CN115066452A - 芳香族聚酯及其制造方法 - Google Patents
芳香族聚酯及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115066452A CN115066452A CN202180012236.5A CN202180012236A CN115066452A CN 115066452 A CN115066452 A CN 115066452A CN 202180012236 A CN202180012236 A CN 202180012236A CN 115066452 A CN115066452 A CN 115066452A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bond
- group
- mol
- aromatic polyester
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 82
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 59
- -1 aromatic polyol Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 5
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 claims description 2
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 12
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 6
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 2-sulfoterephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 3
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 3
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBLRZDACQHNPJT-UHFFFAOYSA-N 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 HBLRZDACQHNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 4-sulfophthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C(O)=O WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNJAFCPRJMLMGT-UHFFFAOYSA-N 5-(4-sulfophenoxy)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC(OC=2C=CC(=CC=2)S(O)(=O)=O)=C1 LNJAFCPRJMLMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K scandium(iii) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sc+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound OCC(C)(C)COC(=O)C(C)(C)CO SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFYPITVMAKZRL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.OCC(C)(C)CO WDFYPITVMAKZRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZNZSQWHZSUEJJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;oxirane Chemical compound C1CO1.OCC(C)(C)CO XZNZSQWHZSUEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDSSCEGRDWUQAP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dipropylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCC(CO)(CO)CCC VDSSCEGRDWUQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)O WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-carboxyethyldisulfanyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSSCCC(O)=O YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005571 anion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QQWGVQWAEANRTK-UHFFFAOYSA-N bromosuccinic acid Chemical compound OC(=O)CC(Br)C(O)=O QQWGVQWAEANRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- KONXTQQLFJXQPX-UHFFFAOYSA-N diazonio(1,2-dicarboxyethyl)azanide Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)N=[N+]=[N-] KONXTQQLFJXQPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N thulium atom Chemical compound [Tm] FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/133—Hydroxy compounds containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/547—Hydroxy compounds containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
- C08G63/6824—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6826—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6888—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Abstract
本发明提供一种具有多个功能性官能团的芳香族聚酯及其合成方法。一种芳香族聚酯，其是含有多元羧酸成分和多元醇成分作为共聚成分的芳香族聚酯，将全部多元羧酸成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的具有功能性官能团的多元羧酸成分，将全部多元醇成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的芳香族多元醇成分。
Description
技术领域
本发明涉及具有官能团的芳香族聚酯。更详细而言，涉及一种可以保留来自羧酸成分的功能性官能团而不会引起凝胶化的、具有功能性官能团的芳香族聚酯。
背景技术
共聚聚酯树脂广泛用作涂料、涂剂及粘合剂等中使用的树脂组合物的原料。共聚聚酯树脂通常由多元羧酸和多元醇构成。多元羧酸和多元醇的选择与组合、分子量的高低可以自由地控制，得到的共聚聚酯树脂用于以涂料用途及粘合剂用途为代表的各种用途中。特别是，芳香族聚酯具有优异的耐热性和耐化学药品性，因此在工业上特别有用。
其中，具有羟基、羧基等不参与聚合的支化官能团(功能性官能团)的芳香族聚酯，与固化剂等的反应性良好，因此在工业上特别有用。例如，专利文献1公开了含有聚合性双键的聚酯树脂，另外在专利文献2中公开了含有衣康酸酯单元作为反应性不饱和位点的不饱和聚酯树脂。
另一方面，作为具有多个功能性官能团的脂肪族聚酯，报道有使用了稀土三氟甲基磺酸盐催化剂的合成例(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-302779号公报
专利文献2：日本特表2012-521469号公报
专利文献3：日本特开2003-306535号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，专利文献1的聚酯树脂虽然具有聚合性双键作为官能团，但由于大量使用不具有功能性官能团的单体作为共聚成分，因此其浓度低，不能说工业利用价值高。另外，已知若增加所述聚酯树脂的聚合性双键的浓度，则会在聚合时会引起由异构化和三维交联导致的凝胶化。此外，专利文献2中记载了使至少一种多元醇和作为不饱和羧酸的衣康酸、柠康酸和/或中康酸缩聚而得到的聚酯树脂，但不具有芳香族骨架，为了进一步抑制聚合时的异构化及凝胶化，将自由基抑制剂作为必要成分。因此，它的工业利用价值不高，并且成为杂质的原因。另外，专利文献3中对具有参与聚合的官能团以外的各种官能团(功能性官能团)的脂肪族单体的缩聚进行了研究，但没有对芳香族单体进行研究。作为其原因可列举在二羧酸与二醇的直接聚合法的情况时，通常使熔点为300℃以上的芳香族二羧酸与二醇在二醇的沸点以上的高温(例如200～240℃)下发生酯化反应，缩聚中的能量消耗大；进一步地，除了通常用作芳香族聚酯原料的对苯二甲酸、间苯二甲酸的熔点均为300℃以上，并且还由于升华性结晶，因此难以处理这样的技术性理由。
本发明的目的在于提供一种到目前为止难以合成的、具有多个不参与聚合的功能性官能团的芳香族聚酯及其合成方法。
解决课题的手段
本发明人经过深入研究，发现可以通过以下所示的手段解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明具有以下构成。
一种芳香族聚酯，其是含有多元羧酸成分和多元醇成分作为共聚成分的芳香族聚酯，将全部多元羧酸成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的具有功能性官能团的多元羧酸成分，将全部多元醇成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的芳香族多元醇成分。
所述功能性官能团优选为选自由羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基、卤素、二硫基、磺酰基、亚磺酰基以及亚甲基构成的组中的1种以上。
所述芳香族聚酯优选含有由下式(1)表示的结构单元。
[化1]
(式(1)中，在X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氢、烷基、羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基、卤素、氧或亚甲基。Z1-X1键、Z1-X2键、Z2-Y1键及Z2-Y2键分别独立地为单键或双键，Z1-Z2键是单键、双键或S-S键。当X1、X2、Y1及Y2均为氢或烷基时，Z1-X1键、Z1-X2键、Z2-Y1键及Z2-Y2键均为单键，Z1-Z2键是双键。当Z1-Z2键是S-S键时，X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氧，或者不存在。X1为亚甲基时，Z1-X1键为双键，X2不存在，Z1-Z2键为单键。X2为亚甲基时，Z1-X2键为双键，X1不存在，Z1-Z2键为单键。当Y1为亚甲基时，Z2-Y1键为双键，Y2不存在，Z1-Z2键为单键。Y2为亚甲基时，Z2-Y2键为双键，Y1不存在，Z1-Z2键为单键。A是芳香族多元醇的残基。R1、R2、R3和R4分别独立地为氢或烷基；m和n分别独立地为0～10的整数，p是1～10的整数。)
所述芳香族聚酯优选含有500质量ppm以上的氟和250质量ppm以上的硫，优选实质上不含有有机溶剂。另外，芳香族聚酯优选为通过80～150℃的低温熔融缩聚法得到的聚酯。
一种粘合剂或涂料，其含有所述芳香族聚酯。
发明的效果
本发明的芳香族聚酯含有指定量的功能性官能团。因此，功能性官能团为双键、在主链中具有双键的芳香族聚酯，成为硫醇-烯反应或迈克尔加成反应的反应点。此外，功能性官能团为卤素、主链中导入了卤素的芳香族聚酯可以实现成为活性自由基聚合的引发点等的各种化学修饰。
具体实施方式
本发明的芳香族聚酯含有多元羧酸成分和多元醇成分作为共聚成分，其是将全部多元羧酸成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的具有功能性官能团的多元羧酸成分，将全部多元醇成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的芳香族多元醇成分的树脂。
作为所述功能性官能团，优选为参与聚合的官能团(二羧酸)以外的反应性官能团，具体而言，优选为选自由羟基(-OH)、硫醇基(-SH)、羧基(-CO2H)、醛基(-CHO)、叠氮基(-N3)、卤素(-F、-Cl、-Br、-I)、二硫基(-S-S-)、亚磺酰基(-S(＝O)-)、磺酰基(-S(＝O)2-)及亚甲基(＝CH2)构成的组中的1种以上。
作为具有功能性官能团的多元羧酸成分，可列举具有功能性官能团的芳香族多元羧酸、具有功能性官能团的脂肪族多元羧酸或具有功能性官能团的脂环族多元羧酸，优选为具有功能性官能团的芳香族二羧酸、具有功能性官能团的脂肪族二羧酸或具有功能性官能团的脂环族二羧酸，更优选为具有功能性官能团的脂肪族二羧酸。
作为所述具有功能性官能团的多元羧酸成分，没有特别限定，例如可列举马来酸(不饱和键)、富马酸(不饱和键)、柠康酸(不饱和键)、衣康酸(不饱和键)、苹果酸(OH)、酒石酸(OH)、硫代苹果酸(SH)、溴代琥珀酸(Br)、叠氮基琥珀酸(N3)、3,3-二硫代二丙酸(S-S)、三羧酸(COOH)等。其中，可以选择使用1种或2种以上。
将芳香族聚酯的多元羧酸成分设为100摩尔％时，需要含有50摩尔％以上的所述具有功能性官能团的多元羧酸成分，优选为60摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上，更进一步优选为90摩尔％以上，特别优选为95摩尔％以上，最优选为99摩尔％以上，可以为100摩尔％。
进一步地，作为共聚成分，可以并用所述具有功能性官能团的多元羧酸成分以外的多元羧酸成分。所谓具有功能性官能团的多元羧酸成分以外的多元羧酸成分，优选是不含有参与聚合的官能团(二羧酸)以外的反应性官能团的多元羧酸(以下又称为不具有功能性官能团的多元羧酸成分)。作为不具有功能性官能团的多元羧酸成分，可以列举以下所示的脂环族多元羧酸、脂肪族多元羧酸或芳香族多元羧酸等。作为脂环族多元羧酸的例子，可列举1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸及其酸酐等脂环族二羧酸。作为脂肪族多元羧酸的例子，可列举琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷酸、二聚酸、1,2,3-丙烷三羧酸、1,3,5-戊烷三羧酸等的脂肪族二羧酸。作为芳香族多元羧酸的例子，可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二甲酸(BiphenyldicarboxylicAcid)、联苯二甲酸(diphenic acid)、5-羟基间苯二甲酸等芳香族二羧酸。另外，磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、5-(4-磺基苯氧基)间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸和/或它们的金属盐、铵盐等具有磺酸基或磺酸盐基的芳香族二羧酸等。其中，可以选择使用1种或2种以上。
不具有所述功能性官能团的多元羧酸成分的含量，将芳香族聚酯的多元羧酸成分设为100摩尔％时，优选为50摩尔％以下，更优选为40摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下，更进一步优选为20摩尔％以下，更进一步优选为10摩尔％以下，特别优选为5摩尔％以下，最优选为1摩尔％以下，也可以为0摩尔％。
作为本发明的芳香族聚酯中使用的芳香族多元醇成分，可以具有所述功能性官能团(参与聚合的官能团(二醇)以外的反应性官能团)，也可以不具有。优选为不具有功能性官能团的芳香族多元醇成分，更优选为不具有功能性官能团的芳香族二醇成分。作为不具有功能性官能团的芳香族二醇，没有特别限定，优选为芳香族二醇化合物、芳香族二醇化合物的二醇改性产物、芳香族二羧酸的二醇改性产物，更优选为芳香族二醇化合物的二醇改性产物或芳香族二羧酸的二醇改性产物。作为芳香族二醇化合物的具体例子，没有特别限定，可列举1,2-苯二醇、1,3-苯二醇、1,4-苯二醇、萘二醇、双酚A、双酚F等。另外，作为芳香族二醇化合物的二醇改性产物的具体例子，没有特别限定，可列举1,2-苯二醇的环氧乙烷加合物、1,2-苯二醇的环氧丙烷加合物、1,3-苯二醇的环氧乙烷加合物、1,3-苯二醇的环氧丙烷加合物、1,4-苯二醇的环氧乙烷加合物、1,4-苯二醇的环氧丙烷加合物、萘二醇的环氧乙烷加合物、萘二醇的环氧丙烷加合物、双酚A的环氧乙烷加合物、双酚A的环氧丙烷加合物、双酚F的环氧乙烷加合物、双酚F的环氧丙烷加合物等。另外，作为芳香族二羧酸的二醇改性产物的具体例子，没有特别限定，可举出对苯二甲酸的乙二醇改性产物、对苯二甲酸的丙二醇改性产物、间苯二甲酸的乙二醇改性产物、间苯二甲酸的丙二醇改性产物、邻苯二甲酸的乙二醇改性产物、邻苯二甲酸的丙二醇改性产物等。进一步地，作为芳香族二羧酸的二醇改性产物的其他例子，可举出萘二甲酸、二苯基二甲酸、联苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二甲酸、5-(4-磺基苯氧基)间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、和/或它们的金属盐、铵盐等具有磺酸基或磺酸基盐基的芳香族二羧酸等的二醇改性产物。它们可以单独地使用，或并用2种以上。其中更优选的是可以使用1，4-苯二醇的环氧乙烷加合物、双酚A、双酚A的环氧乙烷加合物(三洋化成工业株式会社制造、Nieuport(注册商标)BPE-20T)以及环氧丙烷加合物(三洋化成工业株式会社制造、NieuportBP-5P)等在双酚类的两个酚式羟基上分别加成1～数摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇类、BHET(对苯二甲酸的乙二醇改性产品)等。
将芳香族聚酯的多元醇成分设为100摩尔％时，所述芳香族二醇成分需要含有50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上，更进一步优选为90摩尔％以上，特别优选为95摩尔％以上，最优选为99摩尔％以上，也可以为100摩尔％。
进一步地，作为所述芳香族多元醇成分以外的多元醇成分，可以并用以下所示的脂肪族多元醇、脂环族多元醇、含醚键的二醇等。
作为脂肪族多元醇的例子，可列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯、二羟甲基庚烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚碳酸酯二醇(旭化成株式会社制造，多耐乐(注册商标))等。作为脂环族多元醇的例子，可列举1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、三环癸二醇、三环癸烷二羟甲基、螺二醇、氢化双酚A或氢化双酚A的环氧乙烷加合物及环氧丙烷加合物等。作为含醚键的二醇的例子，可以举出二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、新戊二醇环氧乙烷加合物或新戊二醇环氧丙烷加合物。其中，可以选择使用1种或2种以上。
进一步地，作为所述芳香族多元醇成分以外的多元醇成分，也可以使用用二醇对2元以上的脂环族多元羧酸成分或脂肪族多元羧酸成分的两末端进行改性得到的多元醇成分。作为脂环族多元羧酸的例子，可列举1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸和其酸酐等脂环族二羧酸。作为脂肪族多元羧酸的例子，可列举琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸。
将芳香族聚酯的多元醇成分设为100摩尔％时，所述脂肪族多元醇、脂环族多元醇以及含醚键的二醇成分的含量优选为50摩尔％以下，更优选为40摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下，更进一步优选为10摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下，特别优选为5摩尔％以下，最优选为1摩尔％以下，也可以为0摩尔％。
本发明的芳香族聚酯优选具有下式(1)的结构单元。
[化1]
式(1)中，X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氢(-H)、烷基、羟基(-OH)、硫醇基(-SH)、羧基(-CO2H)、醛基(-CHO)、叠氮基(-N3)、卤素(-F、-Cl、-Br、-I)、氧(＝O)或亚甲基(＝CH2)。烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～5，进一步优选为碳原子数1～3。另外，烷基可以为直链状或支链状的任意种。卤素只要为氟、氯、溴、碘的任意种即可，但优选为溴。
Z1-X1键、Z1-X2键、Z2-Y1键及Z2-Y2键分别独立地为单键或双键，Z1-Z2键是单键、双键或S-S键。
当X1、X2、Y1及Y2均为氢或烷基时，Z1-X1键、Z1-X2键、Z2-Y1键及Z2-Y2键均为单键，Z1-Z2键是双键。当Z1-Z2键是S-S键时，X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氧(-S(＝O)-S-、-S(＝O)-S(＝O)-、-S(＝O)2-S-、-S(＝O)2-S(＝O)-或-S(＝O)2-S(＝O)2-)或不存在(-S-S-)。优选为不存在(-S-S-)。
