WO2021033529A1 - 硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及び光学部品 - Google Patents

硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及び光学部品 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a curable fluoropolyether-based adhesive composition and an optical component having a cured product of the composition.
  • a fluorine-containing curable composition a linear fluoropolyether compound having at least two alkenyl groups in one molecule and a perfluoropolyether structure in the main chain, and a silicon atom in one molecule.
  • a composition containing a fluorine-containing organohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms directly linked to the above and a platinum group metal compound has been proposed, and from the composition, heat resistance, chemical resistance, solvent resistance, mold releasability, and water repellency have been proposed. It is disclosed that a cured product having an excellent balance of oil repellency, low temperature characteristics and the like can be obtained (Patent Document 1: Japanese Patent No. 2990646).
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 5246190
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3239717 and Patent Document 4: Japanese Patent No. 5459033
  • Patent Document 4 Japanese Patent No. 5459033
  • Patent Document 5 Japanese Patent No. 3562578.
  • Patent Document 6 Japanese Patent No. 5653877 introduces that it is used as a material for encapsulating an optical semiconductor element.
  • Patent Document 7 Japanese Patent No. 5965391 introduces that it is used as a surface layer material of a fixing member in an image forming apparatus equipped with a light reflection sensor.
  • Patent Document 8 Japanese Patent No. 5735457 proposes to add spherical silica particles having an average particle size of 0.050 to 10 ⁇ m.
  • spherical silica particles having an average particle size of 0.050 to 10 ⁇ m.
  • the impact resistance is improved, there is a problem that the light transmittance of the cured product is significantly lowered.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is a curable fluoropolyether-based adhesive composition having good light transmittance and good adhesiveness, and giving a cured product having excellent rubber strength, and the composition thereof. It is an object of the present invention to provide an optical component having a cured product of an object.
  • the present inventor fluorinated as a component for improving rubber strength with respect to a composition containing a predetermined component described later without significantly impairing light transmission.
  • the present invention has been made by finding that a curable fluoropolyether-based adhesive composition having good light transmittance and good adhesiveness and giving a cured product having excellent rubber strength can be obtained by using sodium. It came to.
  • the present invention provides the following curable fluoropolyether-based adhesive composition and an optical component having a cured product of the composition.
  • B One molecule has a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group, or has a divalent perfluoroalkylene group or a divalent perfluorooxyalkylene group, and further.
  • a fluorine-containing organohydrogensiloxane that has two or more hydrogen atoms (SiH groups) directly linked to a silicon atom and does not have an epoxy group or an alkoxy group directly linked to a silicon atom in the molecule.
  • C Sodium fluoride: 0.1 to 120 parts by mass
  • D Platinum group metal catalyst: 0.1 to 2,000 ppm in terms of mass of platinum group metal atom with respect to the component (A)
  • the blending amount of the component (B) is such that the hydrogen atom directly linked to the silicon atom in the component (B) is 0.5 to 3 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group contained in the composition.
  • the perfluoropolyether structure contained in the component (A) has the following general formula (1). -(C a F 2a O) b- (1) (In equation (1), a is an integer of 1 to 6 and b is an integer of 4 to 302.)
  • the component (A) is the following general formula (2).
  • R 1 and R 2 are alkenyl groups or monovalent hydrocarbon groups having no unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated bond, R 1 is independent of each other, and R 2 Are independent of each other, and two or more of the total of six R 1 and R 2 are alkenyl groups.
  • R 3 is a hydrogen atom or an unsaturated or substituted monovalent hydrocarbon group independently of each other.
  • C and d are respective integers of 1 to 150, and the average value of c + d is 2 to 300, and e is an integer of 1 to 6).
  • R 1 and R 2 are alkenyl groups or monovalent hydrocarbon groups having no unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated bond
  • R 1 is independent of each other
  • R 2 Are independent of each other, and two or more of the total of six R 1 and R 2 are alkenyl groups.
  • R 4 is independent of each other and is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 5 is independent of each other. It is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with fluorine.
  • C and d are integers of 1 to 150, respectively, and the average value of c + d is 2 to 300, and e.
  • the curable fluoropolyether-based adhesive composition according to any one of [1] to [3], which is a linear polyfluoro compound represented by. [5]
  • the component (E) is the following general formula (16).
  • t is an integer of 1 to 6
  • u is an integer of 1 to 4
  • v is an integer of 1 to 4
  • t + u + v is an integer of 4 to 10.
  • 7 is an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms independently of each other
  • E is independent of each other and contains a silicon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom.
  • the curable fluoropolyether-based adhesive composition according to any one of [1] to [4], which is a cyclic organopolysiloxane represented by.
  • a curable fluoropolyether-based adhesive composition having good light transmittance and good adhesiveness and giving a cured product having excellent rubber strength, and an optical having the cured product of the composition. Parts can be provided.
  • the curable fluoropolyether-based adhesive composition of the present invention contains the following components (A) to (E).
  • the component (A) is a linear polyfluoro compound having two or more alkenyl groups in one molecule and further having a perfluoropolyether structure in the main chain.
  • a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a hexenyl group and the like can be mentioned, and a vinyl group and an allyl group are particularly preferable.
  • the alkenyl group content of the linear polyfluoro compound of the component (A) is preferably 0.005 to 0.3 mol / 100 g, more preferably 0.007 to 0.2 mol / 100 g.
  • the alkenyl group content is 0.005 mol / 100 g or more, the degree of cross-linking of the composition of the present invention is sufficient, and there is no possibility that curing defects will occur.
  • the alkenyl group content is 0.3 mol / 100 g or less, the mechanical properties of the cured product (fluoropolyether-based rubber elastic body) obtained by curing the composition of the present invention may be impaired. Absent.
  • the perfluoropolyether structure of the component (A) is -C a F 2a O- (In the formula, a is an integer from 1 to 6.) It contains a large number of repeating units represented by, and examples thereof include those represented by the following general formula (1). -(C a F 2a O) b- (1) (In equation (1), a is an integer of 1 to 6, b is an integer of 4 to 302, preferably an integer of 8 to 202.)
  • repeating unit represented by the above-C a F 2a O- for example, the following formula-CF 2 O-, -CF 2 CF 2 O-, -CF (CF 3 ) O-, -CF 2 CF 2 CF 2 O-, -CF (CF 3 ) CF 2 O-, -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O-, -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O-, -C (CF 3 ) 2 O-
  • the unit represented by is mentioned.
  • the perfluoropolyether structure contained in the component (A) may be composed of one type of the above repeating unit, or may be composed of a combination of two or more types.
  • Preferred examples of the component (A) include linear polyfluoro compounds represented by the following general formula (2) and the following general formula (3).
  • R 1 and R 2 are alkenyl groups or monovalent hydrocarbon groups having no unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated bond, R 1 is independent of each other, and R 2 Are independent of each other, and two or more of the total of six R 1 and R 2 are alkenyl groups.
  • R 3 is a hydrogen atom or an unsaturated or substituted monovalent hydrocarbon group independently of each other.
  • C and d are respective integers of 1 to 150, and the average value of c + d is 2 to 300, and e is an integer of 1 to 6).
  • R 1 and R 2 are alkenyl groups or monovalent hydrocarbon groups having no unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated bond, R 1 is independent of each other, and R 2 Are independent of each other, and two or more of the total of six R 1 and R 2 are alkenyl groups.
  • R 4 is independent of each other and is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 5 is independent of each other. It is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with fluorine.
  • C and d are integers of 1 to 150, respectively, and the average value of c + d is 2 to 300, and e. Is an integer from 1 to 6.
  • the alkenyl group contained in R 1 and R 2 the same alkenyl group as exemplified as the alkenyl group contained in the above component (A) can be mentioned, and an unsubstituted or substituted aliphatic non-substituted other than the alkenyl group can be mentioned.
  • the monovalent hydrocarbon group having no saturated bond is preferably one having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably one having 1 to 10 carbon atoms, and specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and the like.
  • Alkyl groups such as butyl group, hexyl group, cyclohexyl group and octyl group; aryl groups such as phenyl group and trill group; aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group, and some or all of the hydrogen atoms of these groups.
  • vinyl group, allyl group, methyl group and ethyl group are particularly preferable as R 1 and R 2.
  • R 1 is independent of each other
  • R 2 is also independent of each other
  • 2 or more (2 to 6) of the total of 6 R 1 and R 2 are alkenyl groups, but R 1 and R 2 are respectively. It is preferable that one or more (that is, 1 to 3 each of R 1 and R 2 ) are alkenyl groups, particularly vinyl groups or allyl groups.
  • Examples of the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group contained in R 3 include the above-mentioned examples of the monovalent hydrocarbon group having no unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated bond of R 1 and R 2. Similar groups can be mentioned.
  • R 3 a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are preferable.
  • R 4 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, and specifically, a methylene group, an ethylene group, a propylene group (trimethylene group, a methylethylene group), a butylene group (tetramethylene group). , Methylpropylene group), hexamethylene group and the like, and ethylene group and propylene group are particularly preferable.
  • R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be hydrogen atom or fluorine substituted independently of each other, and specifically as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be fluorine substituted. , Methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and other alkyl groups, groups in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with fluorine atoms, for example, trifluoromethyl group and the like. Among these, a hydrogen atom is preferable.
  • c and d are preferably integers of 1 to 150, more preferably integers of 1 to 100, and the average value of c + d is preferably 2 to 300, more preferably 6 to 200.
  • e is preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • linear polyfluoro compound represented by the general formula (2) examples include those represented by the following formula.
  • Me represents a methyl group and Et represents an ethyl group.
  • c1 and d1 are integers from 1 to 150, respectively.
  • c1 and d1 are integers from 1 to 150, respectively.
  • c1 and d1 are integers from 1 to 150, respectively.
  • linear polyfluoro compound represented by the above general formula (3) examples include those represented by the following formula. (In the formula, c2 and d2 are integers from 1 to 150, respectively.)
  • c2 and d2 are integers from 1 to 150, respectively.
  • the viscosity can be measured by a rotational viscometer (for example, BL type, BH type, BS type, cone plate type, rheometer, etc.), and in particular, the above general formula (2) or (3).
  • the viscosity (23 ° C.) of the linear polyfluoro compound represented by (2) is 500 to 100,000 mPa ⁇ s, particularly 1,000 to 50,000 mPa ⁇ s, as measured by the viscosity specified in JIS K7117-1. Is preferable.
  • the viscosity is 500 mPa ⁇ s or more, the storage stability of the composition of the present invention does not deteriorate, and if it is 100,000 mPa ⁇ s or less, the extensibility of the obtained composition does not deteriorate. ..
  • the degree of polymerization (or molecular weight) of the linear polyfluoro compound which reflects the number of repetitions of the perfluorooxyalkylene unit constituting the perfluoropolyether structure of the main chain, is determined by using, for example, a fluorosolvent as a developing solvent. It can be determined as a polystyrene-equivalent number average degree of polymerization (or number average molecular weight) or the like in gel permeation chromatography (GPC) analysis.
  • the number average degree of polymerization (or number average molecular weight) of the linear polyfluoro compound can also be calculated from 19 F-NMR.
  • linear polyfluoro compounds can be used alone or in combination of two or more. That is, among the linear polyfluoro compounds represented by the above general formula (2) or (3), one type can be used alone or in combination of two or more types, and further, the above general formula The linear polyfluoro compound represented by (2) and (3) can also be used in combination.
  • the component (B) has a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group in one molecule, or has a divalent perfluoroalkylene group or a divalent perfluorooxyalkylene group. Further, it is a fluorine-containing organohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms (SiH groups) directly linked to a silicon atom and having no epoxy group or an alkoxy group directly linked to a silicon atom in the molecule, preferably 1.
  • SiH groups such as epoxy groups and alkoxy groups directly linked to silicon atoms, which have one or more monovalent or divalent fluorine-containing organic groups and two or more hydrogen atoms directly linked to silicon atoms in the molecule. It is a fluorine-containing organohydrogensiloxane that does not have any other functional group, and functions as a cross-linking agent for the component (A).
  • the "other functional group” is a divalent group that links a perfluoroalkyl group, a perfluorooxyalkyl group, a perfluoroalkylene group or a perfluorooxyalkylene group with a silicon atom constituting a polysiloxane.
  • Divalent polar groups such as ether-bonded oxygen atoms, amide bonds, carbonyl bonds, and ester bonds that may be contained in the linking groups are excluded.
  • the component (B) does not have an epoxy group and an alkoxy group (alkoxysilyl group) directly bonded to a silicon atom in the molecule, and is clearly different from the component (E) as an adhesive imparting agent described later. It is a distinction.
  • the monovalent perfluoroalkyl group, monovalent perfluorooxyalkyl group, divalent perfluoroalkylene group and divalent perfluorooxyalkylene group have compatibility, dispersibility and curing with the component (A). It is a group introduced from the viewpoint of uniformity and the like later.
  • Examples of the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group include a group represented by the following general formula (4) or (5).
  • C f F 2f + 1 - (4) (In equation (4), f is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 3 to 7.)
  • g is an integer of 1 to 50, preferably an integer of 2 to 30.)
  • Examples of the divalent perfluoroalkylene group or the divalent perfluorooxyalkylene group include groups represented by the following general formulas (6) to (8).
  • -C h F 2h- (6) (In equation (6), h is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10.)
  • i and j are integers of 1 or more, preferably integers of 1 to 100, and the average value of i + j is 2 to 200, preferably 2 to 100.
  • -CF 2 O- (CF 2 CF 2 O) k (CF 2 O) l -CF 2- (8) In the formula (8), k and l are integers of 1 to 50, preferably 1 to 30, respectively, and the average value of k + l is 2 to 100, preferably 2 to 60.
  • the repeating units are each. May be randomly combined.)
  • the divalent linking group may be an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms, particularly 2 to 8 carbon atoms, which may have an oxygen atom, a nitrogen atom or a silicon atom. It is preferable to have.
  • an alkylene group is selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group and a combination thereof, or a diorganosylylene group such as an ether-bonded oxygen atom, an amide bond, a carbonyl bond, an ester bond, and a dimethylsilylene group on these groups.
  • a diorganosylylene group such as an ether-bonded oxygen atom, an amide bond, a carbonyl bond, an ester bond, and a dimethylsilylene group on these groups.
  • Examples thereof include those having one or more types of structures interposed therebetween, for example.
  • the bond on the left side is bonded to the silicon atom constituting the polysiloxane
  • the bond on the right side is bonded to the perfluoroalkyl group, perfluorooxyalkyl group, perfluoroalkylene group or perfluorooxyalkylene group. Is preferable.
  • the monovalent or divalent fluorine-containing organic group and the monovalent substituent bonded to the silicon atom other than the hydrogen atom directly connected to the silicon atom in the fluorine-containing organohydrogensiloxane of the component (B) are unsubstituted.
  • it is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a hexyl.
  • Alkyl groups such as groups, cyclohexyl groups, octyl groups and decyl groups; aryl groups such as phenyl groups, trill groups and naphthyl groups, and some or all of the hydrogen atoms of these groups are halogen atoms such as chlorine atoms and cyano groups. Examples thereof include a chloromethyl group, a chloropropyl group, a cyanoethyl group and the like substituted with the above. Of these, a methyl group is preferred. It does not have an epoxy group or an alkoxy group.
  • the structure of the fluorine-containing organohydrogensiloxane (B) component may be cyclic, chain-like, three-dimensional network-like, or a combination thereof.
  • the number of silicon atoms of this fluorine-containing organohydrogensiloxane is not particularly limited, but is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably about 4 to 30.
  • the component (B) has two or more SiH groups, preferably three or more SiH groups in one molecule, and the content of the SiH groups is preferably 0.0001 to 0.02 mol / g. More preferably, it is 0.0002 to 0.01 mol / g.
  • Examples of the component (B) include those represented by the following general formulas (9) to (15).
  • A is independently bonded to the silicon atom constituting the siloxane via the above-mentioned divalent hydrocarbon group which may have an oxygen atom, a nitrogen atom or a silicon atom. It is a valent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group, and the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group is represented by the above general formula (4) or (5).
  • R 6 is an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms or an aryl having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, independently of each other.
  • M is an integer of 2 to 6, preferably an integer of 3 to 6
  • n is an integer of 1 to 4, preferably an integer of 1 to 3
  • m + n is an integer of 4 to 10. It is preferably an integer of 4 to 9.
  • the order of bonding-(Si (H) (R 6 ) O)-and-(Si (A) (R 6 ) O)- is not limited.)
  • A is independent of each other and is the same as A
  • R 6 is independent of each other and is the same as R 6, and o is an integer of 2 to 50, preferably 3 to. It is an integer of 30.
  • A is independent of each other and is the same as A
  • R 6 is independent of each other and is the same as R 6.
  • o is an integer of 2 to 50, preferably 3 to 30.
  • P is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20, and o + p is an integer of 4 to 60, preferably an integer of 4 to 50.
  • -(Si (H) ( R 6) O) - and - (Si (a) (R 6) O) - bond order of is not limited).
  • A is independent of each other and is the same as A
  • R 6 is independent of each other and is the same as R 6.
  • o is an integer of 2 to 50, preferably 3 to 30.
  • Q is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20, and
  • o + q is an integer of 4 to 60, preferably an integer of 4 to 50.
  • -(Si (H) The order of bonding R 6 ) O)-and-(Si (R 6 ) 2 O)-is not limited.
  • A is independent of each other and is the same as A, and R 6 is independent of each other and is the same as R 6.
  • o is an integer of 2 to 50, preferably 3 to 30.
  • P is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20
  • q is an integer of 1 to 40, preferably an integer of 1 to 20
  • o + p + q is an integer of 5 to 60, preferably.
  • the order of joining is not limited.
  • D is a divalent perfluoro bonded to an adjacent silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may have an oxygen atom, an alkylene group, or an oxygen atom or a nitrogen atom. It is an alkylene group or a divalent perfluorooxyalkylene group, and the divalent perfluoroalkylene group or the divalent perfluorooxyalkylene group is any one represented by the above general formulas (6) to (8). Group is mentioned. Also, A is independent of each other and is the same as A above, R 6 is independent of each other and is the same as R 6, and r is an integer of 0 to 3 and s. Is an integer of 0 to 3, r + s is an integer of 2 to 6, preferably an integer of 3 to 5.)
  • component (B) examples include the following compounds. These compounds may be used alone or in combination of two or more. In the following formula, Me represents a methyl group and Ph represents a phenyl group. In addition, each siloxane unit may be randomly bonded.
  • f' is an integer from 1 to 10.
  • g' is an integer from 1 to 50.
  • g' is an integer from 1 to 50.
  • f' is an integer from 1 to 10.
  • f' is an integer of 1 to 10
  • g' is an integer of 1 to 50
  • f' is an integer of 1 to 10
  • g' is an integer of 1 to 50
  • Each repeating unit shown in parentheses with k'and l' may be randomly combined.
  • This component (B) may be used alone or in combination of two or more. Further, the blending amount of the component (B) is such that the hydrogen atom (SiH group) directly linked to the silicon atom in the component (B) is 0.5 with respect to 1 mol of the alkenyl group contained in the composition of the present invention. The amount is up to 3 mol, preferably 0.6 to 2 mol (molar ratio). If the number of SiH groups is less than 0.5 mol, the degree of cross-linking becomes insufficient, while if it is more than 3 mol, the storage stability is impaired and the heat resistance of the cured product obtained after curing is lowered.
  • Component (C) is sodium fluoride, and the cured product obtained by curing the adhesive composition of the present invention has a function of improving the rubber strength without significantly impairing the light transmission (transparency).
  • a commercially available product can be used as sodium fluoride.
  • Examples of commercially available sodium fluoride products include “sodium fluoride” sold by Stella Chemifa.
  • the blending amount of the component (C) is 0.1 to 120 parts by mass, preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 20 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). is there. If it is less than 0.1 parts by mass, the rubber strength cannot be sufficiently improved, while if it is more than 120 parts by mass, the fluidity of the composition of the present invention and the transparency of the cured product may be impaired.
  • the platinum group metal-based catalyst as the component (D) is a hydrosilylation reaction catalyst.
  • the hydrosilylation reaction catalyst contains an alkenyl group contained in the composition, particularly an alkenyl group in the component (A), and a SiH group contained in the composition, particularly the components (B) and (E). It is a catalyst that promotes the addition reaction with the SiH group.
  • This hydrosilylation reaction catalyst is generally a noble metal or a compound thereof, and since it is expensive, platinum or a platinum compound which is relatively easily available is often used.
  • platinum compound examples include a complex of chloroplatic acid, a complex of chloroplatinic acid and an olefin such as ethylene, a complex of platinum and an alcohol or vinylsiloxane, and a metallic platinum supported on silica, alumina, carbon or the like.
  • Rhodium, ruthenium, iridium, and palladium-based compounds are also known as platinum group metal-based catalysts other than platinum or platinum compounds.
  • RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl (CO) (PPh 3 ) 2 , Ru 3 Examples thereof include CO) 12 , IrCl (CO) (PPh 3 ) 2 , Pd (PPh 3 ) 4, and the like.
  • Ph is a phenyl group.
  • chloroplatinic acid or a complex is used, for example, toluene or ethanol. It is preferable to use the compound dissolved in an appropriate solvent of (A) by dissolving it in the linear polyfluoro compound of the component (A).
  • the blending amount of the component (D) is an effective amount as a hydrosilylation reaction catalyst, and is usually 0.1 to 2,000 ppm, preferably 0.1 to 500 ppm, particularly preferably 0.1 to 2,000 ppm based on the mass of the component (A). It is 0.5 to 200 ppm (mass equivalent of platinum group metal atom), but can be appropriately increased or decreased depending on the desired curing rate.
  • the component (E) may contain a hydrogen atom (SiH group) directly linked to a silicon atom, a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group, and an oxygen atom in one molecule.
  • a hydrogen atom SiH group
  • It is an organopolysiloxane having an epoxy group, a trialkoxysilyl group, or both bonded to a silicon atom via a hydrocarbon group of the present invention, and imparts self-adhesiveness to a cured product obtained by curing the composition of the present invention. It has a function as an adhesion imparting agent.
  • the structure of the organopolysiloxane of the component (E) may be cyclic, chain-like, three-dimensional network-like, or a combination thereof, but is preferably a cyclic structure.
  • the number of silicon atoms in this organopolysiloxane is not particularly limited, but is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably about 4 to 30.
  • the component (E) has one or more SiH groups in one molecule, and the content of the SiH groups is preferably 0.00001 to 0.02 mol / g, and 0.0001 to 0. 01 mol / g is more preferable.
  • the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group is a group introduced from the viewpoint of compatibility with the component (A), dispersibility, uniformity after curing, and the like.
  • Examples of the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group include the groups represented by the above-mentioned general formula (4) or (5).
  • the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group constitutes a polysiloxane via a divalent hydrocarbon group (linking group) which may contain a silicon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom. It is preferable that the divalent hydrocarbon group is connected to a silicon atom, and the divalent hydrocarbon group includes an alkylene group, an arylene group and a combination thereof, or an ether bond oxygen atom, an amide bond, a carbonyl bond and an ester bond to these groups. , And one or more structures selected from the group consisting of diorganosylylene groups such as dimethylsilylene group may be interposed, for example.
  • the bond on the left side is bonded to the silicon atom constituting the polysiloxane, and the bond on the right side is bonded to a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group.
  • Examples of the epoxy group bonded to the silicon atom via the divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom include the epoxy group represented by the following general formula (17) and the following general formula (18). Examples thereof include an alicyclic epoxy group such as an epoxycyclohexyl group. (In the formula, R 8 is a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom.)
  • R 8 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, which may contain an oxygen atom.
  • alkylene groups such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group and octylene group, cycloalkylene group such as cyclohexylene group, oxy such as oxyethylene group, oxypropylene group and oxybutylene group.
  • alkylene groups such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group and octylene group, cycloalkylene group such as cyclohexylene group, oxy such as oxyethylene group, oxypropylene group and oxybutylene group.
  • epoxy group via a divalent hydrocarbon group that may contain such an oxygen atom examples include those shown below.
  • examples of the trialkoxysilyl group bonded to the silicon atom via the divalent hydrocarbon group which may contain the oxygen atom include those represented by the following general formula (19). -R 9- Si (OR 10 ) 3 (19) (In the formula, R 9 is a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom, and R 10 is an alkyl group.)
  • R 9 is preferably a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and specifically, a methylene group, an ethylene group, or a propylene group. , Butylene group, hexylene group, cyclohexylene group, alkylene group such as octylene group and the like.
  • R 10 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group and an n-propyl group.
  • trialkoxysilyl group via a divalent hydrocarbon group that may contain such an oxygen atom include those shown below. -(CH 2 ) 2- Si (OCH 3 ) 3 , -(CH 2 ) 3- Si (OCH 3 ) 3 , -(CH 2 ) 2- Si (OCH 2 CH 3 ) 3 , -(CH 2 ) 3- Si (OCH 2 CH 3 ) 3
  • the organopolysiloxane of the component (E) contains a hydrogen atom (SiH group) directly linked to the silicon atom, a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group, and an oxygen atom.
  • the monovalent substituent bonded to a silicon atom other than the epoxy group bonded to the silicon atom or the trialkoxysilyl group via a divalent hydrocarbon group may have 1 to 20 unsubstituted or substituted carbon atoms, preferably.
  • Alkyl group of 1 to 12 or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, a decyl group and the like.
  • Alkyl group Aryl group such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group, and part or all of hydrogen atom of these group is substituted with halogen atom such as chlorine atom, cyano group, etc., for example, chloromethyl group. , Chloropropyl group, cyanoethyl group and the like. Among these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • a cyclic organopolysiloxane represented by the following general formula (16) is preferable.
  • t is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 1 to 5, more preferably 1 or 2
  • u is an integer of 1 to 4, preferably an integer of 1 to 3.
  • v is an integer of 1 to 4, preferably an integer of 1 to 3, t + u + v is an integer of 4 to 10, preferably an integer of 4 to 8, and R 7 is independent of each other and is unsubstituted or substituted.
  • E contains a silicon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom independently of each other. It may be a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group, and G may contain an oxygen atom independently of each other. of an epoxy group or trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a hydrocarbon group, however, -. (SiO) (H ) R 7 -, - (SiO) (E) R 7 -, and - (SiO ) (G)
  • the order of R 7- bonding is not limited.
  • R 7 is an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 20, preferably 1 to 12 or an aryl group having 6 to 20, preferably 6 to 12, independently of each other.
  • a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group, and a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom examples thereof include the same groups as those exemplified as the monovalent substituent bonded to the silicon atom other than the epoxy group bonded to the silicon atom or the trialkoxysilyl group, and the methyl group and the ethyl group are preferable.
  • E is a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent per, which is independently bonded to a silicon atom via the above-mentioned divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom. It is a fluorooxyalkyl group, and examples of the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group include the groups represented by the above-mentioned general formula (4) or (5), which are silicon atoms.
  • the divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom and a nitrogen atom includes the above-mentioned alkylene group, arylene group and a combination thereof, or an ether bond oxygen atom, an amide bond, a carbonyl bond, an ester bond and a combination thereof to these groups.
  • Examples thereof include one or more structures selected from the group consisting of diorganosylylene groups such as dimethylsilylene groups.
  • G is an epoxy group or a trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom independently of each other, and is represented by the above formulas (17) to (19). The groups represented are mentioned.
  • each siloxane unit may be randomly bonded.
  • g is an integer from 1 to 50.
  • g is an integer from 1 to 50.
  • g is an integer from 1 to 50.
  • This component (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the component (E) used is in the range of 0.1 to 20 parts by mass, preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is in the range of 0.5 to 8 parts by mass. If it is less than 0.1 parts by mass, sufficient adhesiveness cannot be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, the physical strength of the cured product obtained by curing the composition of the present invention decreases.
  • the present invention relates to 1 mol of the total number of alkenyl groups contained in the composition of the present invention (for example, the total number of alkenyl groups contained in the component (A) and any component described later).
  • the total number of hydrogen atoms (SiH groups) directly linked to the silicon atoms contained in the composition is 0.51 to 3.5 mol.
  • the amount (molar ratio) is preferably 0.6 to 2.5 mol.
  • a hydrosilylation addition reaction control agent (( F) component) inorganic filler, plasticizer, viscosity modifier, flexibility-imparting agent, and a cured product obtained by curing the composition of the present invention by improving the adhesive-imparting ability of the component (E).
  • various compounding agents such as an adhesion promoter such as a carboxylic acid anhydride can be added as needed. The blending amount of these additives is arbitrary as long as the object of the present invention is not impaired.
  • hydrosilylation addition reaction regulator examples include 1-ethynyl-1-hydroxycyclohexane, 3-methyl-1-butyne-3-ol, and 3,5-dimethyl-1-hexin-3-.
  • Acetylene alcohols such as oar, 3-methyl-1-penten-3-ol, and phenylbutynol; monovalent perfluoroalkyl groups represented by the above general formula (4), or represented by the above general formula (5).
  • inorganic fillers examples include fumigant silica (humped silica or dry silica), precipitated silica (wet silica), spherical silica (molten silica), solgel method silica, silica powder such as silica aerogel, or the silica powder.
  • a silica-based reinforcing filler such as silica powder retreated with organosilane having a monovalent perfluorooxyalkyl group represented by the above general formula (5) or organosiloxane, quartz powder, molten quartz powder, etc.
  • Reinforcing or semi-reinforcing fillers such as diatomaceous soil and calcium carbonate, inorganic pigments such as titanium oxide, iron oxide, carbon black and cobalt aluminate, titanium oxide, iron oxide, carbon black, cerium oxide, cerium hydroxide and zinc carbonate.
  • Heat resistance improver such as magnesium carbonate and manganese carbonate, heat conductivity imparting agent such as alumina, boron nitride, silicon dioxide and metal powder, and conductivity imparting agent such as carbon black, silver powder and conductive zinc flower. ..
  • plasticizer examples include linear polyfluoro compounds represented by the following general formulas (20) and (21), and / or poly represented by the following general formula (22). Fluoromonoalkenyl compounds can be used.
  • J is a group represented by C x F 2x + 1- (x is an integer of 1 to 3), w is an integer of 1 to 500, and preferably an integer of 2 to 300. Is.)
  • J is the same as above, y and z are integers of 0 to 300, respectively, preferably integers of 0 to 150, except when both y and z are 0. Further, ⁇ is an integer of 1 to 300, preferably an integer of 1 to 150. Each repeating unit may be randomly connected to each other.
  • Rf- (L) ⁇ -CH CH 2 (22) [In the formula (22), Rf is the following general formula (23). F- [CF (CF 3 ) CF 2 O] ⁇ - C ⁇ F 2 ⁇ - (23) (In equation (23), ⁇ is an integer of 1 to 200, preferably an integer of 1 to 150, and ⁇ is an integer of 1 to 3.) L is -CH 2- , -OCH 2- , -CH 2 OCH 2- or -CO-NR 11 -M- [In each of these groups, the left end is Rf and the right end is carbon. Bonded to an atom.
  • R 11 is a hydrogen atom, methyl, phenyl or an allyl group
  • M is -CH 2 -, a group represented by the group or the following structural formula represented by the following structural formula (24) (25).
  • It is a dimethylphenylsilylene group represented by the o-position, m-position or p-position, and the left end is bonded to a nitrogen atom and the right end is bonded to a carbon atom.
  • ⁇ is 0 or 1.
  • linear polyfluoro compound represented by the general formula (20) or (21) include the following.
  • Each repeating unit may be randomly combined.
  • Each repeating unit may be randomly combined.)
  • the linear polyfluoro compound represented by the general formula (20) or (21) may be used alone or in combination of two or more.
  • polyfluoromonoalkenyl compound represented by the general formula (22) include the following. (Here, ⁇ 'is an integer from 1 to 200.)
  • the polyfluoromonoalkenyl compound represented by the above general formula (22) may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for producing the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by kneading the above components (A) to (E), the optional component (F), and other optional components. ..
  • a mixing device such as a planetary mixer, a loss mixer, a hobert mixer, or a kneading device such as a kneader or a three-roll mill can be used.
  • composition of the adhesive composition of the present invention as a so-called one-component type in which the above components (A) to (E), the optional component (F), and all other optional components are treated as one composition. It may be configured, or it may be a two-component type and both may be mixed at the time of use.
  • the composition may be used in an appropriate fluorine-based solvent, for example, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, or Fluorinert (manufactured by 3M) according to its use and purpose.
  • fluorine-based solvent for example, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, or Fluorinert (manufactured by 3M) according to its use and purpose.
  • Fluorinert manufactured by 3M
  • Perfluorobutyl methyl ether, perfluorobutyl ethyl ether and the like may be dissolved in a desired concentration before use.
  • the total light transmittance of the cured product having a thickness of 2 mm obtained by curing the adhesive composition of the present invention is preferably 80% or more (80 to 100%), and more preferably 85 to 100%. .. If the total light transmittance is less than 80%, there is a possibility that a defect in optical function may occur when used in an optical component.
  • the total light transmittance is measured according to JIS K7361-1.
  • the above-mentioned component (A) The blending amount of sodium fluoride of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the alkenyl group-containing linear polyfluoro compound is within the specific range specified in the present invention (that is, 0.1 to 120 parts by mass, preferably 1 to 1 to 1 to 120 parts by mass. It can be achieved by 100 parts by mass, more preferably 20 to 80 parts by mass).
  • the adhesive composition of the present invention can be easily cured by leaving it at room temperature or heating it. In this case, it is usually preferable to thermally cure at room temperature (for example, 5 to 35 ° C.) to 200 ° C. for 1 minute to 24 hours.
  • the cured product (fluoropolyether-based rubber elastic body) obtained by curing the adhesive composition of the present invention is excellent in heat resistance, oil resistance, chemical resistance, solvent resistance, low temperature characteristics, low moisture permeability, etc. Further, it has good light transmittance, good adhesiveness to various substrates, and excellent rubber strength, so that it is particularly suitable as an adhesive material used for optical parts. Specifically, light guide plates, backlights, liquid crystal display elements, display substrates such as color filters and EL display element substrates, surface protection films, light diffusion films, retardation films, transparent conductive films, antireflection films, OHP films.
  • Optical materials used for optical fibers, optical fibers, lenses, etc. encapsulants that protect electrical and electronic components such as optical semiconductor elements such as rectifying diodes, light emitting diodes, LSIs, and organic EL, and images equipped with light reflection sensors. Examples thereof include a surface layer material of a fixing member in a forming device.
  • the adhesive composition of the present invention has good adhesiveness to various substrates such as metals such as aluminum, plastics (organic resins) such as epoxy glass resin, and inorganic substances such as glass. ..
  • the degree of polymerization of component (A) is a number average degree of polymerization calculated from 19 F-NMR, and the viscosity of component (A) shows a measured value at 23 ° C. (based on JIS K6249).
  • Example 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4
  • the components (A) to (F) used in the following Examples and Comparative Examples are shown below.
  • the vinyl group content of component (A) was calculated from 1 H-NMR using an internal standard substance.
  • Component (D) (D-1): Toluene solution of platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum concentration 0.5% by mass)
  • E-1 Organopolysiloxane represented by the following formula (30) (SiH group content 0.00101 mol / g)
  • E-2) Organopolysiloxane represented by the following formula (31) (SiH group content 0.00226 mol / g)
  • E-3) Organopolysiloxane represented by the following formula (32) (SiH group content 0.00116 mol / g)
  • Component (F) (F-1) 50% by mass toluene solution of 1-ethynyl-1-hydroxycyclohexane
  • Example 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 the compositions were prepared as follows using the predetermined amounts of each component shown in Table 1. Further, according to the following method, the composition was molded and cured to prepare a cured product, and the rubber physical characteristics and total light transmittance of the cured product were measured. The results are shown in Table 1.
  • compositions of Examples 1-4 First, the components (A) and (C) are kneaded in the predetermined amounts shown in Table 1 at room temperature for 1 hour using a planetary mixer, and further kneaded at 150 ° C. for 1 hour under a reduced pressure of ⁇ 98.0 kPaG. did. Next, the kneaded product was cooled to room temperature and then subjected to a three-roll mill treatment. The component (D) was added to the kneaded product in a predetermined amount shown in Table 1 and kneaded at room temperature for 10 minutes, and then the component (F) was added in a predetermined amount shown in Table 1 and kneaded at room temperature for 10 minutes. Finally, the components (B) and (E) were added in the predetermined amounts shown in Table 1 and kneaded at room temperature for 10 minutes to obtain a composition.
  • compositions of Comparative Examples 1 to 3 First, the components (A) and (D) were kneaded in the predetermined amounts shown in Table 1 at room temperature for 10 minutes using a planetary mixer. Next, the predetermined amount of the component (F) shown in Table 1 is added to the kneaded product, and the mixture is kneaded at room temperature for 10 minutes. Finally, the predetermined amounts of the component (B) and the component (E) are shown in Table 1. In addition, it was kneaded at room temperature for 10 minutes to obtain a composition.
  • the component (D) was added to the kneaded product in a predetermined amount shown in Table 1 and kneaded at room temperature for 10 minutes, and then the component (F) was added in a predetermined amount shown in Table 1 and kneaded at room temperature for 10 minutes. Finally, the components (B) and (E) were added in the predetermined amounts shown in Table 1 and kneaded at room temperature for 10 minutes to obtain a composition.
  • Rubber properties of cured products of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Using the above-mentioned cured sheet, the hardness was measured according to JIS K6253-3, and the tensile strength and elongation at cutting were measured according to JIS K6251. The results are shown in Table 1.
  • Total light transmittance of cured products of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Using the above-mentioned cured sheet, the total light transmittance was measured with a haze meter HGM-2 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS K7361-1. The results are shown in Table 1.
  • Tensile-shear adhesive strength of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Two 100 mm x 25 mm test panels of various adherends (aluminum, epoxy glass resin and glass) are layered with a 1 mm thick composition of Examples and Comparative Examples so that their ends overlap by 10 mm. (Length 10 mm ⁇ width 25 mm ⁇ thickness 1 mm) were sandwiched and superposed, and the composition was cured by heating at 150 ° C. for 1 hour to prepare an adhesion test piece. Next, a tensile shear adhesion test (tensile speed 50 mm / min) was performed on this test piece to evaluate the adhesive strength (shear adhesive force) and the cohesive fracture rate. The results are shown in Table 2.
  • the cured product obtained by curing the compositions of Examples 1 to 4 satisfying the requirements of the present invention is more than the cured product obtained by curing the compositions of Comparative Examples 1 to 3 containing no component (C).
  • C no component
  • the hardness, tensile strength and elongation at the time of cutting were high, while the total light transmittance did not decrease so much, it was 80% or more, and it showed good adhesiveness to various adherends.
  • the cured product obtained by curing the composition of Comparative Example 4 showed good adhesiveness to various adherends, and the hardness, tensile strength and elongation at the time of cutting were high due to the blended spherical silica particles.
  • the total light transmittance was extremely low.
  • the adhesive composition of the present invention is particularly useful as a material for optical parts because it gives a cured product having good light transmittance and good adhesiveness and excellent rubber strength.

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Abstract

（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基と、主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物、 （Ｂ）１分子中にパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基を有し、ＳｉＨ基を２個以上有し、エポキシ基及びケイ素原子に直結したアルコキシ基を有さない含フッ素オルガノ水素シロキサン、 （Ｃ）フッ化ナトリウム、 （Ｄ）白金族金属系触媒、及び （Ｅ）１分子中にＳｉＨ基と、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基と、エポキシ基及び／又はトリアルコキシシリル基とを有するオルガノポリシロキサン の特定量を含む硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物が、良好な光透過性と良好な接着性を有し、かつゴム強度に優れる硬化物を与える。

Description

硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及び光学部品
　本発明は、硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物、及び該組成物の硬化物を有する光学部品に関する。
　従来、含フッ素硬化性組成物として、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、１分子中にケイ素原子に直結した水素原子を２個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサン及び白金族金属化合物を含む組成物が提案され、該組成物から、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、低温特性等のバランスが優れた硬化物が得られることが開示されている（特許文献１：特許第２９９０６４６号公報）。
　また、特許文献１に記載の組成物から得られる硬化物よりも耐酸性が向上した硬化物を与える組成物として、直鎖状フルオロポリエーテル化合物を変更した組成物が提案されている（特許文献２：特許第５２４６１９０号公報）。
　さらに、これらの組成物に、ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）とエポキシ基及び／又はトリアルコキシシリル基とを有するオルガノポリシロキサンを添加することにより、金属及びプラスチック基材に対する自己接着性を付与した組成物が提案されている（特許文献３：特許第３２３９７１７号公報及び特許文献４：特許第５４５９０３３号公報）。
　また、上記自己接着性を有する組成物に、環状無水カルボン酸残基を有するオルガノシロキサンを添加して、接着性を向上させた組成物が提案されている（特許文献５：特許第３５６２５７８号公報）。
　ところで、上記自己接着性を有する組成物で、かつ良好な光透過性を有する硬化物を与えるものを光学部品に用いることが提案されている。例えば、特許文献６：特許第５６５３８７７号公報では、光半導体素子を封止する材料として用いることが紹介されている。また、特許文献７：特許第５９５６３９１号公報では、光反射センサーを搭載した画像形成装置における定着部材の表層材として用いることが紹介されている。
　しかしながら、このような組成物の硬化物は、ゴム強度が不十分のため、外部からの衝撃により容易にクラックが発生するなどの不具合がしばしば生じた。そのため、ゴム強度の向上が望まれていた。
　この問題を解決するために、特許文献８：特許第５７３５４５７号公報では、平均粒子径が０．０５０～１０μｍの球状シリカ粒子を添加することが提案されている。しかし、この場合、耐衝撃性は改善するものの、その硬化物の光透過性が大きく低下する不都合が生じることがあった。
特許第２９９０６４６号公報 特許第５２４６１９０号公報 特許第３２３９７１７号公報 特許第５４５９０３３号公報 特許第３５６２５７８号公報 特許第５６５３８７７号公報 特許第５９５６３９１号公報 特許第５７３５４５７号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、良好な光透過性と良好な接着性を有し、かつゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物、及び該組成物の硬化物を有する光学部品を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、後述する所定成分を含有する組成物に対して、光透過性をさほど損なわずにゴム強度を向上させる成分として、フッ化ナトリウムを用いることによって、良好な光透過性と良好な接着性を有し、かつゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
　従って、本発明は、下記の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物、及び該組成物の硬化物を有する光学部品を提供する。
［１］
　（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有し、かつ分子中にエポキシ基及びケイ素原子に直結したアルコキシ基を有さない含フッ素オルガノ水素シロキサン、
（Ｃ）フッ化ナトリウム：０．１～１２０質量部、
（Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して白金族金属原子の質量換算で０．１～２，０００ｐｐｍ
（Ｅ）１分子中に、ケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）と、１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基又はその両方とを有するオルガノポリシロキサン：０．１～２０質量部
を含有する硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物であって、前記（Ｂ）成分の配合量が、該組成物中に含まれるアルケニル基１モルに対して、前記（Ｂ）成分中のケイ素原子に直結した水素原子が０．５～３モルとなる量であることを特徴とする硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
［２］
　前記（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量が、０．００５～０．３モル／１００ｇである［１］に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
［３］
　前記（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造が、下記一般式（１）
　－（ＣaＦ2aＯ）b－　　　（１）
（式（１）中、ａは１～６の整数であり、ｂは４～３０２の整数である。）
で表される構造を含む［１］又は［２］に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
［４］
　前記（Ａ）成分が、下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上はアルケニル基である。Ｒ3は互いに独立して、水素原子、又は非置換若しくは置換の１価の炭化水素基であり、ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００であり、ｅは１～６の整数である。）
及び／又は下記一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式（３）中、Ｒ1及びＲ2は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上はアルケニル基である。Ｒ4は互いに独立して、炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｒ5は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基である。ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００であり、ｅは１～６の整数である。）
で表される直鎖状ポリフルオロ化合物である［１］～［３］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
［５］
　前記（Ｅ）成分が、下記一般式（１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（１６）中、ｔは１～６の整数であり、ｕは１～４の整数であり、ｖは１～４の整数であり、ｔ＋ｕ＋ｖは４～１０の整数である。また、Ｒ7は互いに独立して、非置換又は置換の炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基であり、Ｅは互いに独立して、ケイ素原子、酸素原子及び窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｇは互いに独立して、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基である。但し、－（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ7－、－（ＳｉＯ）（Ｅ）Ｒ7－、及び－（ＳｉＯ）（Ｇ）Ｒ7－の結合の順番は限定されない。）
で表される環状オルガノポリシロキサンである［１］～［４］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
［６］
　ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて測定される２ｍｍ厚の全光線透過率が８０％以上である硬化物を与えるものである［１］～［５］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
［７］
　［１］～［６］のいずれかに記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物の硬化物を有する光学部品。
　本発明によれば、良好な光透過性と良好な接着性を有し、かつゴム強度に優れる硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物、及び該組成物の硬化物を有する光学部品を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
＜硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物＞
　本発明の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物は、以下の（Ａ）～（Ｅ）成分を含有してなるものである。
［（Ａ）成分］
　（Ａ）成分は、１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、さらに主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物である。
　上記（Ａ）成分に含まれるアルケニル基としては、炭素数２～８、特には炭素数２～６であり、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ－構造を有するもの（外部オレフィン）であることが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、中でもビニル基やアリル基が特に好ましい。
　（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量は、０．００５～０．３モル／１００ｇが好ましく、さらに好ましくは０．００７～０．２モル／１００ｇである。該アルケニル基含有量が０．００５モル／１００ｇ以上であれば、本発明の組成物の架橋度合いが十分となり、硬化不具合が生じるおそれがない。一方、該アルケニル基含有量が０．３モル／１００ｇ以下であれば、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物（フルオロポリエーテル系ゴム弾性体）の機械的特性が損なわれるおそれがない。
　（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造は、
　－ＣaＦ2aＯ－
（式中、ａは１～６の整数である。）
で表される繰り返し単位を多数含むものであり、例えば下記一般式（１）で表されるもの等が挙げられる。
　－（ＣaＦ2aＯ）b－　　　（１）
（式（１）中、ａは１～６の整数であり、ｂは４～３０２の整数、好ましくは８～２０２の整数である。）
　上記－ＣaＦ2aＯ－で表される繰り返し単位としては、例えば下記式
－ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ2ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ－、
－ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ－、
－Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ－
で表される単位等が挙げられる。
　これらの中では、特に下記式
－ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ2ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ－、
－ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ－
で表される繰り返し単位が好適である。
　なお、（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造は、上記繰り返し単位の１種で構成されてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されてもよい。
　（Ａ）成分の好ましい例としては、下記一般式（２）及び下記一般式（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上はアルケニル基である。Ｒ3は互いに独立して、水素原子、又は非置換若しくは置換の１価の炭化水素基であり、ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００であり、ｅは１～６の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式（３）中、Ｒ1及びＲ2は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上はアルケニル基である。Ｒ4は互いに独立して、炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｒ5は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基である。ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００であり、ｅは１～６の整数である。）
　ここで、Ｒ1及びＲ2に含まれるアルケニル基としては、上記（Ａ）成分に含まれるアルケニル基として例示したものと同じものが挙げられ、該アルケニル基以外の非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基としては、炭素数１～１２のものが好ましく、特に炭素数１～１０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等のハロゲン原子で置換した１価の炭化水素基などが挙げられる。Ｒ1及びＲ2としては、中でもビニル基、アリル基、メチル基及びエチル基が特に好ましい。
　なお、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上（２～６個）はアルケニル基であるが、Ｒ1、Ｒ2のそれぞれ１個以上（即ち、Ｒ1、Ｒ2のそれぞれ１～３個）がアルケニル基、特にはビニル基又はアリル基であることが好ましい。
　Ｒ3に含まれる非置換若しくは置換の１価の炭化水素基としては、上述したＲ1及びＲ2の非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基の例示と同様の基が挙げられる。Ｒ3としては、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。
　Ｒ4は炭素数１～６、好ましくは炭素数２～６のアルキレン基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ヘキサメチレン基等が挙げられ、特にエチレン基及びプロピレン基が好ましい。
　Ｒ5は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基であり、フッ素置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、これらの基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された基、例えばトリフルオロメチル基等が挙げられる。これらの中でも、水素原子が好ましい。
　また、ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数が好ましく、より好ましくは１～１００の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００が好ましく、より好ましくは６～２００である。また、ｅは１～６の整数が好ましく、より好ましくは１～４の整数である。
　上記一般式（２）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、ｃ１及びｄ１はそれぞれ１～１５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、ｃ１及びｄ１はそれぞれ１～１５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、ｃ１及びｄ１はそれぞれ１～１５０の整数である。）
　また、上記一般式（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、ｃ２及びｄ２はそれぞれ１～１５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、ｃ２及びｄ２はそれぞれ１～１５０の整数である。）
　なお、本発明において、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）により測定することができるが、特に、上記一般式（２）又は（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の粘度（２３℃）は、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に規定された粘度測定で、５００～１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１，０００～５０，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。該粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であれば、本発明の組成物の保存安定性が悪くなるおそれがなく、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、得られる組成物の伸展性が悪くなるおそれがない。
　また、主鎖のパーフルオロポリエーテル構造を構成するパーフルオロオキシアルキレン単位の繰り返し数などが反映される直鎖状ポリフルオロ化合物の重合度（又は分子量）は、例えば、フッ素系溶剤を展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。また、上記直鎖状ポリフルオロ化合物の数平均重合度（又は数平均分子量）は19Ｆ－ＮＭＲから算出することもできる。
　これらの直鎖状ポリフルオロ化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。即ち、上記一般式（２）又は（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の中で、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、さらに上記一般式（２）及び（３）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物を組み合わせて使用することもできる。
［（Ｂ）成分］
　（Ｂ）成分は、１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有し、かつ分子中にエポキシ基及びケイ素原子に直結したアルコキシ基を有さない含フッ素オルガノ水素シロキサンであり、好ましくは１分子中に上記１価又は２価の含フッ素有機基を１個以上及びケイ素原子に直結した水素原子を２個以上有し、かつエポキシ基や、ケイ素原子に直結したアルコキシ基等のＳｉＨ基以外のその他の官能性基を有さない含フッ素オルガノ水素シロキサンであり、上記（Ａ）成分の架橋剤として機能するものである。
　但し、ここで「その他の官能性基」とは、パーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基とポリシロキサンを構成するケイ素原子とを連結する２価の連結基中に含有してもよいエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合、エステル結合などの２価の極性基（極性構造）等は除くものとする。
　なお、（Ｂ）成分は分子中にエポキシ基及びケイ素原子に直結したアルコキシ基（アルコキシシリル基）を有さないものである点において、後述する接着付与剤としての（Ｅ）成分とは明確に区別されるものである。
　上記１価のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシアルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基及び２価のパーフルオロオキシアルキレン基は、上記（Ａ）成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。
　この１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、下記一般式（４）又は（５）で表される基が挙げられる。
　ＣfＦ2f+1－　　　（４）
（式（４）中、ｆは１～１０の整数、好ましくは３～７の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式（５）中、ｇは１～５０の整数、好ましくは２～３０の整数である。）
　また、上記２価のパーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式（６）～（８）で表される基が挙げられる。
　－ＣhＦ2h－　　　（６）
（式（６）中、ｈは１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式（７）中、ｉ及びｊはそれぞれ１以上の整数、好ましくは１～１００の整数であり、ｉ＋ｊの平均値は２～２００、好ましくは２～１００である。）
　－ＣＦ2Ｏ－（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）k（ＣＦ2Ｏ）l－ＣＦ2－　　　（８）
（式（８）中、ｋ及びｌはそれぞれ１～５０の整数、好ましくは１～３０の整数であり、ｋ＋ｌの平均値は２～１００、好ましくは２～６０である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）
　また、これらのパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基とポリシロキサンを構成するケイ素原子とは２価の連結基により繋がれていることが好ましい。該２価の連結基としては、酸素原子、窒素原子又はケイ素原子を有してもよい、非置換若しくは置換の、炭素数２～１３、特に炭素数２～８の２価の炭化水素基であることが好ましい。具体的には、アルキレン基、アリーレン基及びそれらの組み合わせ、あるいはこれらの基にエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合、エステル結合、及びジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基からなる群より選ばれる１種又は２種以上の構造等を介在させたものが例示でき、例えば、
－ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－ＮＨ－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（Ｐｈ）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（ＣＨ3）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（ＣＨ（ＣＨ3）2）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ（ＣＨ3）2－Ｐｈ’－Ｎ（ＣＨ3）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ（ＣＨ3）2－Ｐｈ’－Ｎ（ＣＨ3）－ＣＯ－
（但し、Ｐｈはフェニル基、Ｐｈ’はフェニレン基である。）
等の炭素数２～１３のものが挙げられる。なお、上記の構造において、左側の結合手はポリシロキサンを構成するケイ素原子と、右側の結合手はパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基と結合することが好ましい。
　また、この（Ｂ）成分の含フッ素オルガノ水素シロキサンにおける上記の１価又は２価の含フッ素有機基及びケイ素原子に直結した水素原子以外のケイ素原子に結合した１価の置換基は、非置換若しくは置換の炭素数１～２０、好ましくは１～１２のアルキル基又は炭素数６～２０、好ましくは６～１２のアリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子等のハロゲン原子、シアノ基等で置換された、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。なお、エポキシ基及びアルコキシ基は有さない。
　（Ｂ）成分の含フッ素オルガノ水素シロキサンの構造としては、環状、鎖状、三次元網状及びそれらの組み合わせのいずれでもよい。この含フッ素オルガノ水素シロキサンのケイ素原子数は、特に制限されるものではないが、通常２～６０、好ましくは３～３０、より好ましくは４～３０程度である。
　また、（Ｂ）成分は、１分子中にＳｉＨ基を２個以上、好ましくは３個以上有するものであり、該ＳｉＨ基の含有量は、０．０００１～０．０２モル／ｇが好ましく、さらに好ましくは０．０００２～０．０１モル／ｇである。
　上記（Ｂ）成分としては、例えば下記一般式（９）～（１５）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式（９）中、Ａは互いに独立して、上記の、酸素原子、窒素原子又はケイ素原子を有してもよい２価の炭化水素基を介してシロキサンを構成するケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、上記一般式（４）又は（５）で表される基が挙げられる。Ｒ6は互いに独立して、上記の、非置換若しくは置換の炭素数１～２０、好ましくは１～１２のアルキル基又は炭素数６～２０、好ましくは６～１２のアリール基である。また、ｍは２～６の整数、好ましくは３～６の整数であり、ｎは１～４の整数、好ましくは１～３の整数であり、ｍ＋ｎは４～１０の整数、好ましくは４～９の整数である。但し、－（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ6）Ｏ）－と－（Ｓｉ（Ａ）（Ｒ6）Ｏ）－の結合の順番は限定されない。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式（１０）中、Ａは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ6は互いに独立して、上記Ｒ6と同じである。またｏは２～５０の整数、好ましくは３～３０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式（１１）中、Ａは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ6は互いに独立して、上記Ｒ6と同じである。ｏは２～５０の整数、好ましくは３～３０の整数であり、ｐは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数であり、ｏ＋ｐは４～６０の整数、好ましくは４～５０の整数である。但し、－（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ6）Ｏ）－と－（Ｓｉ（Ａ）（Ｒ6）Ｏ）－の結合の順番は限定されない。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式（１２）中、Ａは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ6は互いに独立して、上記Ｒ6と同じである。ｏは２～５０の整数、好ましくは３～３０の整数であり、ｑは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数であり、ｏ＋ｑは４～６０の整数、好ましくは４～５０の整数である。但し、－（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ6）Ｏ）－と－（Ｓｉ（Ｒ6）2Ｏ）－の結合の順番は限定されない。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式（１３）中、Ａは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ6は互いに独立して、上記Ｒ6と同じである。ｏは２～５０の整数、好ましくは３～３０の整数であり、ｐは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数であり、ｑは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数であり、ｏ＋ｐ＋ｑは５～６０の整数、好ましくは５～５０の整数である。但し、－（Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ6）Ｏ）－、－（Ｓｉ（Ａ）（Ｒ6）Ｏ）－及び－（Ｓｉ（Ｒ6）2Ｏ）－の結合の順番は限定されない。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式（１４）中、Ｄは、酸素原子、アルキレン基、又は酸素原子若しくは窒素原子を有してもよい２価の炭化水素基を介して隣接するケイ素原子にそれぞれ結合した２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基であり、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキシアルキレン基としては、上記一般式（６）～（８）で表されるいずれかの基が挙げられる。また、Ａは互いに独立して、上記Ａと同じであり、Ｒ6は互いに独立して、上記Ｒ6と同じである。また、ｒは０～３の整数であり、ｓは０～３の整数であり、ｒ＋ｓは２～６の整数、好ましくは３～５の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式（１５）中、Ａは上記Ａと同じであり、Ｒ6は互いに独立して、上記Ｒ6と同じである。）
　（Ｂ）成分として、具体的には下記の化合物が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。また、各シロキサン単位はランダムに結合されていてよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （式中、ｆ’は１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式中、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式中、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式中、ｆ’は１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｈ’は１～２０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （式中、ｇ’は１～５０の整数であり、ｈ’は１～２０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数であり、ｉ’及びｊ’はそれぞれ１～１００の整数であり、ｉ’＋ｊ’は２～２００の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （式中、ｆ’は１～１０の整数であり、ｇ’は１～５０の整数であり、ｋ’及びｌ’はそれぞれ１～５０の整数であり、ｋ’＋ｌ’は２～１００の整数である。ｋ’、ｌ’が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）
　この（Ｂ）成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。また、上記（Ｂ）成分の配合量は、本発明の組成物中に含まれるアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）が０．５～３モルとなる量であり、好ましくは０．６～２モルとなる量（モル比）である。ＳｉＨ基が０．５モルより少ないと、架橋度合いが不十分になり、一方３モルより多いと、保存安定性が損なわれたり、硬化後得られる硬化物の耐熱性が低下したりする。
［（Ｃ）成分］
　（Ｃ）成分は、フッ化ナトリウムであり、本発明の接着剤組成物を硬化して得られる硬化物に、光透過性（透明性）をさほど損なわずにゴム強度を向上させる機能を有する。
　フッ化ナトリウムとしては、市販品を用いることができる。フッ化ナトリウムの市販品の例としては、ステラケミファ社から発売されている「フッ化ナトリウム」等を挙げることができる。
　（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１２０質量部であり、好ましくは１～１００質量部であり、より好ましくは２０～８０質量部である。０．１質量部より少ないと、ゴム強度を十分向上させることができず、一方、１２０質量部より多いと、本発明の組成物の流動性や硬化物の透明性が損なわれるおそれがある。
［（Ｄ）成分］
　（Ｄ）成分である白金族金属系触媒は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、組成物中に含有されるアルケニル基、特には（Ａ）成分中のアルケニル基と、組成物中に含有されるＳｉＨ基、特には（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中のＳｉＨ基との付加反応を促進する触媒である。このヒドロシリル化反応触媒は、一般に貴金属又はその化合物であり、高価格であることから、比較的入手し易い白金又は白金化合物がよく用いられる。
　白金化合物としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、白金とアルコール又はビニルシロキサンとの錯体、及びシリカ、アルミナ、カーボン等に担持した金属白金等を挙げることができる。白金又は白金化合物以外の白金族金属系触媒として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合物も知られており、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示することができる。なお、前記式中、Ｐｈはフェニル基である。
　これらの触媒の使用にあたっては、それが固体触媒であるときには固体状で使用することも可能であるが、より均一な硬化物を得るためには塩化白金酸や錯体を、例えば、トルエンやエタノール等の適切な溶剤に溶解したものを（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物に相溶させて使用することが好ましい。
　（Ｄ）成分の配合量は、ヒドロシリル化反応触媒としての有効量であり、通常、（Ａ）成分の質量に対して０．１～２，０００ｐｐｍ、好ましくは０．１～５００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５～２００ｐｐｍ（白金族金属原子の質量換算）であるが、希望する硬化速度に応じて適宜増減することができる。
［（Ｅ）成分］
　（Ｅ）成分は、１分子中に、ケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）と、１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基又はその両方とを有するオルガノポリシロキサンであり、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物に自己接着性を与える接着付与剤としての機能を有する。
　（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンの構造としては、環状、鎖状、三次元網状及びそれらの組み合わせのいずれでもよいが、好ましくは環状構造である。このオルガノポリシロキサンのケイ素原子数は、特に制限されるものではないが、通常２～６０、好ましくは３～３０、より好ましくは４～３０程度である。
　また、（Ｅ）成分は、１分子中にＳｉＨ基を１個以上有するものであり、該ＳｉＨ基の含有量は、０．００００１～０．０２モル／ｇが好ましく、０．０００１～０．０１モル／ｇがより好ましい。
　上記１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基は、上記（Ａ）成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。この１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、上述した一般式（４）又は（５）で表される基が挙げられる。
　また、上記１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基は、ケイ素原子、酸素原子及び窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基（連結基）を介してポリシロキサンを構成するケイ素原子に繋がれていることが好ましく、該２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基及びそれらの組み合わせ、あるいはこれらの基にエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合、エステル結合、及びジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基からなる群より選ばれる１種又は２種以上の構造等を介在させたものであってもよく、例えば、
－ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－ＮＨ－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（Ｐｈ）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（ＣＨ3）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｎ（ＣＨ（ＣＨ3）2）－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＯ－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ（ＣＨ3）2－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ（ＣＨ3）2－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＯ－Ｎ（ＣＨ3）－Ｐｈ’－Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＯ－Ｎ（ＣＨ3）－Ｐｈ’－Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2－Ｓｉ（ＣＨ3）2－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2－、
－ＣＯ－ＮＨ－Ｐｈ’－［Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2］3－ＣＨ2－、
－ＣＯ－Ｎ（ＣＨ3）－Ｐｈ’－［Ｓｉ（ＣＨ3）2－ＣＨ2ＣＨ2］3－
（但し、Ｐｈはフェニル基、Ｐｈ’はフェニレン基である。）
等の炭素数２～２０のものが挙げられる。なお、上記の構造において、左側の結合手はポリシロキサンを構成するケイ素原子と、右側の結合手は１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基と結合することが好ましい。
　酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基としては、例えば、下記一般式（１７）で表されるエポキシ基や、下記一般式（１８）で表されるエポキシシクロヘキシル基等の脂環式エポキシ基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中、Ｒ8は酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基である。）
　上記一般式（１７）、（１８）において、Ｒ8は酸素原子が介在してもよい、好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５の２価の炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等のオキシアルキレン基、あるいはこれらの基にエーテル結合酸素原子、エステル結合等の構造を介在させた下記に示す基などが挙げられる。
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2－、
－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－ＣＯ－
　このような酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介したエポキシ基の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　一方、上記酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したトリアルコキシシリル基としては、例えば、下記一般式（１９）で表されるものが挙げられる。
　－Ｒ9－Ｓｉ（ＯＲ10）3　　　（１９）
（式中、Ｒ9は酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基であり、Ｒ10はアルキル基である。）
　上記一般式（１９）において、Ｒ9は好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５の２価の炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基などが挙げられる。また、Ｒ10は好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基等が挙げられる。
　このような酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介したトリアルコキシシリル基の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。
－（ＣＨ2）2－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
－（ＣＨ2）2－Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、
－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
　また、この（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンにおける、上記のケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）と、１価のパーフルオロアルキル基あるいは１価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基あるいはトリアルコキシシリル基以外のケイ素原子に結合した１価の置換基は、非置換若しくは置換の炭素数１～２０、好ましくは１～１２のアルキル基又は炭素数６～２０、好ましくは６～１２のアリール基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部が塩素原子等のハロゲン原子、シアノ基等で置換された、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましい。
　上記（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（１６）で表される環状オルガノポリシロキサンが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式（１６）中、ｔは１～６の整数、好ましくは１～５の整数、より好ましくは１又は２であり、ｕは１～４の整数、好ましくは１～３の整数であり、ｖは１～４の整数、好ましくは１～３の整数であり、ｔ＋ｕ＋ｖは４～１０の整数、好ましくは４～８の整数である。また、Ｒ7は互いに独立して、非置換又は置換の炭素数１～２０、好ましくは１～１２のアルキル基又は炭素数６～２０、好ましくは６～１２のアリール基であり、Ｅは互いに独立して、ケイ素原子、酸素原子及び窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｇは互いに独立して、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基である。但し、－（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ7－、－（ＳｉＯ）（Ｅ）Ｒ7－、及び－（ＳｉＯ）（Ｇ）Ｒ7－の結合の順番は限定されない。）
　上記一般式（１６）において、Ｒ7は互いに独立して、非置換又は置換の炭素数１～２０、好ましくは１～１２のアルキル基又は炭素数６～２０、好ましくは６～１２のアリール基であり、上述したケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）と、１価のパーフルオロアルキル基あるいは１価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基あるいはトリアルコキシシリル基以外のケイ素原子に結合した１価の置換基として例示した基と同様の基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
　また、Ｅは互いに独立して、上記の、ケイ素原子、酸素原子及び窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、この１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基としては、上述した一般式（４）又は（５）で表される基が挙げられ、ケイ素原子、酸素原子及び窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基としては、上述したアルキレン基、アリーレン基及びそれらの組み合わせ、あるいはこれらの基にエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合、エステル結合、及びジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基からなる群より選ばれる１種又は２種以上の構造として例示したものが挙げられる。
　また、Ｇは互いに独立して、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基であり、上述した式（１７）～（１９）で表される基が挙げられる。
　このような（Ｅ）成分としては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。また、各シロキサン単位はランダムに結合されていてよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （式中、ｆ”は１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 （式中、ｇ”は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 （式中、ｆ”は１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 （式中、ｇ”は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 （式中、ｆ”は１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 （式中、ｇ”は１～５０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 （式中、ｆ”は１～１０の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 （式中、ｇ”は１～５０の整数である。）
　この（Ｅ）成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。また、（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～２０質量部の範囲であり、好ましくは０．１～１０質量部の範囲であり、より好ましくは０．５～８質量部の範囲である。０．１質量部未満の場合は、十分な接着性が得られず、２０質量部を超えると、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物の物理的強度が低下する。
　なお、本発明においては、本発明の組成物中に含まれるアルケニル基の合計（例えば、（Ａ）成分及び後述する任意成分中に含まれるアルケニル基の合計）１モルに対して、本発明の組成物中に含まれるケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）の合計（例えば、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるＳｉＨ基の合計）が、０．５１～３．５モル、特に０．６～２．５モルとなる量（モル比）であることが好ましい。
［その他の成分］
　本発明の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物には、その実用性を高めるために、上記の（Ａ）～（Ｅ）成分以外にも、任意成分として、ヒドロシリル化付加反応制御剤（（Ｆ）成分）、無機質充填剤、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、さらに、上記（Ｅ）成分の接着付与能力を向上させ、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物の自己接着性発現を促進させる目的で、カルボン酸無水物などの接着促進剤等の各種配合剤を必要に応じて添加することができる。これら添加剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で任意である。
　ヒドロシリル化付加反応制御剤（（Ｆ）成分）の例としては、１－エチニル－１－ヒドロキシシクロヘキサン、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、３－メチル－１－ペンテン－３－オール、フェニルブチノール等のアセチレン性アルコール；上記一般式（４）で表される１価のパーフルオロアルキル基、又は上記一般式（５）で表される１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するクロロシランとアセチレン性アルコールとの反応物；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン；トリアリルイソシアヌレート；ポリビニルシロキサン；有機リン化合物等が挙げられ、その添加により硬化反応性と保存安定性を適度に保つことができる。
　無機質充填剤の例としては、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ又は乾式シリカ）、沈降性シリカ（湿式シリカ）、球状シリカ（溶融シリカ）、ゾルゲル法シリカ、シリカエアロゲル等のシリカ粉末、又は該シリカ粉末の表面を各種のオルガノクロロシラン、オルガノジシラザン、環状オルガノポリシラザン等で処理してなるシリカ粉末、さらに該表面処理シリカ粉末を、上記一般式（４）で表される１価のパーフルオロアルキル基、又は上記一般式（５）で表される１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するオルガノシラン又はオルガノシロキサンで再処理してなるシリカ粉末等のシリカ系補強性充填剤、石英粉末、溶融石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム等の補強性又は準補強性充填剤、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、アルミン酸コバルト等の無機顔料、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン等の耐熱向上剤、アルミナ、窒化硼素、炭化珪素、金属粉末等の熱伝導性付与剤、カーボンブラック、銀粉末、導電性亜鉛華等の導電性付与剤等が挙げられる。
　可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤としては、下記一般式（２０）、（２１）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、及び／又は下記一般式（２２）で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物を用いることができる。
　Ｆ－（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）w－Ｊ　　　（２０）
（式（２０）中、ＪはＣxＦ2x+1－（ｘは１～３の整数）で表される基であり、ｗは１～５００の整数であり、好ましくは２～３００の整数である。）
　Ｊ－｛（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）y－（ＯＣＦ2ＣＦ2）z－（ＯＣＦ2）α｝－Ｏ－Ｊ　　　（２１）
（式（２１）中、Ｊは上記と同じであり、ｙ及びｚはそれぞれ０～３００の整数であり、好ましくは０～１５０の整数である。但し、ｙとｚが共に０の場合を除く。また、αは１～３００の整数であり、好ましくは１～１５０の整数である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）
　Ｒｆ－（Ｌ）β－ＣＨ＝ＣＨ2　　　（２２）
［式（２２）中、Ｒｆは下記一般式（２３）
　Ｆ－［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］γ－ＣδＦ2δ－　　　（２３）
（式（２３）中、γは１～２００の整数、好ましくは１～１５０の整数であり、δは１～３の整数である。）
で示される基であり、Ｌは－ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2ＯＣＨ2－又は－ＣＯ－ＮＲ11－Ｍ－〔なお、これら各基は、左端がＲｆに、右端が炭素原子に結合される。また、Ｒ11は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基であり、Ｍは－ＣＨ2－、下記構造式（２４）で示される基又は下記構造式（２５）で示される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 （ｏ位、ｍ位又はｐ位で示されるジメチルフェニルシリレン基であり、左端が窒素原子に、右端が炭素原子に結合される。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 （左端が窒素原子に、右端が炭素原子に結合される。）〕であり、βは０又は１である。］
　上記一般式（２０）又は（２１）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。
　Ｆ－（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）w’－ＣＦ2ＣＦ3
（ｗ’は１～２００の整数である。）
　ＣＦ3－｛（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）y’－（ＯＣＦ2）α’｝－Ｏ－ＣＦ3
（ｙ’は１～２００の整数、α’は１～２００の整数である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）
　ＣＦ3－｛（ＯＣＦ2ＣＦ2）z’－（ＯＣＦ2）α’｝－Ｏ－ＣＦ3
（ｚ’は１～２００の整数、α’は１～２００の整数である。各繰り返し単位同士はランダムに結合されていてよい。）
　上記一般式（２０）又は（２１）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
　上記一般式（２２）で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 （ここで、γ’は１～２００の整数である。）
　上記一般式（２２）で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。
＜硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物の製造方法＞
　本発明の接着剤組成物の製造方法は特に制限されず、上記（Ａ）～（Ｅ）成分、任意成分である（Ｆ）成分、及びその他の任意成分を練り合わせることにより製造することができる。本発明においては、上記（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを予め混合することが好ましい。その際、必要に応じて、プラネタリーミキサー、ロスミキサー、ホバートミキサー等の混合装置、ニーダー、３本ロールミル等の混練装置を使用することができる。
　本発明の接着剤組成物の構成に関しては、上記（Ａ）～（Ｅ）成分、任意成分である（Ｆ）成分、及びその他の任意成分全てを１つの組成物として取り扱う、いわゆる１液タイプとして構成してもよいし、あるいは、２液タイプとし、使用時に両者を混合するようにしてもよい。
　なお、本発明の接着剤組成物を使用するに当たり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系溶剤、例えば１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、フロリナート（３Ｍ社製）、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等に所望の濃度に溶解して使用してもよい。特に、薄膜コーティング用途においては溶剤を使用することが好ましい。
＜硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物の硬化方法＞
　本発明の接着剤組成物を硬化して得られる２ｍｍ厚の硬化物の全光線透過率は、８０％以上（８０～１００％）であることが好ましく、８５～１００％であることがより好ましい。該全光線透過率が８０％未満の場合、光学部品に用いると光学的機能の不具合が発生するおそれがある。なお、該全光線透過率はＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて測定される。また、上述した全光線透過率を８０％以上とするためには、本発明の（Ａ）～（Ｅ）成分を含有してなる特定組成の接着剤組成物において、特に、上記（Ａ）成分のアルケニル基含有直鎖状ポリフルオロ化合物１００質量部に対する（Ｃ）成分のフッ化ナトリウムの配合量を本発明で規定する特定の範囲内（即ち、０．１～１２０質量部、好ましくは１～１００質量部、より好ましくは２０～８０質量部）とすることによって達成することができる。
　本発明の接着剤組成物は、常温にて放置するか、加熱することにより容易に硬化させることができる。この場合、通常室温（例えば５～３５℃）～２００℃、１分間～２４時間の範囲で熱的に硬化させるのが好ましい。
＜光学部品＞
　本発明の接着剤組成物を硬化して得られる硬化物（フルオロポリエーテル系ゴム弾性体）は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、低温特性、低透湿性等に優れ、さらに、良好な光透過性と各種基材に対する良好な接着性を有し、かつゴム強度に優れることから、特に光学部品に用いる接着材料として好適である。具体的には、導光板、バックライト、液晶表示素子、カラーフィルターやＥＬ表示素子基板等のディスプレイ基板、表面保護フィルム、光拡散フィルム、位相差フィルム、透明導電性フィルム、反射防止フィルム、ＯＨＰフィルム、光ディスク、光ファイバー、レンズ等に使用する光学材料や整流用ダイオード、発光ダイオード、ＬＳＩ、有機ＥＬ等の光半導体素子などの電気電子部品を保護する封止材、さらに、光反射センサーを搭載した画像形成装置における定着部材の表層材などが挙げられる。
　なお、本発明の接着剤組成物は、特にアルミニウム等の金属やエポキシガラス樹脂等のプラスチック（有機樹脂）、さらにガラス等の無機物などの各種基材に対して良好な接着性を有するものである。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示し、Ｍｅはメチル基を示す。また、（Ａ）成分の重合度は19Ｆ－ＮＭＲから算出した数平均重合度であり、（Ａ）成分の粘度は２３℃における測定値を示す（ＪＩＳ　Ｋ６２４９に準拠）。
［実施例１～４、比較例１～４］
　下記実施例及び比較例に用いられる（Ａ）～（Ｆ）成分を下記に示す。なお、（Ａ）成分のビニル基含有量は内部標準物質を用いて1Ｈ－ＮＭＲから算出したものである。
（Ａ）成分
　（Ａ－１）：下記式（２６）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物（粘度４，０１０ｍＰａ・ｓ、ビニル基含有量０．０３０１モル／１００ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 （但し、ｃ１’及びｄ１’は１以上の整数であり、ｃ１’＋ｄ１’の平均値は３５である。）
　（Ａ－２）：下記式（２７）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物（粘度１１，０００ｍＰａ・ｓ、ビニル基含有量０．０１１９モル／１００ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 （但し、ｃ２’及びｄ２’は１以上の整数であり、ｃ２’＋ｄ２’の平均値は９０である。）
（Ｂ）成分
　（Ｂ－１）：下記式（２８）で示される含フッ素オルガノ水素シロキサン（ＳｉＨ基含有量０．００３９４モル／ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　（Ｂ－２）：下記式（２９）で示される含フッ素オルガノ水素シロキサン（ＳｉＨ基含有量０．０００９６７モル／ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（Ｃ）成分
　（Ｃ－１）：ステラケミファ社製フッ化ナトリウム
（Ｄ）成分
　（Ｄ－１）：白金－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金濃度０．５質量％）
（Ｅ）成分
　（Ｅ－１）：下記式（３０）で示されるオルガノポリシロキサン（ＳｉＨ基含有量０．００１０１モル／ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 　（Ｅ－２）：下記式（３１）で示されるオルガノポリシロキサン（ＳｉＨ基含有量０．００２２６モル／ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 　（Ｅ－３）：下記式（３２）で示されるオルガノポリシロキサン（ＳｉＨ基含有量０．００１１６モル／ｇ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
（Ｆ）成分
　（Ｆ－１）：１－エチニル－１－ヒドロキシシクロヘキサンの５０質量％トルエン溶液
　実施例１～４及び比較例１～４において、各成分を表１に示す所定の量用いて、下記のように組成物を調製した。また、下記方法に従って、該組成物を成形硬化させて、硬化物を作製し、該硬化物のゴム物性及び全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
実施例１～４の組成物の調製：
　まず（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を、表１に示す所定の量にて、プラネタリーミキサーを用いて室温で１時間混練し、さらに－９８．０ｋＰａＧの減圧下、１５０℃で１時間混練した。次に、混練物を室温まで冷却後、３本ロールミル処理を施した。該混練物に（Ｄ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した後、（Ｆ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した。最後に、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練し、組成物を得た。
比較例１～３の組成物の調製：
　まず（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を、表１に示す所定の量にて、プラネタリーミキサーを用いて室温で１０分間混練した。次に、該混練物に（Ｆ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した後、最後に、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練し、組成物を得た。
比較例４の組成物の調製：
　まず（Ａ）成分及び球状シリカ粒子（株式会社アドマテックス製「アドマファインＳＯ－３２Ｒ／７５Ｃ」、平均粒子径１．６μｍ）を、表１に示す所定の量にて、プラネタリーミキサーを用いて室温で１時間混練し、さらに－９８．０ｋＰａＧの減圧下、１５０℃で１時間混練した。次に、混練物を室温まで冷却後、３本ロールミル処理を施した。該混練物に（Ｄ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した後、（Ｆ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練した。最後に、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を表１に示す所定の量加えて、室温で１０分間混練し、組成物を得た。
実施例１～４及び比較例１～４の硬化物の作製：
　上記組成物を１５０℃、１０分のプレス架橋（一次架橋）及び１５０℃、５０分のオーブン架橋（二次架橋）を行って硬化シート（８５ｍｍ×１０５ｍｍ×２ｍｍ）を作製した。
実施例１～４及び比較例１～４の硬化物のゴム物性：
　上記硬化シートを用いて、硬さはＪＩＳ　Ｋ６２５３－３、引張強さ及び切断時伸びはＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して測定した。結果を表１に示す。
実施例１～４及び比較例１～４の硬化物の全光線透過率：
　上記硬化シートを用いて、ヘーズメーターＨＧＭ－２（スガ試験機株式会社製）にて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
実施例１～４及び比較例１～４の引張せん断接着強さ：
　各種被着体（アルミニウム、エポキシガラス樹脂及びガラス）の１００ｍｍ×２５ｍｍのテストパネル２枚を、それぞれの端部が１０ｍｍずつ重複するように、厚さ１ｍｍの実施例及び比較例の組成物の層（長さ１０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を挟んで重ね合わせ、１５０℃で１時間加熱することにより該組成物を硬化させ、接着試験片を作製した。次いで、この試験片について引張せん断接着試験（引張速度５０ｍｍ／分）を行い、接着強度（せん断接着力）及び凝集破壊率を評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
せん断接着力の（　　）内は凝集破壊率（面積％）を示す。
　本発明の要件を満たす実施例１～４の組成物を硬化して得られた硬化物は、（Ｃ）成分を含まない比較例１～３の組成物を硬化して得られた硬化物よりも、硬さ、引張強さ及び切断時伸びが高く、一方、全光線透過率はさほど低下せず、８０％以上であり、また、各種被着体に対して良好な接着性を示した。比較例４の組成物を硬化して得られた硬化物は、各種被着体に対して良好な接着性を示し、配合した球状シリカ粒子によって、硬さ、引張強さ及び切断時伸びは高いものの、全光線透過率が著しく低い値となった。
　以上の結果より、本発明の接着剤組成物は、良好な光透過性と良好な接着性を有し、かつゴム強度に優れる硬化物を与えることから、特に光学部品の材料として有用である。

Claims (7)

  1. 　（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状ポリフルオロ化合物：１００質量部、
    （Ｂ）１分子中に、１価のパーフルオロアルキル基若しくは１価のパーフルオロオキシアルキル基を有するか、又は２価のパーフルオロアルキレン基若しくは２価のパーフルオロオキシアルキレン基を有し、さらにケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上有し、かつ分子中にエポキシ基及びケイ素原子に直結したアルコキシ基を有さない含フッ素オルガノ水素シロキサン、
    （Ｃ）フッ化ナトリウム：０．１～１２０質量部、
    （Ｄ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して白金族金属原子の質量換算で０．１～２，０００ｐｐｍ
    （Ｅ）１分子中に、ケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）と、１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基又はその両方とを有するオルガノポリシロキサン：０．１～２０質量部
    を含有する硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物であって、前記（Ｂ）成分の配合量が、該組成物中に含まれるアルケニル基１モルに対して、前記（Ｂ）成分中のケイ素原子に直結した水素原子が０．５～３モルとなる量であることを特徴とする硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
  2. 　前記（Ａ）成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量が、０．００５～０．３モル／１００ｇである請求項１に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
  3. 　前記（Ａ）成分が有するパーフルオロポリエーテル構造が、下記一般式（１）
    　－（ＣaＦ2aＯ）b－　　　（１）
    （式（１）中、ａは１～６の整数であり、ｂは４～３０２の整数である。）
    で表される構造を含む請求項１又は２に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
  4. 　前記（Ａ）成分が、下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上はアルケニル基である。Ｒ3は互いに独立して、水素原子、又は非置換若しくは置換の１価の炭化水素基であり、ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００であり、ｅは１～６の整数である。）
    及び／又は下記一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（３）中、Ｒ1及びＲ2は、アルケニル基、又は非置換若しくは置換の脂肪族不飽和結合を有さない１価の炭化水素基であり、Ｒ1は互いに独立し、Ｒ2も互いに独立し、Ｒ1及びＲ2の合計６個のうち２個以上はアルケニル基である。Ｒ4は互いに独立して、炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｒ5は互いに独立して、水素原子又はフッ素置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基である。ｃ及びｄはそれぞれ１～１５０の整数であって、かつｃ＋ｄの平均値は２～３００であり、ｅは１～６の整数である。）
    で表される直鎖状ポリフルオロ化合物である請求項１～３のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
  5. 　前記（Ｅ）成分が、下記一般式（１６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式（１６）中、ｔは１～６の整数であり、ｕは１～４の整数であり、ｖは１～４の整数であり、ｔ＋ｕ＋ｖは４～１０の整数である。また、Ｒ7は互いに独立して、非置換又は置換の炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基であり、Ｅは互いに独立して、ケイ素原子、酸素原子及び窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した１価のパーフルオロアルキル基又は１価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｇは互いに独立して、酸素原子を含んでもよい２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基若しくはトリアルコキシシリル基である。但し、－（ＳｉＯ）（Ｈ）Ｒ7－、－（ＳｉＯ）（Ｅ）Ｒ7－、及び－（ＳｉＯ）（Ｇ）Ｒ7－の結合の順番は限定されない。）
    で表される環状オルガノポリシロキサンである請求項１～４のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
  6. 　ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて測定される２ｍｍ厚の全光線透過率が８０％以上である硬化物を与えるものである請求項１～５のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物の硬化物を有する光学部品。
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