CN116265098A - 一种以MXene为载体负载钴的催化材料及其制法 - Google Patents
一种以MXene为载体负载钴的催化材料及其制法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116265098A CN116265098A CN202310147537.XA CN202310147537A CN116265098A CN 116265098 A CN116265098 A CN 116265098A CN 202310147537 A CN202310147537 A CN 202310147537A CN 116265098 A CN116265098 A CN 116265098A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalytic material
- carrier
- mxene
- cobalt
- nitrophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 138
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 127
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 26
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000011068 loading method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910020517 Co—Ti Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 244000282866 Euchlaena mexicana Species 0.000 claims abstract description 8
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 23
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 12
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 86
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 27
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 26
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 25
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 25
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 25
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 17
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 4
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 4
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 description 4
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000002159 adsorption--desorption isotherm Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/22—Carbides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
- B01J2523/41—Silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
- B01J2523/47—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
- B01J2523/80—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VIII of the Periodic Table
- B01J2523/84—Metals of the iron group
- B01J2523/845—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以MXene为载体负载钴的催化材料，所述催化材料以单层Ti3C2纳米材料为载体，金属活性位点Co接枝在载体上，多孔氧化硅包裹在载体上，金属活性位点Co通过多孔氧化硅上的通孔与外部反应物接触。本发明还公开了上述以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，具体为：将Ti3C2分散液均匀滴加于CTAC和TEA的混合溶液中，室温下充分混合，再往混合物料中依次加入二价钴盐和TEOS，将反应物料置于高温油浴中反应，反应后离心、洗涤、干燥；将干燥后的固态物置于惰性气氛中热处理，得到Co‑Ti3C2@pSiO2催化材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种以MXene为载体负载钴的催化材料，还涉及上述催化材料的制备方法。
背景技术
城市工业化使大量难降解的有机废水流入自然环境中，这些难降解的有机物包括染料、抗生素、酚类、醛类、药物类和激素类等。这其中很大一部分有机物都是难降解的，废水有机物的特点为：浓度高、成分复杂、有强酸碱性及毒性，不能自行生物降解。如果不能对其有效的处理，将会对人类健康造成危害。目前去除废水中有机污染物应用比较广泛的方法有：活性污泥法、吸附法、微生物降解法、化学氧化法及膜分离法等。然而，这些方法仍然存在局限性。高级氧化技术(AOPs)可将有机污染物矿化为CO2和H2O，这种优势有望实现高效去除废水中的有机污染物。
MXene是一种新型的二维(2D)纳米材料，是由过渡金属碳化物、氮化物或者碳氮化物几个原子层组成的材料，这种材料类似于石墨烯层状材料，在2011年首次报道，分子通式为Mn+1XnTx(n＝1～3)，M是过渡金属，X是碳和/或氮，T是表面官能团。MXene纳米材料广泛应用在储能和转化、传感器、电磁屏蔽和生物医学等领域。MXene作为2D材料的一个家族，因其独特的层状结构、亲水性强和催化活性高的特点，在废水处理研究领域受到越来越多的关注。Co2+在激活PMS的AOPs过程中表现出优异的性能，但均相催化剂中的金属离子易造成二次污染，非均相催化剂可以有效改善这种问题。因此开发制备高效非均相催化剂对于解决紧迫的环境污染问题具有重要的意义。
发明内容
发明目的：本发明目的旨在提供一种以MXene为载体负载钴的催化材料，还提供上述催化材料的制备方法，该催化材料一方面能够有效避免金属离子在液相反应过程中的溶出，另一方面能够实现金属活性位点在载体上呈高度分散的状态，从而大幅提高催化剂的催化活性。
技术方案：本发明所述的以MXene为载体负载钴的催化材料，所述催化材料以单层Ti3C2纳米材料为载体，金属活性位点Co接枝在载体上，多孔氧化硅包裹在载体上，金属活性位点Co通过多孔氧化硅上的通孔与外部反应物接触。
其中，Co的负载量为催化材料质量的1.9～5.9％。
上述以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将Ti3C2分散液均匀滴加于CTAC(十六烷基三甲基氯化铵)和TEA(三乙醇胺)的混合溶液中，室温下充分混合，再往混合物料中依次加入二价钴盐和TEOS(四乙氧基硅烷)，将反应物料置于高温油浴中反应，反应后离心、洗涤、干燥；
(2)将干燥后的固体产物置于惰性气氛中热处理，得到Co-Ti3C2@pSiO2催化材料。
在反应体系中，CTAC为形成多孔二氧化硅的模板，在高温(80℃)下，TEOS水解生成的二氧化硅生长在CTAC上，热处理过程中CTAC模板去除，从而形成多孔二氧化硅；TEA提供弱碱性环境，促进TEOS水解，使反应物料的pH值为8～9。同时热处理过程中，二价钴盐分解，金属活性位点Co在高温下与载体连接。
其中，步骤(1)中，混合溶液中，CTAC水溶液与TEA的加入体积比为45～50：1；CTAC水溶液中，CTAC的质量浓度为10～12％；Ti3C2分散液与混合溶液的加入体积比为1：0.92～1.02；Ti3C2分散液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1。
其中，步骤(1)中，Ti3C2、二价钴盐和TEOS的加入摩尔比6.2：13.2～52.8：1。
其中，步骤(1)中，所述二价钴盐为六水合硝酸钴。
其中，步骤(1)中，油浴温度为80～85℃，油浴时间为1～2h。
其中，步骤(1)中，所述干燥为冷冻干燥，冷冻干燥的温度为-40～-80℃，干燥时间为12～48h。冷冻干燥能够避免分散好的金属粒子再次团聚。
其中，步骤(2)中，热处理温度为350～360℃，热处理时间为2～6h。
Ti3C2材料表面含有大量的羟基、羧基亲水性官能团，Ti3C2材料通过活性基团与金属活性位点Co连接，多孔氧化硅把连接在Ti3C2上的金属钴限域在Ti3C2和多孔氧化硅之间，阻止金属活性位点Co在反应过程中溶出，由于氧化硅为多孔性，从而为反应物与金属活性位点接触提供畅通的通道。本发明通过采用原位法在载体上掺杂钴协同在载体外包裹多孔二氧化硅，能够实现金属钴在Ti3C2载体上的高度分散，并使金属钴限域在Ti3C2载体和多孔二氧化硅之间。
有益效果：相比于现有技术，本发明具有如下显著的优点：本发明催化材料能够有效提高金属活性位点Co在Ti3C2@pSiO2上的分散性，即金属活性位点Co在Ti3C2@pSiO2上具有良好的分散性，从而获得具有更多可接触金属活性位点的催化材料，进而提高催化材料的催化活性，在活化PMS降解对硝基苯酚时表现出优异的降解性能，同时还能够有效阻止金属在反应过程中溶出而造成二次污染。
附图说明
图1为实施例4制备的本发明催化材料(Co-Ti3C2@pSiO2)的N2的吸附-脱附等温线；
图2为实施例1、实施例4和对比例1制得的催化材料的XRD图。
具体实施方式
实施例1
多孔氧化硅包裹单层Ti3C2催化材料的制备方法，具体为：
将10mL CTAC水溶液(CTAC水溶液中CTAC的质量浓度为10％)和200μL TEA加入烧杯中混合，室温下水浴搅拌10min，随后往其中滴加10mL Ti3C2水溶液(Ti3C2水溶液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1)，溶液由白色转变成黑绿色，保持相同的条件再搅拌90min；将反应溶液倒入50mL圆底烧瓶中，油浴锅设为80℃，温度稳定后往其中加入150μL TEOS，计时反应1h；离心收集产物，用乙醇洗涤两次去除杂质，于-80℃下冷冻干燥48h，并研磨成粉末状，将冷冻干燥后的样品置于管式炉中在氮气氛围下煅烧，以2.0℃·min-1的升温速率在350℃下热处理360min，得到的样品为多孔氧化硅包裹单层Ti3C2的催化材料。
吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。该降解的反应条件是室温下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在90min内对对硝基苯酚的降解活性为10.1％。
实施例2
本发明以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，具体为：
将10mL CTAC水溶液(CTAC水溶液中CTAC的质量浓度为10％)和200μL TEA加入烧杯中混合，室温下水浴搅拌10min，随后往其中滴加10mL Ti3C2水溶液(Ti3C2水溶液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1)，溶液由白色转变成黑绿色，保持相同的条件再搅拌90min；将反应溶液倒入50mL圆底烧瓶中，油浴锅设为80℃，温度稳定后，加入0.02g六水合硝酸钴，待六水合硝酸钴完全溶解后，立即往其中再加入150μL TEOS，计时反应1h；离心收集产物，用乙醇洗涤两次去除杂质，于-80℃下冷冻干燥48h，并研磨成粉末状，将冷冻干燥后的样品置于管式炉中在氮气氛围下煅烧，以2.0℃·min-1的升温速率在350℃下热处理360min，得到的样品为Co-Ti3C2@pSiO2催化材料。
吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。该降解的反应条件是室温下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在45min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例3
本发明以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，具体为：
将10mL CTAC水溶液(CTAC水溶液中CTAC的质量浓度为10％)和200μL TEA加入烧杯中混合，室温下水浴搅拌10min，随后往其中滴加10mL Ti3C2水溶液(Ti3C2水溶液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1)，溶液由白色转变成黑绿色，保持相同的条件再搅拌90min；将反应溶液倒入50mL圆底烧瓶中，油浴锅设为80℃，温度稳定后，加入0.04g六水合硝酸钴，待六水合硝酸钴完全溶解后，立即往其中再加入150μL TEOS，计时反应1h；离心收集产物，用乙醇洗涤两次去除杂质，于-80℃下冷冻干燥48h，并研磨成粉末状，将冷冻干燥后的样品置于管式炉中在氮气氛围下煅烧，以2.0℃·min-1的升温速率在350℃下热处理360min，得到的样品为Co-Ti3C2@pSiO2催化材料。
吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。该降解的反应条件是室温下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在30min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例4
本发明以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，具体为：
将10mL CTAC水溶液(CTAC水溶液中CTAC的质量浓度为10％)和200μL TEA加入烧杯中混合，室温下水浴搅拌10min，随后往其中滴加10mL Ti3C2水溶液(Ti3C2水溶液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1)，溶液由白色转变成黑绿色，保持相同的条件再搅拌90min；将反应溶液倒入50mL圆底烧瓶中，油浴锅设为80℃，温度稳定后，加入0.06g六水合硝酸钴，待六水合硝酸钴完全溶解后，立即往其中再加入150μL TEOS，计时反应1h；离心收集产物，用乙醇洗涤两次去除杂质，于-80℃下冷冻干燥48h，并研磨成粉末状，将冷冻干燥后的样品置于管式炉中在氮气氛围下煅烧，以2.0℃·min-1的升温速率在350℃下热处理360min，得到的样品为Co-Ti3C2@pSiO2催化材料。
吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。该降解的反应条件是室温下(25℃)，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％，其反应速率常速分别为0.254min-1。
实施例5
本发明以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，具体为：
将10mL CTAC水溶液(CTAC水溶液中CTAC的质量浓度为10％)和200μL TEA加入烧杯中混合，室温下水浴搅拌10min，随后往其中滴加10mL Ti3C2水溶液(Ti3C2水溶液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1)，溶液由白色转变成黑绿色，保持相同的条件再搅拌90min；将反应溶液倒入50mL圆底烧瓶中，油浴锅设为80℃，温度稳定后，加入0.08g六水合硝酸钴，待六水合硝酸钴完全溶解后，立即往其中再加入150μL TEOS，计时反应1h；离心收集产物，用乙醇洗涤两次去除杂质，于-80℃下冷冻干燥48h，并研磨成粉末状，将冷冻干燥后的样品置于管式炉中在氮气氛围下煅烧，以2.0℃·min-1的升温速率在350℃下热处理360min，得到的样品为Co-Ti3C2@pSiO2催化材料。
吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。该降解的反应条件是室温下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％，其反应速率常速分别为0.11min-1。
通过实施例1～5对比可知，引入六水合硝酸钴的量不同，对催化材料活化PMS降解对硝基苯酚有很大的影响，实验结果表明，加入0.06g六水合硝酸钴时，活化PMS降解对硝基苯酚的效果最好。
实施例6
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是15℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在45min内对对硝基苯酚的降解活性为100％，其反应速率常速分别为0.167min-1。
实施例7
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是35℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在10min内对对硝基苯酚的降解活性为100％，其反应速率常速分别为0.283min-1。
通过实施例4、6和7可知，在15、25和35℃的不同温度下进行实验，结果显示随着温度的升高，对硝基苯酚的去除效率更高。
实施例8
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先往溶液中加入0.2M的H2SO4使溶液pH值呈3，再将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例9
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先往溶液中加入0.2M的H2SO4使溶液pH值呈5，再将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例10
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先往溶液中加入0.2M的KOH使pH值呈7，再将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例11
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先往溶液中加入0.2M的KOH使pH值呈9，再将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
通过实施例8～11可知，反应液的初始pH值对催化活性没有明显的影响。
实施例12
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.0125g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在60min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例13
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.025g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在45min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例14
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.075g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在10min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
通过实施例4、12、13和14可知，不同的初始催化剂浓度对对硝基苯酚的降解有明显的影响，完全降解对硝基苯酚的时间从45min缩短至10min。
实施例15
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.125g的PMS，测试结果表明，催化材料在45min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例16
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.25g的PMS，测试结果表明，催化材料在20min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
实施例17
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.75g的PMS，测试结果表明，催化材料在10min内对对硝基苯酚的降解活性为100％。
通过实施例4、15、16和17可知，不同的PMS浓度对对硝基苯酚的降解有明显的影响。
实施例18
探究阴阳离子对降解对硝基苯酚的影响：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。在活化PMS降解有机污染物的过程中，阴阳离子和溶解性有机污染物广泛存在于实际水体中，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先加入0.05g催化材料，再分别加入5mmol L-1阴离子(HCO3 -、Cl-、SO4 2-、NO3 -)和阳离子(Mg2 +、Ca2+、K+、Na+)共八组对照实验，所有的对照实验均在相同条件下，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，HCO3 -对对硝基苯酚有明显的促进作用，Cl-有轻微的抑制作用，其它的影响可以忽略不记，均可完全去除对硝基苯酚。
实施例19
探究实施例4催化材料的稳定性：将反应结束后实施例4催化材料通过过滤收集，用去离子水洗涤，-80℃冷冻干燥48h，将冷冻干燥后的样品置于管式炉在氮气氛围下350℃锻烧180min，得到第一次再生催化剂。
采用高效液相色谱测试第一次再生催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先加入0.05g第一次再生催化剂，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，再次进行催化降解，反应运行90min，测试结果表明，可去除99.1％的对硝基苯酚。
实施例20
探究实施例19催化材料的稳定性：将反应结束后实施例19催化材料通过过滤收集，用去离子水洗涤，-80℃冷冻干燥48h，将冷冻干燥后的样品置于管式炉在氮气氛围下350℃锻烧180min，得到第二次再生催化剂。
采用高效液相色谱测试第二次再生催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先加入0.05g第一次再生催化剂，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，再次进行催化降解，反应运行90min，测试结果表明，可去除99.2％的对硝基苯酚。
实施例21
探究实施例20催化材料的稳定性：将反应结束后实施例20催化材料通过过滤收集，用去离子水洗涤，-80℃冷冻干燥48h，将冷冻干燥后的样品置于管式炉在氮气氛围下350℃锻烧180min，得到第三次再生催化剂。
采用高效液相色谱测试第三次再生催化材料活化PMS去除对硝基苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先加入0.05g第三次再生催化剂，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，再次进行催化降解，反应运行90min，测试结果表明，可去除98.2％的对硝基苯酚。
通过实例19～21可知，连续三次90min运行，结果表明，第三次再生催化剂对对硝基苯酚的去除效率仍可达到98％以上，说明催化材料具有良好的稳定性和可重复性。
实施例22
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除2,4,6-三氯苯酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以2,4,6-三氯苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，2,4,6-三氯苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在10min内对2,4,6-三氯苯酚的降解活性为98％。
实施例23
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除阿特拉津的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以阿特拉津为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，阿特拉津的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在30min内对阿特拉津的降解活性为96.5％。
实施例24
采用高效液相色谱测试实施例4催化材料活化PMS去除乙酰氨基酚的性能：吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以乙酰氨基酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，该降解的反应条件是25℃下，乙酰氨基酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在5min内对乙酰氨基酚的降解活性为100％。
对比例1
一种以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，具体为：
将10mL CTAC水溶液(CTAC水溶液中CTAC的质量浓度为10％)和200μL TEA加入烧杯中混合，室温下水浴搅拌10min，随后往其中滴加10mL Ti3C2水溶液(Ti3C2水溶液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1)，溶液由白色转变成黑绿色，保持相同的条件再搅拌90min；将反应溶液倒入50mL圆底烧瓶中，油浴锅设为80℃，温度稳定后，加入0.06g六水合硝酸钴，待六水合硝酸钴完全溶解后，立即往其中再加入150μL TEOS，计时反应1h；反应结束后，将所得的样品溶液在60℃水浴蒸干(水浴蒸干干燥方式会导致载体上活性位点Co团聚)，得到的固体样品置于管式炉中在氮气氛围下煅烧，升温速率以2.0℃·min-1在350℃热处理360min，得到的样品为Co-Ti3C2@pSiO2-evap催化材料。
吸附降解过程在500mL烧杯中进行，以对硝基苯酚为目标污染物，以PMS为氧化剂，采用高纯液相色谱测量催化材料活化PMS评估对硝基苯酚的降解情况。该降解的反应条件是室温下，对硝基苯酚的初始浓度为20mg·L-1，首先将0.05g催化材料加入其中，搅拌30min后，再加入0.5g的PMS，测试结果表明，催化材料在90min内对对硝基苯酚的降解活性为49.3％。
如图1所示，通过N2的吸附-脱附研究样品的多孔结构，证明多孔二氧化硅被成功包裹在Ti3C2载体上。如图2所示，实施例4为采用原位法制得的催化材料，其图谱上并未出现Co的特征峰，说明Co在Ti3C2载体上具有良好的分散性；而对比例1制得的与实施例4具有相同Co负载量的催化材料(对比例1中采用不同的干燥方法)，图谱上出现明显的Co的衍射峰，说明Co在Ti3C2载体上出现团聚。由此说明，采用原位法制得的催化材料载体上Co呈现高度分散。通过对比例1的催化结果可知，其催化降解效果显著降低，表明活性金属位点Co在Ti3C2@pSiO2呈现良好的分散性更有利于降解污染物对硝基苯酚。
Claims (9)
1.一种以MXene为载体负载钴的催化材料，其特征在于：所述催化材料以单层Ti3C2纳米材料为载体，金属活性位点Co接枝在载体上，多孔氧化硅包裹在载体上，金属活性位点Co通过多孔氧化硅上的通孔与外部反应物接触。
2.根据权利要求1所述的以MXene为载体负载钴的催化材料，其特征在于：Co的负载量为催化材料质量的1.9～5.9％。
3.权利要求1所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将Ti3C2分散液均匀滴加于CTAC水溶液和TEA的混合溶液中，室温下充分混合，再往混合物料中依次加入二价钴盐和TEOS，将反应物料置于高温油浴中反应，反应后离心、洗涤、干燥；
(2)将干燥后的固态物置于惰性气氛中热处理，得到Co-Ti3C2@pSiO2催化材料。
4.根据权利要求3所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，混合溶液中，CTAC水溶液与TEA的加入体积比为45～50：1；CTAC水溶液中，CTAC的质量浓度为10～12％；Ti3C2分散液与混合溶液的加入体积比为1：0.92～1.02；Ti3C2分散液中，Ti3C2的质量浓度为0.5mg·L-1。
5.根据权利要求3所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，Ti3C2、二价钴盐和TEOS的加入摩尔比6.2：13.2～52.8：1。
6.根据权利要求3所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述二价钴盐为六水合硝酸钴。
7.根据权利要求3所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，油浴温度为80～85℃，油浴时间为1～2h。
8.根据权利要求3所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述干燥为冷冻干燥，冷冻干燥的温度为-40～-80℃，干燥时间为12～48h。
9.根据权利要求3所述的以MXene为载体负载钴的催化材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，热处理温度为350～360℃，热处理时间为2～6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310147537.XA CN116265098A (zh) | 2023-02-22 | 2023-02-22 | 一种以MXene为载体负载钴的催化材料及其制法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310147537.XA CN116265098A (zh) | 2023-02-22 | 2023-02-22 | 一种以MXene为载体负载钴的催化材料及其制法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116265098A true CN116265098A (zh) | 2023-06-20 |
Family
ID=86744457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310147537.XA Pending CN116265098A (zh) | 2023-02-22 | 2023-02-22 | 一种以MXene为载体负载钴的催化材料及其制法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116265098A (zh) |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102909005A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-02-06 | 中国科学院理化技术研究所 | 表面包覆介孔二氧化硅的负载有贵金属纳米颗粒的石墨烯基复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109046415A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-12-21 | 河海大学 | 一种Ti3C2-Co复合型过渡金属催化剂及其制备方法和应用 |
| EP3427820A1 (en) * | 2017-07-11 | 2019-01-16 | Qatar Foundation For Education Science And Community Development | Method of removing arsenic from a liquid |
| CN110170326A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-27 | 北京化工大学 | 一种高分散负载型贵金属催化材料及其制备方法 |
| CN110237801A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-17 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 二维纳米材料碳化钛负载纳米零价铁复合材料及制法应用 |
| CN112736259A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-30 | 陕西师范大学 | 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法 |
| CN113292139A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-08-24 | 东莞理工学院 | 一种亚氧化钛/MXene/Co3O4复合电极及其制备方法 |
| CN113908866A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-01-11 | 中国石油大学(北京) | 负载有含钴化合物的碳化钛复合材料及其制备方法和应用 |
| WO2022041959A1 (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 苏州大学 | 氧化钨纳米棒/碳化钛量子点/硫化铟纳米片z型异质结复合材料及其制备方法与应用 |
| CN114700105A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-05 | 桂林电子科技大学 | 一种Co-Mo-B/N-PCN复合纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN114849748A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-08-05 | 华东理工大学 | 一种CoS/Ti3C2 MXene复合材料的制备及其应用 |
| CN115064664A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-09-16 | 温州大学 | 一种限域二氧化硅/多壁碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 |
| CN116037163A (zh) * | 2023-02-17 | 2023-05-02 | 江苏科技大学 | 一种负载铁的二硫化钼纳米球催化材料及其制法 |
-
2023
- 2023-02-22 CN CN202310147537.XA patent/CN116265098A/zh active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102909005A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-02-06 | 中国科学院理化技术研究所 | 表面包覆介孔二氧化硅的负载有贵金属纳米颗粒的石墨烯基复合材料及其制备方法和应用 |
| EP3427820A1 (en) * | 2017-07-11 | 2019-01-16 | Qatar Foundation For Education Science And Community Development | Method of removing arsenic from a liquid |
| CN109046415A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-12-21 | 河海大学 | 一种Ti3C2-Co复合型过渡金属催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110170326A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-27 | 北京化工大学 | 一种高分散负载型贵金属催化材料及其制备方法 |
| CN110237801A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-17 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 二维纳米材料碳化钛负载纳米零价铁复合材料及制法应用 |
| WO2022041959A1 (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 苏州大学 | 氧化钨纳米棒/碳化钛量子点/硫化铟纳米片z型异质结复合材料及其制备方法与应用 |
| CN112736259A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-30 | 陕西师范大学 | 一种通过限域空间制备金属单原子电催化氧气还原催化剂的方法 |
| CN113292139A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-08-24 | 东莞理工学院 | 一种亚氧化钛/MXene/Co3O4复合电极及其制备方法 |
| CN113908866A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-01-11 | 中国石油大学(北京) | 负载有含钴化合物的碳化钛复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115064664A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-09-16 | 温州大学 | 一种限域二氧化硅/多壁碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114849748A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-08-05 | 华东理工大学 | 一种CoS/Ti3C2 MXene复合材料的制备及其应用 |
| CN114700105A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-05 | 桂林电子科技大学 | 一种Co-Mo-B/N-PCN复合纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN116037163A (zh) * | 2023-02-17 | 2023-05-02 | 江苏科技大学 | 一种负载铁的二硫化钼纳米球催化材料及其制法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JIEFEI SHAN ET AL.: "Enhancement of the performance of Pd nanoclusters confined within ultrathin silica layers for formic acid oxidation", 《NANOSCALE》, no. 12, 31 December 2020 (2020-12-31), pages 2891 * |
| 刘郁歆: "MXene 负载钴（铁）催化材料的制备及其对水中双酚 A 的去除性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 6, 15 June 2020 (2020-06-15), pages 027 - 814 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109103468B (zh) | 一种铁、氮共掺杂炭氧还原催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112973754A (zh) | 一种新型碳基材料负载过渡金属单原子催化剂的制备方法 | |
| CN108786812B (zh) | 一种兼具吸附和催化作用的多孔碳/纳米双金属氧化物复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN108176414B (zh) | 催化剂MnFe2O4-MIL-53(Al)磁性复合材料、其制备方法和应用 | |
| CN112892593B (zh) | 一种MOFs/水葫芦衍生材料及其制备方法和有机污染物的降解方法 | |
| CN109772465B (zh) | 一种水溶性碳点改性钙钛矿型催化材料的制备方法 | |
| CN113522317B (zh) | 由MOFs衍生的钴基双金属硫/碳催化剂的制备方法和应用 | |
| CN112521617B (zh) | 一种可用于吸附抗生素的多酸基金属有机框架材料及其制备方法和用途 | |
| CN113548698B (zh) | 三元类水滑石金属氧化物及其制备方法与活化过一硫酸盐降解有机污染物的应用 | |
| CN111659453B (zh) | 一种可见光-臭氧协同催化的催化剂及其制备方法 | |
| CN111974423A (zh) | 一种具有缺电子Cu中心的类芬顿催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN108083347B (zh) | 钴离子诱导花状钴锰氧化物的制备及其产品和应用 | |
| Liu et al. | Synergistic activation of peroxymonosulfate via oxygen vacancy-rich CoxMn3-xO4/montmorillonite catalyst for environmental remediation | |
| CN111437859A (zh) | 一种高效的非金属碳基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112844320B (zh) | 一种碳材料包裹尖晶石铁氧化物原位生长MOFs吸附催化复合体及其制备方法与应用 | |
| CN114950353A (zh) | 高活性位点二硫化钼/碳纳米纤维气凝胶吸附剂及其制备方法 | |
| CN101468320B (zh) | 无机物插层纳米羧酸锌催化剂及其制备方法 | |
| CN110152666B (zh) | 一种多孔碳负载型铜基催化剂及其制备方法 | |
| CN117138842A (zh) | 一种酚醛树脂基复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112916027A (zh) | 一种酵母生物质制备磷化铁/碳复合材料的方法 | |
| CN116265098A (zh) | 一种以MXene为载体负载钴的催化材料及其制法 | |
| CN114177911B (zh) | 碳载多金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113893855B (zh) | 一种树脂纤维状介孔SiO2负载Fe2O3催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113751037B (zh) | 一种结合有机金属框架的金属碳化物Fe3C/Mo2C的制备和应用 | |
| CN108452770B (zh) | 一种MIL-101限域ZrO2纳米颗粒除磷吸附剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |