JP5770530B2 - ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 - Google Patents
ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5770530B2 JP5770530B2 JP2011116946A JP2011116946A JP5770530B2 JP 5770530 B2 JP5770530 B2 JP 5770530B2 JP 2011116946 A JP2011116946 A JP 2011116946A JP 2011116946 A JP2011116946 A JP 2011116946A JP 5770530 B2 JP5770530 B2 JP 5770530B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melamine
- polyoxymethylene polymer
- mass
- content
- pellet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2359/00—Characterised by the use of polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2461/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2461/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08J2461/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08J2461/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
Description
本発明のポリオキシメチレン重合体ペレットは、(A)ポリオキシメチレン重合体と、(B)立体障害性フェノール系酸化防止剤と、(C)メラミン及びメラミンのメチロール化物と、を含み、必要に応じて(D)アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物と、(E)脂肪族アミド、脂肪酸エステル等の他の成分を含むことができる。
(A)ポリオキシメチレン重合体とは、オキシメチレン基(−CH2O−)を主たる構成単位とする高分子化合物である。(A)ポリオキシメチレン重合体は、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーの何れでもよく、また、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよい。
(B)立体障害性フェノール系酸化防止剤は、(A)ポリオキシメチレン重合体の分解を抑える目的で添加される。
メラミンとは、未反応のメラミンを指す。また、メチロール化物とは、メラミンのメチロール化物を指し、メラミンのアミノ基がホルムアルデヒドと反応したメチロールメラミンである。そのメチロール化物は、縮合の進んでいない1核体である。メチロール化物は、メチロール化の度合いによって、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンに分けられる。
本発明のポリオキシメチレン重合体ペレットには、さらに(D)アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物(以下、単に「金属含有化合物」という場合がある)を配合することが好ましい。(D)アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物を含むことで、ポリオキシメチレン重合体から発生したホルムアルデヒドが酸化してできるギ酸を捕捉するという効果が得られる。ギ酸はポリオキシメチレン重合体を分解させ、ホルムアルデヒドの発生を促し、成形加工時にポリオキシメチレン重合体由来のモールドデポジットが析出する。
本発明のポリオキシメチレン重合体は、脂肪酸アミド及び脂肪酸エステルの少なくとも一方を含むことが好ましい。脂肪酸アミド及び脂肪酸エステルの少なくとも一方を含むことで、成形加工時の離型性を向上させるという効果が得られる。
本発明のポリオキシメチレン重合体ペレットには、本発明の効果を害さない範囲で、上記(A)成分〜(E)成分以外の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、他の重合体や、一般的な添加剤等を挙げることができる。
本発明のポリオキシメチレン重合体ペレットは、このペレットに含まれるメラミンと上記メチロール化物との合計量に対するメチロール化物の含有比率が特定の範囲にある。このため、本発明のペレットを原料とする成形品の成形加工時に、金型にモールドデポジットが付着する量を抑えることができる。
本発明のポリオキシメチレン重合体ペレットは、上述の通り、メラミンと上記メチロール化物との合計量に対するメチロール化物の含有比率が特定の範囲にある。メチロール化物は、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造時に、メラミンからも生成する。したがって、製造条件を調整して、ポリオキシメチレン重合体ペレット中のメチロール化物の上記含有比率を特定の範囲に調整する必要がある。
上記のようにして製造されたポリオキシメチレン重合体ペレットは、メラミンと上記メチロール化物との合計量に対するメチロール化物の含有比率が特定の範囲にある。このため、ポリオキシメチレン重合体を含む重合体ペレットを原料とする成形品の成形加工時における、モールドデポジットの金型への付着及びホルムアルデヒドの発生を抑えることができる。
A−1;ポリアセタール共重合体(MI=9g/10分)、ヘミホルマール末端基数量が1.0mmol/kg、ホルミル末端基数量が2.0mmol/kg、不安定末端部分重量が0.5質量%のポリオキシメチレン共重合体
A−2;ポリアセタール共重合体(MI=9g/10分)に加水分解処理を施した、ヘミホルマール末端基数量が0.5mmol/kg、ホルミル末端基数量が1.0mmol/kg、不安定末端部分重量が0.25質量%以下のポリオキシメチレン共重合体
A−3;ポリアセタール共重合体(MI=27g/10分)、ヘミホルマール末端基数量が1.0mmol/kg、ホルミル末端基数量が2.0mmol/kg、不安定末端部分重量が0.5質量%のポリオキシメチレン共重合体