X1为亚甲基时，Z1-X1键为双键，X2不存在，Z1-Z2键为单键。X2为亚甲基时，Z1-X2键为双键，X1不存在，Z1-Z2键为单键。当Y1为亚甲基时，Z2-Y1键为双键，Y2不存在，Z1-Z2键为单键。Y2为亚甲基时，Z2-Y2键为双键，Y1不存在，Z1-Z2键为单键。
R1、R2、R3和R4分别独立地为氢或烷基。m和n分别独立地为0～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1～3的整数。
另外，式(1)中，A是芳香族多元醇的残基，优选为芳香族二醇的残基。作为芳香族多元醇，没有特别限定，优选为芳香族二醇化合物、芳香族二醇化合物的二醇改性产物、芳香族二羧酸的二醇改性产物，更优选为芳香族二醇化合物的二醇改性产物或芳香族二羧酸的二醇改性产物。作为芳香族二醇化合物的具体例子，没有特别限定，可列举1,2-苯二醇、1,3-苯二醇、1,4-苯二醇、萘二醇、双酚A、双酚F等。另外，作为芳香族二醇化合物的二醇改性产物的具体例子，没有特别限定，可列举1,2-苯二醇的环氧乙烷加合物、1,2-苯二醇的环氧丙烷加合物、1,3-苯二醇的环氧乙烷加合物、1,3-苯二醇的环氧丙烷加合物、1,4-苯二醇的环氧乙烷加合物、1,4-苯二醇的环氧丙烷加合物、萘二醇的环氧乙烷加合物、萘二醇的环氧丙烷加合物、双酚A的环氧乙烷加合物、双酚A的环氧丙烷加合物、双酚F的环氧乙烷加合物、双酚F的环氧丙烷加合物等。另外，作为芳香族二羧酸的二醇改性产物的具体例子，没有特别限定，可列举对苯二甲酸的乙二醇改性产物、对苯二甲酸的丙二醇改性产物、间苯二甲酸的乙二醇改性产物、间苯二甲酸的丙二醇改性产物、邻苯二甲酸的乙二醇改性产物、邻苯二甲酸的丙二醇改性产物等。它们可以单独使用，或可以并用2种以上。其中，优选为双酚A的环氧乙烷加合物、双酚A的环氧丙烷加合物、或对苯二甲酸的乙二醇改性产物。p是1～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1～3的整数。
将芳香族聚酯的全部结构单元设为100摩尔％时，本发明的芳香族聚酯优选含有50摩尔％以上的式(1)的结构单元，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，更进一步优选为80摩尔％以上，特别地更进一步优选为90摩尔％以上，特别优选为95摩尔％以上，最优选为99摩尔％以上，也可以为100摩尔％。
作为所述式(1)的优选的结构，可列举下式(2)～(5)。
[化2]
式(2)中，优选X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氢、烷基、羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基或卤素。其中，X1、X2、Y1和Y2不会全部为氢或烷基。更优选的是X1和/或Y1为羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基或卤素，进一步优选的是X1为羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基或卤素，Y1为氢。通过具有式(2)的结构，可以实现成为活性自由基聚合的引发点等各种化学修饰。
[化3]
式(3)中，优选X1及Y1分别独立地为亚甲基。更优选的是X1或Y1中的一者为亚甲基，另一者为氢，进一步优选X1为亚甲基，Y1为氢。
[化4]
式(4)中，优选X1以及Y1分别独立地为氢或烷基，更优选为氢。X1和/或Y1为烷基时，优选其碳原子数为1～10，更优选为碳原子数1～5，进一步优选为碳原子数1～3。另外，烷基可以为直链状或支链状的任意种。通过具有式(4)的结构，可以实现成为硫醇-烯反应或迈克尔加成反应的反应点等的各种化学修饰。
[化5]
式(5)中，优选X1、X2、Y1以及Y2分别独立地为不存在(二硫键)、或为氧(＝O)。更优选X1、X2、Y1以及Y2均不存在(二硫键)。
所述式(2)～(5)中，优选R1、R2、R3以及R4分别独立地为氢或烷基，更优选为氢。R1～R4分别独立地为氢或烷基时，优选其碳原子数为1～10，更优选为碳原子数1～5，进一步优选为碳原子数1～3。另外，烷基可以是直链状或支链状的任意种。m及n分别独立地为0～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1～3的整数。特别是，在式(2)及式(3)时，优选m为0，n为1，在式(4)时，优选m、n同时为0，在式(5)时，优选m、n同时为2。在式(2)～(5)中的任一者时，p也优选为1～10的整数，更优选为1～5的整数，进一步优选为1～3的整数。
作为式(1)的优选的具体例子，没有特别限定，可列举下述结构。
[化6]
[化7]
[化8]
本发明的芳香族聚酯优选含有500质量ppm以上的氟。由于具有显示拒水性和拒油性的倾向，因此更优选为1000质量ppm以上，进一步优选为2000质量ppm以上。另外，从耐热性、耐化学药品性变良好出发，优选为10000质量ppm以下，更优选为8000质量ppm以下，进一步优选为5000质量ppm以下。
本发明的芳香族聚酯优选含有250质量ppm以上的硫。从具有成为高熔点的倾向出发，更优选为500质量ppm以上，进一步优选为1000质量ppm以上。另外，从耐热性、耐化学药品性变良好出发，优选为5000质量ppm以下，更优选为4000质量ppm以下，进一步优选为3000质量ppm以下。
本发明的芳香族聚酯优选实质上不含有有机溶剂。通过实质上不含有有机溶剂，可以制作对于人体以及环境友好的粘合剂以及涂料。实质上不含有有机溶剂是指，芳香族聚酯100质量％中，优选有机溶剂为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0质量％。
作为所述有机溶剂，可列举苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃；丙酮、甲乙酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丙酯等酯系溶剂；二甲醚、二乙醚等醚系溶剂；N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非质子系溶剂等。
本发明的芳香族聚酯的数均分子量优选为2,000以上、30,000以下，更优选为3,000以上、25,000以下，进一步优选为4,000以上、20,000以下。通过使数均分子量为所述下限值以上，涂膜变得强韧，加工时的涂膜物性变得良好。另外，通过使数均分子量为所述上限值以下，可以抑制缩聚中的熔融粘度变得过高，能够容易地从反应容器(烧瓶)中取出。
本发明的芳香族聚酯的芳香族成分来自芳香族多元醇成分。一般而言，含芳香族的单体的熔点为200～300℃，较高，因此聚合聚酯时需要在所述熔点以上的温度下反应，难以在150℃以下的温度熔解、均匀化。但是，通过将芳香族羧酸的两末端用二醇成分改性而降低熔点，变得可以进行低温聚合。例如，作为PET的原料的对苯二甲酸的熔点为300℃，但将两末端用乙二醇进行改性得到的BHET(双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯)的熔点为110℃，可以在150℃以下的温度下缩聚。
除了BHET之外，双酚的2摩尔乙二醇加合物和5摩尔丙二醇加合物，通过用二醇成分对双酚的两末端进行改性，熔点降低，可以进行低温聚合。
此外，通过使用三氟甲基磺酸盐催化剂(trifluoromethanesulfonate催化剂)，可以在80～150℃左右的低温下进行酯化反应。即，目前在使用具有参与聚合的官能团以外的官能团(羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基、卤素、亚甲基等)的单体时，由于高温反应，因此这些官能团发生水解(加溶剂分解)、解离等副反应，难以得到芳香族聚酯。另一方面，本发明中，低温反应变得可能，即使使用所述具有参与聚合的官能团以外的官能团(功能性官能团)的单体，也不会发生副反应，可以得到芳香族聚酯。即，可以通过80～150℃左右的低温熔融缩聚法得到芳香族聚酯。
作为三氟甲基磺酸盐催化剂，可列举稀土三氟甲基磺酸盐催化剂。作为稀土三氟甲基磺酸盐催化剂中使用的稀土金属，具体地可列举钪(Sc)、钇(Y)，作为镧系元素，有效的是包含镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)等的金属。所述稀土金属可以单独使用或并用2种以上。其中，优选钪。作为稀土金属以外的三氟甲基磺酸盐催化剂，具体地，有效的是包含铜(Cu)、锌(Zn)、锡(Sn)、铪(Hf)、铋(Bi)等的催化剂。作为所述三氟甲基磺酸盐，可以例示X(OSO2CF3)。在此，X为稀土或其他元素，其中，X优选为钪(Sc)。
芳香族聚酯可以在低温下聚合(低温熔融缩聚法)。具体地，优选在150℃以下。由于可以抑制参与聚合的官能团以外的官能团(功能性官能团)的副反应，因此更优选为140℃以下，进一步优选为130℃以下，更进一步优选为120℃以下，特别优选为110℃以下。下限没有特别限定，优选为60℃以上。另外，由于可以缩短反应时间，因此更优选为70℃
以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为90℃以上。
芳香族聚酯可以实质上不使用有机溶剂而进行聚合。实质上不使用有机溶剂是指，相对于得到的芳香族聚酯100质量份，优选为5质量份以下，更优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下，特别优选为0质量份。通过实质上不使用有机溶剂，不仅可以提高反应的容积效率，还可以制造对人体及环境友好的树脂。
芳香族聚酯可以实质上不使用自由基抑制剂而进行聚合。实质上不使用自由基抑制剂是指，相对于得到的芳香族聚酯100质量份，优选为5质量份以下，更优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下，特别优选为0质量份。由于实质上不使用自由基抑制剂，可以有效地制造芳香族聚酯，进一步地不会含有来自自由基抑制剂的杂质。作为自由基抑制剂，例如可列举氢醌、2-甲基氢醌、苯醌、2-甲基苯醌等。
反应时间可以根据单体(多元羧酸成分和芳香族二醇成分)的种类、催化剂的种类或或反应温度等适当设定。具体地，优选为1～20小时，更优选为2～15小时，为3～12小时。
本发明的芳香族聚酯可以用于粘合剂或涂料用途。芳香族聚酯优选在粘合剂或涂料中以固体成分换算计含有50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。另外，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明固然不受下述实施例的限制，可以在本发明的主旨的适当的范围内进行适当的变更来实施，其均包含在本发明的技术范围之内。
另外，以下，没有特别说明时，份表示质量份。另外，本说明书中采用的测定、评价方法如下所述。
＜树脂组成＞
将芳香族聚酯溶解在氘代氯仿中，使用VARIAN公司制造的NMR装置400-MR，进行1H-NMR分析，通过其积分值求得摩尔比。
＜数均分子量(Mn)＞
将芳香族聚酯样品溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，使树脂浓度成为0.5质量％左右，用孔径为0.5μm的聚四氟乙烯制的膜过滤器过滤，将得到的物质作为测定样品。分子量通过将N,N-二甲基甲酰胺作为流动相、将差示折射计作为检测器的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。流速设为1mL/分钟、柱温设为30℃。使用昭和电工株式会社制造的KF-802、804L、806L作为色谱柱。使用单分散聚苯乙烯作为分子量标准。数均分子量通过省去相当于小于1000的分子量的部分来计算。
＜元素分析(氟、硫含量)＞
＜预处理法、测定法＞
将20mg样品(芳香族聚酯)收集在磁舟中并在石英管管式炉(三菱化学analytech株式会社制造的AQF-2100H)中燃烧，燃烧气体以0.3质量％-过氧化氢水吸收。然后，使用离子色谱仪(由赛默飞世尔科技公司制造的ICS-1600型)测定吸收液中的氟化物离子、硫酸根离子。
＜自动燃烧炉条件＞
装置：三菱化学analytech株式会社制造的自动燃烧炉AQF-2100H
样品分解温度：1000℃
燃焼程序：15分钟
吸收液组成：0.3质量％的过氧化氢水水溶液
＜离子色谱分析条件＞
装置：赛默飞世尔科技公司制造的离子色谱仪ICS-1600
色谱柱：阴离子交换色谱AS12A
洗脱液组成：碳酸钠/碳酸氢钠混合水溶液
分离程序：15分钟
检测器：电导率检测器
＜有机溶剂含量＞
在铝盘(将此物称为A)中称量约0.5g样品(芳香族聚酯)。接着，将样品放入150℃的干燥机中，在5mmHg以下的减压下干燥2小时。干燥完成后，将样品冷却至室温，取出样品(将此物称为B)。通过下式求出有机溶剂含量。
式：有机溶剂含量(质量％)＝(A-B)/A×100
实施例1
芳香族聚酯No.1的制造
在具有搅拌机的50ml的玻璃烧瓶中装入100摩尔％的双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯(BHET)、100摩尔％的马来酸、1.0摩尔％的三氟甲基磺酸钪，在100℃下进行均质化。原料溶解后，逐渐降低体系内的压力，用30分钟减压至5mmHg，在0.3mmHg以下的真空下，在110℃下进行缩聚反应4小时，然后取出内容物，冷却。得到的芳香族聚酯No.1的组成、数均分子量等示于表1。
实施例2～11、比较例1～3
芳香族聚酯No.2～14的制造
以与芳香族聚酯No.1相同地实施，其中改变要加入的原料和它们的比率，以合成芳香族聚酯No.2～14，进行与芳香族聚酯No.1相同的评价。评价结果如表1～表2所示。另外，在实施例7中，多元醇成分使用多耐乐-T5650E(旭化成化学株式会社制造的聚碳酸酯二醇：1,5-戊二醇/1,6-己二醇的混合物，数均分子量约500)和己二酸各50摩尔％，在实施例11中，多元醇成分使用50摩尔％的1,5-戊二醇。
[表1]
[表2]
认为：作为No.3多元醇成分，使用了双酚A的环氧丙烷加合物(BP-5P)的体系中，参与反应的仲OH基与其他伯OH基相比，由于反应速度慢，因此尽管反应时间长达11.5小时，具有式(1)的结构，但分子量没有增加。
在使用与No.5No.4相同的原料，将催化剂从1.0摩尔％减少至0.5摩尔％时，虽然得到了具有式(1)的结构的芳香族聚酯，但为了得到相同分子量的聚合物，反应时间需要4小时。
在使用与No.6No.4相同的原料，将催化剂从1.0摩尔％减少至0.2摩尔％时，虽然得到了具有式(1)的结构的芳香族聚酯，但为了得到相同分子量的聚合物，反应时间需要6小时。
以No.12无催化剂体系进行相同的反应时，不进行酯化反应，由于分子量未增大，因此未能得到具有式(1)的结构的聚酯。
在使用如No.13Al催化剂这样的通常的酯交换催化剂时，酯化反应没有进行，分子量未增加。未能得到具有式(1)的结构的芳香族聚酯。
使用No.14硫代苹果酸作为二羧酸成分时，在高温下长时间反应时会引起凝胶化，因此未能得到具有式(1)的结构的芳香族聚酯。认为这是因为通过熔融缩聚产生的聚酯分子中的支链SH基团彼此在分子间偶联而形成三维交联。
