JPS58173125A - 新規な芳香族ポリエステル−カ−ボネ−ト共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ２、１．０ｇ・・〕デカン（以下、単にトリシクｏｆカ
ンと配す）及び／又はペンタシクロ［６．５．１．１．
”・・０２・７．０・・■〕ペンタデカン（以下、単に
ペンタシクロベンタデカンと記す）構造を含むカーｇネ
ート成分を含有する、耐アルカリ性、透明性、成形性、
耐熱性に優れた新規な芳香族ポリエステル−カーゴネー
ト共１合体に関する。

縮合系の耐熱性ポリマーとしては、ポリプチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、
ボリアリレート、ｒリカーぎネート等があるがこれらに
は各々の長所、欠点がある。全般的にこれらの耐熱性ポ
リマーは耐アルカリ性が悪く又不透明であるかあるいは
透明性が光分でなかった。

本発明者等Ｆｉ曵好な耐熱性を有し目っ、透明性、耐ア
ルカリ性に優れた芳香族ポリエステル系樹脂を得るべく
鎖意検討した結果、１ソ下の本発明に到達した。

本発明は次の２成分、（刀一般式 性芳香族カルがン酸及び／又は二官能性脂環族カルピン
酸、又はこれらのカルボンａ［２４体からカルメン酸基
又はカルがン酸誘導体＾を除いた残基、Ａｒ’は二官能
性フェノールの水酸基を除いた残基である）で示される
繰返し単位よりなる成分と、 ＩＢＩ一般式 （式中Ｒ１〜Ｒ４は水素又は炭素数１〜５のアルキル基
、ｎ、ｎ’は０又は１、ｍは１又＃ｉ２である。）で示
される繰返し単位よりなる成分から構成される共重合体
であり、かつ共１合体分子鎖中の成分（Ａｌの繰返し単
位の総数と成分（Ｂｌの縫返し単位の総数との比が（刀
／ｌＢ＋＝９０／１０〜１０／９０の範囲にある芳香族
ぼりニスグルーカーゴネート共重合体にかんする。

０ は前述のとおり）で示される二官能性カルボン酸又はそ
の酸ハライド、エステル等のカルダン酸訪導体と一般式
ＨＯ−Ａｒ’　−ＯＨ（式中Ａｒ’は前述のとおり）で
示される二官能性フェノールとの重縮合により構成され
る成分である。

本発明で使用される二官能性カルボン酸の上記一般式に
おいてＡｒ　ｔｄ、例えば（式中Ｈ１，、、、Ｒ／、は
水素又はＣ１〜ｃｓのアルキル基） が挙げられる。

しｆｉｇ　　　　　　＜、：ｔｔｌ である。これらの二官能性カルがン酸又はその誘導体＃
′ｉ１檜、又は２檜以上混合して使用される。

％に好ましい二官能性カルがン酸及びその導体である。

又二官能性フェノールとしては例えば以−トの構造のも
のが使用される。

ＣＨｓ　　ＣＨｓ −ｓｏ、−、−ｏ−、−ｓ−を示す。

これらの二官能性フェノールＩ′１ｌａＦ又は２種以上
混合して使用される。

特に好ましい二官能性フェノールは ＨＩ 前記二官能性カル？ン酸又はその誘導体及び上記二官能
性フェノールにおいて芳査族虐の１個以上の水素原子は
ハＯｒン、低級アルキル、フェニル、カルがアルコキシ
、アシルオキシ、ニトロ、ジアルキルアミノ、チオアル
キル、アシル、スルホン酸基などの負ｍＡによって置き
換えてもよい。

１１ （式中Ｒｌ　〜Ｒ４、ｍ　、１”及びｎ′は前述のとお
り）で示されるジオールとホスゲン又ｒま炭酸ジフェニ
ルとの縮合重合により構成される成分である。好ましい
ジオールとしてはｖＩｌｌは単独又Ｆｉ２１！ＩＩ以上
混合して使用される。

