JPS58174419A - 新規なポリエステル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繰抄返し単位中にトリシクロ（５，２，１゜ｏ
＊、＠　〕デカン（以下、単にトリシクロデカンと記す
）及び／又はペンタシクロ［６，５，１，１”・・、０
！・）。

を必須成分とする耐熱性、耐アルカリ性、耐衝撃性に優
れた新規なポリエステル共重合体に関する。

芳香族ジカルボン酸又社そのエステルと二官能性アルコ
ールとの縮合重合によって得られた芳香族ポリエステル
、例えばポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテ
レフタレートで代表される結晶性ポリニスデルは機械的
強度、耐熱性が良好である為各種成形品、轍維等に広く
利用されている。しかしこれらのポリエステルは耐アル
カリ性、ノツチ付耐衝撃性、透明性が悪く用途に制限が
あった。

一方透明性を有する非晶性ポリエステルは、各種フィル
ム、容器等に使用されているが、依然として耐アルカリ
性、ノツチ付耐衝撃性が悪かった。

この様に従来のポリエステルは各々優れた性質を有して
いるが反面欠点も併せて持っているためその欠点を改良
する試みが古くから行なわれてきた。

本発明は耐熱性、耐アルカリ性、耐衝撃性にすぐれたポ
リエステル共重合体を提供することにある。

本発明は次の２成分、因一般式ｌ （式中ｎ、ｎ’はＯ又は１であり用〜曳は水素又は炭素
数１〜５のアルキル基、Ａｒは二官能性芳香族カルボン
酸、二官能性脂環族カルボン酸又はこれらの誘導体から
力Ａボン酸基又はカルボン酸誘導体基を除いた残基、１
１１又は２である。）で示される繰返し単位よりする成
分と（Ｂ）一般式■のグリコール及び／又はポノオギシ
アルキレングリコールから水酸基を除いた残基、Ａｒ’
は二官能性芳香族カルボン酸又はその誘導体からカルボ
ン酸基又はカルボン酸誘導体基を除いた残基である。、
）で表される繰返し単位よりなる成分から構成される共
重合体であり、かつ共重合体分子鎖中の成分（５）の繰
返単位の総数と成分（Ｂ）の繰返し単位の総数との比が
４９１５１〜１／９９の範囲にあることを特徴とするポ
リエステル共重合体に関する。

本発明において・成分囚は一般式■ （式中Ｒ１％　Ｒ４，ｍ　、　ｎ及びｎ′は前記のとお
り）で示されるジオールと一般式■ ＨＯＯＣ−Ａｒ　−ＣＯＯＨｌ （式中Ａｒは前述のとおり）で示される二官能性芳香族
カルボン酸、二官能性脂環族カルボン酸又はこれらのア
ルキルエステル誘導体との縮合重合により構成される成
分である。

一般式■のジオールとしては具体的には、例えば が好ましい。

これらのジオールは１種又は２種以上混合して使用され
る。

一般式■の二官能性カルボン酸又はそのエステルとして
は、例えばＡｒが下記の構造を有する化式中、Ｒ″、〜
Ｒ０は水素又はＣ８〜Ｃ５のアルキル基であり Ｘｌｉ　−０−Ｒ−０−（Ｒ：Ｃ，〜Ｃ，０７ＡｄＰ　
Ｖ　７　）　、　−０−。

これら芳香族環の１個以上の水素原子はハロゲン、低級
アルキル、フェニル、カルボアルコキシ、アシルオキシ
、ニトロ、ジアルキルアミノ、チオアルキル、アシル、
スルホン酸基、などの置換基は１種又は２種以上混合し
て使用される。

特に好ましい二官能性カルボン酸としてがあ抄又そのエ
ステルが使用される。

成分（ロ）は一般式■ ＨＯ−Ｒ−ＯＨＶ （式中Ｒは炭素数２〜１２の炭化水素基）で示されるグ
リコール及び／又はポリオキシアルキレングリコールと
一般式■　　　、１１１・：ＨＯＯＣ−Ａｒ’−ＣＯＯ
ＨＶｌ （式中Ａｒ’は前記のとおり）で示される力、ルボン酸
又はそのエステルとの縮合重合により構成される成分で
ある。