产业上的可利用性
本发明的芳香族聚酯具有特定的结构单元。另外，通过使用特定的多元羧酸成分以及芳香族二醇成分，可以在不使用溶剂的情况下通过在温和的条件下的脱水缩聚来合成。通过使用该方法，可以合成在主链及其侧链上具有双键的聚酯、具有进行缩聚的官能团以外的官能团的聚酯。主链上具有双键的聚酯成为硫醇-烯反应或迈克尔加成反应的反应点；在侧链具有卤素的聚酯可以实现成为活性自由基聚合的引发点等的各种化学修饰；在侧链具有巯基的聚酯由于成为迈克尔加成反应的反应点，因此是非常有用的聚合物。
Claims (8)
1.一种芳香族聚酯，其是含有多元羧酸成分和多元醇成分作为共聚成分的芳香族聚酯，
将全部多元羧酸成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的具有功能性官能团的多元羧酸成分，
将全部多元醇成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的芳香族多元醇成分。
2.根据权利要求1所述的芳香族聚酯，所述功能性官能团为选自由羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基、卤素、二硫基、磺酰基、亚磺酰基以及亚甲基构成的组中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的芳香族聚酯，其含有由下式(1)表示的结构单元，
式(1)中，X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氢、烷基、羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基、卤素、氧或亚甲基；Z1-X1键、Z1-X2键、Z2-Y1键及Z2-Y2键分别独立地为单键或双键，Z1-Z2键是单键、双键或S-S键；当X1、X2、Y1及Y2均为氢或烷基时，Z1-X1键、Z1-X2键、Z2-Y1键及Z2-Y2键均为单键，Z1-Z2键是双键；当Z1-Z2键是S-S键时，X1、X2、Y1和Y2分别独立地为氧，或者不存在；X1为亚甲基时，Z1-X1键为双键，X2不存在，Z1-Z2键为单键；X2为亚甲基时，Z1-X2键为双键，X1不存在，Z1-Z2键为单键；当Y1为亚甲基时，Z2-Y1键为双键，Y2不存在，Z1-Z2键为单键；Y2为亚甲基时，Z2-Y2键为双键，Y1不存在，Z1-Z2键为单键；A是芳香族多元醇的残基；R1、R2、R3和R4分别独立地为氢或烷基；m和n分别独立地为0～10的整数，p是1～10的整数。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的芳香族聚酯，其含有500质量ppm以上的氟、250质量ppm以上的硫。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的芳香族聚酯，其特征在于，实质上不含有有机溶剂。
6.权利要求1～5中任一项所述的芳香族聚酯的制造方法，其通过80～150℃的低温熔融缩聚法进行。
7.一种粘合剂，其含有权利要求1～5中任一项所述的芳香族聚酯。
8.一种涂料，其含有权利要求1～5中任一项所述的芳香族聚酯。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020-024137 | 2020-02-17 | ||
| JP2020024137 | 2020-02-17 | ||
| PCT/JP2021/004433 WO2021166700A1 (ja) | 2020-02-17 | 2021-02-05 | 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115066452A true CN115066452A (zh) | 2022-09-16 |
Family
ID=77391039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180012236.5A Pending CN115066452A (zh) | 2020-02-17 | 2021-02-05 | 芳香族聚酯及其制造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230100664A1 (zh) |
| EP (1) | EP4108703A1 (zh) |
| JP (2) | JP7464106B2 (zh) |
| KR (1) | KR20220143881A (zh) |
| CN (1) | CN115066452A (zh) |
| TW (1) | TW202138424A (zh) |
| WO (1) | WO2021166700A1 (zh) |
Citations (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5113888A (ja) * | 1974-07-26 | 1976-02-03 | Asahi Chemical Ind | Fuhowahoriesuterunoseizohoho |
| JPS51124190A (en) * | 1975-04-23 | 1976-10-29 | Toyobo Co Ltd | Preparation of unsaturated polyester resin composition |
| JPS63132933A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-04 | Nippon Ester Co Ltd | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル |
| JPS63172728A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-16 | Sannopuko Kk | フツ素含有芳香族ポリエステル、製造法およびコ−テイング剤 |
| JPH06138701A (ja) * | 1992-10-23 | 1994-05-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 正帯電性トナー用バインダーレジン組成物 |
| JP2000144033A (ja) * | 1998-11-13 | 2000-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性インキ及び該硬化性インキの硬化方法 |
| JP2004162015A (ja) * | 2002-09-25 | 2004-06-10 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN1521210A (zh) * | 2002-10-31 | 2004-08-18 | ���ձ���ī��ѧ��ҵ��ʽ���� | 环氧树脂组合物 |
| JP2005029619A (ja) * | 2003-07-08 | 2005-02-03 | Toyobo Co Ltd | 自動車用水系塗料組成物およびそれに用いられるポリエステル樹脂水分散体 |
| CN1778827A (zh) * | 2004-11-22 | 2006-05-31 | 富士施乐株式会社 | 生产聚酯的方法、生产静电显影调色剂的方法及静电显影调色剂 |
| CN1961023A (zh) * | 2004-06-01 | 2007-05-09 | 巴斯福股份公司 | 高官能度的高支化或超支化聚酯、其制备及其用途 |