本発明によれば共１合体分子鎖中の成分ＩＡＩの繰返し
単位の総数と成分’（Ｂｌの繰返し単位の総数との比が
（Ａｔ／（Ｂｌ＝９０／１０〜１０／９０の範囲で透明
性、耐熱性、耐アルカリ性に優ねた芳香７１％／リエス
テルーカーＩカート共重合体が得られる。

本発明の芳香族ポリエステル−カーボネート共重合体は
、例えば溶液重合、溶融重合、界面重合によって祷るこ
とができる。共重合体を得るための具体的な方法を挙げ
れば、ＩＡＩＡｔ成分リゴマー又はポリマーの存在下に
（Ｂｌ成分を構成する単量体を添加して重縮合反応を行
ってもよく、また＋８１　成分のオリゴマー又はポリマ
ーの存在下で（Ａｔ成分を構成する単量体を添加して重
縮合反応を行ってもよい。史Ｋ（ＡＪ及び（Ｂ１１成分
のオリゴマー又Ｖｉポリマーの存在下でＩＡＩ及び／又
は（Ｂ）成分を構成する単量体１−＆加して又は添加せ
ずし・て重縮合反応を行なうこともできる。

俗ｇ重合法についていえば、例えば（Ａｔ成分を構成す
る酸）・ロダン化物と二官能性フェノールを重合＊ｇ、
触媒の存在下に重合温度−２０℃〜１５０℃の範囲で５
分間以上反工６させた後、（Ｂｌ成分を構成するジオー
ルを添加し触媒存在下にホスゲンを吹き込みなから１含
湿度０℃〜４０℃の範囲で３０分間以上反応させること
により本発明の共重合体を祷ることができる。

重合溶媒としてはたとえば塩化メチレン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、１．１−
ジクロロエタン、１゜２−ジクロロエタン、１１１　＠
　１−）ＩＪりＣ１口エタン、１１１６２−トリクロロ
エタン、１．１．１．２−テトラクロロエタン、１゜１
．２．２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、
１．１−ジクロロエタン、１゜２−ジクロロエチレン、
トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化グロ
ビル、塩化イソプロピル、１．２−ジクロロエチレン、
１．２．３−トリクロロプロパン、塩化アリル、塩化ブ
チル、塩化インブチル、１−クロロペンタン、りＩ２０
ベンゼン、Ｏ−ジクロロベニ／　’に！　７　、　ｍ−
ジクロロベンゼン、０−クロロトルエン、１−クロロナ
フタリン、臭化メチル、臭化エチル、臭化グロビル、臭
化イソプロピル、ブロモベンゼン、フルオロベンゼン、
ペンゾトリフルオリド、クロロブロモエタン、トリクロ
ロフルオロメタン、１，１゜２　−　　ト　　リ　　り
　ロ　　ロ　　−１，２，２−ト　　リ　　７　ル　オ
　ロエタン、ジオキサン、ベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、アセトフェノン、トルエン、ピリジン、Ｎ−メチル
ピロリドン、キシレン、ヘキサメチレンホスホルアミド
、シクロヘキサン、ｎ−へブタン等から選ばれ適宜使用
さすする。これらの重合溶媒は単独で使用してもよく、
又２檀以上を混合して使用してもよい。

１合体の重合溶媒中での濃度は特に規定するものではな
いか好ましくは２＊を憾〜４０＊を憾である。重合触媒
としては第３級アミン例えば、トリメチルアミン、トリ
エチルアくン、トリーｎ−プロピ′ルアミン、　トリー
ｎ−ブチルアミン、ピリジン等が使用され、これらのア
ミン使用書は二官能性Ｗｋ／・ログン化吻、二官能性フ
ェノール、ジオールの当蓄付又はそれ以上である。分子
量調節剤としてはフェノール、クレゾール、ｐ−フェニ
ルフェノール、０−フェニルフェノール、２−ナフトー
ルなどの一官能性フエノール類が用（へられる。