式■のグリコールとしては例えばエチレングリコール、
・プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツール、ネオヘンチルクリコール
、ジエチレングリコールなどが挙げられる。ポリオキシ
アルキレングリコールとしては例えばポリ（オキシテト
ラメチレン）クリコール、ポリ（オキシプロピレン）グ
リコール、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（
オキシヘキサメチレン）グリコールを挙げることができ
る。

これらのジオール成分は１種で使用することも又２種以
上混合して使用することもできる。

特に好ましくはエチレングリコール、テトラメチレング
リコールＪ・下り（オキシテトラメチレン）グリコール
である。

又一般式可で示される酸又はそのエステルとしては成分
囚で用いられる二官能性カルボン酸又はそのエステルが
使用される。又それらの二官能性カルボン酸又はそのエ
ステルは１種で使用することも又２種以上混合して使用
することもできる。

本発明のポリエステル共重合体においては共重合体分子
鎖中の成分囚の繰返し単位の総数と成分（Ｂ）の繰返し
単位の総数との比が４９１５１〜１／９９の範囲にある
場合耐熱性、耐アルカリ性、ノツチ付耐衝撃性が良好な
ポリエステル共重合体が得られる。とくに繰返し単位の
比Ａ／Ｂが４９１５１〜１５／８５の範囲にあるとき耐
熱性、耐アルカリ性、耐衝撃性の他に透明性が改良され
る。

Ａ／Ｂ比が４９１５１　　より大きくなれば、耐熱性が
低下する。

一方Ａ／Ｂ比が１７９９未満であれば、耐アルカリ性、
耐衝撃性が改善されない。

本発明のポリエステル共重合体は例えば溶融重合、溶液
重合によって得ることができる。

溶融重合に於いては一般のポリエステルを製造する方法
である直接法又はエステル交換法が使用される。好まし
い方法として二官能性カルボン酸又はそのエステルと１
．０〜２．０倍モル比のジオールを添加し触媒存在下に
１３０〜２００’Ｃに加熱溶融し６０〜１００−のエス
テル化反応又はエステル交換反応を行なわせた後、１８
０〜２８０’Ｃ１Ｉ　Ｂ　Ｈｇ以下の真空７度に保ちな
がら重縮合反応を行ないポリエステルヲ得る。

重合触媒としては一般に使用される公知の触媒、例えば
、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、亜鉛・カド
ミウム化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、けい
素化合物、すず化合物、鉛化合物、チタン化合物、アル
ミニウム化合物、ホウ素化合物、窒素化合物、りん化合
物、ランタニド化合物、アルカリ金属（ＮＨ４を含む）
化合物及びそれらの混合物が使用される。

好ましい触媒としてはテトラブチルチタネート、テトラ
メチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラプ
ロピルチタネートの如きチタン化合物、ジ−ｎ−ブチル
−すず−ラウレート、ジ−ｎ−ブチル−すず一オキサイ
ド、ジブチル−すず−セバシ１エートの如きすず化合物
、酢酸亜鉛と際化アンチモン、酢酸マグネシウムと酸化
アンチモン、酢酸亜鉛と酸化ゲルマニウム、酢酸マグネ
シウムと酸化ゲルマニウム、−酸化鉛、二酸化鉛、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛岬な挙げることができる。その
中でも特に好ましい触媒は有機チタン化合物である。こ
れら触媒は、生成ポリマー全重量に対して０．００３〜
０．７重量−の範囲で用いることが好ましい。

溶融重合法によって本発明のポリエステル共重合体を得
る場合、例えば先ず成分囚の形成に使用される例えばビ
ス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン及び／又はビ
ス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロペンタデカンと芳
香族及び／又は脂衰ン” 族ジカルボン酸−メチルエステルを触媒存在下にエステ
ル交換反応を行なわせた後重縮合反応を行かいオリゴマ
ー又はポリマー・を得る。

次に成分（ロ）の形成に使用されるジオールと芳香族ジ
カルボン酸ジメチルエステルとから成分囚と同様にして
オリゴマー又はポリマーを得る。

末端官能基数より成分（５）および成分但）の夫々の分
子量を求め成分（Ａ）／成分（Ｂ）の繰返し単位比が規
定された範囲内にはいるような割合で（Ａ）　、　（Ｂ
）両成分を加え、必要に応じてジオール成分及び触媒を
添加して溶融重縮合を行ない、本発明の共重合体を得る
。

この場合芳香族ジカルボン酸ジメチルエステルの代抄に
芳香族ジカルボン酸を用いてもよい。

また、成分四のオリゴマー又はポリマーの存在下に成分
（ロ）を形成するモノマーを添加しエステル交換反応又
はエステル化反応、続いて重縮合反応を行わせてもよく
、また成分（６）のオリゴマー又はポリマーの存在下に
成分囚を形成するモノマーを添加しエステル交換反応又
はエステル化反応、続いて重縮合反応を行わせてもよい
。

更に、芳香族及び／又は脂環族ジカルボン酸ジメチル成
るいは芳香族及び／又は脂環族ジカルボン酸に成分囚を
珍、惑するジオール成分を加えてエステル交換又は工哀
チル反応を行わせ、その後成分（Ｂ）を形成するジオー
ル成分を添加しエステル交換又はエステル化反応を行わ
せ、続いて重縮合反応を行わ）て本発明の共重合体を得
ることができ、また成分（５）及び（Ｂ）を形成するモ
ノマー成分を混合した後同様にエステル化及び重縮合を
行わせてもよい。

一方溶液重合法により本発明の重合体を得る場合は芳香
族ジカルボン酸とジオール成分とを用いて、重合溶媒の
還流下触媒存在下に重合系から脱水しながら重合を進行
させて重合体を得る。高重合体を得る場合重合溶媒中か
ら脱水する必要がある。脱水剤として一般に使用される
脱水剤が使用される。例えば無水炭酸カリウム、無水炭
酸ナトリウム、ボウショウ等がある。

重合溶媒としては水と混和せず、重合体を溶解するもの
が使用される。例えばトルエン、ベンゼン、ヘキサン、
キシレン、ヘプタン、オクタン、トリメチルペンタン、
ノナン、デカン、ドデカン、エチルベンゼン、メシチレ
ン、ナフタレン、テトラリン、メチルベンゼン、ジエチ
ルベンゼン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
ｐ　ｌ：’タン、デカリン、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエ
タン、ペンタクロロエタン、ヘキすクロロエタン、ジク
ロ四エチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン、ジクロロプロパン、トリクロロプロパン、塩化７
チル、クロロペンタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、ト’）？ａａべ゛′ゼン、クロロトルエン、ブロ
モホルム、シフロモエタン、テトラブロモエタン、臭化
プロピル、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、ベンゾ
トリフルオリド、ヘキサフルオロベンゼン、メチルエチ
ルケトン、等があるつ 又重合触媒として、前記溶融重合に使用される触媒Ｏ外
にメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸、ナフタリンスルボン酸等のスルホン酸、
硫酸、塩酸等が使用される。

特に好ましい触媒としてはスルホン酸類である。

その使用量は生成ポリマー全重量に対して０．００７〜
７重量−の範囲で用いることが好ましい。

溶液重合法により本発明の重合体を得るｋは、例えば成
分四を形成するジカルボン酸及びジオール成分を等モル
又は一方を過剰にして重縮合反応を行わせ、次に成分（
ハ）を形成するジカルボン酸及びジオール成分を全仕込
量で官能基数がモル比でに〇、９８〜１．０２の範囲と
なる様に添加し重縮合反応を行わせる。ここで成・分＾
のオリゴマー又はポリマーの存在下に成分（ロ）を形成
するモノマー各成分を加えて重縮合させてもよく、また
成分（Ｂ）のオリゴマー又はポリマーの存在下に成分囚
を形成するモノマー各成分を添加して重縮合させてもよ
い。

更に成分（５）及び但）のオリゴマー又はポリマーの存
在下に成分（５）及び／又は（ロ）を形成するモノマー
各成分を加え又は加えずして重縮合させてもよく、また
ブロック囚及び（ロ）を形成するモノマー各成分を混合
し重縮合させてもよい。

一方の成分のポリマー又はオリゴマーの存在下で他方の
成分を形成するモノｉ−成分を重縮合さ、べ。

せる場合、得られる共重合体の組成を規定された（８／
＠繰返し単位比の範囲内にするためオリゴマー又はポリ
マーの分子量を求める必要があるが、これは通常用いら
れる末端官能基数を測定する方法が採用される。

