CN114269874A - 固化性氟聚醚系粘接剂组合物和光学部件 - Google Patents

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Abstract

固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其含有特定量的下述组分:(A)在1分子中具有2个以上的烯基、且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状多氟化合物;(B)在1分子中具有全氟烷基或全氟氧烷基、全氟亚烷基或全氟氧亚烷基,具有2个以上SiH基,且不具有环氧基及与硅原子直接结合的烷氧基的含氟有机氢硅氧烷;(C)氟化钠;(D)铂族金属系催化剂;以及(E)在1分子中具有SiH基、全氟烷基或全氟氧烷基、环氧基和/或三烷氧基甲硅烷基的有机聚硅氧烷。该固化性氟聚醚系粘接剂组合物给予具有良好的透光性和良好的粘接性以及橡胶强度优异的固化物。

Description

固化性氟聚醚系粘接剂组合物和光学部件
技术领域
本发明涉及固化性氟聚醚系粘接剂组合物和具有该组合物的固化物的光学部件。
背景技术
以往,作为含氟固化性组合物,提出了包含在1分子中具有至少2个烯基、且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状氟聚醚化合物、在1分子中具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子的含氟有机氢硅氧烷和铂族金属化合物的组合物,公开了从该组合物得到耐热性、耐化学品性、耐溶剂性、脱模性、拒水性、拒油性、低温特性等平衡优异的固化物(专利文献1:日本专利第2990646号公报)。
另外,作为得到与从专利文献1中记载的组合物得到的固化物相比耐酸性提高的固化物的组合物,提出了变更了直链状氟聚醚化合物的组合物(专利文献2:日本专利第5246190号公报)。
进一步地,提出了通过在这些组合物中添加具有氢化硅烷基(SiH基)和环氧基及/或三烷氧基甲硅烷基的有机聚硅氧烷,赋予对于金属和塑料基材的自粘接性的组合物(专利文献3:日本专利第3239717号公报和专利文献4:日本专利第5459033号公报)。
另外,提出了在上述具有自粘接性的组合物中添加具有环状羧酸酐残基的有机硅氧烷来提高粘接性的组合物(专利文献5:日本专利第3562578号公报)。
此外,提出了将作为上述自粘接性的组合物且给予具有良好的透光性的固化物的组合物用于光学部件。例如,在专利文献6:日本专利第5653877号公报中,介绍了用作封装光半导体元件的材料。另外,在专利文献7:日本专利第5956391号公报中,介绍了在搭载有光反射传感器的图像形成装置中用作定影部件的表层材料。
但是,这样的组合物的固化物由于橡胶强度不充分,因此经常发生因来自外部的冲击而容易产生裂纹等不良情况。因此,希望提高橡胶强度。
为了解决该问题,在专利文献8:日本专利第5735457号公报中提出了添加平均粒径为0.050~10μm的球状二氧化硅粒子。但是,在该情况下,虽然耐冲击性得到改善,但有时产生该固化物的透光性大幅降低的不良情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第2990646号公报
专利文献2:日本专利第5246190号公报
专利文献3:日本专利第3239717号公报
专利文献4:日本专利第5459033号公报
专利文献5:日本专利第3562578号公报
专利文献6:日本专利第5653877号公报
专利文献7:日本专利第5956391号公报
专利文献8:日本专利第5735457号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的在于提供给予具有良好的透光性和良好的粘接性、且橡胶强度优异的固化物的固化性氟聚醚系粘接剂组合物、以及具有该组合物的固化物的光学部件。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现,相对于含有后述的规定成分的组合物,通过使用氟化钠作为不那么损害透光性而提高橡胶强度的成分,可以得到固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其给予具有良好的透光性和良好的粘接性、且橡胶强度优异的固化物,从而完成了本发明。
因此,本发明提供下述固化性氟聚醚系粘接剂组合物和具有该组合物的固化物的光学部件。
[1]
固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其特征在于,含有:
(A)在1分子中具有2个以上的烯基、且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状多氟化合物:100质量份;
(B)在1分子中具有1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,或者具有2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基,进一步具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子(SiH基),且在分子中不具有环氧基及与硅原子直接结合的烷氧基的含氟有机氢硅氧烷;
(C)氟化钠:0.1~120质量份;
(D)铂族金属系催化剂:相对于(A)成分,以铂族金属原子的质量换算计为0.1~2000ppm;
(E)在1分子中具有与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)、1价全氟烷基或者1价全氟氧烷基、经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基或者其两者的有机聚硅氧烷:0.1~20质量份;
其中,所述(B)成分的配合量为如下量:相对于该组合物中所含的烯基1摩尔,所述(B)成分中的与硅原子直接结合的氢原子为0.5~3摩尔。
[2]
根据[1]所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,所述(A)成分的直链状多氟化合物的烯基含量为0.005~0.3摩尔/100g。
[3]
根据[1]或[2]所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,
所述(A)成分所具有的全氟聚醚结构包含由下述通式(1)表示的结构。
-(CaF2aO)b- (1)
(式(1)中,a为1~6的整数,b为4~302的整数。)
[4]
根据[1]~[3]中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,
所述(A)成分为由下述通式(2)和/或由下述通式(3)表示的直链状多氟化合物。
[化1]
Figure BDA0003509669660000041
(式(2)中,R1和R2为烯基、或者未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上为烯基。R3相互独立地为氢原子、或者未取代或取代的1价烃基,c和d分别为1~150的整数,且c+d的平均值为2~300,e为1~6的整数。)
[化2]
Figure BDA0003509669660000042
