CN114402028A - 氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法和氧亚甲基共聚物树脂组合物 - Google Patents

氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法和氧亚甲基共聚物树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法，上述制造方法包括对于氧亚甲基共聚物(A)，添加相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)和相对每100重量份上述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)进行熔融混炼的工序，Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且0.5＜Mn＜7.0、且0.0＜Mc。

Description

氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法和氧亚甲基共聚物树 脂组合物
技术领域
本发明涉及氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法和氧亚甲基共聚物树脂组合物。
背景技术
氧亚甲基共聚物树脂组合物利用其机械物性、摩擦－磨损特性、耐药品性、耐热性或电气特性，作为工程塑料，在汽车或电气、电子部件等各种各样的工业领域中被广泛使用。
专利文献1公开了在氧亚甲基共聚物(聚缩醛)中熔融混炼规定量的季铵化合物和2,2'－亚甲基双－(4－甲基－叔丁基苯酚)等抗氧化剂而制造的氧亚甲基共聚物树脂组合物，其抑制了甲醛、乙醛和丙烯醛的发生。另外，还公开了一种不使用季铵化合物而是添加了规定量的氢氧化胆碱的氧亚甲基共聚物树脂组合物，其不能充分抑制加热熔融时的甲醛、乙醛和丙烯醛的发生。
专利文献2公开了一种氧亚甲基共聚物树脂组合物，其是在氧亚甲基共聚物(聚缩醛共聚物)中，作为季铵化合物添加氢氧化胆碱甲酸盐(三乙基－2－羟基乙基甲酸铵)进行熔融混炼，制造氧亚甲基共聚物树脂，在该氧亚甲基共聚物树脂中添加酰肼化合物和耐候稳定剂而制造的氧亚甲基共聚物树脂组合物，其耐候稳定性优异，进而降低了从在通常的成型注射压力、注射速度条件下成型的成型品释放的甲醛量。
专利文献3公开了相对于氧亚甲基共聚物(聚缩醛树脂)100质量份，添加作为热稳定剂的三聚氰胺0.05～2质量份和受阻酚系抗氧化剂0.01～1质量份等而制造的氧亚甲基共聚物树脂组合物，其摩擦－磨损特性优异，可以抑制滑动时的吱吱声的发生，进而使成型品的表面平滑性良好同时热稳定性优异。
氧亚甲基共聚物树脂组合物中的氧亚甲基共聚物的半缩醛末端的残存有时会导致成型品的甲醛的发生、或因甲酸造成的主链分解所引起的粘度降低。因此，以往在氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造的稳定化工序中，为了促进半缩醛末端的分解，进行着季铵盐或胺取代三嗪化合物等的添加。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018－024861号公报
专利文献2：日本特开2006－306944号公报
专利文献3：日本特开2013－112727号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
市场上需要一种作为能够抑制甲醛的发生、滞留粘度降低和黄变度并且拉伸特性和热稳定性优异的成型品的材料的氧亚甲基共聚物树脂组合物。另外，还需要具有这些特性并且降低了胺取代三嗪化合物的添加量的氧亚甲基共聚物树脂组合物。
鉴于这样的情况，本发明的目的在于提供氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法和氧亚甲基共聚物树脂组合物。
用于解决技术问题的技术方案
本发明包括以下的方案〔1〕～〔8〕。
〔1〕
一种氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法，其包括：
相对于氧亚甲基共聚物(A)，添加相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)和相对每100重量份上述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)进行熔融混炼的工序，
Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足
6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且
0.5＜Mn＜7.0、且
0.0＜Mc。
〔2〕
如〔1〕所述的制造方法，其中，上述胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺。
