JPH06179798A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JPH06179798A JPH06179798A JP4331478A JP33147892A JPH06179798A JP H06179798 A JPH06179798 A JP H06179798A JP 4331478 A JP4331478 A JP 4331478A JP 33147892 A JP33147892 A JP 33147892A JP H06179798 A JPH06179798 A JP H06179798A
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- polyacetal resin
- butyl
- weight
- melting point
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）ポリアセタール樹脂９９．９７〜８９
重量％ （Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合
物０．０１〜５重量％ （Ｃ）トリエチレングリコール
−ビス［３−（ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］０．０１〜３重量％
（Ｄ）融点が１００℃以上のフェノール系酸化防止剤
０．０１〜３重量％ とからなる熱安定性に優れたポリ
アセタール樹脂組成物。 【効果】 本発明は、ホルムアルデヒド反応性窒素を含
む重合物、トリエチレングリコール−ビス［３−（ｔ−
ブチル−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］及び融点が１００℃以上のフェノール系酸化防止
剤を組み合わせることにより、酸素存在下での耐熱性が
従来のものに比べて著しく優れたポリアセタール組成物
を提供することができる。
重量％ （Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合
物０．０１〜５重量％ （Ｃ）トリエチレングリコール
−ビス［３−（ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］０．０１〜３重量％
（Ｄ）融点が１００℃以上のフェノール系酸化防止剤
０．０１〜３重量％ とからなる熱安定性に優れたポリ
アセタール樹脂組成物。 【効果】 本発明は、ホルムアルデヒド反応性窒素を含
む重合物、トリエチレングリコール−ビス［３−（ｔ−
ブチル−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］及び融点が１００℃以上のフェノール系酸化防止
剤を組み合わせることにより、酸素存在下での耐熱性が
従来のものに比べて著しく優れたポリアセタール組成物
を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸素の存在下での短期耐
熱性に優れ、成形時の熱安定性に優れたポリアセタール
樹脂組成物に関するものである。
熱性に優れ、成形時の熱安定性に優れたポリアセタール
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、機械強度と剛
性、耐クリープ性、耐溶剤性に優れており、その用途は
主として、自動車、電気製品、その他工業機械の機構部
品や外装部品に多く使用されている。最近、部品の小型
化や部品の精密化に伴い、流動性の良い材料が求められ
ている。超高流動性ポリアセタール樹脂では物性面で脆
さの問題が有る。このため、通常の流動性を有するポリ
アセタール樹脂を高い温度で成形することが試みられて
いる。しかしながら、ポリアセタール樹脂の構造上の問
題から満足する結果は得られていない。
性、耐クリープ性、耐溶剤性に優れており、その用途は
主として、自動車、電気製品、その他工業機械の機構部
品や外装部品に多く使用されている。最近、部品の小型
化や部品の精密化に伴い、流動性の良い材料が求められ
ている。超高流動性ポリアセタール樹脂では物性面で脆
さの問題が有る。このため、通常の流動性を有するポリ
アセタール樹脂を高い温度で成形することが試みられて
いる。しかしながら、ポリアセタール樹脂の構造上の問
題から満足する結果は得られていない。
【０００３】ポリアセタール樹脂の耐熱性を改良する方
法として、従来より熱安定剤、酸化防止剤等の添加剤を
配合し安定化する方法が知られている。例えば、特公昭
６２−５８３８７号公報では、アミン置換トリアジン
類、立体障害フェノール類とカルボン酸塩類の三元系の
組み合わせが提案されている。
法として、従来より熱安定剤、酸化防止剤等の添加剤を
配合し安定化する方法が知られている。例えば、特公昭
６２−５８３８７号公報では、アミン置換トリアジン
類、立体障害フェノール類とカルボン酸塩類の三元系の
組み合わせが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリアセタール
樹脂組成物は、酸素の存在下で溶融し滞留させた時に、
短時間でポリアセタール樹脂が分解し、ホルムアルデヒ
ドガスが発生する。このように従来のポリアセタール樹
脂は、酸素の存在下での短期耐熱性が不十分であった。
樹脂組成物は、酸素の存在下で溶融し滞留させた時に、
短時間でポリアセタール樹脂が分解し、ホルムアルデヒ
ドガスが発生する。このように従来のポリアセタール樹
脂は、酸素の存在下での短期耐熱性が不十分であった。
【０００５】本発明者等は、この問題点を解決すべく短
期耐熱性に優れたポリアセタール樹脂組成物を検討し、
本発明に至った。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリアセ
タール樹脂９９．９７〜８９重量％ （Ｂ）ホルムアル
デヒド反応性窒素を含む重合物０．０１〜５重量％
（Ｃ）トリエチレングリコール−ビス［３−（ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］０．０１〜３重量％ （Ｄ）融点が１００℃以上
のフェノール系酸化防止剤０．０１〜３重量％ とから
なる熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供
するものである。
期耐熱性に優れたポリアセタール樹脂組成物を検討し、
本発明に至った。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリアセ
タール樹脂９９．９７〜８９重量％ （Ｂ）ホルムアル
デヒド反応性窒素を含む重合物０．０１〜５重量％
（Ｃ）トリエチレングリコール−ビス［３−（ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］０．０１〜３重量％ （Ｄ）融点が１００℃以上
のフェノール系酸化防止剤０．０１〜３重量％ とから
なる熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供
するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
組成物で用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂とはホル
ムアルデヒド単量体またはその三量体（トリオキサン）
もしくは四量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマー
を原料として製造された、実質的にオキシメチレン単位
からなるオキシメチレンホモポリマー及び上記原料とエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロル
ヒドリン、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマ
ール、ジグリコールのホルマール等の環状エーテルとか
ら製造された、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を
０．１〜２０重量％含有するオキシメチレンコポリマー
である。また、分子鎖の分岐化されたオキシメチレンコ
ポリマー及びオキシメチレンの繰り返し単位を５０重量
％以上含み異種ポリマー単位を５０重量％未満含むオキ
シメチレンブロックコポリマーも含有する。
組成物で用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂とはホル
ムアルデヒド単量体またはその三量体（トリオキサン）
もしくは四量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマー
を原料として製造された、実質的にオキシメチレン単位
からなるオキシメチレンホモポリマー及び上記原料とエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロル
ヒドリン、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマ
ール、ジグリコールのホルマール等の環状エーテルとか
ら製造された、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を
０．１〜２０重量％含有するオキシメチレンコポリマー
である。また、分子鎖の分岐化されたオキシメチレンコ
ポリマー及びオキシメチレンの繰り返し単位を５０重量
％以上含み異種ポリマー単位を５０重量％未満含むオキ
シメチレンブロックコポリマーも含有する。
【０００７】また、本発明で用いられるポリアセタール
樹脂は、機械的物性の点よりＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８
６によるＥ条件でのフローレイトが１００ｇ／１０分以
下のものが好ましい。本発明の組成物で用いられる
（Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物とは、
（イ）ポリアミド樹脂が挙げられる。ポリアミド樹脂の
例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６
−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン
１２等及びこれらの共重合物、たとえばナイロン６/ ６
- ６／６−１０、ナイロン６/ ６−１２等が挙げられ
る。
樹脂は、機械的物性の点よりＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８
６によるＥ条件でのフローレイトが１００ｇ／１０分以
下のものが好ましい。本発明の組成物で用いられる
（Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物とは、
（イ）ポリアミド樹脂が挙げられる。ポリアミド樹脂の
例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６
−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン
１２等及びこれらの共重合物、たとえばナイロン６/ ６
- ６／６−１０、ナイロン６/ ６−１２等が挙げられ
る。
【０００８】また、（ロ）アクリルアミド及びその誘導
体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノ
マーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる
第一級アミド含有量が１．４〜１０ミリモル／ポリマー
１ｇのポリβ−アラニン共重合体も挙げられる。これら
ポリマーは、特開昭６３−１１８３２８号公報、特開平
３−２３４７２９号公報記載の方法により製造できる。
体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノ
マーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる
第一級アミド含有量が１．４〜１０ミリモル／ポリマー
１ｇのポリβ−アラニン共重合体も挙げられる。これら
ポリマーは、特開昭６３−１１８３２８号公報、特開平
３−２３４７２９号公報記載の方法により製造できる。
【０００９】（ハ）アクリルアミド及びその誘導体又は
アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーと
をラジカル重合触媒の存在下で重合して得られる重合体
も挙げられる。これらポリマーは、特開平３−２８２６
０号公報記載の方法により製造できる。（ニ）この他に
アミン、アミド、尿素、ウレタン等窒素含有基を有する
重合体でも良い。
アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーと
をラジカル重合触媒の存在下で重合して得られる重合体
も挙げられる。これらポリマーは、特開平３−２８２６
０号公報記載の方法により製造できる。（ニ）この他に
アミン、アミド、尿素、ウレタン等窒素含有基を有する
重合体でも良い。
【００１０】中でも、（ロ）記載のポリ−βアラニン共
重合体が好ましい。更に、該共重合体の粒径が１０μｍ
以下、好ましくは６μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以
下のものが望ましい。本発明で用いられるホルムアルデ
ヒド反応性窒素を含む重合物の配合量は０．０１〜５重
量％である。０．０１重量％に満たないと耐熱性の改良
効果が認められず、５重量％を越えると成形時の滞留に
より著しく着色し好ましくない。
重合体が好ましい。更に、該共重合体の粒径が１０μｍ
以下、好ましくは６μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以
下のものが望ましい。本発明で用いられるホルムアルデ
ヒド反応性窒素を含む重合物の配合量は０．０１〜５重
量％である。０．０１重量％に満たないと耐熱性の改良
効果が認められず、５重量％を越えると成形時の滞留に
より著しく着色し好ましくない。
【００１１】本発明の組成物で用いられる（Ｃ）トリエ
チレングリコール−ビス［３−（ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の配合
量は０．０１〜３重量％である。０．０１重量％に満た
ないと耐熱性の改良効果が認められず、３重量％を越え
るとブリード現象による成形品外観不良や金型汚染の問
題が有り好ましくない。
チレングリコール−ビス［３−（ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の配合
量は０．０１〜３重量％である。０．０１重量％に満た
ないと耐熱性の改良効果が認められず、３重量％を越え
るとブリード現象による成形品外観不良や金型汚染の問
題が有り好ましくない。
【００１２】本発明の組成物で用いられる（Ｄ）融点が
１００℃以上のフェノール系酸化防止剤として、１．６
−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
３，５−ジ−ｔ−ブチル- ４−ヒドロキシベンジルフォ
スフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル-
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５
−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌ
レート、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジン、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−
メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス
［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチル
エチル］、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン等が挙げられる。これらを併用し
て使用してもかまわない。
１００℃以上のフェノール系酸化防止剤として、１．６
−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
３，５−ジ−ｔ−ブチル- ４−ヒドロキシベンジルフォ
スフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル-
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５
−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌ
レート、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジン、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−
メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス
［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチル
エチル］、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン等が挙げられる。これらを併用し
て使用してもかまわない。
【００１３】融点が１００℃未満であると、熱安定性向
上効果が認められない。また、好ましくは融点が１２５
℃以上のものであり、更に好ましくは融点が１５０℃の
ものである。本発明の組成物で用いられる融点が１００
℃以上のフェノール系酸化防止剤の配合量は０．０１〜
３重量％である。０．０１重量％に満たないと耐熱性の
改良効果が認められず、３重量％を越えるとブリード現
象による成形品外観不良や金型汚染の問題が有り好まし
くない。
上効果が認められない。また、好ましくは融点が１２５
℃以上のものであり、更に好ましくは融点が１５０℃の
ものである。本発明の組成物で用いられる融点が１００
℃以上のフェノール系酸化防止剤の配合量は０．０１〜
３重量％である。０．０１重量％に満たないと耐熱性の
改良効果が認められず、３重量％を越えるとブリード現
象による成形品外観不良や金型汚染の問題が有り好まし
くない。
【００１４】また、トリエチレングリコール−ビス［３
−（ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］と融点が１００℃以上のフェノー
ル系酸化防止剤との合計配合量は３．５重量％未満であ
ることが好ましい。本発明組成物の調製方法については
特に制限はなく、添加剤の添加形態は、粉体であっても
溶融状態であってもかまわない。添加剤の添加方法は、
一般に押出機でポリアセタール樹脂と添加剤を一緒に配
合し、練り込むことによって行われる。この時の押出機
は、単軸あるいは二軸であってもよく、また重合工程で
添加してもかまわない。
−（ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］と融点が１００℃以上のフェノー
ル系酸化防止剤との合計配合量は３．５重量％未満であ
ることが好ましい。本発明組成物の調製方法については
特に制限はなく、添加剤の添加形態は、粉体であっても
溶融状態であってもかまわない。添加剤の添加方法は、
一般に押出機でポリアセタール樹脂と添加剤を一緒に配
合し、練り込むことによって行われる。この時の押出機
は、単軸あるいは二軸であってもよく、また重合工程で
添加してもかまわない。
【００１５】本発明の組成物には所望に応じて、従来ポ
リアセタール樹脂組成物に使用されている各種添加剤、
例えば紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、顔料、無機充填
剤等を単独又は組み合わせて添加することができる。
リアセタール樹脂組成物に使用されている各種添加剤、
例えば紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、顔料、無機充填
剤等を単独又は組み合わせて添加することができる。
【００１６】
【実施例】以下実施例を示すが、これらは本発明の範囲
を制限するものではない。尚、本発明ポリアセタール樹
脂組成物の耐熱特性は、次に示す方法に従って評価し
た。 短期耐熱性：理学（株）製熱天秤を用い、電気炉にサン
プル５０ｍｇと空気５Ｎｌ／ｈｒをフィードし、４０℃
から２０℃／分の割合で昇温させる。２２０℃になって
からの５％サンプル重量減少に要する時間で評価した。
を制限するものではない。尚、本発明ポリアセタール樹
脂組成物の耐熱特性は、次に示す方法に従って評価し
た。 短期耐熱性：理学（株）製熱天秤を用い、電気炉にサン
プル５０ｍｇと空気５Ｎｌ／ｈｒをフィードし、４０℃
から２０℃／分の割合で昇温させる。２２０℃になって
からの５％サンプル重量減少に要する時間で評価した。
【００１７】実施例で使用した各種添加剤を以下に示
す。 （Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物（以
下、安定剤−Ｉと称す） ＩＡ：反応器としてバッチ式３０リットルニーダーを用
い、これにアクリルアミドモノマー４．５ｋｇ及びＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．５ｋｇとモノマ
ーに対して１／２０，０００モルのジルコニウムテトラ
イソプロポキシド１．０８８ｇを加え、１２５℃で４時
間反応させた。反応後、固形物を取り出し、平均粒径
３．５μに粉砕した。得られたポリマーを安定剤−ＩＡ
と称す。このポリマーは第一級アミド含有量７．０ミリ
モル／ポリマー１ｇのポリβ−アラニン共重合体であっ
た。第一級アミド含有量はポリマーを４０重量％水酸化
カリウム溶液で加水分解し、発生するアンモニアを定量
することにより測定した。
す。 （Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合物（以
下、安定剤−Ｉと称す） ＩＡ：反応器としてバッチ式３０リットルニーダーを用
い、これにアクリルアミドモノマー４．５ｋｇ及びＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．５ｋｇとモノマ
ーに対して１／２０，０００モルのジルコニウムテトラ
イソプロポキシド１．０８８ｇを加え、１２５℃で４時
間反応させた。反応後、固形物を取り出し、平均粒径
３．５μに粉砕した。得られたポリマーを安定剤−ＩＡ
と称す。このポリマーは第一級アミド含有量７．０ミリ
モル／ポリマー１ｇのポリβ−アラニン共重合体であっ
た。第一級アミド含有量はポリマーを４０重量％水酸化
カリウム溶液で加水分解し、発生するアンモニアを定量
することにより測定した。
【００１８】ＩＢ：公知縮重合反応により製造したナイ
ロン６／６- ６／６−１０（４０／３０／３０重量比）
を安定剤−ＩＢと称す。 （Ｃ）トリエチレングリコール−ビス［３−（ｔ−ブチ
ル−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（以下、安定剤−ＩＩＡと称す） （Ｄ）融点１００℃以上のフェノール系酸化防止剤（以
下、安定剤−ＩＩＩと称す） ＩＩＩＡ：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル （融点
２４５℃） ＩＩＩＢ：Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド］
（融点 １６１℃） ＩＩＩＣ：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジン （融点 ２１０℃） ＩＩＩＤ：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］ （融点 １２５℃） ＩＩＩＥ：３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン （融点 １１
０℃） ＩＩＩＦ：１．６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］ （融点 １０８℃） ＩＩＩＧ：２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（融点 １２０℃） ＩＩＩＨ：ジブチルヒドロキシトルエン （融点 ７０
℃）
ロン６／６- ６／６−１０（４０／３０／３０重量比）
を安定剤−ＩＢと称す。 （Ｃ）トリエチレングリコール−ビス［３−（ｔ−ブチ
ル−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］（以下、安定剤−ＩＩＡと称す） （Ｄ）融点１００℃以上のフェノール系酸化防止剤（以
下、安定剤−ＩＩＩと称す） ＩＩＩＡ：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル （融点
２４５℃） ＩＩＩＢ：Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド］
（融点 １６１℃） ＩＩＩＣ：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジン （融点 ２１０℃） ＩＩＩＤ：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］ （融点 １２５℃） ＩＩＩＥ：３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン （融点 １１
０℃） ＩＩＩＦ：１．６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］ （融点 １０８℃） ＩＩＩＧ：２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（融点 １２０℃） ＩＩＩＨ：ジブチルヒドロキシトルエン （融点 ７０
℃）
【００１９】
【実施例１及び比較例１〜５】両末端アセチル化された
ポリオキシメチレンホモポリマー粉末を米国特許２９９
８４０９号にある公知の方法により製造した。このもの
の固有粘度は１．２であった（固有粘度は２重量％のα
−ピネンを含有するｐ−クロロフェノール溶液に重合体
０．１重量％を溶かし６０℃にて測定した）。また、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８（Ｅ条件）でのフローレイトは９．
０ｇ／１０分であった。このポリマーをベースポリマー
として各種添加剤を添加し、シリンダー温度が２００℃
に設定された２軸ベント付き押出機で溶融混練し、造
粒、製品化した。得られた組成物の短期耐熱性を測定し
た結果を表１に示す。
ポリオキシメチレンホモポリマー粉末を米国特許２９９
８４０９号にある公知の方法により製造した。このもの
の固有粘度は１．２であった（固有粘度は２重量％のα
−ピネンを含有するｐ−クロロフェノール溶液に重合体
０．１重量％を溶かし６０℃にて測定した）。また、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８（Ｅ条件）でのフローレイトは９．
０ｇ／１０分であった。このポリマーをベースポリマー
として各種添加剤を添加し、シリンダー温度が２００℃
に設定された２軸ベント付き押出機で溶融混練し、造
粒、製品化した。得られた組成物の短期耐熱性を測定し
た結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例２〜７及び比較例６〜１２】実施例１及び比較
例１の安定剤−ＩＩＩＡの代わりに安定剤−ＩＩＩＢ〜
ＩＩＩＧを用いる以外同様にして組成物を製造し、短期
耐熱性を測定した。その結果を表２及び表３に示す。ま
た、安定剤−ＩＩＩＡの代わりに、融点が１００℃より
低い安定剤−ＩＩＩＨを用いた結果も表３に示す。
例１の安定剤−ＩＩＩＡの代わりに安定剤−ＩＩＩＢ〜
ＩＩＩＧを用いる以外同様にして組成物を製造し、短期
耐熱性を測定した。その結果を表２及び表３に示す。ま
た、安定剤−ＩＩＩＡの代わりに、融点が１００℃より
低い安定剤−ＩＩＩＨを用いた結果も表３に示す。
【００２１】
【実施例８及び比較例１３】実施例１及び比較例１のポ
リオキシメチレンホモポリマーの代わりにエチレンオキ
シド２．８％含有ポリオキシメチレンコポリマー（米国
特許３０２７３５２号記載の方法により製造した。固有
粘度 １．１、フローレイト １０．０ｇ／１０分）を
用いる以外同様にして組成物を製造し、短期耐熱性を測
定した。その結果を表３に示す。
リオキシメチレンホモポリマーの代わりにエチレンオキ
シド２．８％含有ポリオキシメチレンコポリマー（米国
特許３０２７３５２号記載の方法により製造した。固有
粘度 １．１、フローレイト １０．０ｇ／１０分）を
用いる以外同様にして組成物を製造し、短期耐熱性を測
定した。その結果を表３に示す。
【００２２】
【実施例９及び比較例１４】実施例１及び比較例１の安
定剤−ＩＡの代わりに安定剤−ＩＢを用いる以外同様に
して組成物を製造し、短期耐熱性を測定した。その結果
を表４に示す。
定剤−ＩＡの代わりに安定剤−ＩＢを用いる以外同様に
して組成物を製造し、短期耐熱性を測定した。その結果
を表４に示す。
【００２３】
【実施例１０〜１２及び比較例１５〜１７】実施例１及
び比較例１の安定剤−ＩＡ、安定剤−ＩＩＡ、安定剤−
ＩＩＩＡの添加量を変える以外同様にして組成物を製造
し、短期耐熱性を測定した。その結果を表４に示す。
び比較例１の安定剤−ＩＡ、安定剤−ＩＩＡ、安定剤−
ＩＩＩＡの添加量を変える以外同様にして組成物を製造
し、短期耐熱性を測定した。その結果を表４に示す。
【００２４】
【比較例１８】実施例１の安定剤−ＩＩＡの添加量を５
重量％とする以外同様にして組成物を製造したが、射出
成形時の金型汚染が著しいと共に、成形品表面に安定剤
がブリードし、外観不良で実用に供し得るものでなかっ
た。
重量％とする以外同様にして組成物を製造したが、射出
成形時の金型汚染が著しいと共に、成形品表面に安定剤
がブリードし、外観不良で実用に供し得るものでなかっ
た。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【００２９】
【発明の効果】本発明は、ホルムアルデヒド反応性窒素
を含む重合物、トリエチレングリコール−ビス［３−
（ｔ−ブチル−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］及び融点が１００℃以上のフェノール系酸
化防止剤を組み合わせることにより、酸素存在下での耐
熱性が従来のものに比べて著しく優れたポリアセタール
組成物を提供することができる。
を含む重合物、トリエチレングリコール−ビス［３−
（ｔ−ブチル−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］及び融点が１００℃以上のフェノール系酸
化防止剤を組み合わせることにより、酸素存在下での耐
熱性が従来のものに比べて著しく優れたポリアセタール
組成物を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂９９．９７〜
８９重量％ （Ｂ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む
重合物０．０１〜５重量％ （Ｃ）トリエチレングリコ
ール−ビス［３−（ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］０．０１〜３重量％
（Ｄ）融点が１００℃以上のフェノール系酸化防止剤
０．０１〜３重量％ とからなる熱安定性に優れたポリ
アセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33147892A JP3238502B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33147892A JP3238502B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179798A true JPH06179798A (ja) | 1994-06-28 |
| JP3238502B2 JP3238502B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18244100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33147892A Ceased JP3238502B2 (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238502B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08127702A (ja) * | 1994-10-27 | 1996-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | モールドデポジットの改良されたポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2009256425A (ja) * | 2008-04-14 | 2009-11-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2011116862A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物の製造方法及びポリアセタール樹脂組成物 |
| WO2014021023A1 (ja) | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 株式会社Adeka | 潜在性添加剤及び該添加剤を含有する組成物 |
| JP2017197635A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2017197636A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| DE102018218102A1 (de) | 2017-10-24 | 2019-04-25 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetalharzzusammensetzung |
-
1992
- 1992-12-11 JP JP33147892A patent/JP3238502B2/ja not_active Ceased
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08127702A (ja) * | 1994-10-27 | 1996-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | モールドデポジットの改良されたポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2009256425A (ja) * | 2008-04-14 | 2009-11-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2011116862A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物の製造方法及びポリアセタール樹脂組成物 |
| WO2014021023A1 (ja) | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 株式会社Adeka | 潜在性添加剤及び該添加剤を含有する組成物 |
| KR20150040797A (ko) | 2012-07-31 | 2015-04-15 | 가부시키가이샤 아데카 | 잠재성 첨가제 및 상기 첨가제를 함유하는 조성물 |
| US9777138B2 (en) | 2012-07-31 | 2017-10-03 | Adeka Corporation | Latent additive and composition containing latent additive |
| KR20200125749A (ko) | 2012-07-31 | 2020-11-04 | 가부시키가이샤 아데카 | 잠재성 첨가제 및 상기 첨가제를 함유하는 조성물 |
| EP3753997A1 (en) | 2012-07-31 | 2020-12-23 | Adeka Corporation | Latent additive and composition containing latent additive |
| JP2017197635A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2017197636A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| DE102018218102A1 (de) | 2017-10-24 | 2019-04-25 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetalharzzusammensetzung |
| DE102018218102B4 (de) | 2017-10-24 | 2024-01-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetalharzzusammensetzung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3238502B2 (ja) | 2001-12-17 |
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