CN113089183A - 导电性无纺布及其中所使用的熔喷无纺布的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种导电性无纺布，其是使用310℃下的熔融粘度为20Pa·s以下的熔融液晶形成性全芳香族聚酯而形成的，且具备熔喷无纺布和形成于该无纺布上的金属被膜，所述熔喷无纺布的特征在于同时满足以下(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)：(A)平均纤维径为0.1～5μm；(B)存在于无纺布中的膜状物为2个以下/1mm2；(C)纵向的裂断长度为10km以上，且横向的裂断长度为6km以上；(D)单位面积重量为1.0～15g/m2；(E)厚度为5～50μm；(F)透气度为300cc/cm2/秒以下。

Description

导电性无纺布及其中所使用的熔喷无纺布的制造方法
本申请是申请日为2014年8月22日、申请号为201480081414.X、发明名称为“导电性无纺布及其中所使用的熔喷无纺布的制造方法”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及导电性无纺布及其中所使用的熔喷无纺布的制造方法，所述导电性无纺布是非常轻的薄膜，在宽频率范围内具有电磁波屏蔽性，可以广泛用于电磁波屏蔽片材、衬垫、袋等的用途，特别是为了在要求小型、薄型化的电子设备内部使用时是有用的。
背景技术
近年来，为了防止来自于电子设备的电磁波的泄漏或利用电磁波进行通信的信息的泄漏，使用了电磁波屏蔽材料。其中，使金属被膜形成于聚酯、尼龙、丙烯酸等合成纤维的织物、无纺布上而成的材料兼具纤维材料所具有的柔软性、挠性和所包覆的金属所具有的电磁波屏蔽性，因此，作为电磁波屏蔽片材、衬垫、带、袋等而被广泛使用。
例如，在日本特开昭62-238698号公报(专利文献1)中公开了一种电磁波屏蔽材料，其以通过非电解镀使金属成分附着于棉单位面积重量为35～600g/m2的无纺布而形成的聚酯或丙烯酸纤维为基质。另一方面，在日本特开昭63-262900号公报(专利文献2)中提出了使用由金属镀敷纤维和热熔粘纤维形成的阻燃性无纺布作为电磁波屏蔽材料，所述金属镀敷纤维是使金属附着于丙烯腈/偏氯乙烯共聚物等阻燃性纤维而形成的。
然而，对于这些专利文献1、2的电磁波屏蔽材料而言，作为基材的聚酯、尼龙、丙烯腈等合成纤维自身的耐热性不足，无法应对要求高耐热性的用途，例如无法应对作为电子电路基板中电子部件的安装方法的流动工序、回流焊工序，在电子部件安装工序之前，难以将这些电磁波屏蔽材料搭载于电路基板上。另外，这些电磁波屏蔽材料不具有焊料耐热性，虽然其自身具有高导电性，但是，在想要与其它金属材料电连接时，难以通过焊接来实施。
作为耐热性优异的无纺布，申请人例如在日本特开平8-170295号公报(专利文献3)中提出了一种耐热片，其由分别为特定比例的熔融对数粘度1～15dl/g的熔融各向异性聚酯纤维状物和熔融对数粘度15dl/g以上的熔融各向异性聚酯纤维状物形成，且平均裂断长度为3km以上。另外，申请人在日本特开2002-61064号公报(专利文献4)中提出了一种无纺布，其由平均纤维径为0.6～20μm的熔融液晶性聚酯纤维形成，纵向的裂断长度为2.5km以上，横向的裂断长度为1.5km以上，在300℃、1小时下的面积收缩率为3％以下。在此，“熔融各向异性”、“熔融液晶性”是指在熔融相中显示出光学各向异性(液晶性)的性质。
另外，申请人在日本特开2008-223189号公报(专利文献5)中提出了一种导电性无纺布，其是将由熔融液晶形成性全芳香族聚酯形成的无纺布应用于上述作为电磁波屏蔽材料的用途而得到的。但是，专利文献5中公开的导电性无纺布实质上平均纤维径为7μm以上，因此，在低于15g/m2的低单位面积重量范围内，无纺布的致密性低，在强度方面、电磁波屏蔽性方面不足。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-238698号公报
专利文献2：日本特开昭63-262900号公报
专利文献3：日本特开平8-170295号公报
专利文献4：日本特开2002-61064号公报
专利文献5：日本特开2008-223189号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种薄型、高强度、且在宽频率范围内具有优异的电磁波屏蔽性能的导电性无纺布。
用于解决课题的技术方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现通过在熔融液晶形成性全芳香族聚酯无纺布上形成金属被膜能够解决上述课题，从而完成了本发明，所述熔融液晶形成性全芳香族聚酯无纺布是使用具有特定结构的纺丝喷嘴进行熔融纺丝，并且进一步在特定的热处理条件下进行热处理而制造的。即，本发明如下所述。
本发明的导电性无纺布是使用310℃下的熔融粘度为20Pa·s以下的熔融液晶形成性全芳香族聚酯而形成的，且具备同时满足以下(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)的熔喷无纺布和形成于该无纺布上的金属被膜。
(A)平均纤维径为0.1～5μm，
(B)存在于无纺布中的膜状物为2个以下/1mm2，
(C)纵向的裂断长度为10km以上，且横向的裂断长度为6km以上，
(D)单位面积重量为1.0～15g/m2，
(E)厚度为5～50μm，
(F)透气度为300cc/cm2/秒以下。
更优选本发明的导电性无纺布满足以下的(G)。
(G)表面粗糙度Ra为15μm以下。
在本发明的导电性无纺布中，金属被膜优选由铜、镍、金、银、钴、锡、锌中的任一种形成，在该情况下，金属被膜可以由包含铜、镍、金、银、钴、锡、锌中的至少2种以上的合金或叠层被膜形成。
本发明还提供一种由上述本发明的导电性无纺布形成的导电性带。
另外，本发明提供制造上述本发明的导电性无纺布中所使用的熔喷无纺布的方法，该方法包括，将熔融液晶形成性全芳香族聚酯进行熔融纺丝，同时将纺出物在310～360℃的纺丝温度下以每1m喷嘴宽度5～30Nm3的空气量进行吹散，在捕集面上聚集而形成网，实施加热处理来制造熔喷无纺布，其中，在＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点-40℃＞以上、且＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点+20℃＞以下的温度下对通过纺丝喷嘴进行熔融纺丝而得到的无纺布进行3小时以上的加热处理，所述纺丝喷嘴的喷嘴孔径为0.1～0.3mm，喷嘴孔长度L与喷嘴孔径D之比L/D为20～50，喷嘴孔彼此的间隔为0.2～1.0mm。
本发明的导电性无纺布的制造方法优选在温度100～250℃下以线压100～500kg/cm连续地在表面的肖氏硬度D为85～95°的弹性辊与金属辊之间进行处理。
发明的效果
本发明涉及一种导电性无纺布及该导电性无纺布中所使用的熔喷无纺布的制造方法，所述导电性无纺布非常轻、薄型，在宽频率范围内具有电磁波屏蔽性，可以广泛用于电磁波屏蔽片材、衬垫、袋等用途，特别是为了在要求小型、薄型化的电子设备内部使用时是有用的。
附图说明
图1是示出本申请发明的没有膜状物分散存在的(0个/1mm2)无纺布的表面状态的一例的扫描电子显微镜照片。
图2是示出现有的膜状物分散存在的无纺布的表面状态的一例的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
以下，详细地对本发明进行说明。
＜导电性无纺布＞
本发明的导电性无纺布使用熔融液晶形成性全芳香族聚酯而形成，具备满足特定构成要件的熔喷无纺布和形成于该无纺布上的金属被膜。这样的本发明的导电性无纺布非常轻、薄型，在宽频率范围内具有电磁波屏蔽性，可以广泛用于电磁波屏蔽片材、衬垫、袋等用途，特别是为了在要求小型、薄型化的电子设备内部使用时是有用的。
(熔喷无纺布)
本发明的熔喷无纺布中使用的熔融液晶形成性全芳香族聚酯为耐热性、耐药品性优异的树脂。本发明中所述的熔融液晶形成性全芳香族聚酯是指在熔融相中显示出光学各向异性(液晶性)的芳香族聚酯，“熔融液晶形成性”与上述的“熔融液晶性”、“熔融各向异性”意义相同。“熔融液晶形成性”可以通过例如将试样载置于热台并在氮气氛围下进行加热并观察试样的透射光而确定。