〔3〕
如〔1〕或〔2〕所述的制造方法，其中，上述抗氧化剂为受阻酚系抗氧化剂。
〔4〕
如〔3〕所述的制造方法，其中，上述受阻酚系抗氧化剂为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]和/或季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。
〔5〕
一种氧亚甲基共聚物树脂组合物，其包含：
氧亚甲基共聚物(A)、
相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、
相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)、和
相对每100重量份上述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)，
Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足
6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且
0.5＜Mn＜7.0、且
0.0＜Mc。
〔6〕
如〔5〕所述的组合物，其中，上述胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺。
〔7〕
如〔5〕或〔6〕所述的组合物，其中，上述抗氧化剂为受阻酚系抗氧化剂。
〔8〕
如〔7〕所述的组合物，其中，上述受阻酚系抗氧化剂为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]和/或季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。
发明的效果
通过使用本发明的氧亚甲基共聚物树脂组合物，能够提供降低甲醛的产生量、抑制粘度降低和黄变度并且使拉伸特性和热稳定性优异的成型品。进而，通过使用本发明的氧亚甲基共聚物树脂组合物，能够提供具有这些特性并且降低了胺取代三嗪化合物的添加量的成型品。
具体实施方式
＜聚氧亚甲基共聚物树脂组合物＞
本发明的氧亚甲基共聚物树脂组合物包含：氧亚甲基共聚物(A)、相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)、和相对每100重量份上述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)，Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且0.5＜Mn＜7.0、且0.0＜Mc。
本发明的氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法包括：相对于氧亚甲基共聚物(A)，添加相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、相对每1克上述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)和相对每100重量份上述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)进行熔融混炼的工序，Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且0.5＜Mn＜7.0、且0.0＜Mc。
关于氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造中的熔融混炼的方法和装置，没有特别限制，使用公知的熔融混炼方法和装置进行。熔融混炼工序在氧亚甲基共聚物熔融的温度以上(通常为180℃以上)进行。例如氧亚甲基共聚物树脂组合物可以在氧亚甲基共聚物(A)中添加上述规定量的(B)～(D)的添加剂后，利用FM混合器(亨舍尔混合器)等进行预混合，将所得到的混合物用单螺杆或双螺杆挤出机熔融混炼挤出成股条状，进行粒料化。
氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料能够进行挤出成型或注射成型，用于制造棒状和板状等各种形状的成型品。成型品在成型后可以直接作为制品使用，还可以实施切削加工等加工用于制造各种部件等。
使用了氧亚甲基共聚物树脂组合物的成型品抑制了甲醛的发生、粘度降低和黄变度，并且拉伸特性和热稳定性优异，相比于现有的成型品，能够降低三聚氰胺等的胺取代三嗪化合物(B)的添加量。因此，氧亚甲基共聚物树脂组合物更适于伴有与食品或人体的接触的成型品的材料。
＜氧亚甲基共聚物(A)＞
氧亚甲基共聚物树脂组合物所含的氧亚甲基共聚物为在重复单元中具有缩醛键(－O－CRH－(R表示氢原子或有机基))的高分子，通常将R为氢原子的氧亚甲基(－OCH2－)作为主要的结构单元。氧亚甲基共聚物为包含1种以上氧亚甲基以外的重复结构单元的共聚物(嵌段共聚物)。氧亚甲基共聚物可以为氧亚甲基以外的包含2种以上重复结构单元的三元共聚物。氧亚甲基共聚物可以是具有线状结构的聚合物，也可以具有使用缩水甘油醚化合物、环氧化合物或烯丙基醚化合物等作为共聚单体和/或三聚单体的支链结构或交联结构。
氧亚甲基以外的结构单元为氧亚乙基(－OCH2CH2－或－OCH(CH3)－)、氧亚丙基(－OCH2CH2CH2－、－OCH(CH3)CH2－或－OCH2CH(CH3)－)、或氧亚丁基(－OCH2CH2CH2CH2－、－OCH(CH3)CH2CH2－、－OCH2CH(CH3)CH2－、－OCH2CH2CH(CH3)－、－OCH(C2H5)CH2－或－OCH2CH(C2H5)－)等的碳原子数2～10的可以具有支链的氧亚烷基。优选氧亚甲基以外的结构单元为氧亚乙基(－OCH2CH2－)。另外，氧亚甲基共聚物中的氧亚甲基以外的结构单元的含量为0.04～7.50mol％、0.08～7.00mol％、0.10～6.50mol％或0.15～6.00mol％。
氧亚甲基共聚物的制造方法没有特别限定，通过公知的方法制造即可。例如，作为以氧亚甲基和碳原子数2～4的氧亚烷基为结构单元的氧亚甲基共聚物的制造方法，能够通过将甲醛的三聚体(三噁烷)或四聚体(四噁烷)等的氧亚甲基的环状缩醛与包含环氧乙烷、1,3－二氧杂环戊烷、1,3,6－三氧杂环己烷、1,3－二氧杂环庚烷等的碳原子数2～5的氧亚烷基的环状缩醛共聚而制造。
＜胺取代三嗪化合物(B)＞
氧亚甲基共聚物树脂组合物所含的胺取代三嗪化合物(B)可以列举：三聚氰胺、三聚氰二胺、N－丁基三聚氰胺、N－苯基三聚氰胺、N,N－二苯基三聚氰胺、N,N－二烯丙基三聚氰胺、N,N’,N”－三苯基三聚氰胺、N,N’,N”－三羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、苯代三聚氰二胺、2,4－二氨基－6－甲基－sym－三嗪、2,4－二氨基－6－丁基－sym－三嗪、2,4－二氨基－6－苄基氧－sym－三嗪、2,4－二氨基－6－丁氧基－sym－三嗪、2,4－二氨基－6－环己基－sym－三嗪、2,4－二氨基－6－氯－sym－三嗪、2,4－二氨基－6－巯基－sym－三嗪、或Ammeline(三聚氰酸二酰胺)(N,N,N’,N’－四氰乙基苯代三聚氰二胺)等。优选胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、苯代三聚氰二胺或水溶性的三聚氰胺－甲醛树脂。更加优选胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺。这些胺取代三嗪化合物可以单独使用1种，或者一起使用2种以上。
关于胺取代三嗪化合物(B)的添加量(含量)，相对每1克氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔。Mn(μmol/g－POM)在超过0.5且小于7.0(0.5＜Mn＜7.0)的范围。或者Mn(μmol/g－POM)在0.5以上且6.5以下(以下表示为“0.5～6.5”。)、0.5～5.5、0.5～5.0、0.5～4.5、0.5～4.0、0.5～3.5、0.5～3.0、0.5～2.5、1.0～5.5、1.0～5.0、1.0～4.5、1.0～4.0、1.0～3.5、1.0～3.0或1.0～2.5的范围。
＜氢氧化胆碱(C)＞
氧亚甲基共聚物树脂组合物所含的氢氧化胆碱(C)的添加量相对每1克氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔。Mc(μmol/g－POM)在超过0.0(0.0＜Mc)的范围。或者Mc(μmol/g－POM)在0.1～3.0、0.1～2.5、0.1～2.0、0.2～3.0、0.2～2.5或0.2～2.0的范围。
胺取代三嗪化合物(B)的添加量Mn(μmol/g－POM)和氢氧化胆碱(C)的添加量Mc(μmol/g－POM)满足6.5＜(Mn+Mc×8)＜25。换而言之，Mc的8倍(Mc×8)与Mn的合计值在超过6.5且低于25的范围。
＜抗氧化剂(D)＞
氧亚甲基共聚物树脂组合物中含有抗氧化剂(D)。抗氧化剂(D)为酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂或硫系抗氧化剂，优选为受阻酚系抗氧化剂。
受阻酚系抗氧化剂(D)为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、2,2'－亚甲基－双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、4,4'－亚甲基－双(2,6－二叔丁基苯酚)、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)苯、3,5－二叔丁基－4－羟基苄基二甲基胺、二硬脂基－3,5－二叔丁基－4－羟基苄基膦酸酯、二乙基－3,5－二叔丁基－4－羟基苄基膦酸酯、2,6,7－三氧代－1－磷杂－双环[2.2.2]辛－4－基－甲基－3,5－二叔丁基－4－羟基氢化桂皮酸酯、3,5－二叔丁基－4－羟基苯基－3,5－二硬脂基－硫代三嗪基胺、2－(2－羟基－3,5－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2,6－二叔丁基－4－羟基甲基苯酚、2,4－双－(正辛基硫代)－6－(4－羟基－3,5－二叔丁基苯胺基)－1,3,5－三嗪、N,N'－六亚甲基双(3,5－二叔丁基－4－羟基－氢化肉桂酰胺)、十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、1,6－己二醇－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇－双[3－(3,5－二甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、或2,2'－硫代二乙基－双[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。优选受阻酚系抗氧化剂(D)为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)苯、季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、或它们的组合。更加优选受阻酚系抗氧化剂(D)为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]和/或季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。这些受阻酚系抗氧化剂可以单独使用1种，或者一起使用2种以上。
抗氧化剂(D)的添加量相对每100重量份的氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的范围内。或者抗氧化剂(D)的添加量相对每100重量份的氧亚甲基共聚物(A)为0.05～0.8重量份、0.05～0.6重量份、0.05～0.4重量份、0.1～0.8重量份、0.1～0.6重量份、0.1～0.4重量份的范围内。
＜任意成分＞
氧亚甲基共聚物树脂组合物中在不损害本发明的目的的范围内，可以根据需要添加其他稳定剂、成核剂、脱模剂、填充剂、颜料、润滑剂、增塑剂、紫外线吸收剂、阻燃剂或阻燃助剂等任意的添加剂。例如作为任意的添加剂，有：玻璃纤维、玻璃小片、玻璃珠、硅灰石、云母、滑石、氮化硼、碳酸钙、高岭土、二氧化硅、粘土、石棉、硅石、硅藻土、石墨、二硫化钼、玻璃纤维、磨碎纤维(milled fiber，ミルドファイバー)、钛酸钾纤维、硼纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、钛酸钾晶须、炭黑或颜料等。
实施例
以下对本发明的一个实施例进行说明。实施例和比较例中使用的材料等表示如下。
＜氧亚甲基共聚物(A)＞
在实施例和比较例中，使用通过如下方法制备的氧亚甲基共聚物(A)。
在具有将温度设定为85℃的夹套的具有自清洁型桨的双螺杆的连续聚合机中，与三噁烷200kg/hr和1,3－二氧杂环戊烷8.0kg/hr一起，连续添加作为催化剂的三氟化硼乙醚苯溶液(0.6mol/kg)相对于三噁烷1mol为0.05mmol、以及作为分子量调节剂的甲缩醛苯溶液(65重量％)相对于三噁烷为500ppm，以停留时间成为15分钟的方式使其连续聚合。对生成的聚合物，将包含25重量％的三苯基膦的苯溶液以相对于上述三氟化硼乙醚1mol为2mol的方式添加，使催化剂失活后进行粉碎，由此得到氧亚甲基共聚物(粗氧亚甲基共聚物)，将其在实施例和比较例中使用。
＜添加剂＞
在实施例和比较例中，添加至氧亚甲基共聚物(A)中的添加剂如下。
·胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺(三井化学株式会社)。
·氢氧化胆碱(C)为东京化成工业株式会社制的产品。
·抗氧化剂(D)为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯](Irganox(注册商标)245、BASF日本公司)或季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯](Irganox(注册商标)1010、BASF日本公司)
·乙酸胆碱为东京化成工业株式会社制的产品。
·酒石酸胆碱为东京化成工业株式会社制的产品。
·TEAH(四乙基氢氧化铵)为东京化成工业株式会社制的产品。
·TBAA(四丁基乙酸铵)为东京化成工业株式会社制的产品。
[实施例1～18]
在本发明的实施例1中，在氧亚甲基共聚物(A)中添加作为胺取代三嗪化合物(B)的三聚氰胺4.0(μmol/g－POM)、氢氧化胆碱(C)0.4(μmol/g－POM)，以及作为抗氧化剂(D)的三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]相对每100重量份氧亚甲基共聚物(A)添加0.3重量份，使用FM混合器(亨舍尔混合器)(NIPPON COKE&ENGINEERINGCOMPANY,LIMITED制)进行预混合。然后，使用同向旋转型双螺杆挤出机(内径30mm、L/D＝25)，将混合物在料筒温度240℃、21.3kPa的减压下一边脱气，一边连续挤出成型，得到氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料。
关于本发明的实施例2～15、17和18，按照表1记载的量，变更三聚氰胺(B)、氢氧化胆碱(C)和抗氧化剂(D)的添加量，通过与实施例1相同的方法、条件，得到氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料。在实施例16中，作为抗氧化剂(D)，使用季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]，按照表1所记载的量，变更三聚氰胺(B)、氢氧化胆碱(C)和抗氧化剂(D)的添加量，通过与实施例1相同的方法，得到氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料。
[比较例1～13]
比较例1～13的氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料是通过与实施例相同的方法、条件，按照表1所记载的添加剂和添加量制备的。特别是在比较例1和5中不添加三聚氰胺(B)，在比较例2和3中不添加氢氧化胆碱(C)，在比较例4中不添加三聚氰胺(B)和氢氧化胆碱(C)。另外，在比较例6～8中，添加三聚氰胺(B)、氢氧化胆碱(C)和抗氧化剂(D)，但是不满足三聚氰胺添加量Mn的范围(0.5＜Mn＜7.0)或(Mn+Mc×8)的范围(超过6.5且小于25}。比较例9～12中，作为(C)成分，满足添加量Mc和(Mn+Mc×8)的范围，但添加的不是氢氧化胆碱，而是乙酸胆碱、酒石酸胆碱、TEAH或TBAA。在比较例13中，不添加抗氧化剂(D)。
[表1]
Figure BDA0003538004960000111
关于通过实施例和比较例制备的氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料，进行以下的特性评价，将其结果表示于表2。
[HCHO产生量]
使用株式会社山城精机制作所制SAV－30－30成型机，将氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料以料筒温度230℃成型得到的直径50mm×厚度3mm的圆盘作为试验片成型，在成型的第二天，按照德国汽车工业组合标准VDA275(汽车室内部件－修订烧瓶法)中的甲醛释放量的定量所记载的方法进行测定(单位为每1克氧亚甲基共聚物树脂组合物的甲醛释放量(微克)(μg/g－POM))。HCHO产生量的值越低，则甲醛的发生越被抑制而越良好。在本发明中，将HCHO产生量(μg/g－POM)小于100作为合格。
[24分钟滞留ΔMFR]
在加热到240℃的东芝机械株式会社制注射成型机IS75E－2B的料筒中，将氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料熔融保持24分钟后，以模具温度85℃注射成型，成型为90mm×50mm×厚度3.3mm的平板(成型片)。按照ISO1133测定成型片的熔体流动速率(MFR)(g/10分钟)。另外，对于不成型的氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料，也按照ISO1133测定熔体流动速率(MFR)(单位g/10分钟)。将成型后的成型片的熔体流动速率(MFR)的值减去成型前的粒料的熔体流动速率(MFR)的值得到的值作为ΔMFR(g/10分钟)。ΔMFR的值越小，则成型带来的粘度降低越被抑制而越良好。在本发明中，将ΔMFR(g/10分钟)小于5.0作为合格。
[36分钟滞留Δb]
在加热到240℃的东芝机械株式会社制注射成型机IS75E－2B的料筒中，将氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料熔融保持1分钟后，以模具温度85℃注射成型，成型为90mm×50mm×厚度3.3mm的平板(成型片1)。作为成型片1的色相，使用分光式色差计(日本电色工业株式会社制、SE－2000)，测定b值。b值的值越小，则表示偏黄色越弱，色相越良好。另外，同样，在加热到240℃的东芝机械株式会社制注射成型机IS75E－2B的料筒中，将氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料熔融保持36分钟后，以模具温度85℃注射成型，成型为90mm×50mm×厚度3.3mm的平板(成型片2)。作为成型片2的色相，使用分光式色差计(日本电色工业株式会社制、SE－2000)，测定b值。将成型片2的b值减去成型品1的b值得到的值作为Δb。Δb的值越小，则黄变度越被抑制而越良好。在本发明中，将Δb小于2.5作为合格。
[拉伸伸长率]
将在加热到200℃的住友重机械工业株式会社制注射成型机SE75S的料筒内的氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料熔融加热1分钟后，以模具温度90℃的注射成型，制作成型片，使用株式会社东洋精机制作所制STROGRAPH AP2按照ISO527和ISO527－2，测定拉伸伸长率(单位％)。拉伸伸长率的值越大，则拉伸特性越优异而为良好。在本发明中，将拉伸特性为20.0％以上作为合格。
[M值]
将2g的氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料放入试管，将试管内进行氮置换后，测定在1.3KPa的减压下以222℃加热2小时后的重量减少率。M值的值越小，则热稳定性越良好。在本发明中，将M值小于0.55％作为合格。
[表2]
Figure BDA0003538004960000141
通过实施例1～18制备的氧亚甲基共聚物树脂组合物的粒料的HCHO产生量、24分钟滞留ΔMFR、36分钟滞留Δb、拉伸伸长率、和M值的所有特性都满足合格标准。
另一方面，在比较例1中，拉伸伸长率的特性不满足合格标准，在比较例2中，M值的特性不满足合格标准，在比较例3中，拉伸伸长率的特性不满足合格标准，在比较例4和5中，HCHO产生量、24分钟滞留ΔMFR、拉伸伸长率和M值的特性不满足合格标准。在比较例6和7中，36分钟滞留Δb的特性不满足合格标准，在比较例8中，M值不满足合格标准，在比较例9和10中，24分钟滞留ΔMFR的特性不满足合格标准，在比较例11和12中，36分钟滞留Δb的特性不满足合格标准，在比较例13中，HCHO产生量和24分钟滞留ΔMFR以及M值的特性不满足合格标准。

Claims (8)

1.一种氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法，其特征在于：
包括对于氧亚甲基共聚物(A)，添加相对每1克所述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、相对每1克所述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)和相对每100重量份所述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)，进行熔融混炼的工序，
Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足
6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且
0.5＜Mn＜7.0、且
0.0＜Mc。
2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于：
所述胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于：
所述抗氧化剂为受阻酚系抗氧化剂。
4.如权利要求3所述的制造方法，其特征在于：
所述受阻酚系抗氧化剂为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]和/或季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。
5.一种氧亚甲基共聚物树脂组合物，其特征在于，含有：
氧亚甲基共聚物(A)、
相对每1克所述氧亚甲基共聚物(A)为Mn微摩尔的胺取代三嗪化合物(B)、
相对每1克所述氧亚甲基共聚物(A)为Mc微摩尔的氢氧化胆碱(C)、和
相对每100重量份所述氧亚甲基共聚物(A)为0.05～1.1重量份的抗氧化剂(D)，
Mn(μmol/g－POM)和Mc(μmol/g－POM)满足
6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且
0.5＜Mn＜7.0、且
0.0＜Mc。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于：
所述胺取代三嗪化合物(B)为三聚氰胺。
7.如权利要求5或6所述的组合物，其特征在于：
所述抗氧化剂为受阻酚系抗氧化剂。
8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于：
所述受阻酚系抗氧化剂为三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]和/或季戊四醇－四[3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]。
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