成分囚及び但）のオリゴマー又はポリマーの重合度は特
に限定されないが、好ましくは２００以下である。

溶融重合法や溶液重合法において必要に応じて既知のラ
ンダム化防止剤（例えばリン酸、亜リン酸及びそのエス
テル、アンモニウム塩、金属塩、アシルラクタムＩ［）
を使用することができる。

本発明のポリエステル共重合体は分子量が１万以上であ
シ、耐アルカリ性、ノツチ付耐衝撃性、機械的強ｆｋ優
れているため、種々の用途に使用出来通常の成形法によ
り自動車用、電気器具用などの成形品、テープ、フィル
ム、繊維などを製造することができる。

本発明の重合体の使用に際しては通常添加される酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯１１ｊ、、。

電防止剤、着色剤、充填剤、ガラス繊維等を配合するこ
とができる。

更に要求される性能に応じて他の既知の重合体、例工ば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、高衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフ
ェニレンオキすイド、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
セタール、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリスルホン、アクリル重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリイソプレン、天然ゴム、ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレン、
エチレン−プロピレン共重合体、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエーテルエーテルケトン等と適宜ブレンド
してもよい。

次忙実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ （１）二重ヘリカル翼を付帯したステンレス反応容器を
窒素で充分置換した後窒素気流中でビス（ヒドロキシメ
チル）トリシクロデカ７２７４．８ｔ、テレフタル酸ジ
メチル１９４．２ｆ及びテトラプチルチタネー）０．１
４Ｐを添加した後昇温した。内温か１８０℃になった時
点でメタノールの留出が開始した。内温な１８０〜２０
０℃に保ってメタノールが６５−留出、した時点で更に
昇温をし、１時間かけて２４５℃にした。昇温を開始し
た時点よ抄徐々に真空度を上げながら１時間後に０．２
ｎＨｇにした。内温２４５℃、真空度０．２　ｍ　ＨＨ
に保って更にメタノール、ジオールを留出させながら１
時間重縮合反応を行ない成分四の重合体を得た。

成分（ト）重合体を取り出し、還元粘度、分子量の測定
を行なった。還元粘度は、濃度０．５？／１００−クロ
ロホルム、３０℃恒温槽中で測定した結果０．２７であ
った。

Ａ、Ｃｏｎ１ｘの方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ　Ｃｈｅｍ、
、　２６．２２６（１９５Ｂ））に準じて末端法で求め
た分子量は１８９３２であった。

し数５８） （２）成分（Ｂ）の重合体の調製は次のとおりである：
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカンの代わ９に
１，４−ブタンジオール１２６．２ｆ、テトラブチルチ
タネー）（１０８Ｆ−を用いて重縮合反応を行ない、真
空度０．２　ｍ　Ｈｇ　、内温２４５℃になった時点で
反応を終えた以外社成分囚の重合体を得たのと同じ条件
で行なったつ 還元粘度は、濃度０．５　ｔ／　１００ｄｏ−クロルフ
ェノール、３０℃恒温槽中で測定した結果０．３０であ
った。

分子量は成分内の分子量を測定した方法で行なった結果
、５７２０であった。

位数２６） （３）二重ヘリカル翼を付帯したステンレス、製反応容
器内部を窒素で充分置換した後回重合体１３０．６Ｆ、
（Ｂ）重合体１３２−０）及びテトラブチルチタネート
０．０８）を添加し、内温２４５℃、真空度０、２　ｗ
ｓ　Ｈｇで４時間重縮合反応を行ない＾構成単位／（Ｂ
）構成単位＝４９７６０の共重合体を得た。

共重合体収率は９９チであった。得られた共重合体の還
元粘度は０．７２（濃度０．５ＳＬ／１００１Ｉｊクロ
ロホルム、３０℃恒温槽）であった。又（ロ）成分の単
独重合体はクロロホルム不溶であるが得られた共重合体
はクロロホルムに完全に可溶であり共重合体になってい
ることが分かる。

得られた共重合体の耐アルカリ性、ノツチ付耐衝撃性、
透明性について評価した。又耐熱性の指標として融解温
度を測定した。

透明性、耐アルカリ性の評価： 得られた共重合体をプレス成形して試験片を得た。

得られた試験片誉、用いて透明性を目視で評価した。

又試験片を２０チ水酸化ナトリウム水溶液中に入れて３
００時間後の外観変化を観察した。

ノツチ付耐衝撃強度ニ ブレスを用いて試験片を作成しＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従
って測定した。

上記評価結果を第１表に示した。

又得られた重合体のＩＲ分析結果を第１図に示した。

実施例−２ 実施例−１の重合条件に於いて（５）重合体６５．２８
Ｆ、（Ｂ）重合体１７６．０５’及びテトラブチルチタ
ネ−）０．０７Ｆを添加し実施例−１の条件で重縮合反
応を行たい＾構成単位／（ロ）構成単位＝　２０７８０
の共重合体を得た。共重合体収率は９９−であった。

得られた共重合体の還元粘度は０．７０であった。

評価結果を第１表に示したつ 実施例−３ 実施例−１の重合方法に於いて四成分の重合体を得る条
件に於いて更に重合時間を３時間延長して（５）成分の
重合体を得た。

重合体収率は９９チであった。

得られた重合体の還元粘度は０．６０であり、分子量は
５６１４４であ、す、 返し数１７２）であった。

又同様に（Ｂ）成分の重合体を得る条件に於いて更に重
合時間を２時間延長して但）成分の重合体を得た。

重合体収率は９９慢であった。

得られた重合体の還元粘度は０．８２であ抄、数４８）
分子量は１０５６０であった。

次いで囚、＠両型合体を用いて実施例−１と同じ条件で
囚構成単位／（６）構成単位＝＝４　Ｑ／６０の共重合
体を得た。共重合体収率は９９−であった。

還元粘度は０，７６であった。

評価結果を第１表に示した。

実施例−４ 実施例−１の重合条件に於いて四重合体３２．６４？、
（ロ）重合体１９８．　Ｏｆ　、テトラプチルチタネー
）０．０７Ｆを添加し実施例−１の条件で重縮合反応を
行ない、＾構成単位／＠構成単位＝１０／９０の共重合
体を得た。共重合体収率は９９％であった。

得られた共重合体の還元粘度は０．７８（濃度０．５　
ｔ／　１００＋ｊｏ　−りｏルｙｘ／−ル３０　’Ｃ）
であった。

又評価結果を第１表に示した。

実施例−５ 実施例−４で得られた共重合体を、粉砕し、ロータリー
オープン中白１１１９５℃、真空度０．２゜８ｇで８時
間固相重合を行なった。

得られた共重合体の還元粘度：は１．６２（濃度０．５
Ｐ／１００＋ｊｏ−クロルフェノール、ｓ　ｏ”ｃ）で
あった。

又評価結果を第１表に示した。

実施例−６ 実施例−１の重合条件に於いて四重合体の成分であるテ
レフタル酸ジメチルの代わりにビス（メトキシカルボニ
ル）トリシクロデカン２５２．５　Ｆを用いることを除
いて実施例−１の方法によや四重合体を得た。重合体収
率は９９チであった。

繰り返し数３９）であった。

実施例−１の（ハ）重合体１３２．０）、上記四重合体
１５：Ｌ７）、テトラブチルチタネート０．０９ｔを添
加し実施例−１の条件で＾構成単位／＠構成単位＝４０
／６０の共重合体を得た。

得られた共重合体の還元粘度は０．７０であった。

評価結果を第１１！に示した。

又ＩＲ分析結果を：１．、第２図に示した。

実施例−７ 実施例−３０重縮合条件に於いて重縮合反応時間を３０
分にした以外は実施例−３の方法が繰返された。

共重合体収率は９９−であった。還元粘度は０．７４で
あり評価結果を第１表に示した。

実施例−８ 二重ヘリカル翼を付帯したステンレス反応客器内を窒素
で充分置換した後、音素気流中でビス（ヒドロキシメチ
ル）トリシクロデカン７８．５２Ｆ。

テレフタル酸ジメチル１９４．２Ｌｔ、テトラブチルチ
タネー）０．１１ｔを添加した後昇温した。内温か１８
０℃になった時点でメタノールの留出が開始した。内温
を１８０〜２００℃に保ってメタノール２６−が留出し
た時点で、１．４−ブタンジオール９０．１２Ｆを添加
し更に３９Ｎｌのメタノールを留出させた後昇温し１時
間かけて２４５℃にＬ７た。昇温を開始した時点よ妙徐
々に真空度を上けながら１時間後に０．２　ｗｍ　Ｈｇ
にした。内温２４５℃、真空度０．２　ｗａ　ＨＩＥＫ
保って更にメタノール、ジオールを留出させながら４時
間重縮合反応を行なったが、ビス（ヒドロキシメチル）
トリシクロデカン及びテレフタル酸ジメチルは留出せ、
ず全て重合体に含まれ＾構成単位１０３）構成単位＝４
０／６０の共重合体を得た。

共重合体収率は９９−であった。

還元粘度は０．７２であり、評価結果を第１表に示した
。

実施例−９ 実施例−８の重合方法に於いて１，４−ブタンジオール
の代わ鰺にエチレングリコール６２．０４）を用いた以
外は実施例−８の重合条件によ抄囚構成単位／＠構成単
位＝４０／６０の共重合体を得た。

共重合体収率は９９−であり、還元粘度は０６８であっ
た。

評価結果を第１表に又ＩＲ分析結果を第３図に示した。

実施例−１０ 実施例−８の重合条件に於いてビス（ヒドロキクメチル
）トリシクロデカンの代わ抄にビス（ヒドロキシメチル
）ペンタシクロペンタデカン１０４．４１を用いた以外
は実施例−９の重合方法によ＃）因構成単位／（Ｂ）構
成単位＝　４０７６０の共重合体を得た。

共重合体収率は９９−であり、還元粘度は０ｆｉ２であ
った。

評価結果を第１表に示した。

比較例−１ 実施例−３０囚成分の重合体を得る条件に於いて更に重
縮合時間を３時間延長して四成分の重合体を得た。

得られた四重合体の還元粘度は０．８２であった。

この四重合体の評価結果を第１表に示した。

比較例−２ 実施例−３の（ハ）成分の重合体を粉砕しロータリーオ
ーブン中内温２１０℃、真空度０．２−Ｈｇで８時間固
相重合を行なった。

得られた（ハ）重合体の還元粘１は１．６４（濃度０．
５　ｆ／　１００ｓｌｏ−クロルフ、□ｊ：１・・□エ
ノール、３０℃）であった。

この（ロ）重合体の評価結果を第１表に示した。

比較例−３ 実施例−１の重合条件に於いて四重合体２６１．１）、
（Ｂ）重合体４４．００　？及びテトラブチルチタネー
）０．０９Ｐを添加し実施例−１の条件で重縮合反応を
行ない（５）構成単位／但）構成単位＝８０／２０の共
重合体を得た。

共重合体収率は９９−であった。

得られた共重合体の還元粘度は０．４８であった。

又評価結果を第１表に示した。

１ｊｌｌ。

□ ノツチ付耐衝撃性：　　Ｎ、Ｂ、は折れなかった事を示
す。

透　　明　　性　：　目視評価 ０：透明 ×：　不透明 耐アルカリ性　：　外観変化 ○町　外観変化なし ×：　外嫂変化有り　”

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図はそれぞれ実施例１゜６及び
９０重合体の赤外吸収スペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の２成分、 囚　一般式■ （式中用〜戊はそれぞれ水素又は炭素数１〜５のアルキ
   ル基、Ａｒは二官能性芳香族カルボン酸、二官能性脂環
   族カルボン酸又はこれらの誘導体からカルボン酸基又は
   カルボン酸誘導体基を除いた残基、ｍは１又は２であり
   ｎ及びｎ′はそれぞれ０又は１である）で示される繰返
   し単位よりなる成分と （均　一般式■ （式中ＲはＣｙ　−Ｃ＋ｔのグリコール及び又はポリオ
   キシアルキレングリコールから水酸基を除いた残基、Ａ
   ｒ’は二官能性芳香族カルボン酸又はその誘導体からカ
   ルボン酸基又はカルボン酸誘導体基を除いた残基である
   ）で示される繰返し単位よりなる成分から構成される共
   重合体であゆ、かつ共重合体分子鎖中の成分内の繰返し
   単位の総数と成分（Ｂ）の繰返し単位の総数との比が４
   ９１５１〜１／９９の範囲にあることを特徴とするポリ
   エステル共重合体。