熔融液晶形成性全芳香族聚酯以芳香族二醇、芳香族二羧酸、芳香族羟基羧酸的重复结构单元作为主成分。这里，“主成分”是指占构成熔融液晶形成性全芳香族聚酯的重复结构单元中的60％以上的成分，更优选为占80％以上的成分，特别优选为占100％的成分。需要说明的是，在本发明中，“全芳香族”是指聚酯的重复结构单元的主成分全部含有芳香环(其中，如重复结构单元组(2)的情况那样，除了主成分以外，还包括不含有芳香环的重复结构单元的情况)。作为本发明中的熔融液晶形成性全芳香族聚酯的重复结构单元的优选例子，可以列举以下所示的重复结构单元组的组合。
[化学式1]
Figure BDA0002980112390000051
在上述重复结构单元组的组合中，作为用于本发明的熔融液晶形成性全芳香族聚酯，优选为对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘酸(上述(5)的组合)、或者对羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘酸、对苯二甲酸和双酚(上述(2)的组合)。
作为用于本发明的熔融液晶形成性全芳香族聚酯，310℃下的熔融粘度为20Pa·s以下的是重要的。310℃下的熔融粘度超过20Pa·s时难以进行极细纤维化，从聚合时产生低聚物、聚合时、造粒时发生不良情况等原因考虑，不优选。另一方面，在熔融粘度过低的情况下，难以进行纤维化，优选在310℃下显示出5Pa·s以上的熔融粘度。该熔融液晶形成性全芳香族聚酯在310℃下的熔融粘度是指例如使用熔融指数测定仪(宝工业株式会社制造：L244)测得的值。
需要说明的是，在上述熔融液晶形成性全芳香族聚酯中，可以根据需要在不妨害本发明的功能的范围内加入着色剂、无机填料、抗氧剂、紫外线吸收剂等通常使用的添加剂及热塑性弹性体。
本发明的导电性无纺布具备以这样的熔融液晶形成性全芳香族聚酯作为主成分，且兼具特定构成要件(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)(优选进一步具有构成要件(G))的熔喷无纺布。
本发明中的熔喷无纺布中构成该无纺布的纤维的平均纤维径为0.1～5μm的范围内(构成要件(A))。这是因为：平均纤维径低于0.1μm时，产生飞花而容易成为纤维块，而且，平均纤维径超过5μm时，质地变粗，金属被膜时的电磁波屏蔽效果变得不足。构成本发明中的熔喷无纺布的纤维的平均纤维径优选为0.5～4μm的范围内，进一步优选为1～3μm的范围内。需要说明的是，构成本发明中的熔喷无纺布的纤维的平均纤维径是指：用扫描电子显微镜对无纺布进行放大拍摄，测定任意100根纤维直径所得的值的平均值。
另外，本发明熔喷无纺布的存在于无纺布中的膜状物为2个以下/1mm2(构成要件(B))。膜状物存在超过2个/1mm2时成为缺点，在后加热处理后不能表现出足够的强度。这里，图1是示出本申请发明的没有膜状物分散存在的(0个/1mm2)无纺布(下面叙述的实施例4)的表面状态的一例的照片，该照片用扫描电子显微镜(日本电子株式会社制造：JSM-5300LV)放大至100倍拍摄而成。图2是用扫描电子显微镜(日本电子株式会社制造：JSM-5300LV)将膜状物放大至100倍拍摄的照片。膜状物是指用扫描电子显微镜放大拍摄时所观察到的、如图2所示的具有0.02～2mm2大小的纤维集束及块的部分。
本发明中的熔喷无纺布的纵向的裂断长度为10km以上，且横向的裂断长度为6km以上(构成要件(C))。由此，本发明的熔喷无纺布具有现有的由熔融液晶形成性全芳香族聚酯形成的无纺布所无法获得的高强度，能够进行低单位面积重量化(如下所述，15g/m2以下的单位面积重量)。这里，纵向是指沿行进方向(MD：Machine Direction)的方向，横向是指与行进方向垂直的宽度方向(TD：Transverse Direction)，另外，如果无纺布的裂断长度过低，则在金属包覆加工时发生由工序张力导致的断裂，裂断长度过高也会发生切断、冲裁加工性变差这样的不良情况。因此，本发明的熔喷无纺布的纵向的裂断长度优选为10～100km的范围内，更优选为20～50km的范围内。另外，本发明的熔喷无纺布的横向的裂断长度优选为6～50km的范围内，更优选为10～30km的范围内。
本发明的熔喷无纺布的单位面积重量为1.0～15g/m2的范围内(构成要件(D))。在熔喷无纺布的单位面积重量低于1.0g/m2的情况下，无纺布的质地变粗，强度不足，而且在金属被膜时的电磁波屏蔽效果变得不足。另外，在熔喷无纺布的单位面积重量超过15g/m2的情况下，从希望使用该熔喷无纺布的导电性无纺布的轻质化的观点考虑，不优选。因此，熔喷无纺布的单位面积重量优选为2～12g/m2的范围内，更优选为3～10g/m2的范围内。
本发明的熔喷无纺布的厚度为5～50μm的范围内(构成要件(E))。这是由于：在熔喷无纺布的厚度低于5μm的情况下，在加工成带状时粘合剂容易渗透至背面，而且，在熔喷无纺布的厚度超过50μm时，在薄型化方面存在不良情况。因此，熔喷无纺布的厚度优选为7～40μm的范围内，更优选为9～35μm的范围内。
本发明的熔喷无纺布的透气度为300cc/cm2/秒以下(构成要件(F))。熔喷无纺布的透气度超过300cc/cm2/秒时，质地变粗，金属被膜时的电磁波屏蔽效果变得不足。为了获得更均匀的质地，熔喷无纺布的透气度为280cc/cm2/秒以下，进一步优选为250cc/cm2/秒以下。另外，对本发明的熔喷无纺布的透气度的下限值没有特别限制，从以该导电性无纺布作为增强材料、并将热塑性树脂熔融、含浸后进行叠层成型或含浸热固化性树脂而进行叠层成型时易于排出空气的观点考虑，优选为1cc/cm2/秒以上。
本发明的熔喷无纺布兼具上述的全部构成要件(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)，进一步优选表面粗糙度(算术平均粗糙度)Ra为15μm以下(构成要件(G))。熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为15μm以下时，其表面平滑，由此，即使减少单位面积重量(例如为15g/m2以下)，对于使用了该熔喷无纺布的导电性无纺布而言，也能够获得高电磁波屏蔽性。为了得到更高的屏蔽性，熔喷无纺布的表面粗糙度Ra优选为10μm以下，更优选为5μm以下。另外，在该导电性无纺布上涂布粘合剂、粘接剂而得到导电性带的情况下，为了确保与粘合剂、粘接剂的粘接性，优选熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为0μm以上，更优选为1μm以上。需要说明的是，在制造下面叙述的熔喷无纺布时，具有这样的优选表面粗糙度的熔喷无纺布可以通过在温度150～300℃下以线压100～500kg/cm连续地在表面的肖氏硬度D为85～95°的弹性辊与金属辊之间进行处理而良好地进行制造，但得到具有如上所述的优选表面粗糙度Ra的熔喷无纺布的方法并不限定于此。
(金属被膜)
作为用于本发明的导电性无纺布的金属被膜，优选由铜、镍、金、银、钴、锡、锌中的任一种形成或者由包含铜、镍、金、银、钴、锡、锌中的至少2种以上的合金或叠层被膜形成。其中，从导电性的高低、形成金属包覆的容易性等方面考虑，特别优选由铜、镍、金或它们中的至少2种以上形成的叠层被膜。其中，在导电性高且容易赋予电磁波屏蔽性方面，铜是最优选的金属被膜，特别优选为了抑制表面氧化而进一步叠层了镍的金属被膜。
本发明的导电性无纺布中的金属被膜的厚度优选在0.05～10μm的范围内，更优选在0.1～5μm的范围内。金属被膜的厚度小于0.05μm时，无法得到足够的导电性，另一方面，金属被膜的厚度大于10μm时，损害无纺布的柔软性、挠性，因此不优选。
本发明的导电性无纺布通过在上述熔喷无纺布的纤维表面形成上述金属被膜而对无纺布赋予导电性。本发明的导电性无纺布的表面电阻值可以根据金属被膜的种类、厚度而改变，从确保足够的电磁波屏蔽性的观点考虑，表面电阻值优选为10-3～1Ω/□的范围内，更优选为10-3～10-1Ω/□的范围内。
＜导电性带＞
本发明还提供一种使用了上述本发明导电性无纺布的导电性带。本发明的导电性带例如可以在与熔喷无纺布的形成了金属被膜一侧相反侧涂布粘接剂或粘合剂，并且还可以进一步根据需要以使用时粘接剂或粘合剂露出的方式叠层有可剥离的脱模膜。本发明的导电性带所使用的粘接剂、粘合剂、脱模膜等没有特别限制，可以使用现有公知的适合的粘接剂、粘合剂、脱模膜。
＜熔喷无纺布的制造方法＞