| CN101410454A (zh) * | 2006-03-24 | 2009-04-15 | 大赛璐化学工业株式会社 | 聚酯类树脂组合物及其成型体 |
| CN101466759A (zh) * | 2006-07-21 | 2009-06-24 | 帝人株式会社 | 芳香族聚酯及其制造方法 |
| JP2011046919A (ja) * | 2009-07-30 | 2011-03-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂水性分散体 |
| JP2011132549A (ja) * | 2009-09-15 | 2011-07-07 | Muroran Institute Of Technology | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| CN102858824A (zh) * | 2010-11-19 | 2013-01-02 | Dic株式会社 | 自由基固化性树脂组合物、使用其的被覆材料、土木建筑结构体及其施工方法 |
| CN104395522A (zh) * | 2012-07-25 | 2015-03-04 | 松本油脂制药株式会社 | 强化纤维用上浆剂及其用途 |
| JP2015082070A (ja) * | 2013-10-24 | 2015-04-27 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
| CN105849189A (zh) * | 2013-12-25 | 2016-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酯系树脂组合物以及使用了该树脂组合物的成形体 |
| CN107429048A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 株式会社Adeka | 树脂添加剂组合物和抗静电性热塑性树脂组合物 |
| CN107849230A (zh) * | 2015-09-16 | 2018-03-27 | 东洋纺株式会社 | 共聚聚酯及利使用该共聚聚酯的金属底漆涂料 |
| JP2018151629A (ja) * | 2017-03-13 | 2018-09-27 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー及びトナー |
| JP2018168210A (ja) * | 2017-03-29 | 2018-11-01 | 大和製罐株式会社 | ポリエステル樹脂 |
| CN110461903A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-11-15 | 东洋纺株式会社 | 保存稳定性优异的聚酯树脂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302779A (ja) | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 変性ポリエステル樹脂の製造方法および電子写真用トナ− |
| JP3703136B2 (ja) | 2002-04-16 | 2005-10-05 | 独立行政法人科学技術振興機構 | ポリエステル合成用触媒 |
| JP5499421B2 (ja) | 2004-11-22 | 2014-05-21 | 富士ゼロックス株式会社 | ポリエステルの製造方法、静電荷現像トナーの製造方法、及び静電荷現像トナー |
| ES2524373T3 (es) | 2009-03-25 | 2014-12-05 | Dsm Ip Assets B.V. | Poliéster insaturado |
-
2021
- 2021-01-28 TW TW110103156A patent/TW202138424A/zh unknown
- 2021-02-05 CN CN202180012236.5A patent/CN115066452A/zh active Pending
- 2021-02-05 US US17/799,063 patent/US20230100664A1/en active Pending
- 2021-02-05 JP JP2022501802A patent/JP7464106B2/ja active Active
- 2021-02-05 EP EP21756936.7A patent/EP4108703A1/en active Pending
- 2021-02-05 WO PCT/JP2021/004433 patent/WO2021166700A1/ja unknown
- 2021-02-05 KR KR1020227031844A patent/KR20220143881A/ko active Search and Examination
-
2023
- 2023-11-08 JP JP2023190900A patent/JP2024012543A/ja active Pending
Patent Citations (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5113888A (ja) * | 1974-07-26 | 1976-02-03 | Asahi Chemical Ind | Fuhowahoriesuterunoseizohoho |
| JPS51124190A (en) * | 1975-04-23 | 1976-10-29 | Toyobo Co Ltd | Preparation of unsaturated polyester resin composition |
| JPS63132933A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-04 | Nippon Ester Co Ltd | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル |
| JPS63172728A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-16 | Sannopuko Kk | フツ素含有芳香族ポリエステル、製造法およびコ−テイング剤 |
| JPH06138701A (ja) * | 1992-10-23 | 1994-05-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 正帯電性トナー用バインダーレジン組成物 |
| JP2000144033A (ja) * | 1998-11-13 | 2000-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性インキ及び該硬化性インキの硬化方法 |
| JP2004162015A (ja) * | 2002-09-25 | 2004-06-10 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN1521210A (zh) * | 2002-10-31 | 2004-08-18 | ���ձ���ī��ѧ��ҵ��ʽ���� | 环氧树脂组合物 |
| JP2005029619A (ja) * | 2003-07-08 | 2005-02-03 | Toyobo Co Ltd | 自動車用水系塗料組成物およびそれに用いられるポリエステル樹脂水分散体 |