界面重合に於いては例えば、（Ａｌ成分を構成する二官
能性フェノール類を溶解させたアルカリ水溶液と水に相
溶しない有機溶媒Ｖｃ　［Ｂｌ成分の一〇Ｈ基末端のオ
リゴマー又はポリマー及び■）成分を構成する二官能性
酸ハライドとを溶解させた溶液とを相聞移動触媒及び必
女に応じて分子量−節剤の存在下に混合し反ｌ〔。

させることにより効率的に製造することかできる。フェ
ノール類を溶解させるアルカリとして、たとえば苛性ソ
ーダ又は苛性カリが用いられ、アルカリの量はフェノー
ル類と当菫付近もしくはそれ以上である。アルカリ水溶
液中のフェノール類の濃度は２〜２５１ｊ量憾、好まし
くは２〜１５重を憾の範囲である。水に相溶しない有機
溶媒として塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼ
ン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エタン、１．２−ジクロロエチレン、ジクロロベンゼン
、のような塩素化炭化水素等があげられる。またこれら
とジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトフェノン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、アセトン、ｎ−
へブタン等の有機溶媒との混合物も“使用可能である。

Ｔ＃的には塩化メチレンを使用するのがよい。■）成分
を構成する二官能性酸ノ・ログン化物と（Ｂｌ成分のオ
リゴマー又はポリマー（−〇Ｈ基末端）の有機醪媒中に
おける濃度は２〜２５重奮醤、好ましくは２〜１ＳｊＩ
ｒｔ壬が使用される。重合反応・は４０℃以下、とくに
０〜２５℃で行なうのが好ましい。東金時間は通常３０
分〜２時間でよい。相聞移動触媒としてはトリメチルベ
ンジルアンモニウムハイドロオキシド、トリメチルベン
ジルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロマイド
、トリオクチルアンモニウムクロリド、トリフェニルホ
スホニウムアイオダイド、トリフェニルメチルアルソニ
ウムアイオダイド、トリメチルオクチルアルソニウムア
イオダイド、２−ヒトミキシルフェニルジメチルスルホ
ニウムクロリドの如き第４級アンモニウム塩、第４級ア
ルソニウム塩、第４級ホスホニウム塩および第３級スル
ホニウム塩又はトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミンが使用され
る。分子を調節剤としては浴ｇＭ合の場合と同じものが
使用される。均一な撹拌を行なわせる為にホモミキサー
、ラインミキサー等の強力な攪拌装置を用いるのが好ま
しい。

溶融車台法に於て本発明の重合体を得る物置例えば、先
ず（に成分のオリゴマー又はポリマーを生成するため重
縮合反応を行なうが、この際二官能性カルボン酸と二官
能性フェノールとの１縮合反応、二官能性カルがン酸エ
ステルと二官能性フェノールとの重縮合反応、二官能性
カルがン酸とアセチル化二官能性フェノールとの重縮合
反応、二官能性カルボン酸の酸ハＩ：Ｉグン化物と二官
能性フェノールとの重縮合反応によって生成する水、塩
酸、フェノール、酢酸、アルコールなどの低分子量化合
物を除去し乍らオリゴマー又はポリマーが得られる。こ
の際どちらかの単量体を過剰にすることによって過剰物
質末端のオリゴマー又はポリマーを生成させることが好
ましい。

この時点で必普に応じて分子普を測ボし、次Ｋ（Ａｌ成
分との末端官能基数がモル比で０９８〜１．０２４Ｃ入
る様にＩＢ）成分を構成するジオール及び炭酸ジフェニ
ルの量を調整して添加し反応によって生成するフェノー
ル及び［Ａ）［分のオリゴマー又Ｆｉポリマーとの″に
縮合によって生成する低分子化合物を除去しながら本発
明の共重合体を得る。

重合触媒は必ずしも用いる必壺はないが、反応速度を上
げるためルイス酸の様なガス状の触媒を用いてもよい。

また１合触媒として普通のエステル交換触媒、たとえげ
Ｎａ　、　Ｋ　。

Ｂａ、　Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｚｎ、　Ｃ
ｄ、　Ａｔ、Ｃｒ＊　Ｍｏ。

ＦＢＩ　Ｃｏ、　Ｎｉ　＠　Ａｇ＠　Ａｕｇ　Ｓｎ＠　
Ｓｂ＠　Ｐｂ＠　Ｐｔ＠　Ｐｄ＠Ｌ１．等の金属、アル
コラード、豪化物、炭酸塩、酢酸塩、水素化物が使用し
得る。その他にナトリウムフェノラートのごときアルカ
リフェノラート、ジヒドロキシアリールアルカンのナト
リウム塩、ナトリウムアミド、カルシウムアミド、の如
きアルカリアミドあるいはアルカリ土類アミド、安息香
酸ナトリウム、酢酸す）　ＩＪウムの如き有機酸のアル
カリ塩あるいはアルカリ土類塩、有機チタン化合物、フ
ェニルりん酸、フェニルジん酸カリウム、キノリン−８
−スルホン酸、可溶性のマンガン化合物、Ｃａ、　Ｍｇ
ｅ　Ｚｎ、　ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｍｎ、　Ｃｄ、　Ｃ。

の酢酸塩とアンチモン化合物との混合物、ハイドロサル
ファイドと２．６−ジターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾ
ール混合物、塩基性触媒きりん酸ジアリールエステルま
たはその塩混合物、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウム、または第３級アミンニウムの塩、とくに〆ラネ
ート、シラン化合物などの塩基性化合物等が使用できる
。溶融重合における１縮合反応温度は１６０℃〜３６０
℃の範曲が好ましい。又多官能基を有する化合物を使用
することによって重合体の改質も可能であり例えば塩化
シアヌル、トリメリット酸、トリヒドロキシベンゼン等
を導入してもよい。又既知のランダム化防止剤を使用す
ることも可能であり、更処分子會調節剤として一価のア
　”ルコール、アミン、フェノール等の官能基を有する
化合物を用いることができる。

本発明で使用される（Ａｔ成分及び＋Ｂ＋成分の１合度
は轡に限定するものではないが好ましくＦｉ２００以下
である。

本発明に従って製造さ４る芳香族／　ＩＪエヌテルーポ
リカカーネート共重合体樹脂は分子量が１万以上であり
、優秀な物理的、機械的、化学的、電気的、及び熱的性
質を有する為、用途は多く且つ様々である。例えば単独
で、又は種々の既知の充てん剤、添加剤、着色剤、酸化
防止剤、を混合して使用することができる。また本発明
の芳香族ポリエステル−ポリカーがネート共重合体樹脂
は、他の既知の重合体たとえば、ヌチレンーアクリロニ
トリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジェン−スチレン共ｍ合体、ｉ化ビニル重合体
、アクリロニトリループタゾエンースチレン樹脂、ポリ
フエイド／オキ世イド、高衝繋スチレン系樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリカーがネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポ
リアミド、ポリフッ化ビニリｒン、堪素化ブチルゴム、
アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系がムースチ
レン（ＩＩ　ＢＨ、ポリスルホン、アクリル重合体、ボ
リアリレ−ト、ポリエーテルエーテルグトン、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリエチレン、ポリプロピレン、
スチレン−無水マレイン酸共重合体等とブレンドして使
用することもできる。

本発明の樹脂は既知の方法に従って成形し、たとえば歯
車、ラチェットカム、衝撃部品、ガスケット、弁、シー
ト及びそれら類似物の如き成形部品を製造することが出
来る。またそれらは成形、キャスティング、カレンダー
掛け、押出しによる製品例えばフィルム、シート、棒、
被膜、フィラメント、テープ等を製造するのに使用する
ことができる。又既知の発泡剤を使用して発泡シート、
発泡成形品を得ることができる。次に実施例を挙けて本
発明を更に具体的に説明する。

実施例−１ （１）二重ヘリカル翼を付帯したステンレス製反応容器
内を窒素で光分置換した後、窒素流通下ビス（ヒトミキ
シメチル）トリシクロデカン１９６．３ｆ（１ｍｏｌ）
、ジフェニルカーボネート２０３．８　？　（０，９５
ｍｏｌ　）、フェニル９ん酸０．０００２ｆを添加し内
温１３０℃〜１５０℃、１００■Ｈｆ　　でフェノール
を留出させながら１２０分間反応させた稜徐々に真空度
を上げながら昇温し、１時間後に０．３ｘｍＨｆ２４０
℃にした。真空度０．３ｗＨｆに保ち内温２４０℃〜２
５０℃で更にフェノールを留出させながら３時間重縮合
反応させてＦＢＩ成分重合体を得た。Ａｓ　Ｃｏｎ１ｘ
の方法ＣＭａｋｒｏｍｏｌ　Ｃｈ＠ｗ、　、　２６．２
２６　（１９５８））に準じて末端法で求めた分子量Ｖ
ｉ３７５３であり、繰り返し単位は次の様であった。

（２）　　攪拌機付ガラス製反応器内部を窒素で光分置
換した後窒素気流下前記重合体２３４．５２に１−クロ
ロナフタリン３０００−を際ηｎし俗解させた後、ビス
フェノールＡ２１４．０ｆ（０，９３７５ｍｏｌ）、イ
ンフタル酸りｏ　リド８１．２１　？　（０，４ｍｏｌ
　）％テレフタル酸クロリド１２１．８　ｆ　（０，６
ｍｏｌ　）を添加し、内温２０℃に保ってトリエチルア
ミン２８０７を添加した後内温２０℃に保って、３時間
重縮合反応を行ない（Ａｌ成分の構成単位／（８１成分
の構成単位＝５０１５０の共重合体を得た。得られた共
重合体溶液にメタノールを加えて共重合体を析出させ回
収した。共重合体収率は９９４であった。得られた共重
合体、の還元粘度（＃度０．５ｆ／１００−クロロホル
ム溶液中、３０℃で測定）及び、融解温度の測定を行な
った。又得られた共重合体をプレス成形しＡ８ＴＭＤ１
００３に従って全光線透過率を測定した。又プレス成形
にて５Ｘ２Ｘ０．２ｃｒｎの成形品を得、２０憾水酸化
ナトリウム水溶液中で３００時間後の試料の外鋸変化を
観察した。評価結果を第１表に示した。ＩＲ分析結果を
第１図に示した。

１７５０ｍ−”にボリカーデネート結合及びポリエステ
ル結合に帰属されるーＣ−の吸収１１ が見られる。７９０ａｍ−”　、　９５０ｃｍ−”　。

１４７０　ｃｎｒ−’に（Ｂｌ成分重合体の特性吸収、
の吸収がみられ、本発明の共重合体が得ら才することか
確認された。

実施例−２ 実施例−１の（２）の共重合体を得る条件に於いて１−
クロロナフタリン１２０００Ｗｔ１．、ビスフェノール
Ａ３９８．９ｆ（３，９３８ｍｏｌ　）、イソフタル酸
クロリド３１０．７９（１，６ｍｏｌ）、テレフタル酸
クロリド４６６．１　？　（−２，４ｍｄ）。

トリエチルアミン１１１９−を用いた以外は全て実判例
−１と同じ重縮合方法により（４）成分の構成単位／（
Ｂ）成分の構成単位＝８０／２０の共重合体を得た。共
重合体収率は９９４であった。評価結果を第１表に示し
た。

実施例−３ 実施例−１の（２）の共重合体を得る条件に於いて１−
クロロナフタリン３００ｍ、　　ビスフェノールＡ４２
．８Ｏｆ（０，１８７５ｍｏｌ　）、インフタル酸クロ
リド２０．３０　？　（０，１ｍｏｌ）テレフタル酸ク
ロリド３０．４５９　（０，１５ｍｏｌ　）、トリエチ
ルアミン６９．９−を用いた以外は全て実施例−１と同
じ軍縮合方法により（Ａｌ成分の構成単位／（Ｂ）成分
の構成単位＝２０／８０の共重合体を得た。共重合体収
率は９９４であった。評価結果を第１表に示した。

実施例〜４ 実施例−１の（２）の共重合体を得る条件に於いてテレ
フタル酸クロリド及びインフタル酸クロリドの代わりに
ビス（クロロホルミル）トリシクロデカン２６１．７　
ｆ　（ｊｍｏｌ　）を用いた以外は全て実施例−１と同
じ重縮合方法により【（転）成分の構成単位／（Ｂ）成
分の構成単位＝５０１５０の共重合体を得た。共重合体
収率Ｆｉ９９憾であった。評価結果を第１表に示した。

ＩＲ分析結果を第２図に示した。

実施例−５ 実施例−１の（２）の共重合体を祷る条件に於いてテレ
フタル酸クロリド及びイソフタル酸クロリドの代わりに
ビス（りｏ１２ポルミル）−ペンタシクロペンタデカン
３２７．３　ｆ　（１ｍｏｌ）を用いた以外は全て実施
例−１と同じｌ縮合方法により仏）成分の構成単位／　
ｒｇ）成分の構成単位＝５０１５０の共重合体を得た。

共重合体収率け９９噛であった。評価結果を第１表に示
した。

実施例−６ 実施例−１の（１）の（Ｂｌ成分重合体を祷る条ｆ１に
おいてビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカ７１９
７．３　ｆ　（１，００５ｍｏｌ　）及びノフェニルカ
ーゲネート２１３．１？（０，９９５ｍｏｌ　）、を用
いた以外は全て実施例−１の（１）の重縮合方法が行な
われた。得ら４た（Ｂｌ成分１合体の分子１は２１０９
２であり、＃ｌｌ！返し単位＊造は 返し数９４）であった。

次に実施例−１の（２）の共重合体を得る条件に於いて
前記（Ｂｌ成分重合体２２４．４ｆ、ビスフェノールＡ
　２２５．８　ｆ　（０，９８９４ｍｏｌ　）を用いた
以外Ｆｉ実施例−１の重縮合方法により（刀成分の構成
単位／（Ｂ）成分の構成単位−５０１５０の共重合体を
得た。共重合体収率は９９鳴であった。評価結果を第１
表に示した。

実施例−７ 攪拌機付ガラス製反応容器内部を窒素で光分１換した後
、窒素気流下でビスフェノールＡ２２８．３ｆ（１ｍｏ
ｌ）、インフタル酸クロリド７７．２５Ｆ（０，３８０
５ｍｏｌ　）、テレフタル酸クロリド１１５．９　ｔ　
（０，５７０７ｍｏｌ）、ヒリシン３０００／を混合し
内温２０℃で３時間軍縮合反応を行ない第一工程におい
て（Ａ１成分重合体を得た。次いで内！２０℃窒素気流
下でピリジン３０００ｍ／、ビス（ヒドロキシメチル）
トリシクロデカン１８６．７ｆ（０，９５１２ｍｏｌ　
）を添加し攪拌しながら１１８．７Ｆのホスゲンを２時
間か＼つて吹き込み、更に４時間軍縮合反応を行なった
。傅られた反応溶液をよく水洗し、乾燥した後、共重合
体を得た。共重合体収率は９９憾であり、（４）成分の
構成単位／（Ｂ）成分の構成単位＝５０１５０の共重合
体が得られた。

なお上記の第一工程における（Ａｔ成分重合体の分子量
け７３９６であり繰り返し単位の（ｇ造は次の様であっ
た。

（ｎ；繰り返し数２０）。

評価結果を第１表に示した゛。

実施例−８ 実施例−７の共重合体を得る条件に於いてイソフタル酸
クロリド及びテレフタル酸クロリドの代わりにビス（ク
ロロホルミル）トリシクロデカン２４８．９ｆ（０，９
５１２ｍｏｌ　）を用いて第１工程の（Ａｌ成分重合体
を得た以外は実施例−７と同じ方法で偽）成分の構成単
位／（Ｂ）成分の構成単位＝５０１５０の共重合体を得
た。

なお上記の第１工程の（Ａｌ成分重合体の分子量は８５
５４であり、繰り返し単位の構造は次′？り様であった
。

（ｎ：礎り返し数２０） 評価結果を第１表に示した。

実施例−９ 実施例−７の共重合体を得る条件に於いてイソフタル酸
クロリド及びテレフタル酸クロリドの代わりにビス（ク
ロロホルミル）ペンタシクロペンタデカン３１１．３　
ｆ、　　（０，９５１２ｍｏｌ　）を用いてｆｇ１工程
の（Ａｌ成分１合体を得た以外は実施例−７と同じ方法
で（Ａ）成分の構成単位／（Ｂ）成分の構成単位＝５０
１５０の共重合体を得た。

なお上記の第１工程の（Ａｔ成分電合体の分子量は９８
７４であり、繰り返し構造単位は次の様であった。

（ｎ：繰り返し数２０）。

評価結果を第１表に示した。

比較例−１ 攪拌機付ガラス製反応容器内部を窒素で光分に換した後
、窒素気流下でピリジ７３０００−、ビス（ヒドロキシ
メチル）トリシクロデカン１９６．３　ｆ　（１，Ｏｍ
ｏｌ　）を添加した後内温２０℃に保ちながら攪拌しな
がら１２４．８２のホスゲンを２時間か＼つて吹き込み
史１１（−４時間１縮合反応を行ない（Ｂｌ成分単独車
合棒を得た。重合体収率は９９憾であった。評価結果を
第１表に示した。

比較例−２ 攪拌機付ガラス裂反応容器内部を窒素で充分置換した後
窒素気流下でテレフタル酸クロリド１２１、ｆ３　ｔ　
（０，６ｍｏｌ　）、イソフタル酸クロリド８１．２１
　？　（０，４ｍｏｌ　）、ビスフェノールＡ２２８．
３　ｔ　（１，Ｏｍｏｌ　）、１−クロロナフタリン３
０００ｍ！を添加した後撹拌しながらトリエチルアミン
３０ｍを添加し、同温１に２０℃に保って３時間重縮合
反応“を行ない（３）成分単独重合体を得た。Ｗ合体収
率は９９憾であった。評価結果を第１表に示した。

比較例−３ 比較例−２の重合条件に於いてテレフタル酸クロリド及
びイソフタル酸クロリドの代わりにビス（クロロホルミ
ル）トリシクロデカン２６１．７　ｆ　（１，Ｏｍｏｌ
　）を用いた以外は比較例−２と同じ方法によシ（Ａｔ
成分単ｆｉｎ合体を得た。電合体収率は９９憾であった
。評価結果を第１表に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１の共重合体の、またｔｐＪ２
図は実施例４の共重合体の赤外吸ｊ又スペクトルを示す
〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の２成分、 （（転）一般式 （式中Ａｒは二官能性芳香族カルがン酸及び／又は二官
   能性脂環族カル？ン酸又はこ４らのカルがン酸誘導体か
   らカル？ン酸基又はカルがン酸誘導体基を除いた残基で
   ありＡｒ’け二官能性フェノールの水酸基を除いた残基
   である）で示される繰返し単位よりなる成分とＩＢＩ　
   　一般式 （式中Ｒ１〜ＲａＦｉ水素又は炭素数１〜５のアルキル
   基、ｎ及びｎ′は０又は１であ１ｒｎＦｉｌ又は２であ
   る）で示される繰返し単位よりなる成分から構成される
   共重合体であり、かつ共重合体分子鎖中の成分（Ａｔの
   繰返し磁位の総数と成分（Ｂｌの繰返し単位の総数との
   比がｌＡｌ／１ａｌ＝　９０　／　１　ｏ〜１０／９０
   の範囲にあること１に％命とする芳香族ポリエステル−
   カー？ネート共重合体。