本发明还提供一种良好地制造上述本发明导电性无纺布的熔喷无纺布的方法。本发明的熔喷无纺布的制造方法的特征在于，将熔融液晶形成性全芳香族聚酯进行熔融纺丝，同时将纺出物在310～360℃的纺丝温度下以每1m喷嘴宽度5～30Nm3的空气量吹散，在捕集面上聚集而形成网，实施加热处理来制造熔喷无纺布，其中，在＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点-40℃＞以上、且＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点+20℃＞以下的温度下对通过纺丝喷嘴进行熔融纺丝而得到的无纺布进行3小时以上的加热处理，所述纺丝喷嘴的喷嘴孔径为0.1～0.3mm，喷嘴孔长度L与喷嘴孔径D之比L/D为20～50，喷嘴孔彼此的间隔为0.2～1.0mm。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，纺丝装置可以使用现有公知的熔喷装置，关于使用的纺丝喷嘴，喷嘴孔径(直径)为0.1～0.3mm。喷嘴孔径低于0.1mm时，容易发生喷嘴堵塞，另一方面，喷嘴孔径超过0.3mm时，喷出压力变得不足，在喷嘴孔内熔融的树脂晃动而容易发生断丝。从喷出压力的稳定性、稳定地得到细纤维的理由考虑，纺丝喷嘴的喷嘴孔径优选为0.15～0.2mm。
另外，在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，关于使用的纺丝喷嘴，喷嘴孔长度L与喷嘴孔径D之比(L/D)为20～50。在L/D低于20的情况下，聚合物取向变得不充分，容易引起断丝，反之，L/D超过50时，喷嘴管内的压力损失增大，对喷嘴的负荷增加，喷嘴的耐久性降低。需要说明的是，为了保持喷嘴的耐久性，有降低聚合物喷出量的方法，但在该情况下，生产率降低。从喷出压力的稳定性、稳定地得到细纤维的理由考虑，优选L/D为25～45。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，喷嘴孔彼此的间隔为0.2～1.0mm。在喷嘴孔彼此的间隔低于0.2mm时，纺丝正下方邻接的纤维彼此熔粘，容易形成丝块，从而损害均匀性。反之，在喷嘴孔彼此的间隔超过1.0mm时，纤维间空隙部过大，该情况下也损害均匀性。从稳定地得到均匀的无纺布的理由考虑，优选喷嘴孔彼此的间隔为0.25～0.75mm。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，在纺丝条件为纺丝温度310～360℃、空气量(每1m喷嘴长度)5～30Nm3的条件下进行。这是由于：在纺丝温度低于310℃的情况下，存在熔融粘度增高、喷嘴管内的压力损失增大、喷嘴的耐久性降低、同时也难以进行细纤维化的不良情况，而且，在纺丝温度超过360℃的情况下，存在促进熔融树脂的劣化、发生断丝这样的不良情况。另外这是由于，在每1m喷嘴宽度的空气量低于5Nm3的情况下，存在难以进行细纤维化这样的不良情况，而且在每1m喷嘴宽度的空气量超过30Nm3的情况下，存在发生断丝这样的不良情况。从抑制熔融树脂的劣化、断丝、稳定地得到细纤维的理由考虑，优选纺丝温度为315～355℃、每1m喷嘴宽度的空气量为10～25Nm3，更优选纺丝温度为330～350℃、每1m喷嘴宽度的空气量为15～20Nm3。另外，从抑制断丝并进行细纤维化的理由考虑，优选纺丝条件下的热风温度(一次空气温度)为310～380℃，更优选为330～360℃。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，在＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点-40℃＞以上、＜融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点+20℃＞以下的温度下，对如上所述从纺丝喷嘴进行熔融纺丝而得到的无纺布进行3小时以上加热处理。用作加热处理时的加热介质的气体可列举氮、氧、氩、二氧化碳气体等的混合气体或空气等，从成本方面考虑，更优选氧或空气。根据目的，热处理在拉紧下、未拉紧下均可以进行。
在低于＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点-40℃＞的温度下进行热处理的情况下，耐热性变得不足，而且在热处理温度超过＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点+20℃＞时，发生聚合物软化、纤维开始熔融、片的一部分膜化而失去无纺布的透气性的空隙部堵塞等问题。
通过如上所述的本发明的熔喷无纺布的制造方法，可以良好地制造如上所述兼具构成要件(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)(优选进一步具有构成要件(G))的本发明的熔喷无纺布。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，优选在温度100～250℃下以线压100～500kg/cm连续地在表面的肖氏硬度D为85～95°(优选为87～95°、特别优选为91～94°)的弹性辊与金属辊之间进行处理。由此，通过适当硬度(高硬度)的弹性辊与金属辊的组合，能够制造充分地减少了厚度的无纺布，而且由于对无纺布的跟随性良好，因此可以进行没有不均匀的加工，能够良好地制造如上所述具有希望的表面粗糙度Ra(构成要件(G))的熔喷无纺布。
在将表面的肖氏硬度D超过95°的弹性辊与金属辊组合使用的情况下、以及将金属辊彼此组合使用的情况下，可以将无纺布充分地压缩，能够使厚度自身减少，但由于辊的表面硬度过高、辊对无纺布的跟随性差，因此，有可能仍然残留无纺布的不均匀(凹凸或质地)。
另外，在将表面的肖氏硬度D低于85°的弹性辊与金属辊组合使用的情况下，不能充分地压缩无纺布，无法提高无纺布的致密性。另外，与弹性辊的表面的肖氏硬度D超过95°的情况相同，即使弹性辊的表面硬度过低，也有可能无法消除上述无纺布的不均匀而残留下来。
适用于本发明的熔喷无纺布的制造方法的弹性辊只要具有上述范围内的表面的肖氏硬度D即可，对其原材料没有特别限制，可以使用由橡胶、树脂、纸、棉、芳族聚酰胺纤维等形成的现有公知的适当的弹性辊。当然，这样的弹性辊也可以使用市售品，具体而言，可以优选使用YURIROLL公司制造的树脂制弹性辊等。
另外，适用于本发明的熔喷无纺布的制造方法的金属辊只要由金属形成即可，对金属的种类没有特别限制，可以使用现有公知的适当的金属辊，例如可以优选使用由SUS形成的金属辊。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，在100～250℃范围内的温度下进行组合上述弹性辊与金属辊的连续处理。在温度低于100℃的情况下，用于进行纤维熔粘的加热不足，存在无法压缩、致密化的倾向，另外，在温度超过250℃的情况下，存在辊与无纺布的熔粘增强，无法从辊上剥离无纺布(无纺布断裂)的倾向。需要说明的是，从兼顾压缩、致密化和生产稳定性的理由考虑，组合弹性辊与金属辊的连续处理优选在120～230℃范围内的温度下进行，特别优选在150～200℃范围内的温度下进行。
在本发明的熔喷无纺布的制造方法中，以100～500kg/cm的线压进行上述组合弹性辊与金属辊的连续处理。在线压低于100kg/cm的情况下，用于进行纤维熔粘的加热不足，存在无法压缩、致密化的倾向，另外，在线压超过500kg/cm的情况下，存在无纺布被破坏的倾向。需要说明的是，从兼顾压缩、致密化和生产稳定性的观点考虑，组合弹性辊与金属辊的连续处理优选以130～400kg/cm范围内的线压进行，特别优选以160～330kg/cm范围内的线压进行。
＜导电性无纺布的制造方法＞
本发明的导电性无纺布可以通过在如上述制造的熔喷无纺布上形成金属被膜来制造。作为形成金属包覆的方法，可以使用电镀、非电解镀、溅射、真空蒸镀等现有公知的方法，从易于获得高导电性的观点考虑，优选利用非电解镀的方法。作为非电解镀的方法，可以使用现有公知的方法，没有特别限制，通常是在对成为基材的无纺布的纤维表面赋予催化剂后浸渍于溶解有金属盐、还原剂、缓冲剂的化学镀浴，由此形成金属被膜的方法。
以下，通过实施例详细地进行说明，但本发明并不受实施例的任何限定。需要说明的是，本发明的无纺布的物性是指通过以下方法测定的物性。
[平均纤维径(μm)]
用扫描电子显微镜对无纺布中的任意的点以1000倍进行放大拍摄，测定100根的纤维径，将测得的值的平均值作为熔喷无纺布的平均纤维径。
[裂断长度(km)]
使用岛津制作所制造的高压釜，按照JIS L 1906测定纵向、横向各3处的无纺布断裂强度，根据其平均值用下式计算出熔喷无纺布的裂断长度。
裂断长度＝＜强度(N)/测定宽度(mm)/单位面积重量(g/m2)/9.8＞×1000
[膜状物的面积、膜状物的个数]
用扫描电子显微镜对无纺布中任意10处1mm2的部位以100倍进行放大拍摄，将纤维集束部、块部分作为膜状物，计算出膜状物的面积，并且测定个数，求出平均值(小数点以后四舍五入)。
[单位面积重量(g/m2)]
按照JIS L 1906从每1m宽度粘接片材中采集3片纵20cm×横20cm的试样片，用电子天平测定各试样片的质量，用3点的平均值除以试验片面积400cm2，计算出每单位面积的质量，作为熔喷无纺布的单位面积重量。
[厚度(mm)]
按照JIS L 1906使用与单位面积重量测定相同的试样片，对于各试样片，用直径16mm、载荷20gf/cm2的数字测厚计(株式会社东洋精器制作所制造：B1型)测定各5个部位，将15点的平均值作为熔喷无纺布的厚度。
[透气度(cc/cm2/秒)]
按照JIS L 1096的6.27.1(A法：弗雷泽(Frazier)法)，使用与单位面积重量测定相同的试样片，对于各试样片，使用透气度测定器(TEXTEST制造(瑞士)：FX3300)在测定面积38cm2、测定压力125Pa的条件下进行测定，将3点的平均值作为熔喷无纺布的透气度。
[平均粗糙度(算术平均粗糙度)Ra(μm)]
按照JIS B0601-1994使用作为粗度测定器的激光形状显微镜(VK-8500、株式会社KEYENCE制)测定熔喷无纺布的平均粗糙度(算术平均粗糙度)Ra。
[导电性无纺布的熔点(℃)]
导电性无纺布的耐热性使用差示扫描量热仪(DSC-60、株式会社岛津制作所制造)以10℃/分的升温速度进行测定。
[导电性无纺布的电磁波屏蔽性(dB)]
使用关西电子工业振兴中心设计的测定槽(MWF-06-P031-1、Microwave Factory公司制造)，在上述测定槽中发送由矢量型网络分析仪(PNA-E8363B、AgilentTechnologies公司制造)产生的100MHz～1GHz的电磁波，并隔着导电性无纺布进行接收。测定此时的透射率作为电磁波屏蔽性，求出频率100MHz和1GHz的透射率作为电磁波屏蔽性。
[导电性无纺布的表面电阻值(Ω/□)]
关于导电性无纺布的表面电阻值，使用电阻值测定仪(MULTIMETER3478A、Hewlett-Packard公司制造)根据JIS-K-7194利用四端子四探针法进行测定。
[实施例1]
(1)将由对羟基苯甲酸与6-羟基-2-萘酸的共聚物形成的、熔点300℃、且310℃下的熔融粘度为15Pa·s的熔融液晶形成性全芳香族聚酯用双螺杆挤出机挤出，供给至具有喷嘴孔径(直径)0.15mm、L/D＝30、且每1m宽度孔数为1500(喷嘴孔彼此的间隔：0.67mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，在单孔喷出量0.10g/分、树脂温度330℃、热风温度330℃、每1m喷嘴宽度18Nm3的条件下进行喷吹，从而得到单位面积重量为15g/m2的无纺布，然后在空气中于300℃下加热处理6小时。然后，在温度120℃下以线压30kg/cm在由肖氏硬度D为60的橡胶辊(YURIROLL公司制造)与由SUS形成的金属辊(YURIROLL公司制造)之间连续地对得到的无纺布进行处理。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.7μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为70N/15mm，横向的拉伸强度为24N/15mm，纵向的裂断长度为32km，且横向的裂断长度为11km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15g/m2(满足构成要件(D))，厚度为34μm(满足构成要件(E))，透气度为20cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。
(2)对上述(1)中得到的熔喷无纺布的纤维表面赋予钯催化剂，浸渍于含有硫酸铜和酒石酸钾/钠(罗谢尔盐)的非电解镀铜液中，并进行水洗，在无纺布表面形成铜被膜。接着，浸渍于镍电镀液，通过电解电镀形成镍被膜，然后进行水洗、干燥，得到了在铜被膜上进一步叠层形成了镍被膜的导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为81(dB)、在频率1GHz下为80(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.030(Ω/□)。
[实施例2]
通过与实施例1相同的方法制造了单位面积重量为6g/m2(满足构成要件(D))的熔喷无纺布。无纺布的平均纤维径为2.6μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的裂断长度为27km，且横向的裂断长度为9km(满足构成要件(C))，纵向的拉伸强度为24N/15mm，横向的拉伸强度为8N/15mm，厚度为17μm(满足构成要件(E))，透气度为80cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，与实施例1同样地操作，对熔喷无纺布的纤维表面进行铜/镍的金属叠层被膜的形成，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为340℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为75(dB)、在频率1GHz下为72(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.090(Ω/□)。
[实施例3]
通过与实施例1相同的方法制造了单位面积重量为3g/m2(满足构成要件(D))的无纺布。无纺布的平均纤维径为2.6μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为12N/15mm，横向的拉伸强度为3N/15mm，纵向的裂断长度为27km，且横向的裂断长度为7km(满足构成要件(C))，厚度为9μm(满足构成要件(E))，透气度为240cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、且高强度的无纺布。另外，与实施例1同样地操作，对纤维表面进行铜/镍的金属叠层被膜的形成，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为345℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为70(dB)、在频率1GHz下为68(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.10(Ω/□)。
[比较例1]
用双螺杆挤出机将与实施例1相同的熔融液晶形成性全芳香族聚酯挤出，供给至具有喷嘴孔径(直径)0.08mm、L/D＝30、每1m宽度孔数为1300个(喷嘴孔彼此的间隔：0.77mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，但由于喷嘴孔径小，因此，多发生喷嘴堵塞而无法得到目标无纺布。
[比较例2]
用双螺杆挤出机将与实施例1相同的熔融液晶形成性全芳香族聚酯挤出，供给至具有喷嘴孔径(直径)0.4mm、L/D＝30、每1m宽度孔数为1300个(喷嘴孔彼此的间隔：0.77mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，在单孔喷出量0.10g/分、树脂温度330℃、热风温度330℃、每1m喷嘴宽度18Nm3的条件下进行喷吹，但由于喷嘴孔径过大，因此，多发生喷嘴正下方的断丝，飞花飞散多，无法得到目标无纺布。
[比较例3]
将与实施例1相同的熔融液晶形成性全芳香族聚酯利用双螺杆挤出机挤出，供给至喷嘴孔径(直径)0.15mm、L/D＝15、每1m宽度具有孔数1300个(喷嘴孔彼此的间隔：0.77mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，以单孔吐出量0.10g/分、树脂温度330℃、热风温度330℃、每1m喷嘴宽度18Nm3喷射，但由于喷嘴的L/D过小，因此，多发生喷嘴正下的断丝，风棉飞散多，无法得到目标无纺布。
[比较例4]
用双螺杆挤出机将与实施例1相同的熔融液晶形成性全芳香族聚酯挤出，供给至具有喷嘴孔径(直径)0.15mm、L/D＝30、每1m宽度孔数为650个(喷嘴孔彼此的间隔：1.54mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，在单孔喷出量0.10g/分、树脂温度330℃、热风温度330℃、每1m喷嘴宽度18Nm3的条件下进行喷吹，得到单位面积重量为15g/m2的无纺布，然后在空气中于300℃下处理6小时。得到的无纺布的平均纤维径为4.5μm，存在于无纺布中的膜状物为1个/1mm2，但由于喷嘴孔彼此的间隔大，因此，透气度为350cc/cm2/秒，均匀性低。另外，纵向的拉伸强度为15N/15mm，横向的拉伸强度为9N/15mm，但纵向的裂断长度低至7km，横向的裂断长度低至4km。
[比较例5]
用双螺杆挤出机将与实施例1相同的熔融液晶形成性全芳香族聚酯挤出，供给至具有喷嘴孔径(直径)0.15mm、L/D＝15、每1m宽度孔数为1000个(喷嘴孔彼此的间隔：1.0mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，在单孔喷出量0.30g/分、树脂温度315℃、热风温度315℃、每1m喷嘴宽度18Nm3的条件下进行喷吹，得到了单位面积重量为22g/m2的无纺布。将该无纺布一边在氮气流中于260℃下热处理15小时并进一步在260℃的空气中热处理5小时，一边用分子筛吸附产生的副产物气体。得到的无纺布的平均纤维径为9.5μm，透气度为190cc/cm2/秒，存在于无纺布中的膜状物为4个/1mm2。另外，厚度厚至73μm，纵向的拉伸强度为29N/15mm，横向的拉伸强度为15N/15mm，纵向的裂断长度低至9km，横向的裂断长度低至5km。
[比较例6]
除将无纺布的单位面积重量设为6g/m2之外，通过与比较例4相同的方法得到了无纺布。得到的无纺布的平均纤维径为6.9μm，存在于无纺布中的膜状物为3个/1mm2，纵向的拉伸强度为6N/15mm，裂断长度为7km，横向的拉伸强度为3N/15mm，裂断长度为3km，厚度薄至35μm，但透气度高达400cc/cm2/秒。使用得到的无纺布，通过与实施例1同样的方法制成导电性无纺布。得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性在频率100MHz下为46(dB)、在频率1GHz下为36(dB)，与相同的单位面积重量的实施例1～3相比，屏蔽性不足。
将实施例1～3、比较例4～6的结果示于表1。
Figure BDA0002980112390000171
[实施例4]
在加热至110℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为86°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压120kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.8μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))(将扫描电子显微镜照片示于图1)，纵向的拉伸强度为74N/15mm，横向的拉伸强度为26N/15mm，纵向的裂断长度为34km，且横向的裂断长度为12km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15g/m2(满足构成要件(D))，厚度为25μm(满足构成要件(E))，透气度为12cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为7μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为85(dB)、在频率1GHz下为83(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.028(Ω/□)。
[实施例5]
通过与实施例1相同的方法制造了单位面积重量为9g/m2(满足构成要件(D))的熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.8μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为42N/15mm，横向的拉伸强度为14N/15mm，纵向的裂断长度为32km，且横向的裂断长度为11km(满足构成要件(C))，厚度为17μm(满足构成要件(E))，透气度为38cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为8μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为80(dB)、在频率1GHz下为81(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.031(Ω/□)。
[实施例6]
通过与实施例1相同的方法制造了单位面积重量为5g/m2(满足构成要件(D))的熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.8μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为21N/15mm，横向的拉伸强度为7N/15mm，纵向的裂断长度为29km，且横向的裂断长度为10km(满足构成要件(C))，厚度为13μm(满足构成要件(E))，透气度为82cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为9μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为74(dB)、在频率1GHz下为71(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.091(Ω/□)。
[实施例7]
在加热至110℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为86°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压450kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.8μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为76N/15mm，横向的拉伸强度为26N/15mm，纵向的裂断长度为34km，且横向的裂断长度为12km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15g/m2(满足构成要件(D))，厚度为23μm(满足构成要件(E))，透气度为10cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为5μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为87(dB)、在频率1GHz下为85(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.025(Ω/□)。
[实施例8]
在加热至110℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为95°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间，并以线压120kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.8μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为74N/15mm，横向的拉伸强度为26N/15mm，纵向的裂断长度为34km，且横向的裂断长度为12km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15/m2(满足构成要件(D))，厚度为24μm(满足构成要件(E))，透气度为12cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。进而，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为6μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为87(dB)、在频率1GHz下为85(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.027(Ω/□)。
[实施例9]
在加热至110℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为94°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压450kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.9μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为72N/15mm，横向的拉伸强度为23N/15mm，纵向的裂断长度为33km，且横向的裂断长度为10km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15g/m2(满足构成要件(D))，厚度为20μm(满足构成要件(E))，透气度为7cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为3μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为90(dB)、在频率1GHz下为87(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.023(Ω/□)。
[实施例10]
在加热至230℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为94°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压120kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.9μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为71N/15mm，横向的拉伸强度为24N/15mm，纵向的裂断长度为32km，且横向的裂断长度为11km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15g/m2(满足构成要件(D))，厚度为21μm(满足构成要件(E))，透气度为8cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为4μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为90(dB)、在频率1GHz下为87(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.023(Ω/□)。
[实施例11]
在加热至230℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为94°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压450kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为3.1μm(满足构成要件(A))，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2(满足构成要件(B))，纵向的拉伸强度为77N/15mm，横向的拉伸强度为26N/15mm，纵向的裂断长度为35km，且横向的裂断长度为12km(满足构成要件(C))，单位面积重量如上所述为15g/m2(满足构成要件(D))，厚度为17μm(满足构成要件(E))，透气度为5cc/cm2/秒(满足构成要件(F))，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为2μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为93(dB)、在频率1GHz下为90(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.018(Ω/□)。
[实施例12(参考例1)]
在加热至80℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为90°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，以线压180kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.7μm，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2，纵向的拉伸强度为70N/15mm，横向的拉伸强度为24N/15mm，纵向的裂断长度为32km，且横向的裂断长度为11km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为27μm，透气度为16cc/cm2/秒，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为10μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为83(dB)、在频率1GHz下为81(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.029(Ω/□)。
[实施例13(参考例2)]
在加热至300℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为90°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压180kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.8μm，存在于无纺布中的膜状物为1个/1mm2，纵向的拉伸强度为77N/15mm，横向的拉伸强度为27N/15mm，纵向的裂断长度为35km，且横向的裂断长度为12km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为30μm，透气度为18cc/cm2/秒，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为13μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为82(dB)、在频率1GHz下为80(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.029(Ω/□)。
[实施例14(参考例3)]
在加热至200℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为60°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压180kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.7μm，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2，纵向的拉伸强度为71N/15mm，横向的拉伸强度为24N/15mm，纵向的裂断长度为32km，且横向的裂断长度为11km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为31μm，透气度为19cc/cm2/秒，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为14μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为83(dB)、在频率1GHz下为81(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.029(Ω/□)。
[实施例15(参考例4)]
在加热至200℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为98°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压180kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.9μm，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2，纵向的拉伸强度为72N/15mm，横向的拉伸强度为25N/15mm，纵向的裂断长度为33km，且横向的裂断长度为11km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为23μm，透气度为12cc/cm2/秒，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为14μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为80(dB)、在频率1GHz下为78(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.031(Ω/□)。
[实施例16(参考例5)]
在加热至200℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为90°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压60kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为2.7μm，存在于无纺布中的膜状物为0个/1mm2，纵向的拉伸强度为72N/15mm，横向的拉伸强度为24N/15mm，纵向的裂断长度为33km，且横向的裂断长度为11km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为28μm，透气度为17cc/cm2/秒，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为12μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为82(dB)、在频率1GHz下为80(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.030(Ω/□)。
[实施例17(参考例6)]
在加热至200℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为90°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压800kg/cm使用加压压延机，除此以外，与实施例1同样地操作，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为3.0μm，存在于无纺布中的膜状物为1个/1mm2，纵向的拉伸强度为60N/15mm，横向的拉伸强度为15N/15mm，纵向的裂断长度为27km，且横向的裂断长度为7km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为14μm，透气度为6cc/cm2/秒，得到了低单位面积重量、低厚度、同时致密性高且强度非常高的熔喷无纺布。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为9μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例1同样地操作，得到了导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示出在频率100MHz下为85(dB)、在频率1GHz下为83(dB)的良好的屏蔽性。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.028(Ω/□)。
[比较例7]
用双螺杆挤出机将与实施例4相同的熔融液晶形成性全芳香族聚酯挤出，供给至具有喷嘴孔径(直径)0.2mm、L/D＝10、每1m宽度孔数为1500(喷嘴孔彼此的间隔：0.67mm)的喷嘴的熔喷无纺布制造装置，在单孔喷出量0.40g/分、树脂温度330℃、热风温度330℃、每1m喷嘴宽度为18Nm3的条件下进行喷吹，得到了单位面积重量为15g/m2的无纺布，但由于喷嘴的L/D小，因此喷嘴正下方的断丝较多地混入了无纺布中。将得到的无纺布在空气中于300℃下加热处理6小时。然后，在加热至100℃的金属辊与表面的肖氏硬度D为60°的树脂制弹性辊(YURIROLL公司制造)之间通过，并以线压30kg/cm使用加压压延机，得到了熔喷无纺布。得到的熔喷无纺布的平均纤维径为9.2μm，存在于无纺布中的膜状物为4个/1mm2，纵向的拉伸强度为12N/15mm，横向的拉伸强度为5N/15mm，纵向的裂断长度为5km，且横向的裂断长度为2km，单位面积重量如上所述为15g/m2，厚度为67μm，透气度为415cc/cm2/秒。另外，得到的熔喷无纺布的表面粗糙度Ra为19μm。使用得到的熔喷无纺布，与实施例4同样地操作，得到导电性无纺布。得到的导电性无纺布的熔点为335℃，可得到极高的耐热性。另外，得到的导电性无纺布的电磁波屏蔽性显示在频率100MHz下为45(dB)，在频率1GHz下为36(dB)。另外，该导电性无纺布的表面电阻值为0.295(Ω/□)。
分别将实施例4～11的结果示于表2，将实施例12～17、比较例7的结果示于表3。
Figure BDA0002980112390000261
Figure BDA0002980112390000271
工业实用性
本发明涉及导电性无纺布及其中所使用的熔喷无纺布的制造方法，所述导电性无纺布非常轻、薄型，在宽频率范围内具有电磁波屏蔽性，可以广泛用于电磁波屏蔽片材、衬垫、袋等的用途，特别是为了在要求小型、薄型化的电子设备内部使用时是有用的。

Claims (6)

1.一种导电性无纺布，其是使用310℃下的熔融粘度为20Pa·s以下的熔融液晶形成性全芳香族聚酯而形成的，且具备同时满足以下的(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)的熔喷无纺布和形成于该无纺布上的金属被膜，
(A)平均纤维径为0.1～5μm，
(B)存在于无纺布中的膜状物为2个以下/1mm2，
(C)纵向的裂断长度为10km以上，且横向的裂断长度为6km以上，
(D)单位面积重量为1.0～15g/m2，
(E)厚度为7～40μm，
(F)透气度为300cc/cm2/秒以下，
(G)表面粗糙度Ra为1μm以上且5μm以下。
2.如权利要求1所述的导电性无纺布，其中，金属被膜由铜、镍、金、银、钴、锡、锌中的任一种形成。
3.如权利要求1所述的导电性无纺布，其中，金属被膜由包含铜、镍、金、银、钴、锡、锌中的至少2种以上的合金或叠层被膜形成。
4.一种导电性带，其使用了权利要求1所述的导电性无纺布。
5.制造权利要求1所述的导电性无纺布中使用的熔喷无纺布的方法，该方法包括：
将熔融液晶形成性全芳香族聚酯进行熔融纺丝，同时将纺出物在310～360℃的纺丝温度下以每1m喷嘴宽度5～30Nm3的空气量进行吹散，在捕集面上聚集而形成网，实施加热处理来制造熔喷无纺布，其中，在＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点-40℃＞以上、且＜熔融液晶形成性全芳香族聚酯的熔点+20℃＞以下的温度下对通过纺丝喷嘴进行熔融纺丝而得到的无纺布进行3小时以上的加热处理，所述纺丝喷嘴的喷嘴孔径为0.1～0.3mm，喷嘴孔长度L与喷嘴孔径D之比L/D为20～50，喷嘴孔彼此的间隔为0.2～1.0mm。
6.如权利要求5所述的制造方法，其中，在温度100～250℃下以线压100～500kg/cm连续地在表面的肖氏硬度D为85～95°的弹性辊与金属辊之间进行处理。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107447371B (zh) * 2017-09-28 2019-12-03 中原工学院 一种高强耐热液晶高分子纺粘无纺布的制备方法
JP7259360B2 (ja) * 2019-01-30 2023-04-18 東レ株式会社 液晶ポリエステル繊維からなる不織布
CN111155224A (zh) * 2020-02-17 2020-05-15 上海市纺织科学研究院有限公司 一种聚芳酯纤维基自润滑织物的制备方法
CN113818151B (zh) * 2020-06-19 2023-05-02 江门市德众泰工程塑胶科技有限公司 一种液晶聚合物薄膜的制备方法
CN112030547A (zh) * 2020-09-17 2020-12-04 兴中村(东莞)新材料科技有限公司 一种导电屏蔽无纺布的制作方法
CN114763681A (zh) * 2021-01-14 2022-07-19 刘露 一种全芳香族聚酯纸及其制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03237799A (ja) * 1990-02-14 1991-10-23 Unitika Ltd 導電性織物およびその製造方法
JP2003166154A (ja) * 2001-11-28 2003-06-13 Fujikura Rubber Ltd 放熱シート
JP2005120535A (ja) * 2003-10-20 2005-05-12 Tapyrus Co Ltd 液晶ポリエステルメルトブロー不織布及びその製造方法
CN1930344A (zh) * 2004-03-12 2007-03-14 三菱制纸株式会社 耐热性无纺布
JP2007113148A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Nihon Glassfiber Industrial Co Ltd 導電性不織布
CN1969074A (zh) * 2004-06-29 2007-05-23 东洋纺织株式会社 纺粘型无纺布
JP2008223189A (ja) * 2007-03-15 2008-09-25 Kuraray Co Ltd 耐熱性に優れる導電性不織布
CN101375652A (zh) * 2006-01-17 2009-02-25 精炼株式会社 导电衬垫材料
JP2009074193A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Kuraray Co Ltd 不織布及びその製造方法
CN101501577A (zh) * 2006-06-12 2009-08-05 株式会社立花商店 清洁卷材及其制造方法、图像形成装置和定影装置
KR20100123315A (ko) * 2009-05-15 2010-11-24 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드 섬유 및 그 제조방법
JP2013072142A (ja) * 2011-09-27 2013-04-22 Kuraray Co Ltd 高強力不織布
CN203238422U (zh) * 2013-05-21 2013-10-16 温州正通包装材料有限公司 一种镀金属无纺布

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62238698A (ja) 1986-04-09 1987-10-19 ダイニツク株式会社 電磁波シ−ルド材
JPS63262900A (ja) 1987-04-21 1988-10-31 三菱レイヨン株式会社 電磁波遮蔽シ−ト
JPH07138873A (ja) 1993-11-15 1995-05-30 Toyobo Co Ltd 電磁波遮蔽用内装材
US5498443A (en) 1994-07-26 1996-03-12 Sobol; Thomas J. Particle loading of flexible three-dimensional non-woven fabrics
JPH08170295A (ja) 1994-12-19 1996-07-02 Kuraray Co Ltd 耐熱シ−ト
WO1996026232A1 (en) 1995-02-22 1996-08-29 The University Of Tennessee Research Corporation Dimensionally stable fibers and non-woven webs
JP4429501B2 (ja) * 2000-08-18 2010-03-10 株式会社クラレ 溶融液晶性ポリエステル不織布及びその製造方法
US7871946B2 (en) * 2003-10-09 2011-01-18 Kuraray Co., Ltd. Nonwoven fabric composed of ultra-fine continuous fibers, and production process and application thereof
TW200639287A (en) 2005-03-09 2006-11-16 Kao Corp Nonwoven fabric
JP4970539B2 (ja) * 2007-06-15 2012-07-11 三菱製紙株式会社 多孔質シート、電気化学素子用セパレータおよび多孔質シートの製造方法
US8420217B2 (en) 2008-07-25 2013-04-16 3M Innovative Properties Company Elastic bonding films
JP2010232121A (ja) 2009-03-30 2010-10-14 Kuraray Co Ltd 電解質複合膜、膜−電極接合体、および固体高分子型燃料電池
JP5688012B2 (ja) 2009-04-30 2015-03-25 旭化成せんい株式会社 積層不織布
KR101254908B1 (ko) 2009-07-24 2013-04-19 아사히 가세이 셍이 가부시키가이샤 전자파 차단 시트
TWI586251B (zh) 2009-12-15 2017-06-01 Asahi Kasei Fibers Corp Noise absorbing fabric
JP2012241292A (ja) 2011-05-17 2012-12-10 Toyobo Specialties Trading Co Ltd 薄くて軽い保温性不織布
JP6038714B2 (ja) * 2013-04-09 2016-12-07 株式会社クラレ 導電性不織布
JP6310364B2 (ja) * 2014-08-21 2018-04-11 株式会社クラレ 導電性不織布およびそれに用いられるメルトブロー不織布の製造方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03237799A (ja) * 1990-02-14 1991-10-23 Unitika Ltd 導電性織物およびその製造方法
JP2003166154A (ja) * 2001-11-28 2003-06-13 Fujikura Rubber Ltd 放熱シート
JP2005120535A (ja) * 2003-10-20 2005-05-12 Tapyrus Co Ltd 液晶ポリエステルメルトブロー不織布及びその製造方法
CN1930344A (zh) * 2004-03-12 2007-03-14 三菱制纸株式会社 耐热性无纺布
CN1969074A (zh) * 2004-06-29 2007-05-23 东洋纺织株式会社 纺粘型无纺布
JP2007113148A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Nihon Glassfiber Industrial Co Ltd 導電性不織布
CN101375652A (zh) * 2006-01-17 2009-02-25 精炼株式会社 导电衬垫材料
CN101501577A (zh) * 2006-06-12 2009-08-05 株式会社立花商店 清洁卷材及其制造方法、图像形成装置和定影装置
JP2008223189A (ja) * 2007-03-15 2008-09-25 Kuraray Co Ltd 耐熱性に優れる導電性不織布
JP2009074193A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Kuraray Co Ltd 不織布及びその製造方法
KR20100123315A (ko) * 2009-05-15 2010-11-24 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드 섬유 및 그 제조방법
JP2013072142A (ja) * 2011-09-27 2013-04-22 Kuraray Co Ltd 高強力不織布
CN203238422U (zh) * 2013-05-21 2013-10-16 温州正通包装材料有限公司 一种镀金属无纺布

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
向晓东: "《烟尘纤维过滤理论、技术及应用》", 31 March 2007, pages: 43 *

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