| CN1961023A (zh) * | 2004-06-01 | 2007-05-09 | 巴斯福股份公司 | 高官能度的高支化或超支化聚酯、其制备及其用途 |
| CN1778827A (zh) * | 2004-11-22 | 2006-05-31 | 富士施乐株式会社 | 生产聚酯的方法、生产静电显影调色剂的方法及静电显影调色剂 |
| CN101410454A (zh) * | 2006-03-24 | 2009-04-15 | 大赛璐化学工业株式会社 | 聚酯类树脂组合物及其成型体 |
| CN101466759A (zh) * | 2006-07-21 | 2009-06-24 | 帝人株式会社 | 芳香族聚酯及其制造方法 |
| JP2011046919A (ja) * | 2009-07-30 | 2011-03-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂水性分散体 |
| JP2011132549A (ja) * | 2009-09-15 | 2011-07-07 | Muroran Institute Of Technology | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| CN102858824A (zh) * | 2010-11-19 | 2013-01-02 | Dic株式会社 | 自由基固化性树脂组合物、使用其的被覆材料、土木建筑结构体及其施工方法 |
| CN104395522A (zh) * | 2012-07-25 | 2015-03-04 | 松本油脂制药株式会社 | 强化纤维用上浆剂及其用途 |
| JP2015082070A (ja) * | 2013-10-24 | 2015-04-27 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
| CN105849189A (zh) * | 2013-12-25 | 2016-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酯系树脂组合物以及使用了该树脂组合物的成形体 |
| CN107429048A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 株式会社Adeka | 树脂添加剂组合物和抗静电性热塑性树脂组合物 |
| CN107849230A (zh) * | 2015-09-16 | 2018-03-27 | 东洋纺株式会社 | 共聚聚酯及利使用该共聚聚酯的金属底漆涂料 |
| JP2018151629A (ja) * | 2017-03-13 | 2018-09-27 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー及びトナー |
| CN110461903A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-11-15 | 东洋纺株式会社 | 保存稳定性优异的聚酯树脂 |
| JP2018168210A (ja) * | 2017-03-29 | 2018-11-01 | 大和製罐株式会社 | ポリエステル樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20230100664A1 (en) | 2023-03-30 |
| TW202138424A (zh) | 2021-10-16 |
| JPWO2021166700A1 (zh) | 2021-08-26 |
| WO2021166700A1 (ja) | 2021-08-26 |
| JP2024012543A (ja) | 2024-01-30 |
| EP4108703A1 (en) | 2022-12-28 |
| KR20220143881A (ko) | 2022-10-25 |
| JP7464106B2 (ja) | 2024-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0287233B1 (en) | Polymeric vehicle for coatings | |
| CN1810849A (zh) | 聚酯改性单体溶液 | |
| JP4975296B2 (ja) | ポリ乳酸系共重合樹脂およびその製造方法 | |
| JP7464106B2 (ja) | 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 | |
| WO2022210364A1 (ja) | ポリエステル、およびその製造方法 | |
| JPS58174419A (ja) | 新規なポリエステル共重合体 | |
| WO2014171402A1 (ja) | ポリエステル樹脂及びそれを用いてなる水分散体 | |
| Sun et al. | Studies on the formation of novel copolyesters containing naphthalene and aralkyloxy structures | |
| JPS6253535B2 (zh) | ||
| AU624855B2 (en) | Thermotropic liquid crystalline aromatic polyesters | |
| JP2009035624A (ja) | ポリアリレートおよびその製造方法 | |
| KR100415631B1 (ko) | 라미네이트필름용폴리에스테르공중합체수지의제조방법및이로부터제조된고분자주쇄에술폰산기측쇄를갖는폴리에스테르공중합체수지 | |
| JPH05222179A (ja) | 共重合ポリエステルの製造方法 | |
| Higashi et al. | Polyesterification in Solution with a New Tosyl Chloride/N‐Piperidinoformamide/Pyridine Condensing Agent | |
| JPH0291119A (ja) | 芳香族ポリエステルおよびその製造法 | |
| JPH0516452B2 (zh) | ||
| JPS63277233A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| Werry | Modifiable Poly (arylene ether) s and Hyperbranched Poly (esters) | |
| JPH01201325A (ja) | 耐熱性ポリエステル共重合体 | |
| JPH0826134B2 (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル | |
| JPS63154734A (ja) | コポリエステル | |
| JPS63122730A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル | |
| JPH04248832A (ja) | ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPS62280222A (ja) | コポリエステル | |
| US20020082381A1 (en) | Polyester molding composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |