TW202311396A - 合成再生塑膠之單體組成物、其製備方法以及使用其所製之再生塑膠與模製物 - Google Patents

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Abstract

本發明是關於一種含有經由藉由聚碳酸酯類樹脂的化學分解進行再生而回收的高純度芳族二醇化合物的合成再生塑膠之單體組成物、其製備方法以及使用其所製之再生塑膠與模製物。

Description

合成再生塑膠之單體組成物、其製備方法以及使用其所製之再生塑膠與模製物
本發明是關於一種含有經由藉由聚碳酸酯類樹脂的化學分解進行再生而回收的高純度芳族二醇化合物的合成再生塑膠之單體組成物、其製備方法以及使用其所製之再生塑膠與模製物。 相關申請的交叉參考
本申請案主張在韓國智慧財產局在2021年9月13日申請的韓國專利申請案第10-2021-0122001號、2021年9月13日申請的韓國專利申請案第10-2021-0122002號、2021年9月13日申請的韓國專利申請案第10-2021-0122003號、2021年9月13日申請的韓國專利申請案第10-2021-0122004號、2021年9月29日申請的韓國專利申請案第10-2021-0128892號以及2021年10月13日申請的韓國專利申請案第10-2021-0136153號的權益,所述申請案的全部內容以引用的方式併入本文中。
聚碳酸酯為熱塑性聚合物,且為具有極佳特性(諸如極佳透明度、延展性以及相對較低製造成本)的塑膠。
儘管聚碳酸酯廣泛用於各種目的,但廢料處理期間的環境及健康問題已持續增多。
目前,進行物理再生方法,但在此情況下,出現伴隨品質劣化的問題,且因此,進行關於聚碳酸酯的化學再生的研究。
聚碳酸酯的化學分解是指經由聚碳酸酯的分解獲得芳族二醇化合物作為單體(例如,雙酚A(BPA)),且接著在聚合中再次利用其以獲得高純度聚碳酸酯。
對於此類化學分解,通常已知熱分解、水解以及醇分解。其中,最常見方法為使用鹼催化劑的醇分解,但在甲醇分解的情況下,存在使用對人體有害的甲醇的問題,且在乙醇的情況下,存在需要高溫及高壓條件且產率不高的問題。
此外,儘管已知使用有機催化劑的醇分解方法,但其在經濟方面為不利的。
[技術問題]
本發明的一個目的為提供一種合成再生塑膠之單體組成物,其可確保經由藉由聚碳酸酯類樹脂的化學分解進行再生而回收的高純度芳族二醇化合物。
本發明的另一目的為提供一種製備合成再生塑膠之單體組成物的方法以及使用合成再生塑膠之單體組成物所製之再生塑膠與模製物。 [技術解決方案]
為達成以上目的,本文提供一種合成再生塑膠之單體組成物,其包括芳族二醇化合物,其中色座標L*大於95,其中根據以下等式1的芳族二醇化合物產率為55%或大於55%,且其中合成再生塑膠之單體組成物是自聚碳酸酯類樹脂回收的: [等式1] 產率(%) = W 1/W 0在等式1中,W 0為在100%分解期間獲得的所述芳族二醇化合物的質量,且W 1為實際獲得的所述芳族二醇化合物的質量。
本文亦提供一種製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,所述方法包括以下步驟:使聚碳酸酯類樹脂解聚合;將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物。
本文進一步提供一種再生塑膠,其包括合成再生塑膠之單體組成物與共聚單體的反應產物。
本文進一步提供一種包括再生塑膠的模製物。
在下文中,將更詳細地描述根據本發明的特定實施例的合成再生塑膠之單體組成物、其製備方法以及使用其所製之再生塑膠與模製物。
除非在本文中明確陳述,否則本文中所使用的技術術語僅出於描述特定實施例的目的且並不意欲限制本發明的範疇。
除非上下文另有明確指示,否則本文中所使用的單數形式「一(a、an)」及「所述(the)」意欲包含複數形式。
應理解,術語「包括(comprise)」、「包含(include)」、「具有(have)」等在本文中用以指定所陳述特徵、區、整數、步驟、動作、元件及/或組分的存在,但並不排除一或多個其他特徵、區、整數、步驟、動作、元件、組分及/或群組的存在或添加。
此外,包含諸如「第一(first)」、「第二(second)」等序號的術語僅出於區分一個組分與另一組分的目的而使用,且不受序號限制。舉例而言,第一組分可稱作第二組分,或類似地,第二組分可稱作第一組分,而不脫離本發明的範疇。 1. 合成再生塑膠之單體組成物
根據本發明的一個實施例,可提供一種合成再生塑膠之單體組成物,其包括芳族二醇化合物,其中色座標L*大於95,其中根據以下等式1的芳族二醇化合物產率為55%或大於55%,且其中合成再生塑膠之單體組成物是自聚碳酸酯類樹脂回收的: [等式1] 產率(%) = W 1/W 0在等式1中,W 0為在100%分解期間獲得的所述芳族二醇化合物的質量,且W 1為實際獲得的所述芳族二醇化合物的質量。
本發明人已經由實驗發現,儘管一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物經由藉由聚碳酸酯類樹脂的化學分解進行再生而回收,但確保具有高純度及高產率的作為主要回收目標的芳族二醇化合物,藉此能夠在使用其的聚碳酸酯類樹脂的合成中實現極佳物理屬性,且完成了本發明。
特定而言,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物(第一組成物)以及包括碳酸二乙酯(其中碳酸二乙酯是自聚碳酸酯類樹脂回收的)的合成再生塑膠之單體組成物(第二組成物)可分別同時在製備合成再生塑膠之單體組成物的方法中獲得,稍後將描述所述方法。
亦即,本發明可具有如下技術特徵:經由藉由聚碳酸酯類樹脂的化學分解進行再生而獲得具有高純度的包括芳族二醇化合物的第一組成物,且同時,亦可獲得具有高附加值的包括碳酸二乙酯作為副產物的第二組成物。
具體而言,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的特徵在於是自聚碳酸酯類樹脂回收的。亦即,此意謂自聚碳酸酯類樹脂執行回收以便獲得一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物,且因此,一起獲得含有芳族二醇化合物的合成再生塑膠之單體組成物。
聚碳酸酯類樹脂意欲包含均聚物及含有聚碳酸酯重複單元的共聚物兩者,且統稱為經由含有芳族二醇化合物的單體與碳酸酯前驅體的聚合反應或共聚合反應獲得的反應產物。在其含有藉由使用僅一種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體獲得的一種碳酸酯重複單元時,可合成均聚物。此外,在使用一種芳族二醇化合物及兩種或多於兩種碳酸酯前驅體作為單體時,或使用兩種或多於兩種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體時,或使用除一種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體以外的一或多種其他二醇以含有兩種或多於兩種碳酸酯時,可合成共聚物。均聚物或共聚物可取決於分子量範圍而包含所有低分子化合物、寡聚物以及聚合物。
此外,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物可包含芳族二醇化合物。芳族二醇化合物的特定實例包含雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)碸、雙(4-羥苯基)亞碸、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)酮、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷(雙酚Z)、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷或其兩者或多於兩者的混合物,以及類似物。較佳地,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的芳族二醇化合物可為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)。
芳族二醇化合物的特徵在於是自用於回收合成再生塑膠之單體組成物的聚碳酸酯類樹脂回收的。亦即,此意謂自聚碳酸酯類樹脂執行回收以便獲得一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物,且因此,亦一起獲得芳族二醇化合物。因此,除了自聚碳酸酯類樹脂回收以便製備一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物,本發明的芳族二醇化合物的類別中並不包含自外部添加新穎芳族二醇化合物的情況。
具體而言,「自聚碳酸酯類樹脂回收」意謂經由聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應而獲得。解聚合反應可在酸性、中性或鹼性條件下進行,且特定而言,解聚合反應可在鹼性(含鹼)條件下進行。特定而言,解聚合反應較佳可在存在乙醇溶劑的情況下進行,如稍後將描述。
同時,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色座標b*值可為3.5或小於3.5,或0.1或大於0.1,或0.1至3.5,或1.0至3.5,或2.0至3.5,或2.3至3.1。此外,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色座標L*可為大於95,或100或小於100,或大於95及100或小於100,或95.2至97。此外,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色座標a*可為1或小於1,或0.1或大於0.1,或0.1至1,或0.2至0.6。
如本文中所使用,「色座標」意謂CIE實驗室(CIE Lab)色彩空間中的座標,其為由國際發光照明委員會(Commossion International de l'Eclairage;CIE)定義的色彩值,且CIE色彩空間中的任意位置可由三個座標值(亦即,L*、a*以及b*)表示。
此處,L*值表示亮度,在L*=0時,其表示黑色,且在L*=100時,其表示白色。此外,a*值表示具有偏向純紅色及純綠色中的一者的對應色座標的色彩,且b*值表示具有偏向純黃色及純藍色中的一者的對應色座標的色彩。
具體而言,a*值在-a至+a範圍內。a*的最大值(a*最大值(a* max))表示純紅色,且a*的最小值(a*最小值(a* min))表示純綠色。此外,b*值在-b至+b範圍內。b*的最大值(b*最大值(b* max))表示純黃色,且b*的最小值(b*最小值(b* min))表示純藍色。舉例而言,負b*值表示偏向純藍色的色彩,且正b*值表示偏向純黃色的色彩。在比較b*=50與b*=80時,b*=80比b*=50更接近於純黃色。
在一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色座標b*值過度增加至大於3.5時,或色座標L*值過度減小至小於95時,或色座標a*值過度增加至大於1時,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色彩特性劣化。
量測一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色座標L*、a*、b*值的方法的實例不受特定限制,且可非限制性地應用塑膠領域中的各種色彩特性量測方法。
然而,作為實例,可使用HunterLab UltraScan PRO分光光度計在反射模式下量測一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的色座標L*、a*以及b*值。
同時,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的芳族二醇化合物產率可為55%或大於55%,或100%或小於100%,或55%至100%,或55%至70%。將芳族二醇化合物的產率增加至55%或大於55%被視為是歸因於在製備合成再生塑膠之單體組成物的方法中包含將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物以萃取芳族二醇化合物的步驟,稍後將描述所述方法。
量測一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的芳族二醇化合物的產率的方法的實例不受特定限制,且舉例而言,可經由以下等式1計算產率。 [等式1] 產率(%) = W 1/W 0在等式1中,W 0為在100%分解期間獲得的所述芳族二醇化合物的質量,且W 1為實際獲得的所述芳族二醇化合物的質量。
為了量測等式1中的芳族二醇化合物的質量,可非限制性地使用各種熟知質量量測方法,且舉例而言,可使用縮放。
因此,在一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物中,作為主要回收目標材料的芳族二醇化合物的產率顯著地增加至55%或大於55%,使得聚碳酸酯類樹脂的再生製程的效率可改良。
同時,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的芳族二醇化合物純度可為98%或大於98%,或100%或小於100%,或98%至100%。
量測一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的芳族二醇化合物的純度的方法的實例不受特定限制,且例如可非限制性地使用 1H NMR、ICP-MS分析、HPLC分析、UPLC分析等。對於NMR、ICP-MS、HPLC以及UPLC的特定方法、條件設備等,可非限制性地應用各種熟知內容。
量測一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的芳族二醇化合物的純度的方法的實例如下。在正常壓力及20℃至30℃條件下將1 w%的一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物溶解於乙腈(ACN)溶劑中,且接著藉由使用ACQUITY UPLC®BEH C18 1.7微米(2.1×50毫米管柱)在沃特世(Waters)HPLC系統上之超高效液相層析(ultraperformance liquid chromatography;UPLC)來分析雙酚A(bisphenol A;BPA)的純度。
如上文所描述,在一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物中,作為主要回收目標材料的芳族二醇化合物的純度顯著地增加至98%或大於98%,且其他雜質減至最少,藉此能夠在使用其合成聚碳酸酯類樹脂時達成極佳物理屬性。
同時,在一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物中,可獲得碳酸二乙酯作為副產物。碳酸二乙酯的特徵在於是自用於回收一個實施例的再生塑膠合成的單體組成物的聚碳酸酯類樹脂回收的。
亦即,此意謂自聚碳酸酯類樹脂執行回收以便獲得一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物,且因此,亦一起獲得碳酸二乙酯。因此,除了自聚碳酸酯類樹脂回收以便製備一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物,本發明的碳酸二乙酯的類別中並不包含自外部添加新穎碳酸二乙酯的情況。
具體而言,「自聚碳酸酯類樹脂回收」意謂經由聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應而獲得。解聚合反應可在酸性、中性或鹼性條件下進行,且特定而言,解聚合反應可在鹼性(含鹼)條件下進行。特定而言,解聚合反應較佳可在存在乙醇溶劑的情況下進行,如稍後將描述。
由於一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物中的主要回收目標材料為芳族二醇化合物,因此碳酸二乙酯可自一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物分別地分離且作為副產物回收。
一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物可用作製備稍後將描述的各種再生塑膠(例如,聚碳酸酯(polycarbonate;PC))的原料。
一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物可更包含少量其他添加劑及溶劑。特定類型的添加劑或溶劑不受特定限制,且可非限制性地應用廣泛地用於藉由聚碳酸酯類樹脂的解聚合回收芳族二醇化合物的製程的各種材料。
一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物可藉由稍後將描述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法而獲得。亦即,一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物對應於經由過濾、純化、洗滌以及乾燥的各種製程獲得以便在聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應之後確保僅具有高純度的作為主要回收目標材料的芳族二醇化合物的結果。 2. 製備合成再生塑膠之單體組成物的方法
根據本發明的另一實施例,可提供一種製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,所述方法包括以下步驟:使聚碳酸酯類樹脂解聚合;以及將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物以萃取芳族二醇化合物。
本發明人經由實驗證實,類似於製備其他實施例的合成再生塑膠之單體組成物的方法,在藉由化學分解再生聚碳酸酯類樹脂的製程中使用特定含量的水萃取芳族二醇化合物,藉此可確保具有高純度的作為本發明中的主要合成目標材料的芳族二醇化合物,且完成了本發明。
具體而言,製備另一實施例的合成再生塑膠之單體組成物的方法可包括使聚碳酸酯類樹脂解聚合的步驟。
聚碳酸酯類樹脂意欲包含均聚物及含有聚碳酸酯重複單元的共聚物兩者,且統稱為經由含有芳族二醇化合物的單體與碳酸酯前驅體的聚合反應或共聚合反應獲得的反應產物。在其含有藉由使用僅一種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體獲得的一種碳酸酯重複單元時,可合成均聚物。此外,在使用一種芳族二醇化合物及兩種或多於兩種碳酸酯前驅體作為單體時,或使用兩種或多於兩種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體時,或使用除一種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體以外的一或多種其他二醇以含有兩種或多於兩種碳酸酯時,可合成共聚物。均聚物或共聚物可取決於分子量範圍而包含所有低分子化合物、寡聚物以及聚合物。
可不考慮各種形式及類型而應用聚碳酸酯類樹脂,諸如經由合成產生的新穎聚碳酸酯類樹脂、經由再生製程產生的再生聚碳酸酯類樹脂,或聚碳酸酯類樹脂廢料。
然而,視需要,在進行聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應之前,進行聚碳酸酯類樹脂的預處理步驟,藉此能夠提高自聚碳酸酯類樹脂回收芳族二醇化合物及碳酸酯前驅體的製程的效率。預處理製程的實例可包含洗滌、乾燥、研磨、乙二醇分解以及類似步驟。各預處理製程的特定方法不受限制,且廣泛用於自聚碳酸酯類樹脂回收芳族二醇化合物及碳酸酯前驅體的製程的各種方法可非限制性地應用。
在聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應期間,可在酸性、中性或鹼性條件下進行解聚合反應,且特定而言,可在鹼性(含鹼)條件下進行解聚合反應。鹼的類型不受特定限制,且其實例包含氫氧化鈉(NaOH)或氫氧化鉀(KOH)。鹼為充當催化劑的鹼催化劑,且相對於主要在溫和條件下使用的有機催化劑具有經濟優勢。
在聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應期間,可藉由相對於1莫耳聚碳酸酯類樹脂使0.5莫耳或小於0.5莫耳,或0.4莫耳或小於0.4莫耳,或0.3莫耳或小於0.3莫耳,或0.1莫耳或大於0.1莫耳,或0.2莫耳或大於0.2莫耳,或0.1莫耳至0.5莫耳,或0.1莫耳至0.4莫耳,或0.1莫耳至0.3莫耳,或0.2莫耳至0.5莫耳,或0.2莫耳至0.4莫耳,或0.2莫耳至0.3莫耳的量的鹼反應來進行解聚合反應。當在聚碳酸酯類樹脂的解聚合期間使聚碳酸酯類樹脂與相對於1莫耳聚碳酸酯類樹脂呈大於0.5莫耳的量的鹼反應時,限制了雜質歸因於增大所產生鹼金屬鹽的量的效應而增加,因此目標回收材料的純度減小,且催化反應的經濟效率減小。
此外,可在存在含有乙醇的溶劑的情況下進行聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應。本發明可藉由利用含有乙醇的溶劑分解聚碳酸酯類樹脂來穩定地獲得作為高純度單體的雙酚A,且具有如下優勢:可進一步獲得具有高附加值的碳酸二乙酯作為反應副產物。
相對於1莫耳聚碳酸酯類樹脂,乙醇的含量可為5莫耳至15莫耳,或8莫耳至13莫耳。由於乙醇在雙酚A中具有良好溶解度,因此應基本上含有以上範圍內的乙醇。在乙醇的含量相對於1莫耳聚碳酸酯類樹脂過度減小至小於5莫耳時,難以充分進行聚碳酸酯類樹脂的醇分解。另一方面,在乙醇的含量相對於1莫耳聚碳酸酯類樹脂過度增加至大於15莫耳時,製程的經濟情況可歸因於過度使用醇而減小。
除乙醇之外,進行聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應的溶劑可更包含至少一種由下述者所組成的族群中選出的有機溶劑:四氫呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳酸二乙酯以及碳酸二丙酯。
有機溶劑可包含四氫呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或其兩者或多於兩者的混合物。
更佳地,二氯甲烷可用作有機溶劑。在二氯甲烷用作待與乙醇混合的有機溶劑時,優勢在於聚碳酸酯中的溶解屬性可得以改良且反應性可得以改良。
相對於1莫耳聚碳酸酯類樹脂,有機溶劑的含量可為16莫耳至20莫耳,或16莫耳至18莫耳。此外,相對於總計1莫耳的乙醇,有機溶劑的含量可為1.5莫耳至2莫耳。藉由在以上範圍內混合聚碳酸酯類樹脂、乙醇以及有機溶劑,優勢在於可在所要層級處進行聚合物的解聚合反應。
同時,進行聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應所處的溫度不受特定限制,但例如,反應可在20℃至100℃或50℃至70℃的溫度下進行。此外,聚碳酸酯類樹脂的解聚合可進行1小時至30小時,或4小時至6小時。
特定而言,當在50℃至70℃下攪拌4小時至6小時時,優勢在於獲得在再現性及接受性方面最有效結果。
亦即,根據本發明,在不使用有機催化劑的情況下藉由調整混合溶劑的類型及混合量以及鹼催化劑的類型及含量,優勢在於可在不使用壓力/高溫製程的情況下在溫和條件下獲得高純度芳族二醇化合物(例如,雙酚A),且可藉由使用乙醇溶劑獲得碳酸二乙酯作為副產物。
更具體而言,使聚碳酸酯類樹脂解聚合的步驟可包含:將碳酸酯類樹脂溶解於有機溶劑中的第一步驟;以及添加及攪拌含有乙醇及鹼的催化劑溶液的第二步驟。在第一步驟及第二步驟中,乙醇、有機溶劑、鹼以及聚碳酸酯類樹脂的內容與上文所描述相同。
同時,製備另一實施例的合成再生塑膠之單體組成物的方法可更包含在將吸附劑添加至解聚合反應產物中以執行吸附純化且接著移除吸附劑的步驟之前的中和解聚合反應產物與酸的步驟,其稍後將描述。
舉例而言,聚碳酸酯類樹脂的鹼性分解產物包含芳族二醇化合物或其鹽,但本發明的主要回收目標材料為芳族二醇化合物。因此,在藉由鹼性分解獲得芳族二醇化合物的鹽的情況下,其可經由額外酸中和製程轉化為芳族二醇化合物。亦即,在聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應為鹼性分解時,其可與酸進行中和反應步驟。
用於中和反應的酸可為強酸,例如鹽酸(HCl)。歸因於藉由強酸進行的中和反應,在完成中和反應後,pH可滿足4或小於4,或2或小於2。中和反應期間的溫度可調整至25℃或大於25℃及100℃或小於100℃。
此外,視需要,在藉由酸進行解聚合反應產物的中和反應步驟之後,可進一步執行經由過濾或吸附移除殘餘雜質的步驟。具體而言,可分離水層與有機層,且可經由真空過濾過濾有機層以回收含有芳族二醇化合物的液體。
同時,製備另一實施例的合成再生塑膠之單體組成物的方法可包含在將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物的步驟之前的將吸附劑添加至解聚合反應產物中以執行吸附純化且接著移除吸附劑的步驟。在將吸附劑添加至解聚合反應產物中以執行吸附純化且接著移除吸附劑的步驟中,可使吸附劑與解聚合反應產物接觸。
可使用的吸附劑的實例包含活性碳、木炭或其混合物。活性碳為藉由使原料經歷在約500℃下的碳化製程及在約900℃下的活性碳製程而產生的具有微孔的黑色碳材料,且其實例不受特定限制,但舉例而言,可取決於原料的類型非限制性地應用各種活性碳,諸如植物類活性碳、煤炭類活性碳、石油類活性碳、廢料類活性碳。
在更特定實例中,植物類活性碳可包含椰殼活性碳、木質活性碳以及鋸屑活性碳。此外,煤炭類活性碳可包含褐煤活性碳、煙煤活性碳以及無煙媒活性碳。此外,石油類活性碳可包含石油焦活性碳及油碳活性碳。此外,廢料活性碳可包含合成樹脂活性碳及紙漿活性碳。
吸附劑可包含至少一種由下述者所組成的族群中選出的活性碳:植物類活性碳、煤炭類活性碳、石油類活性碳以及廢料類活性碳。亦即,吸附劑可包含植物類活性碳、煤炭類活性碳、石油類活性碳、廢料類活性碳或其兩者或多於兩者的混合物。
更具體而言,吸附劑可包含至少一種由下述者所組成的族群中選出的活性碳:椰殼活性碳、褐煤活性碳、無煙媒活性碳以及煙煤活性碳。亦即,吸附劑可包含椰殼活性碳、褐煤活性碳、無煙媒活性碳、煙煤活性碳或其兩者或多於兩者的混合物。
吸附劑的吸附純化條件不受特定限制,且可非限制性地使用各種熟知吸附純化條件。然而,作為實例,相對於聚碳酸酯類樹脂,吸附劑的添加量可為40重量%至60重量%,且吸附時間可為1小時至5小時,且吸附方法可為攪拌吸附或用於實驗室的吸附塔。
同時,製備另一實施例的合成再生塑膠之單體組成物的方法可包含將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物的步驟。由於以此方式使用特定量的水萃取芳族二醇化合物,因此可獲得具有高純度及高產率的作為本發明中的主要合成目標材料的芳族二醇化合物。
如圖1中所示,在將水添加至解聚合反應產物1中且混合時,在含有水2的解聚合反應產物1與有機溶劑之間形成相異層,且芳族二醇化合物在水層2與解聚合反應產物1之間沈澱為固體以形成固體層3。以此方式沈澱為固體的芳族二醇化合物可經由過濾器過濾以萃取芳族二醇化合物4。
舉例而言,聚碳酸酯類樹脂的解聚合反應產物包含芳族二醇化合物或其鹽以及碳酸酯前驅體。與芳族二醇化合物及碳酸酯前驅體有關的內容物包含一個實施例中的上文所描述的所有內容物。
水可以聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍,或13倍或大於13倍,或14倍或大於14倍,或15倍或大於15倍,或16倍或大於16倍,或20倍或小於20倍,或12倍至20倍,或13倍至20倍,或14倍至20倍,或15倍至20倍,或16倍至20倍的量添加至解聚合反應產物以萃取芳族二醇化合物。
亦即,假設聚碳酸酯類樹脂的重量為100公克作為實例,在芳族二醇化合物的萃取期間可添加作為聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍的1200公克或大於1200公克的水。
當在芳族二醇化合物的萃取期間添加的水的量過度減小至小於聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍時,可能並不充分萃取芳族二醇化合物,且因此,產率可減小。另一方面,當在芳族二醇化合物的萃取期間添加的水的量過度增加至大於聚碳酸酯類樹脂的重量的20倍時,可能需要過量水,此可降低萃取製程的效率。
具體而言,在將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的量的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物的步驟中,添加水的次數可為1次至10次,或2次至10次,或3次至10次,或4次至10次,或1次至8次,或2次至8次,或3次至8次或4次至8次。
若添加水的次數為2次或大於2次,則重複添加水,且在重複添加水2次至10次時,方法可更包含在添加水的步驟之間移除水的步驟。
更具體而言,將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物的步驟可包含將聚碳酸酯類樹脂的重量的兩倍的水重複添加至解聚合產物6次至10次,或6次至8次。
此外,將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物的步驟可包含將聚碳酸酯類樹脂的重量的4倍的水重複添加至解聚合產物3次至5次,或3次至6次。
將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物的步驟可包含將聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍的水添加至解聚合產物一次的步驟。
同時,製備另一實施例的合成再生塑膠之單體組成物的方法可包含純化所萃取芳族二醇化合物的步驟。藉此,獲得作為主要回收材料的芳族二醇化合物,其對應於根據一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物。
具體而言,所萃取芳族二醇化合物的純化步驟可包含所萃取芳族二醇化合物的洗滌步驟。
具體而言,在所萃取芳族二醇化合物的洗滌步驟中,由於各種雜質在獲得其的回收製程期間保留在所萃取芳族二醇化合物中,因此可執行洗滌以便充分移除此等雜質且確保高純度芳族二醇化合物。
具體而言,洗滌步驟可包含在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃,或20℃或大於20℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟;以及在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃,或40℃或大於40℃及60℃或小於60℃,或45℃或大於45℃及55℃或小於55℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟。溫度條件意謂在用溶劑執行洗滌時洗滌容器內部的溫度。為了維持自室溫偏離的高溫,可非限制性地應用各種加熱裝置。
在洗滌步驟中,可首先執行在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟,且可稍後執行在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟。替代地,可首先執行在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟,且可稍後執行在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟。
更佳地,在洗滌步驟中,可首先執行在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟,且可稍後執行在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟。藉此,可使中和步驟之後因強酸導致的對反應器的腐蝕減至最少。
在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟以及在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟可分別重複至少一次或多次。
此外,視需要,在進行在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟以及在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟之後,可進一步執行經由過濾移除殘餘溶劑的步驟。
更具體而言,在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度與在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度之間的差值可為20℃或大於20℃,及50℃或小於50℃。
在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度與在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度之間的差值意謂藉由自在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度減去在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度而獲得的值。
當在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度與在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度之間的差值過度減小至小於20℃時,難以充分移除雜質。
當在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度與在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度之間的差值過度增加至大於50℃時,形成苛刻條件以便維持極限溫度條件,此可降低製程的效率。
用於洗滌步驟的溶劑可包含水、醇以及有機溶劑中的一者。作為有機溶劑,可使用四氫呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或其兩者或多於兩者的混合物。
用於洗滌步驟的溶劑可按用於解聚合反應的1重量份的聚碳酸酯類樹脂計以1重量份或大於1重量份及30重量份或小於30重量份,或1重量份或大於1重量份及10重量份或小於10重量份的重量比使用。
更具體而言,在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟中的溶劑可為有機溶劑。較佳地,二氯甲烷可用作有機溶劑。此時,有機溶劑可按1重量份的聚碳酸酯類樹脂計以1重量份或大於1重量份及10重量份或小於10重量份的量使用。
此外,在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟中的溶劑可為水。在使用水時,可有效地移除呈殘餘鹽形式的雜質。此時,溶劑可按1重量份的聚碳酸酯類樹脂計以1重量份或大於1重量份及10重量份或小於10重量份的量使用。
此外,視需要,在洗滌步驟之後,可進一步包含乾燥步驟。可經由乾燥移除殘餘溶劑,且特定乾燥條件不受特定限制,但舉例而言,可在10℃至100℃或10℃至50℃的溫度下執行乾燥。對於用於乾燥的特定乾燥設備及方法,可非限制性地應用各種熟知乾燥技術。 3. 再生塑膠
根據本發明的另一實施例,可提供一種再生塑膠,其包括一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物與共聚單體的反應產物。
一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物的細節包含上文在一個實施例及另一實施例中描述的所有內容。
對應於再生塑膠的實例不受特定限制,且可非限制性地應用由諸如雙酚A的作為單體的芳族二醇化合物合成的各種塑膠,且更特定實例可為聚碳酸酯類樹脂。
聚碳酸酯類樹脂意欲包含均聚物及含有聚碳酸酯重複單元的共聚物兩者,且統稱為經由含有芳族二醇化合物的單體與碳酸酯前驅體的聚合反應或共聚合反應獲得的反應產物。在其含有藉由使用僅一種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體獲得的一種碳酸酯重複單元時,可合成均聚物。此外,在使用一種芳族二醇化合物及兩種或多於兩種碳酸酯前驅體作為單體時,或使用兩種或多於兩種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體時,或使用除一種芳族二醇化合物及一種碳酸酯前驅體以外的一或多種其他二醇以含有兩種或多於兩種碳酸酯時,可合成共聚物。均聚物或共聚物可取決於分子量範圍而包含所有低分子化合物、寡聚物以及聚合物。
更具體而言,在含有一個實施例的合成再生塑膠之單體組成物與共聚單體的反應產物的再生塑膠中,碳酸酯前驅體可用作共聚單體。碳酸酯前驅體的特定實例包含光氣、三光氣、雙光氣、溴光氣、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯基)酯或雙鹵基甲酸酯。
用於合成的單體組成物及共聚單體的反應製程的實例不受特定限制,且可非限制性地應用製備聚碳酸酯的各種熟知方法。
然而,在聚碳酸酯製備方法的一個實例中,可使用包含使含有合成再生塑膠之單體組成物的組成物與共聚單體聚合的步驟的聚碳酸酯製備方法。此時,可藉由界面聚合進行聚合,且在界面聚合期間,在正常壓力及低溫下的聚合反應為可能的,且分子量易於控制。
聚合溫度可為0℃至40℃,且反應時間可為10分鐘至5小時。此外,反應期間的pH可維持在9或大於9,或11或大於11。
可用於聚合的溶劑不受特定限制,只要其為在此項技術中用於聚碳酸酯的聚合的溶劑即可,且作為實例,可使用鹵化烴,諸如二氯甲烷及氯苯。
此外,可在存在酸黏合劑的情況下進行聚合。作為酸黏合劑,可使用鹼金屬氫氧化物(諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀)或胺化合物(諸如吡啶)。
此外,為了在聚合期間控制聚碳酸酯的分子量,可在存在分子量改質劑的情況下執行聚合。具有1個至20個碳原子的烷基酚可用作分子量改質劑,且其特定實例包含對三級丁基酚、對異丙苯基酚、癸基酚、十二烷基酚、十四烷基酚、十六烷基酚、十八烷基酚、二十烷基酚、二十二烷基酚或三十烷基酚。可在發起聚合之前、期間或之後添加分子量改質劑。按100重量份的芳族二醇化合物計,可使用0.01重量份至10重量份或0.1重量份至6重量份的量的分子量改質劑,且可在此範圍內獲得所要分子量。
此外,為了促進聚合反應,可進一步使用反應促進劑,諸如三級胺化合物、四級銨化合物或四級鏻化合物,包含三乙胺、溴化四正丁基銨或溴化四正丁基鏻。 4. 模製物
根據本發明的另一實施例,可提供包括另一實施例的再生塑膠的模製品。再生塑膠的細節包含上文在其他實施例中描述的所有內容。
模製品可藉由非限制性地將再生塑膠應用於各種已知塑膠模製方法而獲得。作為模製方法的實例,可提及射出模製、泡沫射出模製、吹塑模製或擠壓模製。
模製品的實例不受特別限制,且可非限制性地應用於使用塑膠的各種模製品。模製品的實例包含汽車、電氣及電子產品、通信產品、日用品、建築材料、光學組件、外部材料以及類似物。
模製品可視需要更包含由下述者所組成的族群中選出的一或多種添加劑:抗氧化劑、塑化劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、潤滑劑、衝擊增強劑、光學增亮劑、紫外吸收劑、顏料及染料,以及其他實施例的再生塑膠。
模製品的製造方法的實例可包含以下步驟:使用混合器良好地混合另一實施例的再生塑膠與添加劑;利用擠壓機擠壓模塑混合物以產生丸粒;乾燥丸粒;且接著利用射出模製機將其射出。 [有利效應]
根據本發明,可提供一種含有經由藉由聚碳酸酯類樹脂的化學分解進行再生而回收的高純度芳族二醇化合物的合成再生塑膠之單體組成物、其製備方法以及使用其所製之再生塑膠與模製物。
在下文中,將參考以下實例詳細地解釋本發明。然而,此等實例僅為達成說明的目的,且本發明的範疇不限於此。 <實例:製備再生雙酚A單體組成物> 實例1
(1.分解步驟)將1莫耳預處理廢料聚碳酸酯(PC)溶解於17莫耳二氯甲烷(MC)中,且接著與11莫耳乙醇(EtOH)及0.25莫耳氫氧化鈉(NaOH)一起添加至3公升高壓反應器中,且將混合物在60℃下攪拌6小時以進行PC解聚合反應。
(2.中和階段)將解聚合反應產物冷卻至30℃或小於30℃,且接著在20℃至30℃下使用0.25莫耳10%鹽酸(HCl)中和含有雙酚A的產物。
(3-1.純化-吸附步驟)此後,在pH已降至小於2的產物中,作為吸附劑的木炭以相對於廢料聚碳酸酯50重量%的比率添加,經由吸附純化3小時,且接著使用矽藻土過濾以移除吸附劑。
(3-2.純化-萃取步驟)此後,添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水、攪拌混合物且接著移除水層的萃取製程重複5次。再次添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水,且緊接著在水層與MC層之間形成結晶雙酚A(BPA),且雙酚A(BPA)經由真空過濾回收。
(3-3.純化-洗滌步驟)此後,移除了碳酸二乙酯(DEC)的殘餘物在20℃至30℃下使用二氯甲烷(MC)(使用的PC質量的1倍)初次洗滌,且真空過濾。在50℃的溫度下使用水(使用的PC質量的三倍)二次洗滌濾液。
(4.乾燥步驟)此後,其在40℃下在真空對流烘箱中乾燥以製備再生雙酚A單體組成物,其中再生雙酚A(BPA)經回收。 實例2
以與實例1中相同的方式製備再生雙酚A單體組成物,不同之處在於在實例1的(3-2.純化-萃取步驟)中,添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水、攪拌混合物且接著移除水層的萃取製程重複6次,且再次添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水。 實例3
以與實例1中相同的方式製備再生雙酚A單體組成物,不同之處在於在實例1的(3-2.純化-萃取步驟)中,添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水、攪拌混合物且接著移除水層的萃取製程重複7次,且再次添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水。 實例4
以與實例1中相同的方式製備再生雙酚A單體組成物,不同之處在於在實例1的(3-2.純化-萃取步驟)中,添加廢料聚碳酸酯的重量的4倍的水、攪拌混合物且接著移除水層的萃取製程重複2次,且再次添加廢料聚碳酸酯的重量的4倍的水。 實例5
以與實例1中相同的方式製備再生雙酚A單體組成物,不同之處在於在實例1的(3-2.純化-萃取步驟)中,添加及攪拌廢料聚碳酸酯的重量的12倍的水,接著在水層與MC層之間形成結晶雙酚A(BPA),且雙酚A(BPA)經由真空過濾回收。 <比較例:製備再生雙酚A單體組成物> 比較例1
以與實例1中相同的方式製備再生雙酚A單體組成物,不同之處在於在實例1的(3-2.純化-萃取步驟)中,添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水、攪拌混合物且接著移除水層的萃取製程重複4次,再次添加廢料聚碳酸酯的重量的兩倍的水,且使混合物靜置4小時至5小時。 比較例2
以與實例1中相同的方式製備再生雙酚A單體組成物,不同之處在於在實例4的(3-2.純化-萃取步驟)中,添加廢料聚碳酸酯的重量的4倍的水、攪拌混合物且接著移除水層的萃取製程執行一次,再次添加廢料聚碳酸酯的重量的4倍的水,且使混合物靜置4小時至5小時。 <實驗實例>
藉由以下方法量測在實例及比較例中獲得的再生雙酚A單體組成物的物理屬性,且結果展示於下表1中。 1. 純度
在正常壓力及20℃至30℃條件下將1 w%再生雙酚A單體組成物溶解於乙腈(ACN)溶劑中,且接著藉由使用ACQUITY UPLC®BEH C18 1.7微米(2.1×50毫米管柱)在沃特世(Waters)HPLC系統上之超高效液相層析(ultraperformance liquid chromatography;UPLC)來分析雙酚A(bisphenol A;BPA)的純度。 2. 色座標(L*、a*以及b*)
使用HunterLab UltraScan PRO分光光度計在反射模式下分析再生雙酚A單體組成物的色座標。 3. 產率
量測在用於反應的聚碳酸酯的100%分解期間產生的BPA的重量,量測所獲得BPA的重量,且根據以下等式1計算BPA的產率。 [等式1] 產率(%) = W 1/W 0在等式1中,W 0為在100%分解期間獲得的所述芳族二醇化合物的質量,且W 1為實際獲得的所述芳族二醇化合物的質量。具體而言,在約100公克的聚碳酸酯分解時,在100%分解下獲得的BPA的理論質量為89公克。若實際獲得BPA的質量為80公克,則產率為80/89×100 = 90%。 [表1] 實驗實例1的量測結果
類別 萃取條件 再生雙酚A單體組成物
  純度(%) L* a* b* 產率(%)
實例1 水(PC的重量的2倍)/6次 99.3 96.10 0.30 2.34 69
實例2 水(PC的重量的2倍)/7次 99.2 96.07 0.32 2.36 64
實例3 水(PC的重量的2倍)/8次 99.3 96.11 0.29 2.33 60
實例4 水(PC的重量的4倍)/3次 98.6 95.40 0.48 2.79 62
實例5 水(PC的重量的12倍)/1次 98.0 95.22 0.54 3.07 59
比較例1 水(PC的重量的2倍)/5次 98.9 95.64 0.38 2.66 50
比較例2 水(PC的重量的4倍)/2次 96.8 94.89 0.61 3.59 42
如表1中所示,實例1至實例5中獲得的再生雙酚A單體組成物展現98%至99.3%的高純度。此外,實例1至實例5中獲得的再生雙酚A單體組成物展現95.22至96.11的色座標L*、0.29至0.54的色座標a*以及2.33至3.07的色座標b*,展示極佳光學屬性。此外,實例1至實例5中獲得的再生雙酚A單體組成物經量測為具有59%至69%的BPA產率。另一方面,比較例1及比較例2中獲得的再生雙酚A單體組成物具有42%至50%的BPA產率,其與實例的BPA產率相比降低。
1:解聚合反應產物 2:水/水層 3:固體層 4:芳族二醇化合物
圖1繪示實例的萃取製程的示意圖。
1:解聚合反應產物
2:水/水層
3:固體層
4:芳族二醇化合物

Claims (20)

  1. 一種合成再生塑膠之單體組成物, 其包括芳族二醇化合物, 其中色座標L*大於95, 其中根據以下等式1的所述芳族二醇化合物產率為55%或大於55%,且 其中所述合成再生塑膠之單體組成物是自聚碳酸酯類樹脂回收的: [等式1] 產率(%) = W 1/W 0在等式1中,W 0為在100%分解期間獲得的所述芳族二醇化合物的質量,且W 1為實際獲得的所述芳族二醇化合物的質量。
  2. 如請求項1所述的合成再生塑膠之單體組成物,其中: 所述合成再生塑膠之單體組成物具有3.5或小於3.5的色座標b*。
  3. 如請求項1所述的合成再生塑膠之單體組成物,其中: 所述合成再生塑膠之單體組成物具有1或小於1的色座標a*。
  4. 如請求項1所述的合成再生塑膠之單體組成物,其中: 所述芳族二醇化合物是自聚碳酸酯類樹脂回收的。
  5. 如請求項1所述的合成再生塑膠之單體組成物,其中: 所述合成再生塑膠之單體組成物具有98%或大於98%的芳族二醇化合物純度。
  6. 如請求項1所述的合成再生塑膠之單體組成物,其中: 獲得碳酸二乙酯作為副產物,且所述碳酸二乙酯是自聚碳酸酯類樹脂回收的。
  7. 一種製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,所述方法包括以下步驟: 使聚碳酸酯類樹脂解聚合;以及 將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至解聚合反應產物中以萃取芳族二醇化合物。
  8. 如請求項7所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 在將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至所述解聚合反應產物中以萃取所述芳族二醇化合物的步驟中, 添加水的次數為1次至10次。
  9. 如請求項8所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,更包括在添加水的次數重複添加2次至10次時,在添加水的步驟之間移除水的步驟。
  10. 如請求項7所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至所述解聚合反應產物中以萃取所述芳族二醇化合物的步驟包括: 將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的兩倍的水重複添加至所述解聚合產物6次至10次的步驟。
  11. 如請求項7所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至所述解聚合反應產物中以萃取所述芳族二醇化合物的步驟包括: 將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的4倍的水重複添加至所述解聚合產物3次至5次的步驟。
  12. 如請求項7所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,更包括: 純化所萃取的芳族二醇化合物的步驟。
  13. 如請求項12所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 所述純化所述所萃取的芳族二醇化合物的步驟包括洗滌所述所萃取的芳族二醇化合物的步驟。
  14. 如請求項13所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 所述洗滌步驟包括:在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟;以及在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟。
  15. 如請求項14所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 所述在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的所述溶劑為有機溶劑。
  16. 如請求項14所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 所述在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的所述溶劑為水。
  17. 如請求項14所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,其中: 所述在40℃或大於40℃及80℃或小於80℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度與所述在10℃或大於10℃及30℃或小於30℃的溫度下用溶劑洗滌的步驟的溫度之間的差值為20℃或大於20℃及50℃或小於50℃。
  18. 如請求項7所述的製備合成再生塑膠之單體組成物的方法,更包括: 在所述將所述聚碳酸酯類樹脂的重量的12倍或大於12倍的水添加至所述解聚合反應產物中以萃取所述芳族二醇化合物的步驟之前,將吸附劑添加至所述解聚合反應產物中以執行吸附純化且接著移除所述吸附劑的步驟。
  19. 一種再生塑膠,包括如請求項1所述的合成再生塑膠之單體組成物與共聚單體的反應產物。
  20. 一種模製物,包括如請求項19所述的再生塑膠。
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Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0416536A (ja) * 1990-05-09 1992-01-21 Ube Anmonia Kogyo Kk 特殊テラゾ製品の製造方法
US5675044A (en) * 1996-07-01 1997-10-07 General Electric Company Process for recovery of bisphenol-A from thermoplastic polymer containing dihydric phenol units
JP3422647B2 (ja) * 1997-03-18 2003-06-30 財団法人生産開発科学研究所 ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法
JP2000256242A (ja) * 1999-03-04 2000-09-19 Mitsui Chemicals Inc ビスフェノール化合物の精製方法
JP2001270961A (ja) * 2000-03-28 2001-10-02 Victor Co Of Japan Ltd ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックからの有用物回収方法
JP2004277396A (ja) * 2003-01-23 2004-10-07 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジアルキルを得る方法
JP2004339340A (ja) * 2003-05-15 2004-12-02 Teijin Ltd 芳香族ポリカーボネートの製造方法
JP4272123B2 (ja) * 2004-07-07 2009-06-03 帝人化成株式会社 廃芳香族ポリカーボネートから精製された芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液を得る方法
JP4575074B2 (ja) * 2004-08-05 2010-11-04 帝人化成株式会社 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法
JP4575082B2 (ja) * 2004-08-12 2010-11-04 帝人化成株式会社 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法
JP4679577B2 (ja) * 2005-04-20 2011-04-27 帝人化成株式会社 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法
US8680227B1 (en) * 2012-12-21 2014-03-25 Saudi Basic Industries Corporation Manufacture of dihydroxy aromatic compounds by alcoholysis of polycarbonate-containing compositions
EP2746249B1 (en) * 2012-12-21 2017-06-07 Saudi Basic Industries Corporation Manufacture of dihydroxy aromatic compounds by alcoholysis of flame retardant-containing polycarbonate compositions
US8680226B1 (en) * 2012-12-21 2014-03-25 Saudi Basic Industries Corporation Method for alcoholysis of acrylonitrile-butadiene-styrene-containing polycarbonate compositions
US9328046B2 (en) * 2013-10-15 2016-05-03 Saudi Basic Industries Corporation Method for direct ammonolysis of polycarbonate-containing materials and products
KR102230786B1 (ko) * 2013-11-11 2021-03-19 타오카 케미컬 컴퍼니 리미티드 플루오렌 구조를 포함하는 수지로부터 비스페놀플루오렌류를 회수하는 방법
JP2017052892A (ja) * 2015-09-10 2017-03-16 日東電工株式会社 オリゴマー再生物の製造方法
KR102090680B1 (ko) * 2018-07-31 2020-03-18 전북대학교 산학협력단 유기촉매 및 그를 이용한 폴리카보네이트의 알코올 분해 방법
WO2020257234A1 (en) * 2019-06-19 2020-12-24 Sabic Global Technologies B.V. Isolation of bisphenol a from depolymerization of a poly(carbonate)
KR20230112112A (ko) * 2020-11-27 2023-07-26 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리카보네이트 수지의 분해 방법, 비스페놀의 제조 방법, 탄산디알킬의 제조 방법, 탄산알킬아릴의 제조 방법, 탄산디아릴의 제조 방법, 재생 폴리카보네이트 수지의 제조 방법, 에폭시 수지의 제조 방법 및 에폭시 수지 경화물의 제조 방법
EP4345127A1 (en) * 2022-04-13 2024-04-03 Lg Chem, Ltd. Monomer composition for synthesizing recycled plastic, method for manufacturing same, and recycled plastic and molded product using same

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