TWI765800B - 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法及氧化亞甲基共聚物樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法，其為包含在氧化亞甲基共聚物(A)中添加，相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)，進行熔融混練之步驟，且符合Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)為6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且0.5＜Mn＜7.0、且0.0＜Mc之製造方法。

Description

氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法及氧化亞甲基共聚物樹脂組成物
本發明係關於氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法及氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。
氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，利用其機械物性、摩擦･摩耗特性、耐藥品性、耐熱性、或電氣特性，作為工程塑膠，廣泛使用於汽車或電氣･電子零件等之種種產業領域。
專利文獻1，揭示於氧化亞甲基共聚物(聚縮醛)中，熔融捏合指定量的第4級銨化合物、與2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-t-丁基酚)等之抗氧化劑而製造之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，且為甲醛、乙醛及丙烯醛之產生被抑制之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。又，亦揭示不使用第4級銨化合物，且添加指定量的氫氧化膽鹼的氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，且為加熱熔融時甲醛、乙醛及丙烯醛之產生無法充分抑制之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。
專利文獻2，揭示於氧化亞甲基共聚物(聚縮醛共聚物)中，作為第4級銨化合物，添加氫氧化膽鹼蟻酸鹽(三乙基-2-羥基乙基銨甲酸鹽)，進行熔融捏合，製造氧化亞甲基共聚物樹脂，並於該氧化亞甲基共聚物樹脂，添加醯肼化合物與耐候安定劑而製造之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，且為耐候安定性優異、進而降低從在一般成形射出壓力、射出速度條件下成形之成形品放出之甲醛量之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。
專利文獻3揭示於氧化亞甲基共聚物(聚縮醛樹脂)100質量份，添加作為熱安定劑之三聚氰胺0.05~2質量份、及受阻酚系抗氧化劑0.01~1質量份等而製造之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，且為摩擦･摩耗特性優異、抑制滑動時之吱吱聲產生、進一步使成形品之表面平滑性良好，同時熱安定性優異之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。
氧化亞甲基共聚物樹脂組成物中之氧化亞甲基共聚物的半縮醛末端的殘存，有造成成形品中甲醛之產生或起因於甲酸所致之主鏈分解之黏度降低之情形。因此以往，在氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造的安定化步驟中，為了促進半縮醛末端的分解，進行四級銨鹽或胺取代三嗪化合物等之添加。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開2018-024861號公報 [專利文獻2]特開2006-306944號公報 [專利文獻3]特開2013-112727號公報
[發明所欲解決之課題]
追求作為抑制甲醛的產生、滯留黏度降低、及黃變度，同時拉伸特性及熱安定性優異之成形品的材料之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。又，追求具備此等之特性，同時降低胺取代三嗪化合物的添加量之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物。
有鑑於如此之情況，本發明以提供氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法及氧化亞甲基共聚物樹脂組成物為目的。 [用以解決課題之手段]
本發明包含以下的態樣[1]~[8]。 [1] 一種氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法，其係 包含在氧化亞甲基共聚物(A)中添加，相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)，進行熔融混練之步驟，且符合 Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)為 6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且 0.5＜Mn＜7.0、且 0.0＜Mc。 [2] 如[1]記載之製造方法，其中，前述胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺。 [3] 如[1]或[2]記載之製造方法，其中，前述抗氧化劑為受阻酚系抗氧化劑。 [4] 如[3]記載之製造方法，其中，前述受阻酚系抗氧化劑為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]及/或季戊四醇-肆[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。 [5] 一種氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，其係 包含 氧化亞甲基共聚物(A)、 相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、 相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、 相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)，且符合 Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)為 6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且 0.5＜Mn＜7.0、且 0.0＜Mc。 [6] 如[5]記載之組成物，其中，前述胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺。 [7] 如[5]或[6]記載之組成物，其中，前述抗氧化劑為受阻酚系抗氧化劑。 [8] 如[7]記載之組成物，其中，前述受阻酚系抗氧化劑為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]及/或季戊四醇-肆[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。 [發明之效果]
藉由使用本發明之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，可提供甲醛的產生量降低、抑制黏度降低及黃變度，同時拉伸特性及熱安定性優異之成形品。進一步、藉由使用本發明之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，可提供具備此等之特性，同時降低胺取代三嗪化合物的添加量之成形品。 [實施發明之最佳形態] ＜聚縮醛共聚物樹脂組成物＞
本發明之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，含有氧化亞甲基共聚物(A)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)，且符合Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)為6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且0.5＜Mn＜7.0、且0.0＜Mc。
本發明之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法，為包含在氧化亞甲基共聚物(A)中添加，相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)，進行熔融混練之步驟，且符合Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)為6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且0.5＜Mn＜7.0、且0.0＜Mc。
關於氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造中熔融捏合之方法及裝置，不特別限制，可使用習知熔融捏合方法及裝置。熔融捏合步驟在氧化亞甲基共聚物熔融之溫度以上(一般為180℃以上)進行。例如氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，可在氧化亞甲基共聚物(A)添加上述指定量的(B)~(D)的添加劑後，藉由FM混合機(亨舍爾攪拌機)等進行預備混合，並將得到的混合物以1軸或2軸擠出機進行熔融捏合後以股狀擠出，進行顆粒化。
氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒，可用於擠出成形或射出成形後，製造棒狀及板狀等之種種形狀之成形品。成形品於成形後可直接用作為製品、亦可進一步施以切削加工等之加工而用於各種零件等之製造。
使用氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的成形品，抑制甲醛的產生、黏度降低、及黃變度，同時拉伸特性及熱安定性優異，與以往者相比，可使三聚氰胺等之胺取代三嗪化合物(B)的添加量降低。因此，氧化亞甲基共聚物樹脂組成物更適合於食品或伴隨與人體接觸之成形品的材料。
＜氧化亞甲基共聚物(A)＞ 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物所含有的氧化亞甲基共聚物為於重複單位具有縮醛鍵結(-O-CRH-(R為氫原子或有機基))之高分子，且通常以R為氫原子之氧化亞甲基(-OCH 2-)為主要構成單位。氧化亞甲基共聚物為含有1種以上氧化亞甲基以外的重複構成單位之共聚物(封端共聚物)。氧化亞甲基共聚物亦可為含2種以上氧化亞甲基以外的重複構成單位之三聚合物。氧化亞甲基共聚物可為具有線狀構造者，亦可具有縮水甘油基醚化合物、環氧化合物、或烯丙基醚化合物等用作為共聚單體及/或三聚單體之分枝構造或交聯構造。
氧化亞甲基以外的構成單位為氧基乙烯基(-OCH 2CH 2-或-OCH(CH 3)-)、氧基伸丙基(-OCH 2CH 2CH 2-、-OCH(CH 3)CH 2-或-OCH 2CH(CH 3)-)、或氧基丁烯基(-OCH 2CH 2CH 2CH 2-、-OCH(CH 3)CH 2CH 2-、 -OCH 2CH(CH 3)CH 2-、-OCH 2CH 2CH(CH 3)-、 -OCH(C 2H 5)CH 2-、或-OCH 2CH(C 2H 5)-)等之碳數2~10可分枝之氧化烯基。較佳為氧化亞甲基以外的構成單位為氧基乙烯基(-OCH 2CH 2-)。又，氧化亞甲基共聚物中之氧化亞甲基以外的構成單位的含量為0.04~7.50mol%0.08~7.00mol%、0.10~6.50mol%、或0.15~6.00mol%。