A−4;ポリアセタール共重合体(MI=27g/10分)に加水分解処理を施した、ヘミホルマール末端基数量が0.5mmol/kg、ホルミル末端基数量が1.0mmol/kg、不安定末端部分重量が0.25質量%以下のポリオキシメチレン共重合体
B;テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
C;メラミン
D−1;12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
D−2;ステアリン酸カルシウム
D−3;酸化マグネシウム
E−1;エチレンビスステアリン酸アミド
E−2;グリセリンモノステアレート
(導出方法)
ポリオキシメチレン重合体1gを、0.5%(体積%)の水酸化アンモニウムを含む50%(体積%)メタノール水溶液100mLとともに耐圧密閉容器に入れ、180℃で45分間加熱処理した後、冷却し、開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリオキシメチレン重合体100質量部に対する質量部で表した。
実施例1〜6のポリオキシメチレン重合体ペレット、比較例1〜4のポリオキシメチレン重合体ペレットを以下の方法で製造した。
(押出条件)
シリンダー温度:170〜200℃
押出し量:18kg/hr(定量フィーダ使用)
回転数:120rpm
実施例及び比較例のポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれる水可溶成分中のトリアジン環を有する化合物の含有量(質量部)を以下の方法で導出した。導出結果は、表1、2に示した。
(導出方法)
ポリオキシメチレン重合体ペレット0.5gをヘキサフルオロイソプロパノール10mLに溶かし溶液を得た。その溶液に約30mLの水を徐々に加え、ポリマーを析出させた。吸引ろ過により、その溶液を析出物と液体とに分離し、液体をエバポレーターで濃縮、乾固させて残留物を得た。残留物を1MのHClaqで溶かした後、50mLにメスアップし、236nm(トリアジン環をもつ化合物の吸収領域)での吸光度を測定した。予め作成しておいた吸光度とトリアジン環を有する化合物の濃度と関係を表す検量線に基づいて、上記の吸光度からトリアジン環を有する化合物の濃度を定量した。最後に、この濃度から実施例及び比較例のポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれる水可溶成分中のトリアジン環を有する化合物の含有量を導出した。
実施例及び比較例のポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれるメラミンの含有量(質量部)を以下の方法で導出した。導出結果は、表1、2に示した。
(導出方法)
ポリオキシメチレン重合体ペレット0.1gをヘキサフルオロイソプロパノール1.5mLに溶かし溶液を得た。その溶液に水を15mL徐々に加え、ポリマーを析出させた。吸引ろ過により、その溶液を析出物と液体とに分離した後、液体を100mLにメスアップした。この液体をさらに10倍希釈して、この希釈した液体を、LC/MS分析装置を用いて下記の条件で分析することで、実施例及び比較例のポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれるメラミンの含有量を定量した。
(分析条件)
eluent:100mM Ammonium formate/MeCN=10/90→50/50,0.4mL/min
column:Acquity HILIC 1.7μm,2.1x150mm
oven temp.:40℃
MSD:ESI positive,capillary 15V,cone 2V,extractor 2V
m/z:127(メラミン)
トリアジン環を有する化合物の含有量からメラミンの含有量を引くことで、上記ポリオキシメチレン重合体ペレット中のメチロール化物の含有量(ポリオキシメチレン重合体ペレットを100質量部としたときの含有量)を導出した。この導出結果についても表1、2に示した。また、メチロール化度(%)についても表1、2に示した。
先ず、射出成形用金型に取り付けるコマの重量を予め測定した。次いで、射出成形機にて下記成形条件で、実施例及び比較例のポリオキシメチレン重合体ペレットを原料とする成形品(2.3mm×3.3mm、1mmt)を連続成形(10000shots)した。最後に、上記連続成形後の、上記コマの重量を測定し、金型内におけるキャビティの付着物であるモールドデポジットの重量を定量した。
(成形条件)
射出成形機;S−2000i 50B(ファナック株式会社製)
金型;2.3mm×3.3mm、1mmt
シリンダー温度;185〜215℃
射出速度;280mm/s
保圧力;40MPa
金型温度;80℃
Claims (6)
- (A)ポリオキシメチレン重合体100質量部に対し、
(B)立体障害性フェノール系酸化防止剤を0.01〜1.0質量部と、
(C)メラミン、及びモノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン又はヘキサメチロールメラミンから選択される、メラミンのメチロール化物を合計で、0.01〜0.10質量部と、から構成され、
前記メラミンの質量と前記メチロール化物の質量とが下記式(1)を満たすポリオキシメチレン重合体ペレット。
5(%)<[{(X−Y)/X}×100]<50(%) (1)
(式(1)中の、Xは、前記ポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれる水可溶成分中のトリアジン環を有する化合物の含有量であり、Yは前記ポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれるメラミンの含有量であり、X−Yは前記ポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれる前記メチロール化物の含有量を表す。(いずれもポリオキシメチレン重合体ペレットを100質量部としたときの含有量) - 前記(A)ポリオキシメチレン重合体100質量部に対して、(D)アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物を0.01〜0.20質量部含む請求項1に記載のポリオキシメチレン重合体ペレット。