(式(3)中,R1及R2为烯基、或者未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上为烯基。R4相互独立地为碳原子数1~6的亚烷基,R5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1~4的烷基。c和d分别为1~150的整数,且c+d的平均值为2~300,e为1~6的整数。)
[5]
根据[1]~[4]中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,所述(E)成分为由下述通式(16)表示的环状有机聚硅氧烷。
[化3]
Figure BDA0003509669660000051
(式(16)中,t为1~6的整数,u为1~4的整数,v为1~4的整数,t+u+v为4~10的整数。另外,R7相互独立地为未取代或取代的碳原子数1~20的烷基或者碳原子数6~20的芳基,E相互独立地为经由可包含硅原子、氧原子和氮原子的2价烃基与硅原子结合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,G相互独立地为经由可包含氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基。其中,对于-(SiO)(H)R7-、-(SiO)(E)R7-和-(SiO)(G)R7-的结合顺序没有限制。)
[6]
根据[1]~[5]中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其给予根据JISK7361-1测定的2mm厚的总光线透过率为80%以上的固化物。
[7]
一种光学部件,其具有[1]~[6]中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物的固化物。
发明效果
根据本发明,能够提供给予具有良好的透光性和良好的粘接性、且橡胶强度优异的固化物的固化性氟聚醚系粘接剂组合物、以及具有该组合物的固化物的光学部件。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
<固化性氟聚醚系粘接剂组合物>
本发明的固化性氟聚醚系粘接剂组合物含有以下的(A)~(E)成分。
[(A)成分]
(A)成分为在1分子中具有2个以上的烯基、且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状多氟化合物。
作为上述(A)成分中所含的烯基,优选为碳原子数2~8、特别是碳原子数2~6、且末端具有CH2=CH-结构的烯基(外部烯烃),例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基等,其中,特别优选乙烯基、烯丙基。
(A)成分的直链状多氟化合物的烯基含量优选为0.005~0.3摩尔/100g,进一步优选为0.007~0.2摩尔/100g。如果该烯基含量为0.005摩尔/100g以上,则本发明的组合物的交联程度变得充分,不用担心会产生固化不良情况。另一方面,如果该烯基含量为0.3摩尔/100g以下,则不用担心本发明的组合物固化而得到的固化物(氟聚醚系橡胶弹性体)的机械特性会受到损害。
(A)成分所具有的全氟聚醚结构包含许多由
-CaF2aO-
(式中,a为1~6的整数。)
表示的重复单元,例如可列举出由下述通式(1)表示的重复单元等。
-(CaF2aO)b- (1)
(式(1)中,a为1~6的整数,b为4~302的整数,优选为8~202的整数。)
作为上述-CaF2aO-表示的重复单元,例如可列举出由下述式表示的单元等。
-CF2O-、
-CF2CF2O-、
-CF(CF3)O-、
-CF2CF2CF2O-、
-CF(CF3)CF2O-、
-CF2CF2CF2CF2O-、
-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O-、
-C(CF3)2O-
其中,特别是由下述式表示的重复单元。
-CF2O-、
-CF2CF2O-、
-CF2CF2CF2O-、
-CF(CF3)CF2O-
予以说明,(A)成分所具有的全氟聚醚结构可以由上述重复单元中的1种构成,也可以由2种以上的组合构成。
作为(A)成分的优选例,可列举出由下述通式(2)和下述通式(3)表示的直链状多氟化合物。
[化4]
Figure BDA0003509669660000071
(式(2)中,R1和R2为烯基、或者未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上为烯基。R3相互独立地为氢原子、或者未取代或取代的1价烃基,c和d分别为1~150的整数,且c+d的平均值为2~300,e为1~6的整数。)
[化5]
Figure BDA0003509669660000072
(式(3)中,R1及R2为烯基、或者未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上为烯基。R4相互独立地为碳原子数1~6的亚烷基,R5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1~4的烷基。c和d分别为1~150的整数,且c+d的平均值为2~300,e为1~6的整数。)
在此,作为R1及R2所包含的烯基,可列举出与作为上述(A)成分中所含的烯基例示的烯基相同的烯基,作为该烯基以外的未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,优选为碳原子数1~12的烃基,特别优选为碳原子数1~10的烃基,具体而言,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基等烷基;苯基、甲苯基等芳基;苄基、苯基乙基等芳烷基等;这些基团的氢原子的一部分或全部被氟等卤素原子取代而得的1价烃基等。作为R1和R2,其中特别优选乙烯基、烯丙基、甲基和乙基。
予以说明,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上(2~6个)为烯基,但优选R1、R2的各自1个以上(即,R1、R2的各自1~3个)为烯基,特别优选为乙烯基或烯丙基。
作为R3中所含的未取代或取代的1价烃基,可列举出与上述的R1和R2的未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基的例示同样的基团。作为R3,优选氢原子、甲基、乙基。
R4为碳原子数1~6、优选碳原子数2~6的亚烷基,具体而言,可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基、甲基亚乙基)、亚丁基(四亚甲基、甲基亚丙基)、六亚甲基等,特别优选亚乙基及亚丙基。
R5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1~4的烷基,作为可被氟取代的碳原子数1~4的烷基,具体而言,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,这些基团的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而得的基团,例如三氟甲基等。其中,优选氢原子。
另外,c和d各自优选为1~150的整数,更优选为1~100的整数,且c+d的平均值优选为2~300,更优选为6~200。另外,e优选为1~6的整数,更优选为1~4的整数。
作为由上述通式(2)表示的直链状多氟化合物的具体例,可列举出由下述式表示的化合物。予以说明,Me表示甲基,Et表示乙基。
[化6]
Figure BDA0003509669660000091
(式中,c1和d1分别为1~150的整数。)
[化7]
Figure BDA0003509669660000092
(式中,c1和d1分别为1~150的整数。)
[化8]
Figure BDA0003509669660000093
(式中,c1和d1分别为1~150的整数。)
另外,作为由上述通式(3)表示的直链状多氟化合物的具体例,可列举出由下述式表示的化合物。
[化9]
Figure BDA0003509669660000101
(式中,c2和d2分别为1~150的整数。)
[化10]
Figure BDA0003509669660000102
(式中,c2和d2分别为1~150的整数。)
予以说明,在本发明中,粘度能够采用旋转粘度计(例如,BL型、BH型、BS型、锥板型、流变仪等)进行测定,特别地,在JIS K7117-1中规定的粘度测定中,由上述通式(2)或(3)表示的直链状多氟化合物的粘度(23℃)优选为500~100000mPa·s、特别优选为1000~50000mPa·s。如果该粘度为500mPa·s以上,则不用担心本发明的组合物的保存稳定性会变差,如果为100000mPa·s以下,则不用担心得到的组合物的伸展性会变差。
另外,反映构成主链的全氟聚醚结构的全氟氧亚烷基单元的重复数等的直链状多氟化合物的聚合度(或分子量)例如能够在以氟系溶剂为展开溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)分析中作为聚苯乙烯换算的数均聚合度(或数均分子量)等求出。另外,上述直链状多氟化合物的平均聚合度(或数均分子量)也能够由19F-NMR算出。
这些直链状多氟化合物能够单独使用1种或2种以上组合使用。即,在由上述通式(2)或(3)表示的直链状多氟化合物中,可以单独使用1种或2种以上组合使用,还能够组合使用由上述通式(2)和(3)表示的直链状多氟化合物。
[(B)成分]
(B)成分为在1分子中具有1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、或者具有2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基、进一步具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)、且在分子中不具有环氧基及与硅原子直接结合的烷氧基的含氟有机氢硅氧烷,优选为在1分子中具有1个以上上述1价或2价含氟有机基团和2个以上与硅原子直接结合的氢原子、且不具有环氧基、与硅原子直接结合的烷氧基等SiH基以外的其他官能性基团的含氟有机氢硅氧烷,作为上述(A)成分的交联剂起作用。
其中,在此,“其他官能性基团”是指,将全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亚烷基或全氟氧亚烷基与构成聚硅氧烷的硅原子连结的2价连结基中可含有的醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键等2价极性基团(极性结构)等除外。
予以说明,(B)成分在分子中不具有环氧基和与硅原子直接结合的烷氧基(烷氧基甲硅烷基),在这一点上,与后述的作为粘结赋予剂的(E)成分有明显区别。
上述1价全氟烷基、1价全氟氧烷基、2价全氟亚烷基及2价全氟氧亚烷基是从与上述(A)成分的相容性、分散性及固化后的均匀性等观点出发而导入的基团。
作为该1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,可列举出由下述通式(4)或(5)表示的基团。
CfF2f+1- (4)
(式(4)中,f为1~10的整数,优选为3~7的整数。)
[化11]
Figure BDA0003509669660000121
(式(5)中,g为1~50的整数,优选为2~30的整数。)
另外,作为上述2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基,可列举出由下述通式(6)~(8)表示的基团。
-ChF2h- (6)
(式(6)中,h为1~20的整数,优选为2~10的整数。)
[化12]
Figure BDA0003509669660000122
(式(7)中,i和j分别为1以上的整数、优选为1~100的整数、i+j的平均值为2~200、优选为2~100。)
-CF2O-(CF2CF2O)k(CF2O)l-CF2- (8)
(式(8)中,k和l分别为1~50的整数、优选为1~30的整数、k+l的平均值为2~100、优选为2~60。各重复单元彼此可无规地结合。)
另外,这些全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亚烷基或全氟氧亚烷基与构成聚硅氧烷的硅原子优选通过2价连接基连接。作为该2价连接基,优选为可具有氧原子、氮原子或硅原子的、未取代或取代的碳原子数2~13、特别是碳原子数2~8的2价烃基。具体而言,可例示出亚烷基、亚芳基及它们的组合、或在这些基团中插入有选自醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基中的1种或2种以上的结构等的连接基,例如可列举出
-CH2CH2-、
-CH2CH2CH2-、
-CH2CH2CH2OCH2-、
-CH2CH2CH2-NH-CO-、
-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-、
-CH2CH2CH-N(CH3)-CO-、
-CH2CH2CH2-N(CH2CH3)-CO-、
-CH2CH2CH2-N(CH(CH3)2)-CO-、
-CH2CH2CH2-O-CO-、
-CH2CH2-Si(CH3)2-Ph’-N(CH3)-CO-、
-CH2CH2CH2-Si(CH3)2-Ph’-N(CH3)-CO-
(其中,Ph为苯基,Ph’为亚苯基。)
等碳原子数2~13的连接基。予以说明,在上述的结构中,优选左侧的键合端与构成聚硅氧烷的硅原子键合,右侧的键合端与全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亚烷基或全氟氧亚烷基键合。
另外,该(B)成分的含氟有机氢硅氧烷中,上述的1价或2价含氟有机基团和与硅原子直接结合的氢原子以外的与硅原子结合的1价取代基为未取代或取代的碳原子数为1~20、优选为1~12的烷基或碳原子数为6~20、优选为6~12的芳基,例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基、及这些基团的氢原子的一部分或全部被氯原子等卤素原子、氰基等取代的例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等。其中,优选甲基。予以说明,不具有环氧基及烷氧基。
作为(B)成分的含氟有机氢硅氧烷的结构,可为环状、链状、三维网状及它们的组合中的任一种。对于该含氟有机氢硅氧烷的硅原子数没有特别限制,通常为2~60、优选为3~30、更优选为4~30左右。
另外,(B)成分在1分子中具有2个以上、优选3个以上的SiH基,该SiH基的含量优选为0.0001~0.02摩尔/g,进一步优选为0.0002~0.01摩尔/g。
作为上述(B)成分,例如可列举出由下述通式(9)~(15)表示的成分。
[化13]
Figure BDA0003509669660000141
(式(9)中,A相互独立地为上述经由可具有氧原子、氮原子或硅原子的2价烃基与构成硅氧烷的硅原子结合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,作为1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,可列举出由上述通式(4)或(5)表示的基团。R6相互独立地为上述未取代或取代的碳原子数为1~20、优选为1~12的烷基或碳原子数为6~20、优选为6~12的芳基。另外,m为2~6的整数,优选为3~6的整数,n为1~4的整数,优选为1~3的整数,m+n为4~10的整数,优选为4~9的整数。其中,对于-(Si(H)(R6)O)-和-(Si(A)(R6)O)-的结合顺序没有限制。)
[化14]
Figure BDA0003509669660000142
(式(10)中,A相互独立地与上述A相同,R6相互独立地与上述R6相同,另外,o为2~50的整数,优选为3~30的整数。)
[化15]
Figure BDA0003509669660000143
(式(11)中,A相互独立地与上述A相同,R6相互独立地与上述R6相同。o为2~50的整数、优选为3~30的整数、p为1~40的整数、优选为1~20的整数、o+p为4~60的整数、优选为4~50的整数。其中,对于-(Si(H)(R6)O)-和-(Si(A)(R6)O)-的结合顺序没有限制。)
[化16]
Figure BDA0003509669660000151
(式(12)中,A相互独立地与上述A相同、R6相互独立地与上述R6相同。o为2~50的整数、优选为3~30的整数、q为1~40的整数、优选为1~20的整数、o+q为4~60的整数、优选为4~50的整数。其中,对于-(Si(H)(R6)O)-和-(Si(R6)2O)-的结合顺序没有限制。)
[化17]
Figure BDA0003509669660000152
(式(13)中,A相互独立地与上述A相同、R6相互独立地与上述R6相同。o为2~50的整数、优选为3~30的整数、p为1~40的整数、优选为1~20的整数、q为1~40的整数、优选为1~20的整数、o+p+q为5~60的整数、优选为5~50的整数。其中,对于-(Si(H)(R6)O)-、-(Si(A)(R6)O)-和-(Si(R6)2O)-的结合顺序没有限制。)
[化18]
Figure BDA0003509669660000153
(式(14)中,D为氧原子、亚烷基、或经由可具有氧原子或氮原子的2价烃基分别与邻接的硅原子结合的2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基,作为2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基,可列举出由上述通式(6)~(8)表示的任一种基团。另外,A相互独立地与上述A相同,R6相互独立地与上述R6相同。另外,r为0~3的整数,s为0~3的整数,r+s为2~6的整数,优选为3~5的整数。)
[化19]
Figure BDA0003509669660000161
(式(15)中,A与上述A相同,R6相互独立地与上述R6相同。)
作为(B)成分,具体而言,可列举出下述化合物。这些化合物可以单独使用1种,也可以2种以上并用。予以说明,下述式中,Me表示甲基,Ph表示苯基。另外,各硅氧烷单元可无规地结合。
[化20]
Figure BDA0003509669660000162
(式中,f’为1~10的整数。)
[化21]
Figure BDA0003509669660000171
(式中,g’为1~50的整数。)
[化22]
Figure BDA0003509669660000172
(式中,g’为1~50的整数。)
[化23]
Figure BDA0003509669660000181
(式中,f’为1~10的整数。)
[化24]
Figure BDA0003509669660000182
(式中,f’为1~10的整数,g’为1~50的整数。)
[化25]
Figure BDA0003509669660000191
(式中,f’为1~10的整数,g’为1~50的整数。)
[化26]
Figure BDA0003509669660000192
(式中,f’为1~10的整数,g’为1~50的整数。)
[化27]
Figure BDA0003509669660000201
(式中,f’为1~10的整数,g’为1~50的整数。)
[化28]
Figure BDA0003509669660000202
(式中,f’为1~10的整数,h’为1~20的整数。)
[化29]
Figure BDA0003509669660000211
(式中,g’为1~50的整数,h’为1~20的整数。)
[化30]
Figure BDA0003509669660000212
(式中,f’为1~10的整数,g’为1~50的整数。)
[化31]
Figure BDA0003509669660000221
(式中,f’为1~10的整数、g’为1~50的整数、i’和j’分别为1~100的整数、i’+j’为2~200的整数。)
[化32]
Figure BDA0003509669660000222
(式中,f’为1~10的整数,g’为1~50的整数,k’和l’分别为1~50的整数,k’+l’为2~100的整数。带有k’和l’的括号内表示的各重复单元可无规地结合。)
该(B)成分可以单独使用1种,也可以2种以上并用。另外,上述(B)成分的配合量,相对于本发明的组合物中所含的烯基1摩尔,为使得(B)成分中的与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)为0.5~3摩尔的量,优选为0.6~2摩尔的量(摩尔比)。SiH基少于0.5摩尔时,交联程度变得不充分,另一方面,多于3摩尔时,保存稳定性受损,或固化后得到的固化物的耐热性降低。
[(C)成分]
(C)成分为氟化钠,具有如下功能:对将本发明的粘接剂组合物固化而得到的固化物提高橡胶强度而不那么损害透光性(透明性)。
作为氟化钠,可以使用市售品。作为氟化钠的市售品的例子,可列举出由ステラケミファ公司出售的“氟化钠”等。
相对于上述(A)成分100质量份,(C)成分的配合量为0.1~120质量份,优选为1~100质量份,更优选为20~80质量份。少于0.1质量份时,无法充分提高橡胶强度,另一方面,多于120质量份时,有可能损害本发明的组合物的流动性、固化物的透明性。
[(D)成分]
作为(D)成分的铂族金属系催化剂为氢化硅烷化反应催化剂。氢化硅烷化反应催化剂为促进组合物中所含有的烯基、特别是(A)成分中的烯基与组合物中所含有的SiH基、特别是(B)成分及(E)成分中的SiH基的加成反应的催化剂。该氢化硅烷化反应催化剂一般为贵金属或其化合物,价格昂贵,因此经常使用比较容易获得的铂或铂化合物。
作为铂化合物,例如可列举出氯铂酸、氯铂酸与乙烯等烯烃的络合物、铂与醇或乙烯基硅氧烷的络合物、以及载持于二氧化硅、氧化铝、碳等的金属铂等。作为铂或铂化合物以外的铂族金属系催化剂,已知有铑、钌、铱、钯系化合物,例如可例示RhCl(PPh3)3、RhCl(CO)(PPh3)2、Ru3(CO)12、IrCl(CO)(PPh3)2、Pd(PPh3)4等。予以说明,上述式中,Ph为苯基。
使用这些催化剂时,在其为固体催化剂时也可以以固体状使用,为了得到更均匀的固化物,优选将氯铂酸或络合物溶解于例如甲苯、乙醇等适当的溶剂而得到的物质与(A)成分的直链状多氟化合物相容而使用。
(D)成分的配合量为作为氢化硅烷化反应催化剂的有效量,通常相对于(A)成分的质量为0.1~2000ppm、优选为0.1~500ppm、特别优选为0.5~200ppm(铂族金属原子的质量换算),能够根据所希望的固化速度适当增减。
[(E)成分]
(E)成分为在1分子中具有与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)、1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基或其两者的有机聚硅氧烷,具有作为对将本发明的组合物固化而得到的固化物赋予自粘接性的粘结赋予剂的功能。
作为(E)成分的有机聚硅氧烷的结构,可以为环状、链状、三维网状及它们的组合中的任一种,优选为环状结构。对于该有机聚硅氧烷的硅原子数没有特别限制,通常为2~60、优选为3~30、更优选为4~30左右。
另外,(E)成分在1分子中具有1个以上SiH基,该SiH基的含量优选为0.00001~0.02摩尔/g,更优选为0.0001~0.01摩尔/g。
上述1价全氟烷基或1价全氟氧烷基为从与上述(A)成分的相容性、分散性及固化后的均匀性等观点出发而导入的基团。作为该1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,可列举出由上述通式(4)或(5)表示的基团。
另外,优选为上述1价全氟烷基或1价全氟氧烷基经由可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价烃基(连结基)与构成聚硅氧烷的硅原子连接,作为该2价烃基,可以为亚烷基、亚芳基及它们的组合、或在这些基团中插入有选自醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基中的1种或2种以上的结构等的基团,例如可列举出
-CH2CH2-、
-CH2CH2CH2-、
-CH2CH2CH2OCH2-、
-CH2CH2CH2-NH-CO-、
-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-、
-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-、
-CH2CH2CH2-N(CH2CH3)-CO-、
-CH2CH2CH2-N(CH(CH3)2)-CO-、
-CH2CH2CH2-O-CO-、
-CH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-CH2CH2CH2-、
-CH2OCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-CH2CH2-、
-CO-N(CH3)-Ph’-Si(CH3)2-CH2CH2-、
-CO-N(CH3)-Ph’-Si(CH3)2-CH2CH2-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-CH2CH2-、
-CO-NH-Ph’-[Si(CH3)2-CH2CH2]3-CH2-、
-CO-N(CH3)-Ph’-[Si(CH3)2-CH2CH2]3-
(其中,Ph为苯基,Ph’为亚苯基。)
等碳原子数2~20的基团。予以说明,在上述的结构中,优选为,左侧的键合端与构成聚硅氧烷的硅原子键合,右侧的键合端与1价全氟烷基或1价全氟氧烷基键合。
作为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基,例如可列举出由下述通式(17)表示的环氧基、由下述通式(18)表示的环氧环己基等脂环式环氧基。
[化33]
Figure BDA0003509669660000251
[化34]
Figure BDA0003509669660000252
(式中,R8为可含有氧原子的2价烃基。)
在上述通式(17)、(18)中,R8为可以插入有氧原子的、优选碳原子数1~10、更优选碳原子数1~5的2价烃基,具体而言,可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚辛基等亚烷基,亚环己基等亚环烷基,氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等氧亚烷基,或者在这些基团中插入有醚键氧原子、酯键等结构的下述表示的基团等。
-CH2CH2CH2OCH2-、
-CH2CH2CH2-O-CO-
作为这样的经由可含有氧原子的2价烃基的环氧基的具体例,可举出由下述表示的基团。
[化35]
Figure BDA0003509669660000261
[化36]
Figure BDA0003509669660000262
另一方面,作为经由可含有上述氧原子的2价烃基与硅原子结合的三烷氧基甲硅烷基,例如可列举出由下述通式(19)表示的三烷氧基甲硅烷基。
-R9-Si(OR10)3 (19)
(式中,R9为可含有氧原子的2价烃基,R10为烷基。)
上述通式(19)中,R9优选为碳原子数1~10、更优选为碳原子数1~5的2价烃基,具体而言,可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚环己基、亚辛基等亚烷基等。另外,R10优选为碳原子数1~8、更优选为碳原子数1~4的烷基,具体而言,可列举出甲基、乙基、正丙基等。
作为这样的经由可含有氧原子的2价烃基的三烷氧基甲硅烷基的具体例,可列举出下述表示的三烷氧基甲硅烷基。
-(CH2)2-Si(OCH3)3
-(CH2)3-Si(OCH3)3
-(CH2)2-Si(OCH2CH3)3
-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3
另外,该(E)成分的有机聚硅氧烷中的、上述的与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)、1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基以外的与硅原子结合的1价取代基为未取代或取代的碳原子数为1~20、优选为1~12的烷基或碳原子数为6~20、优选为6~12的芳基,例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基,以及这些基团的氢原子的一部分或全部被氯原子等卤素原子、氰基等取代的例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等。其中,优选甲基、乙基。
作为上述(E)成分的有机聚硅氧烷,优选由下述通式(16)表示的环状有机聚硅氧烷。
[化37]
Figure BDA0003509669660000271
(式(16)中,t为1~6的整数,优选为1~5的整数,更优选为1或2,u为1~4的整数,优选为1~3的整数,v为1~4的整数,优选为1~3的整数,t+u+v为4~10的整数,优选为4~8的整数,另外,R7相互独立地为未取代或取代的碳原子数为1~20,优选为1~12的烷基或碳原子数为6~20,优选为6~12的芳基,E相互独立地为经由可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价烃基与硅原子结合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,G相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基。其中,对于-(SiO)(H)R7-、-(SiO)(E)R7-和-(SiO)(G)R7-的结合顺序没有限制。)
上述通式(16)中,R7相互独立地为未取代或取代的碳原子数为1~20、优选为1~12的烷基或碳原子数为6~20、优选为6~12的芳基,可列举出上述的与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)、1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、和经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基以外的与硅原子结合的1价取代基所例示的基团同样的基团,优选为甲基、乙基。
另外,E相互独立地为上述的经由可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价烃基与硅原子结合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,作为该1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,可列举出由上述通式(4)或(5)表示的基团,作为可含有硅原子、氧原子及氮原子的2价烃基,可列举出上述亚烷基、亚芳基及它们的组合、或者这些基团中具有醚键氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、及二甲基亚甲硅烷基等二有机亚甲硅烷基中的1种或2种以上的结构而例示的基团。
另外,G相互独立地为经由可含有氧原子的2价烃基与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基,可列举出由上述的式(17)~(19)表示的基团。
作为这样的(E)成分,例如可列举出下述化合物。予以说明,下述式中,Me表示甲基,Et表示乙基。另外,各硅氧烷单元可无规地结合。
[化38]
Figure BDA0003509669660000281
(式中,f”为1~10的整数。)
[化39]
Figure BDA0003509669660000291
(式中,g”为1~50的整数。)
[化40]
Figure BDA0003509669660000292
(式中,f”为1~10的整数。)
[化41]
Figure BDA0003509669660000301
(式中,g”为1~50的整数。)
[化42]
Figure BDA0003509669660000302
(式中,f”为1~10的整数。)
[化43]
Figure BDA0003509669660000311
(式中,g”为1~50的整数。)
[化44]
Figure BDA0003509669660000312
(式中,f”为1~10的整数。)
[化45]
Figure BDA0003509669660000321
(式中,g”为1~50的整数。)
该(E)成分可以单独使用1种,也可以2种以上并用。另外,相对于(A)成分100质量份,(E)成分的使用量为0.1~20质量份的范围,优选为0.1~10质量份的范围,更优选为0.5~8质量份的范围。小于0.1质量份时,得不到充分的粘接性,超过20质量份时,将本发明的组合物固化而得到的固化物的物理强度降低。
予以说明,在本发明中,相对于本发明的组合物中所含的烯基的合计(例如,(A)成分及后述的任选成分中所含的烯基的合计)1摩尔,本发明的组合物中所含的与硅原子直接结合的氢原子(SiH基)的合计(例如(B)成分和(E)成分中所含的SiH基的合计)优选为0.51~3.5摩尔、特别优选为0.6~2.5摩尔的量(摩尔比)。
[其他成分]
在本发明的固化性氟聚醚系粘接剂组合物中,为了提高其实用性,除了上述的(A)~(E)成分以外,作为任选成分,能够根据需要添加氢化硅烷化加成反应控制剂((F)成分)、无机填充剂、增塑剂、粘度调节剂、挠性赋予剂、以及出于提高上述(E)成分的粘接赋予能力、促进将本发明的组合物固化而得到的固化物的自粘接性表达的目的而添加羧酸酐等粘接促进剂等各种配合剂。这些添加剂的配合量在不损害本发明的目的的范围内是任选的。
作为氢化硅烷化加成反应控制剂((F)成分)的例子,可列举出1-乙炔基-1-羟基环己烷、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、苯基丁炔醇等炔属醇;由上述通式(4)表示的1价全氟烷基、或由上述通式(5)表示的具有1价全氟氧烷基的氯硅烷与炔属醇的反应物;3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔;三烯丙基异氰脲酸酯;聚乙烯基硅氧烷;有机磷化合物等,通过其的添加可以适度保持固化反应性和保存稳定性。
作为无机质填充剂的例子,可列举出气相法二氧化硅(气相二氧化硅或干式二氧化硅)、沉降性二氧化硅(湿式二氧化硅)、球状二氧化硅(熔融二氧化硅)、溶胶凝胶法二氧化硅、二氧化硅气凝胶等二氧化硅粉末、或将该二氧化硅粉末的表面用各种有机氯硅烷、有机二硅氮烷、环状有机聚硅氮烷等处理而成的二氧化硅粉末,进一步将该表面处理二氧化硅粉末用由上述通式(4)表示的1价全氟烷基、或由上述通式(5)表示的具有1价全氟氧烷基的有机硅烷或有机硅氧烷进行再处理而成的二氧化硅粉末等二氧化硅系增强性填充剂;石英粉末、熔融石英粉末、硅藻土、碳酸钙等增强性或准增强性填充剂;氧化钛、氧化铁、炭黑、铝酸钴等无机颜料;氧化钛、氧化铁、炭黑、氧化铈、氢氧化铈、碳酸锌、碳酸镁、碳酸锰等耐热改进剂;氧化铝、氮化硼、碳化硅、金属粉末等导热性赋予剂;炭黑、银粉末、导电性氧化锌等导电性赋予剂等。
作为增塑剂、粘度调节剂、挠性赋予剂,可以使用由下述通式(20)、(21)表示的直链状多氟化合物和/或由下述通式(22)表示的多氟单烯基化合物。
F-(CF2CF2CF2O)w-J (20)
(式(20)中,J为由CxF2x+1-(x为1~3的整数)表示的基团,w为1~500的整数,优选为2~300的整数。)
J-{(OCF(CF3)CF2)y-(OCF2CF2)z-(OCF2)α}-O-J (21)
(式(21)中,J与上述相同,y和z分别为0~300的整数,优选为0~150的整数。其中,不包括y和z都为0的情况。另外,α为1~300的整数,优选为1~150的整数。各重复单元彼此可无规地结合。)
Rf-(L)β-CH=CH2 (22)
[式(22)中,Rf为由下述通式(23)表示的基团,
F-[CF(CF3)CF2O]γ-CδF- (23)
(式(23)中,γ为1~200的整数,优选为1~150的整数,δ为1~3的整数。)
L为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-或-CO-NR11-M-〔予以说明,就这些各基团而言,左端与Rf结合,右端与碳原子结合。另外,R11为氢原子、甲基、苯基或烯丙基,M为-CH2-、由下述结构式(24)表示的基团或由下述结构式(25)表示的基团。
[化46]
Figure BDA0003509669660000341
(由o位、m位或p位表示的二甲基苯基亚甲硅烷基,左端与氮原子结合,右端与碳原子结合。)
[化47]
Figure BDA0003509669660000342
(左端与氮原子结合,右端与碳原子结合。)〕,β为0或1。]
作为由上述通式(20)或(21)表示的直链状多氟化合物的具体例,可列举出下述化合物。
F-(CF2CF2CF2O)w’-CF2CF3
(w’为1~200的整数。)
CF3-{(OCF(CF3)CF2)y’-(OCF2)α’}-O-CF3
(y’为1~200的整数、α’为1~200的整数。各重复单元彼此可无规地结合。)
CF3-{(OCF2CF2)z’-(OCF2)α’}-O-CF3
(z’为1~200的整数、α’为1~200的整数。各重复单元彼此可无规地结合。)
由上述通式(20)或(21)表示的直链状多氟化合物可以单独使用1种,也可以2种以上并用。
作为由上述通式(22)表示的多氟单烯基化合物的具体例,可列举出下述化合物。
[化48]
Figure BDA0003509669660000351
(在此,γ’为1~200的整数。)
由上述通式(22)表示的多氟单烯基化合物可以单独使用1种,也可以2种以上并用。
<固化性氟聚醚系粘接剂组合物的制造方法>
对于本发明的粘接剂组合物的制造方法没有特别限制,可以通过将上述(A)~(E)成分、作为任选成分的(F)成分及其他任选成分捏合来制造。在本发明中,优选预先混合上述(A)成分和(C)成分。此时,根据需要,可以使用行星式混合机、罗斯混合机(ロスミキサー)、霍巴特混合机等混合装置、捏炼机、三辊研磨机等混炼装置。
关于本发明的粘接剂组合物的构成,可以构成为将上述(A)~(E)成分、作为任选成分的(F)成分以及其他任选成分全部作为1个组合物进行处理的所谓的1液型,或者也可以设为2液型,在使用时将两者混合。
予以说明,在使用本发明的粘接剂组合物时,可以根据其用途、目的将该组合物以所需浓度溶解于适当的氟系溶剂、例如1,3-双(三氟甲基)苯、Fluorinert(3M公司制)、全氟丁基甲基醚、全氟丁基乙基醚等中而使用。特别是,在薄膜涂覆用途中优选使用溶剂。
<固化性氟聚醚系粘接剂组合物的固化方法>
将本发明的粘接剂组合物固化而得到的2mm厚的固化物的总光线透过率优选为80%以上(80~100%),更优选为85~100%。在该总光线透过率小于80%的情况下,用于光学部件时,有可能产生光学功能不良情况。予以说明,该总光线透过率依据JISK7361-1测定。另外,为了使上述总光线透过率为80%以上,在含有本发明的(A)~(E)成分的特定组成的粘接剂组合物中,特别是通过将相对于上述(A)成分的含烯基直链状多氟化合物100质量份的(C)成分的氟化钠的配合量设为在本发明中规定的特定的范围内(即,0.1~120质量份、优选为1~100质量份、更优选为20~80质量份)来实现。
本发明的粘接剂组合物能够通过在常温下放置或加热而容易地固化。此时,通常优选在室温(例如5~35℃)~200℃、1分钟~24小时的范围内进行热固化。
<光学部件>
就将本发明的粘接剂组合物固化而得到的固化物(氟聚醚系橡胶弹性体)而言,由于耐热性、耐油性、耐化学品性、耐溶剂性、低温特性、低透湿性等优异,进一步具有良好的透光性和对各种基材的良好的粘接性,并且橡胶强度优异,因此特别适合作为光学部件中使用的粘接材料。具体而言,可列举出在导光板、背光源、液晶显示元件、滤色器、EL显示元件基板等显示器基板、表面保护膜、光扩散膜、相位差膜、透明导电性膜、防反射膜、OHP膜、光盘、光纤、透镜等中使用的光学材料、用于保护整流用二极管、发光二极管、LSI、有机EL等光半导体元件等电气电子部件的密封材料、以及搭载有光反射传感器的图像形成装置中的定影部件的表层材料等。
予以说明,本发明的粘接剂组合物特别是对铝等金属、环氧玻璃树脂等塑料(有机树脂)、以及玻璃等无机物等各种基材具有良好的粘接性。
实施例
以下,示出实施例和比较例,对本发明具体地说明,但本发明并不限于下述实施例。予以说明,下述例子中,份表示质量份,Me表示甲基。另外,(A)成分的聚合度为根据19F-NMR算出的数均聚合度,(A)成分的粘度表示23℃下的测定值(依据JIS K6249)。
[实施例1~4、比较例1~4]
下述实施例和比较例中使用的(A)~(F)成分如下所示。予以说明,(A)成分的乙烯基含量为使用内标物质由1H-NMR算出。
(A)成分
(A-1):由下述式(26)表示的直链状多氟化合物(粘度4010mPa·s、乙烯基含量0.0301摩尔/100g)
[化49]
Figure BDA0003509669660000371
(其中,c1’和d1’为1以上的整数,c1’+d1’的平均值为35。)
(A-2):由下述式(27)表示的直链状多氟化合物(粘度11000mPa·s、乙烯基含量0.0119摩尔/100g)
[化50]
Figure BDA0003509669660000381
(其中,c2’和d2’为1以上的整数,c2’+d2’的平均值为90。)
(B)成分
(B-1):由下述式(28)表示的含氟有机氢硅氧烷(SiH基含量0.00394摩尔/g)
[化51]
Figure BDA0003509669660000382
(B-2):由下述式(29)表示的含氟有机氢硅氧烷(SiH基含量0.000967摩尔/g)
[化52]
Figure BDA0003509669660000383
(C)成分
(C-1):ステラケミファ公司制的氟化钠
(D)成分
(D-1):铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂浓度0.5质量%)
(E)成分
(E-1):由下述式(30)表示的有机聚硅氧烷(SiH基含量0.00101摩尔/g)
[化53]
Figure BDA0003509669660000391
(E-2):由下述式(31)表示的有机聚硅氧烷(SiH基含量0.00226摩尔/g)
[化54]
Figure BDA0003509669660000392
(E-3):由下述式(32)表示的有机聚硅氧烷(SiH基含量0.00116摩尔/g)
[化55]
Figure BDA0003509669660000393
(F)成分
(F-1):1-乙炔基-1-羟基环己烷的50质量%甲苯溶液
在实施例1~4和比较例1~4中,使用表1所示的规定量的各成分,如下制备组合物。另外,按照下述方法,使该组合物成型固化,制作固化物,测定该固化物的橡胶物性及总光线透过率。将结果示于表1。
实施例1~4的组合物的制备:
首先,使用行星式搅拌机在室温下将(A)成分和(C)成分以表1所示的规定的量混炼1小时,进而在-98.0kPaG的减压下,在150℃下混炼1小时。接着,将混炼物冷却至室温后,实施三辊研磨。在该混炼物中加入表1所示的规定量的(D)成分,在室温下混炼10分钟后,加入表1所示的规定量的(F)成分,在室温下混炼10分钟。最后,加入表1所示的规定量的(B)成分和(E)成分,在室温下混炼10分钟,得到组合物。
比较例1~3的组合物的制备:
首先,使用行星式搅拌机在室温下将(A)成分和(D)成分以表1所示的规定的量混炼10分钟。接着,在该混炼物中加入表1所示的规定量的(F)成分,在室温下混炼10分钟后,最后,加入表1所示的规定量的(B)成分和(E)成分,在室温下混炼10分钟,得到组合物。
比较例4的组合物的制备:
首先,使用行星式搅拌机在室温下将(A)成分和球状二氧化硅粒子(株式会社アドマテックス制“アドマファインSO-32R/75C”、平均粒径1.6μm)以表1所示的规定的量混炼1小时,进而在-98.0kPaG的减压下,在150℃混炼1小时。接着,将混炼物冷却至室温后,实施三辊研磨。在该混炼物中加入表1所示的规定量的(D)成分,在室温下混炼10分钟后,加入表1所示的规定量的(F)成分,在室温下混炼10分钟。最后,加入表1所示的规定量的(B)成分和(E)成分,在室温下混炼10分钟,得到组合物。
实施例1~4和比较例1~4的固化物的制作:
将上述组合物在150℃下进行10分钟的压制交联(一次交联)和150℃、50分钟的烘箱交联(二次交联),制作固化片材(85mm×105mm×2mm)。
实施例1~4和比较例1~4的固化物的橡胶物性:
使用上述固化片材,根据JIS K6253-3测定硬度,根据JIS K6251测定拉伸强度和断裂时伸长率。将结果示于表1。
实施例1~4和比较例1~4的固化物的总光线透过率:
使用上述固化片材,利用雾度仪HGM-2(スガ試験機株式会社制),根据JIS K7361-1测定总光线透过率。将结果示于表1。
实施例1~4和比较例1~4的拉伸剪切粘接强度:
将各种被粘物(铝、环氧玻璃树脂和玻璃)的100mm×25mm的2片测试面板以使各自的端部各重复10mm的方式夹着厚度1mm的实施例和比较例的组合物的层(长度10mm×宽度25mm×厚度1mm)而重叠,在150℃下加热1小时,由此使该组合物固化,制作粘接试验片。接着,对该试验片进行拉伸剪切粘接试验(拉伸速度50mm/分钟),评价粘接强度(剪切粘接力)和内聚破坏率。将结果示于表2。
Figure BDA0003509669660000421
表2
Figure BDA0003509669660000431
剪切粘接力的()内表示内聚破坏率(面积%)。
将满足本发明的要件的实施例1~4的组合物固化而得到的固化物,与将不含(C)成分的比较例1~3的组合物固化而得到的固化物相比,硬度、拉伸强度和断裂时伸长率高,另一方面,总光线透过率不怎么降低,为80%以上,另外,对各种被粘物显示出良好的粘接性。将比较例4的组合物固化而得到的固化物对各种被粘物显示出良好的粘接性,通过配合的球状二氧化硅粒子,硬度、拉伸强度和断裂时伸长率高,但总光线透过率为显著低的值。
由以上的结果可知,本发明的粘接剂组合物给予具有良好的透光性和良好的粘接性、且橡胶强度优异的固化物,因此特别是作为光学部件的材料是有用的。

Claims (7)

1.固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其特征在于,含有:
(A)在1分子中具有2个以上的烯基、且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状多氟化合物:100质量份;
(B)在1分子中具有1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,或者具有2价全氟亚烷基或2价全氟氧亚烷基,进一步具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子即SiH基,且在分子中不具有环氧基及与硅原子直接结合的烷氧基的含氟有机氢硅氧烷;
(C)氟化钠:0.1~120质量份;
(D)铂族金属系催化剂:相对于(A)成分,以铂族金属原子的质量换算计为0.1~2000ppm;
(E)在1分子中具有与硅原子直接结合的氢原子即SiH基、1价全氟烷基或1价全氟氧烷基、经由可含有氧原子的2价烃基而与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基或其两者的有机聚硅氧烷:0.1~20质量份;
所述(B)成分的配合量为如下量:相对于该组合物中所含的烯基1摩尔,所述(B)成分中的与硅原子直接结合的氢原子为0.5~3摩尔。
2.根据权利要求1所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,所述(A)成分的直链状多氟化合物的烯基含量为0.005~0.3摩尔/100g。
3.根据权利要求1或2所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,所述(A)成分所具有的全氟聚醚结构包含由下述通式(1)表示的结构:
-(CaF2aO)b- (1)
式(1)中,a为1~6的整数,b为4~302的整数。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,
所述(A)成分为由下述通式(2)和/或下述通式(3)表示的直链状多氟化合物:
[化1]
Figure FDA0003509669650000021
式(2)中,R1和R2为烯基、或者未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上为烯基;R3相互独立地为氢原子、或者未取代或取代的1价烃基,c和d分别为1~150的整数,且c+d的平均值为2~300,e为1~6的整数,
[化2]
Figure FDA0003509669650000022
式(3)中,R1及R2为烯基、或者未取代或取代的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基,R1相互独立,R2也相互独立,R1和R2的合计6个中的2个以上为烯基;R4相互独立地为碳原子数1~6的亚烷基,R5相互独立地为氢原子或可被氟取代的碳原子数1~4的烷基;c和d分别为1~150的整数,且c+d的平均值为2~300,e为1~6的整数。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其中,所述(E)成分为由下述通式(16)表示的环状有机聚硅氧烷:
[化3]
Figure FDA0003509669650000031
式(16)中,t为1~6的整数,u为1~4的整数,v为1~4的整数,t+u+v为4~10的整数;另外,R7相互独立地为未取代或取代的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~20的芳基,E相互独立地为经由可包含硅原子、氧原子和氮原子的2价烃基而与硅原子结合的1价全氟烷基或1价全氟氧烷基,G相互独立地为经由可包含氧原子的2价烃基而与硅原子结合的环氧基或三烷氧基甲硅烷基;其中,对于-(SiO)(H)R7-、-(SiO)(E)R7-和-(SiO)(G)R7-的结合顺序没有限制。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物,其给予根据JISK7361-1测定的2mm厚的总光线透过率为80%以上的固化物。
7.光学部件,其具有权利要求1~6中任一项所述的固化性氟聚醚系粘接剂组合物的固化物。
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