氧化亞甲基共聚物之製造方法不特別限定，藉由習知方法製造即可。例如作為以氧化亞甲基與碳數2~4之氧化烯基為構成單位之氧化亞甲基共聚物之製造方法方面，可藉由使甲醛的3聚物(三噁烷)或4聚物(四噁烷)等之氧化亞甲基的環狀縮醛、與氧化乙烯、1,3-二氧戊環、1,3,6-三氧雜環辛烷、1,3-二氧雜環己烷等之含有碳數2~5之氧化烯基的環狀縮醛進行共聚合來製造。
＜胺取代三嗪化合物(B)＞ 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物所含有的胺取代三嗪化合物(B)，例如三聚氰胺、胍胺、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、N,N’,N”-三苯基三聚氰胺、N,N’,N”-三羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、苯並胍胺、2,4-二胺基-6-甲基-sym-三嗪、2,4-二胺基-6-丁基-sym-三嗪、2,4-二胺基-6-苄基氧基-sym-三嗪、2,4-二胺基-6-丁氧基-sym-三嗪、2,4-二胺基-6-環己基-sym-三嗪、2,4-二胺基-6-氯-sym-三嗪、2,4-二胺基-6-巰基-sym-三嗪、或阿默林(N,N,N’,N’-四氰基乙基苯並胍胺)等。較佳為胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、苯並胍胺、或水溶性的三聚氰胺-甲醛樹脂。進一步較佳為胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺。此等之胺取代三嗪化合物可1種類單獨或2種類以上併用。
胺取代三嗪化合物(B)的添加量(含量)，相對每1公克氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳。Mn(μmol/g-POM)在超過0.5且未達7.0(0.5＜Mn＜7.0)之範圍。或Mn(μmol/g-POM)為0.5以上且6.5以下(如以下「0.5~6.5」表示。)、0.5~5.5、0.5~5.0、0.5~4.5、0.5~4.0、0.5~3.5、0.5~3.0、0.5~2.5、1.0~5.5、1.0~5.0、1.0~4.5、1.0~4.0、1.0~3.5、1.0~3.0、或者1.0~2.5之範圍。
＜氫氧化膽鹼(C)＞ 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物所含有的氫氧化膽鹼(C)的添加量，相對每1公克氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳。Mc(μmol/g-POM)在超過0.0(0.0＜Mc)之範圍。或Mc(μmol/g-POM)為0.1~3.0、0.1~2.5、0.1~2.0、0.2~3.0、0.2~2.5、或者0.2~2.0的範圍。
胺取代三嗪化合物(B)的添加量Mn(μmol/g-POM)與氫氧化膽鹼(C)的添加量Mc(μmol/g-POM)符合6.5＜(Mn+Mc×8)＜25。也就是說，Mc之8倍(Mc×8)與Mn之合計值在超過6.5且未達25之範圍。
＜抗氧化劑(D)＞ 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物中，含有抗氧化劑(D)。抗氧化劑(D)為酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、或硫系抗氧化劑，較佳為受阻酚系抗氧化劑。
受阻酚系抗氧化劑(D)為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-t-丁基酚)、4,4’-亞甲基-雙(2,6-二-t-丁基酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基二甲基胺、二硬脂醯基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基磷酸酯、二乙基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基磷酸酯、2,6,7-三氧雜-1-磷雙環[2.2.2]辛基-4-基-甲基-3,5-二-t-丁基-4-羥基氫肉桂酸酯、3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基-3,5-二硬脂醯基-硫代三戊胺、2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2,6-二-t-丁基-4-羥基甲基酚、2,4-雙-(n-辛基硫代)-6-(4-羥基-3,5-二-t-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N’-六亞甲基雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫肉桂醯胺)、十八基-3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、或2,2’-硫代二乙基-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。較佳為受阻酚系抗氧化劑(D)為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、或此等之組合。進一步較佳為受阻酚系抗氧化劑(D)為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]及/或季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。此等之受阻酚系抗氧化劑可1種類單獨或2種類以上併用。
抗氧化劑(D)的添加量為相對於每100重量份氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份之範圍。或抗氧化劑(D)的添加量為相對於每100重量份氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~0.8重量份、0.05~0.6重量份、0.05~0.4重量份、0.1~0.8重量份、0.1~0.6重量份、0.1~0.4重量份之範圍。
＜任意成分＞ 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物中，在不損及本發明之目的範圍內，因應必要可添加其他安定劑、核化劑、脫模劑、充填劑、顏料、潤滑劑、可塑劑、紫外線吸收劑、難燃劑、或難燃助劑等之任意添加劑。例如作為任意之添加劑，有玻璃纖維、玻璃薄片、玻璃珠、矽灰石、雲母、滑石、氮化硼、碳酸鈣、高嶺土、二氧化矽、黏土、石棉、二氧化矽、矽藻土、石墨、二硫化鉬、玻璃纖維、中纖、鈦酸鉀纖維、硼纖維、碳纖維、芳綸纖維、鈦酸鉀晶須、碳黑、或顏料等。
[實施例]
以下說明本發明之一實施例。實施例及比較例所使用的材料等如以下所示。
＜氧化亞甲基共聚物(A)＞ 實施例及比較例中，使用以下述方法調製之氧化亞甲基共聚物(A)。 在溫度設定於85℃的具有帶夾套之自潔型槳的雙軸之連續聚合機，與三噁烷200kg/hr和1,3-二氧戊環8.0kg/hr同時連續添加作為觸媒的三氟化硼二乙醚苯溶液(0.6mol/kg)相對於三噁烷1mol為0.05mmol、與作為分子量調節劑的金屬苯溶液(65重量%)相對於三噁烷為500ppm，以滯留時間成為15分鐘之方式使其連續地聚合。相對於生成的聚合物，將含25重量%之三苯基膦之苯溶液，以相對於前述三氟化硼二乙醚1mol成為2mol之方式進行添加，使觸媒失活後藉由進行粉碎，得到氧化亞甲基共聚物(粗氧化亞甲基共聚物)，並將其用於實施例及比較例。
＜添加劑＞ 在實施例及比較例添加於氧化亞甲基共聚物(A)之添加劑為以下者。 ･胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺(三井化學(股))。 ･氫氧化膽鹼(C)為東京化成工業(股)製者。 ･抗氧化劑(D)為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](Irganox(註冊商標)245、BASF日本(股))或季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](Irganox(註冊商標)1010、BASF日本(股)) ･乙酸膽鹼為東京化成工業(股)製者。 ･酒石酸膽鹼為東京化成工業(股)製者。 ･TEAH(四乙基氫氧化銨)為東京化成工業(股)製者。 ･TBAA(四丁基銨乙酸酯)為東京化成工業(股)製者。
[實施例1~18] 在本發明之實施例1，在氧化亞甲基共聚物(A)，添加作為胺取代三嗪化合物(B)的三聚氰胺4.0(μmol/g-POM)、氫氧化膽鹼(C)0.4(μmol/g-POM)、及作為抗氧化劑(D)的三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]相對於每100重量份氧化亞甲基共聚物(A)為0.3重量份，使用FM混合機(亨舍爾混合機)(日本焦炭工業(股)製)進行預備混合。之後，使混合物使用同方向旋轉型雙軸擠出機(內徑30mm、L/D=25)，在缸筒溫度240℃、21.3kPa之減壓下邊進行脫揮邊進行連續地擠出、成形，得到氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒。
關於本發明之實施例2~15、17及18，依據表1記載之量，變更三聚氰胺(B)、氫氧化膽鹼(C)、及抗氧化劑(D)的添加量，以與實施例1相同方法･條件，得到氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒。在實施例16，作為抗氧化劑(D)，使用季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，並依據表1記載之量，變更三聚氰胺(B)、氫氧化膽鹼(C)、及抗氧化劑(D)的添加量，以與實施例1相同方法，得到氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒。
[比較例1~13] 比較例1~13之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒，為與實施例相同方法･條件，依據表1記載之添加劑及添加量調製而成者。尤其在比較例1及5，未添加三聚氰胺(B)，在比較例2及3未添加氫氧化膽鹼(C)，在比較例4未添加三聚氰胺(B)及氫氧化膽鹼(C)。又，在比較例6~8，雖為添加三聚氰胺(B)、氫氧化膽鹼(C)、及抗氧化劑(D)者，但為不符合三聚氰胺添加量Mn之範圍(0.5＜Mn＜7.0)或(Mn+Mc×8)之範圍(超過6.5且未達25}者。在比較例9~12，作為(C)成分，雖為符合添加量Mc及(Mn+Mc×8)之範圍者，但非氫氧化膽鹼，而係添加乙酸膽鹼、酒石酸膽鹼、TEAH、或TBAA。在比較例13，未添加抗氧化劑(D)。
Figure 02_image001
關於實施例及比較例所調製之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒，進行以下的特性評估，其結果如表2。
[HCHO產生量] 使用(股)山城精機製作所製SAV-30-30成形機，使氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒在缸筒溫度230℃成形之直徑50mm×厚度3mm的圓盤作成試驗片成形，成形翌日依據德國汽車工業組合規格VDA275(汽車室內零件-改訂燒瓶法)之甲醛放出量的定量記載之方法進行測定(單位為相對於每1公克氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之甲醛放出量(微公克)(μg/g-POM))。HCHO產生量的值愈低，甲醛的產生愈被抑制，變得良好。在本發明，HCHO產生量(μg/g-POM)未達100為合格。
[24分鐘滯留ΔMFR] 在加熱至240℃的東芝機械(股)製射出成形機IS75E-2B之缸筒中，使氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒維持24分鐘熔融後，以模具溫度85℃進行射出成形，成形90mm×50mm×厚度3.3mm的平板(成形片)。成形片的熔融流率(MFR) (g/10分鐘)依據ISO1133進行測定。又，關於不成形之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒，亦依據ISO1133，測定熔融流率(MFR)(單位g/10分鐘)。以由成形後之成形片的熔融流率(MFR)的值，減去成形前之顆粒的熔融流率(MFR)的值之值作為ΔMFR(g/10分鐘)。ΔMFR之值愈小，成形所致之黏度降低愈被抑制，變得良好。在本發明、ΔMFR(g/10分鐘)未達5.0為合格。
[36分鐘滯留Δb] 在加熱至240℃的東芝機械(股)製射出成形機IS75E-2B之缸筒中，使氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒維持1分鐘熔融後，在模具溫度85℃進行射出成形，成形90mm×50mm×厚度3.3mm的平板(成形片1)。作為成形片1之色相，使用分光式色差計(日本電色工業(股)製、SE-2000)測定b值。b值之值愈小黃色度愈弱，色相變得良好。又同樣地在加熱至240℃的東芝機械(股)製射出成形機IS75E-2B之缸筒中，使氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒維持36分鐘熔融後，以模具溫度85℃進行射出成形，成形90mm×50mm×厚度3.3mm的平板(成形片2)。作為成形片2之色相，使用分光式色差計(日本電色工業(股)製、SE-2000)測定b值。將成形片2之b值減去成形品1之b值的值作為Δb。Δb之值愈小，黃變度愈被抑制，變得良好。在本發明，Δb未達2.5為合格。
[拉伸延伸] 使在加熱至200℃的住友重機械工業(股)製射出成形機SE75S的缸筒內之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒進行1分鐘熔融加熱後，藉由在模具溫度90℃之射出成形，製作成形片，並使用(股)東洋精機製作所製StrographAP2，依據ISO527及ISO527-2，測定拉伸延伸(單位%)。拉伸延伸之值愈大，拉伸特性愈優，變得良好。在本發明，拉伸特性20.0%以上為合格。
[M值] 將2g之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒放入試驗管，將試驗管內進行氮取代後，測定1.3KPa之減壓下、222℃、加熱2小時後的重量減少率。M值之值愈小，熱安定性愈佳，變得良好。在本發明，M值未達0.55%為合格。
Figure 02_image003
實施例1~18所調製之氧化亞甲基共聚物樹脂組成物的顆粒，在HCHO產生量、24分鐘滯留ΔMFR、36分鐘滯留Δb、拉伸延伸、及M值之全部的特性皆符合合格基準。
另一方面，在比較例1，拉伸延伸之特性未達合格基準，在比較例2，M值之特性未達合格基準，在比較例3，拉伸延伸之特性未達合格基準，在比較例4及5，HCHO產生量、24分鐘滯留ΔMFR、拉伸延伸、及M值之特性未達合格基準。在比較例6及7，36分鐘滯留Δb之特性未達合格基準，在比較例8，M值未達合格基準，在比較例9及10，24分鐘滯留ΔMFR之特性未達合格基準，在比較例11及12，36分鐘滯留Δb之特性未達合格基準，在比較例13，HCHO產生量及24分鐘滯留ΔMFR及M值之特性未達合格基準。

Claims (8)

  1. 一種氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法，其係包含 在氧化亞甲基共聚物(A)中添加，相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)，進行熔融混練之步驟， 且Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)符合 6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且 0.5＜Mn＜7.0、且 0.0＜Mc。
  2. 如請求項1記載之製造方法，其中，前述胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺。
  3. 如請求項1或2記載之製造方法，其中，前述抗氧化劑為受阻酚系抗氧化劑。
  4. 如請求項3記載之製造方法，其中，前述受阻酚系抗氧化劑為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]及/或季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
  5. 一種氧化亞甲基共聚物樹脂組成物，其係含有 氧化亞甲基共聚物(A)、 相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mn微莫耳的胺取代三嗪化合物(B)、相對於每1公克前述氧化亞甲基共聚物(A)為Mc微莫耳的氫氧化膽鹼(C)、 相對於每100重量份前述氧化亞甲基共聚物(A)為0.05~1.1重量份的抗氧化劑(D)， 且Mn(μmol/g-POM)及Mc(μmol/g-POM)符合 6.5＜(Mn+Mc×8)＜25、且 0.5＜Mn＜7.0、且 0.0＜Mc。
  6. 如請求項5記載之組成物，其中，前述胺取代三嗪化合物(B)為三聚氰胺。
  7. 如請求項5或6記載之組成物，其中，前述抗氧化劑為受阻酚系抗氧化劑。
  8. 如請求項7記載之組成物，其中，前述受阻酚系抗氧化劑為三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]及/或季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
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