- 前記(A)ポリオキシメチレン重合体100質量部に対して、(E)脂肪酸アミド及び脂肪酸エステルの少なくとも一方を、合計0.01〜0.30質量部含む請求項1又は2に記載のポリオキシメチレン重合体ペレット。
- 前記メチロール化物の含有量は、ポリオキシメチレン重合体100質量部に対して、0.025質量部以下である請求項1から3のいずれかに記載のポリオキシメチレン重合体ペレット。
- 請求項1から4のいずれかに記載のポリオキシメチレン重合体ペレットを製造する方法であって、
ポリオキシメチレン重合体と、立体障害性フェノール系酸化防止剤と、メラミンと、を含む原料を押出機に投入し、押出機内で前記原料を混練し、メラミンとホルムアルデヒドが反応して生成するメラミンのメチロール化物を含むペレット状の組成物を得た後、乾燥温度60〜145℃、乾燥時間3時間以上の条件で乾燥する、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法。 - ポリオキシメチレン重合体ペレット中に含まれる、メラミンの質量と、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン又はヘキサメチロールメラミンから選択される、メラミンのメチロール化物の質量とが下記式(1)を満たす場合に良品と判定するポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法。
5(%)<[{(X−Y)/X}×100]<50(%) (1)
(式(1)中の、Xは、前記ポリオキシメチレン重合体ペレットに含まれる水可溶成分中のトリアジン環を有する化合物の含有量であり、Yは前記ポリオキシメチレン重合体ペレット中のメラミンの含有量であり、X−Yは前記ポリオキシメチレン重合体ペレット中の前記メチロール化物の含有量を表す。(いずれもポリオキシメチレン重合体ペレットを100質量部としたときの含有量)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011116946A JP5770530B2 (ja) | 2011-05-25 | 2011-05-25 | ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 |
PCT/JP2012/062544 WO2012161053A1 (ja) | 2011-05-25 | 2012-05-16 | ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 |
CN201280024715.XA CN103562306B (zh) | 2011-05-25 | 2012-05-16 | 聚氧亚甲基聚合物颗粒、聚氧亚甲基聚合物颗粒的制造方法以及聚氧亚甲基聚合物颗粒的品质评价方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011116946A JP5770530B2 (ja) | 2011-05-25 | 2011-05-25 | ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012246337A JP2012246337A (ja) | 2012-12-13 |
JP2012246337A5 JP2012246337A5 (ja) | 2014-06-05 |
JP5770530B2 true JP5770530B2 (ja) | 2015-08-26 |
Family
ID=47217133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011116946A Active JP5770530B2 (ja) | 2011-05-25 | 2011-05-25 | ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5770530B2 (ja) |
CN (1) | CN103562306B (ja) |
WO (1) | WO2012161053A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6334842B2 (ja) * | 2012-12-20 | 2018-05-30 | 旭化成株式会社 | 導電性ポリアセタール樹脂組成物のペレット及びその製造方法 |
KR20140092461A (ko) * | 2012-12-28 | 2014-07-24 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
JP2015101599A (ja) * | 2013-11-21 | 2015-06-04 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法 |
US20190276659A1 (en) | 2016-05-19 | 2019-09-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyacetal resin composition and method for producing the same |
JP2017061708A (ja) * | 2017-01-13 | 2017-03-30 | 旭化成株式会社 | 導電性ポリアセタール樹脂組成物のペレット及びその製造方法 |
JP6386124B1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-09-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
CN110769729A (zh) | 2017-05-05 | 2020-02-07 | 提克纳有限责任公司 | 耐化学性的聚甲醛聚合物组合物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005036040A (ja) * | 2003-07-16 | 2005-02-10 | Toray Ind Inc | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
PL1637557T3 (pl) * | 2004-09-17 | 2012-07-31 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Kompozycja żywicy poliacetalowej |
JP5031188B2 (ja) * | 2004-12-14 | 2012-09-19 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
CN101130619A (zh) * | 2006-08-25 | 2008-02-27 | 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 | 聚甲醛改性材料 |
US8178627B2 (en) * | 2006-12-04 | 2012-05-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxymethylene copolymer composition for stretching material, stretching material, structures, and process for producing the same |
JP5320222B2 (ja) * | 2008-09-03 | 2013-10-23 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、樹脂成形品、ポリアセタール樹脂原料組成物の改質方法及び改質剤 |
JP5586996B2 (ja) * | 2009-04-15 | 2014-09-10 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
-
2011
- 2011-05-25 JP JP2011116946A patent/JP5770530B2/ja active Active
-
2012
- 2012-05-16 WO PCT/JP2012/062544 patent/WO2012161053A1/ja active Application Filing
- 2012-05-16 CN CN201280024715.XA patent/CN103562306B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012246337A (ja) | 2012-12-13 |
CN103562306A (zh) | 2014-02-05 |
CN103562306B (zh) | 2015-06-10 |
WO2012161053A1 (ja) | 2012-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5770530B2 (ja) | ポリオキシメチレン重合体ペレット、ポリオキシメチレン重合体ペレットの製造方法、及びポリオキシメチレン重合体ペレットの品質評価方法 | |
US11634576B2 (en) | Polyacetal resin composition | |
JP5354050B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
EP3604437B1 (en) | Polyacetal resin composition | |
DE112005002482B4 (de) | Polyoxymethylenharzzusammensetzung mit ausgezeichneter Wärmestabilität | |
KR102210354B1 (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물의 제조방법 | |
WO2007020931A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
JP7301664B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及び金属樹脂組成物 | |
JPH1143583A (ja) | ポリオキシメチレン組成物 | |
KR100542901B1 (ko) | 안정화된옥시메틸렌공중합체의제조방법 | |
EP3820942A1 (en) | Method for the production of stable polyoxymethylene copolymers (cpom) | |
TWI765800B (zh) | 氧化亞甲基共聚物樹脂組成物之製造方法及氧化亞甲基共聚物樹脂組成物 | |
JP5031188B2 (ja) | ポリオキシメチレン組成物 | |
EP4032944B1 (en) | Method for producing oxymethylene copolymer resin composition, and oxymethylene copolymer resin composition | |
JP3714579B2 (ja) | ポリオキシメチレン共重合体組成物の製造方法 | |
JP6632691B2 (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法 | |
JP6673539B1 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
JP2016093932A (ja) | ポリアセタールペレットの製造方法 | |
JPH0280416A (ja) | オキシメチレン重合体組成物 | |
JP2005264101A (ja) | ポリアセタール樹脂 | |
CN112812495A (zh) | 聚缩醛树脂组合物和金属树脂组合物 | |
JP2019137743A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物及びポリオキシメチレン樹脂成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140421 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140421 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150623 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150625 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5770530 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |