CN112778916A - 一种特种含氟压敏胶及其制备方法 - Google Patents

一种特种含氟压敏胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112778916A
CN112778916A CN202011616208.8A CN202011616208A CN112778916A CN 112778916 A CN112778916 A CN 112778916A CN 202011616208 A CN202011616208 A CN 202011616208A CN 112778916 A CN112778916 A CN 112778916A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sensitive adhesive
fluorine
component
adhesive
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011616208.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112778916B (zh
Inventor
马小燕
李伟
邹伟
颜杰
杨虎
李颜利
郑汶江
梁晓峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University of Science and Engineering
Original Assignee
Sichuan University of Science and Engineering
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University of Science and Engineering filed Critical Sichuan University of Science and Engineering
Priority to CN202011616208.8A priority Critical patent/CN112778916B/zh
Publication of CN112778916A publication Critical patent/CN112778916A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112778916B publication Critical patent/CN112778916B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09J133/16Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20Presence of organic materials
    • C09J2400/22Presence of unspecified polymer
    • C09J2400/226Presence of unspecified polymer in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种特种含氟压敏胶,其特征在于,包括胶粘剂和基材,所述胶粘剂涂布在基材的一侧表面;所述胶粘剂包括A组分和B组分;A组分按照摩尔%计算,其组分含量为:含五氟苯功能单体为5%~50%;引发剂为0.1%~0.5%;软单体为50%~95%;硬单体为0%~50%;交联剂为0%~50%;B组分为溶剂,B组分的摩尔数为A组分摩尔总数的3~8倍。本发明所述特种压敏胶针对含氟聚合物材料,粘接时内聚力、耐溶剂性、粘着力等都有较好的保证,交联速度快,同时无溶剂排出。本发明还提供所述特种含氟压敏胶的制备方法,为压敏胶的发展提供了一个新思路和发展方向。

Description

一种特种含氟压敏胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及含氟材料技术领域,具体涉及一种特种含氟压敏胶及其制备方法。
背景技术
随着国家经济快速的增长,大量含氟产品涌入到航空、环保、通信、医疗等各个领域。压敏胶做作为胶黏剂的一部分,因压敏胶是一种对压力敏感的粘接材料,可在室温下瞬间完成粘接,具有只需轻微的压力载荷就能附着在各种不同的基材表面、以及基材剥离后无残留物等优良性质。
当基材选用惰性材料时,由于惰性材料非极性高、表面能低、润湿性差,一般胶粘剂对这类惰性材料的粘接效果欠佳。对于惰性材料的粘接,目前主要是通过对材料表面进性预处理,引入羟基等官能团,提高胶粘剂和材料表面的反应程度,进而增强其结合强度。但是预处理的方法需要特定设备、费用较高,并且处理后会对材料表面造成破坏。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足,本发明的目的在于提供一种特种含氟压敏胶及其制备方法,以解决现有技术将胶粘剂与材料表面粘接效果差、需要特定设备处理且成本高、还会对材料表面造成破坏的问题。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种特种含氟压敏胶,包括胶粘剂和基材,所述胶粘剂涂布在基材的一侧表面;所述胶粘剂包括A组分和B组分;
A组分按照摩尔%计算,其组分含量为:含五氟苯功能单体为5%~50%;引发剂为0.1%~0.5%;软单体为50%~95%;硬单体为0%~50%;交联剂为0%~50%。
B组分为溶剂,B组分的摩尔数为A组分摩尔总数的3~8倍。
优选地,所述含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,所述软单体包括丙烯酸丁酯类、丙烯酸乙酯类、丙烯酸异辛酯类。
优选地,所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯类、苯乙烯类。
优选地,所述交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯类交联剂。
优选地,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
优选地,所述溶剂为乙酸乙酯。
本发明提供一种含五氟苯功能单体的制备方法,制备如本发明所述含五氟苯功能单体的方法包括以下步骤:
将含氟苯结构化合物和丙烯酸或丙烯酰氯加入反应器中加热反应后,通过萃取、清洗、分离得到所述含五氟苯功能单体。
优选地,所述含氟苯结构化合物和丙烯酸或丙烯酰氯的摩尔质量比为(1~3):(1~4),反应时间为2~3h。
本发明还提供一种特种含氟压敏胶的制备方法,包括以下步骤:
(1)在氩气的保护下,按本发明所述配方向反应器中加入溶剂和其他原料,最后加入引发剂进行加热反应,经过洗涤和烘干,得到纯净的聚合物;
(2)将步骤(1)得到的聚合物涂布到含氟聚合物材料上得到特种含氟压敏胶。
优选地,所述步骤(2)中的含氟聚合物材料为含氟聚合物膜。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明选用含五氟苯功能单体为原料,配合软单体、硬单体、交联剂和溶剂得到一种特种含氟压敏胶;针对表面张力低的材料,特别是含氟材料,本发明所述特种含氟压敏胶具有优异的粘接性能,将氟元素引入到丙烯酸酯上,降低了压敏胶粘接剂的表面能,提高了其对惰性材料,特别是含氟材料的粘接强度;同时,由于氟碳键能较大以及引入苯环含的基团,减少了碳氟链的不规则缠绕,使本发明所述特种含氟压敏胶的粘接性能有显著提高。
2、本发明主要针对表面张力较低的材料,特别包括含氟材料,本发明所采用的制备方法不需要特定的设备对基材表面进行预处理,制备工艺简单,生产成本较低,只需要直接将制备得到的胶粘剂涂布到含氟聚合物材料表面便能得到特种含氟压敏胶,这很好的保证了含氟聚合物材料表面的完整性,同时,胶粘剂与含氟聚合物材料之间还具有优异的结合强度,本发明制备得到的压敏胶具有优异的初粘性、持粘性和抗剥离性能。
3、本发明为压敏胶的发展提供了一个新思路和发展方向,本发明所述压敏胶针对含氟聚合物材料,粘接时内聚力、耐溶剂性、粘着力等都有较好的保证,交联速度快,同时无溶剂排出。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
一、一种特种含氟压敏胶
本发明所述特种含氟压敏胶,包括胶粘剂和基材,所述胶粘剂涂布在基材的一侧表面;所述胶粘剂包括A组分和B组分;
A组分按照摩尔%计算,其组分含量为:含五氟苯功能单体为5%~50%;引发剂为0.1%~0.5%;软单体为50%~95%,硬单体为0%~50%,交联剂为0%~50%;
B组分为溶剂,B组分的摩尔数为A组分摩尔总数的3~8倍。
在具体实施时,所述含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,所述含五氟苯功能单体通过含氟苯结构化合物制备获得,所述软单体包括丙烯酸丁酯类、丙烯酸乙酯类、丙烯酸异辛酯类。所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯类、苯乙烯类。所述交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯类交联剂。所述引发剂为偶氮二异丁腈。所述溶剂为乙酸乙酯。
本发明所述特种含氟压敏胶主要针对表面张力较低的材料,特别包括含氟材料,所述特种含氟压敏胶的胶粘剂具有优异的粘接性能。
实施例1~5所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸丁酯,硬单体采用甲基丙烯酸甲酯,交联剂为甲基丙烯酸羧酸甲酯,具体用量见表1。
表1
原料(mol) 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
丙烯酸丁酯 8 7 6 5 4
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1 1
甲基丙烯酸甲酯 1 2 3 4 5
偶氮二异丁腈 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
乙酸乙酯 40 40 40 40 40
采用GB-4852-1984压敏胶带初粘性测试方法(滚球法)测试实施例的初粘性,采用GB/T-4851-1998胶粘带持粘性测试方法测试实施例的持粘性,采用GB/T-4851-1998胶粘带剥离强度试验方法测试实施例的剥离强度,实施例1~5相关性能见表2。
表2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
初粘性(号球) 17 22 16 14 10
持粘性(时间/min) 45 54 63 46 55
180°剥离[N/25mm] 12.3 9.3 14.1 10.7 11.6
实施例6~10所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸丁酯,硬单体采用苯乙烯,交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,具体用量见表3。
表3
原料(mol) 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
丙烯酸丁酯 3 2.5 2 1.5 1
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1 1
苯乙烯 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
甲基丙烯酸缩水甘油酯 0.5 1 1.5 2 2.5
偶氮二异丁腈 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025
乙酸乙酯 20 20 20 20 20
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例6~10的性能进性检测,检测结果见表4。
表4
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
初粘性(号球) 23 22 17 10 5
持粘性(时间/min) 88 120 340 380 600
180°剥离[N/25mm] 9.4 10.2 13.4 13.6 15.7
实施例11~15所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸丁酯,不添加硬单体和交联剂,具体用量见表5。
表5
原料(mol) 实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15
丙烯酸丁酯 9 4 2.5 1.5 1
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1 1
偶氮二异丁腈 0.05 0.025 0.0165 0.0125 0.01
乙酸乙酯 40 20 13.2 10 8
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例11~15的性能进性检测,相关性能见表6。
表6
实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15
初粘性(号球) 21 20 24 22 18
持粘性(时间/min) 45 78 63 72 88
180°剥离[N/25mm] 12.3 15.6 11.4 10.7 12
实施例16~19所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸丁酯,不添加硬单体,交联剂为甲基丙烯酸羧酸甲酯,具体用量见表7。
表7
原料(mol) 实施例16 实施例17 实施例18 实施例19
丙烯酸丁酯 3.5 3 2.5 2
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1
甲基丙烯酸缩水甘油酯 0.5 1 1.5 2
偶氮二异丁腈 0.025 0.025 0.025 0.025
乙酸乙酯 20 20 20 20
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例16~19的性能进性检测,相关性能见表8。
表8
实施例16 实施例17 实施例18 实施例19
初粘性(号球) 18 15 6 3
持粘性(时间/min) 62 73 88 140
180°剥离[N/25mm] 11.9 14.5 13.2 15
实施例20~24所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸乙酯,硬单体为甲基丙烯酸甲酯,不添加交联剂,具体用量见表7。
表9
原料(mol) 实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24
丙烯酸乙酯 8.5 7.5 6.5 5.5 4.5
丙烯酸五氟苄酯 1 2 3 4 5
甲基丙烯酸甲酯 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
偶氮二异丁腈 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025
乙酸乙酯 30 30 30 30 30
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例20~24的性能进性检测,相关性能见表10。
表10
实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24
初粘性(号球) 19 17 15 17 15
持粘性(时间/min) 89 102 145 132 121
180°剥离[N/25mm] 12.3 12.6 14.4 13.2 13.5
实施例25~29所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸乙酯,硬单体为苯乙烯,交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,具体用量见表11。
表11
原料(mol) 实施例25 实施例26 实施例27 实施例28 实施例29
丙烯酸乙酯 6.5 6 5.5 5 4.5
丙烯酸五氟苄酯 2 2 2 2 2
苯乙烯 1 1 1 1 1
甲基丙烯酸缩水甘油酯 0.5 1 1.5 2 2.5
偶氮二异丁腈 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025
乙酸乙酯 40 40 40 40 40
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例25~29的性能进性检测,相关性能见表12。
表12
实施例25 实施例26 实施例27 实施例28 实施例29
初粘性(号球) 14 13 10 7 5
持粘性(时间/min) 128 160 350 389 456
180°剥离[N/25mm] 13.3 13.8 14.3 14.3 15.4
实施例30~34所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸乙酯,不添加硬单体和交联剂,具体用量见表13。
表13
Figure BDA0002876777110000061
Figure BDA0002876777110000071
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例30~34的性能进性检测,相关性能见表14。
表14
实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34
初粘性(号球) 20 22 19 15 13
持粘性(时间/min) 60 123 143 178 188
180°剥离[N/25mm] 10.3 13.6 14.4 13.1 113.5
实施例35~39所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸乙酯,不添加硬单体,交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,具体用量见表15。
表15
原料(mol) 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39
丙烯酸乙酯 7 6 5 4 3
甲基丙烯酸缩水甘油酯 1 2 3 4 5
丙烯酸五氟苄酯 2 2 2 2 2
偶氮二异丁腈 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
乙酸乙酯 30 30 30 30 30
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例35~39的性能进性检测,相关性能见表16。
表16
实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39
初粘性(号球) 15 12 8 6 2
持粘性(时间/min) 189 351 523 698 723
180°剥离[N/25mm] 13.3 14.1 15.2 15.5 16.7
实施例40~44所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸异辛酯,硬单体为甲基丙烯酸甲酯,不添加交联剂,具体用量见表17。
表17
原料(mol) 实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 实施例44
丙烯酸异辛酯 3.5 3 2.5 2 1.5
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1 1
甲基丙烯酸甲酯 0.5 1 1.5 2 2.5
偶氮二异丁腈 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
乙酸乙酯 15 15 15 15 15
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例40~44的性能进性检测,相关性能见表18。
表18
实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 实施例44
初粘性(号球) 17 15 14 11 10
持粘性(时间/min) 55 68 90 132 143
180°剥离[N/25mm] 10.3 11.6 11.8 12.3 13.1
实施例45~49所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸异辛酯,硬单体为苯乙烯,交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,具体用量见表19。
表19
原料(mol) 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49
丙烯酸异辛酯 3 2.5 2 1.5 1
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1 1
甲基丙烯酸缩水甘油酯 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
苯乙烯 0.5 1 1.5 2 2.5
偶氮二异丁腈 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001
乙酸乙酯 15 15 15 15 15
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例45~49的性能进性检测,相关性能见表20。
表20
实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49
初粘性(号球) 18 16 15 14 13
持粘性(时间/min) 67 123 163 172 256
180°剥离[N/25mm] 10.5 11.6 12.1 13.7 13.9
实施例50~54所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸异辛酯,不添加硬单体和交联剂,具体用量见表21。
表21
原料(mol) 实施例50 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54
丙烯酸异辛酯 9 4 2.5 1.5 1
丙烯酸五氟苄酯 1 1 1 1 1
偶氮二异丁腈 0.05 0.025 0.0165 0.0125 0.01
乙酸乙酯 40 20 13.2 10 8
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例50~54的性能进性检测,相关性能见表22。
表22
实施例50 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54
初粘性(号球) 22 20 21 21 17
持粘性(时间/min) 67 115 143 172 188
180°剥离[N/25mm] 10.4 12.1 11.4 12.7 13.3
实施例55~58所述特种含氟压敏胶的胶粘剂A组分中,含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,软单体采用丙烯酸异辛酯,不添加硬单体,交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯,具体用量见表23。
表23
Figure BDA0002876777110000091
Figure BDA0002876777110000101
采用与实施例1~5相同的检测方法,对实施例55~58的性能进性检测,相关性能见表24。
表24
实施例55 实施例56 实施例57 实施例58
初粘性(号球) 18 15 6 3
持粘性(时间/min) 62 73 88 140
180°剥离[N/25mm] 11.9 14.5 13.2 15
同时,本发明采用现有技术的压敏胶作为对比例1~4,具体原料详见表25。
表25
原料(mol) 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
丙烯酸丁酯 10 5 3.5 2.5
甲基丙烯酸甲酯 5 2 1.5 1
丙烯酸 4 2 0.67 0.5
丙烯酸十二氟庚酯 1 1 1 1
过氧化二苯甲酰 0.03 0.015 0.009 0.0075
乙酸乙酯 60 30 18.2 15
采用与实施例1~5相同的检测方法,对对比例1~4的性能进性检测,相关性能见表26。
表26
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
初粘性(号球) 6 6 7 7
持粘性(时间/min) 55 75 80 95
180°剥离[N/25mm] 6 8 8 11.5
将对比例与实施例相关性能表进行对比可以发现,现有技术压敏胶的初粘性、持粘性和180°剥离强度均弱于本发明实施例,这也表明本发明所述特种含氟压敏胶具有良好的再剥离性、较高的剥离强度、较大的持粘力和初粘力,并且在使用过程中无溶剂排出,具有优异的粘接性能。
二、一种含五氟苯功能单体的制备
本发明所述含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,其制备方法包括以下步骤:
将含氟苯结构化合物和丙烯酸或丙烯酰氯加入反应器中加热反应后,通过萃取、清洗、分离得到所述含五氟苯功能单体。
实施例59:
按照摩尔质量比来计算各组分:取一定量的丙酮于单口烧瓶中,加入5-8mol的碳酸钾悬浮于丙酮中,1.5-4mol丙烯酸,1-2mol的五氟溴化苄,0.1~0.3mmol的2,6-二叔丁基对甲酚。65℃冷凝回流3小时,反应完成,过滤混合物,残渣溶解在乙醚中,并用水萃取,水相用碳酸氢钠和水一起洗脱,有机相用无水硫酸钠除去水,减压蒸馏除去溶剂,最后利用柱层析法分离得到产品丙烯酸五氟苄酯。
反应式:
Figure BDA0002876777110000111
实施例60:
按照摩尔质量比来计算各组分:取一定量的二氯甲烷于单口烧瓶中,加入2-5mol三乙胺,2-4mol丙烯酰氯,1-3mol的五氟苄醇,室温反应2-3小时,反应完成。萃取,有机相用无水硫酸钠除去水,减压蒸馏除去溶剂,最后利用柱层析法分离得到产品丙烯酸五氟苄酯。
反应式:
Figure BDA0002876777110000112
三、一种特种含氟压敏胶的制备方法
制备本发明所述特种含氟压敏胶的方法,包括以下步骤:
(1)在氩气的保护下,将原料依次加入到反应器中进性加热反应后,经过洗涤和烘干,得到纯净的聚合物;
(2)将步骤(1)得到的聚合物涂布到含氟聚合物材料上得到特种含氟压敏胶。其中,所述步骤(2)中的含氟聚合物材料为含氟聚合物膜。
在具体实施时,向反应器中通入氩气30min,按照实施例1~58的组分配比表准备好原料,并将溶剂分为等量的两份,其中一份溶剂和软单体、五氟苯环功能单体、硬单体加入反应器中,加热至75℃冷凝回流;另一份溶剂与引发剂混合形成混合溶液,再将混合溶液分为等量的两份,其中一份混合溶液缓慢滴加至反应器中,滴加完成后反应4小时,继续缓慢滴加剩下的混合溶液,滴加完成后反应4小时,升温至80℃,反应3小时,反应完成后,用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥环境中干燥10小时,得到纯净的含氟聚合物。将得到的聚合物涂布到含氟聚合物材料膜上得到特种含氟压敏胶。其中,涂布可以采用平板涂覆法、刮涂法、旋涂法等,含氟聚合物材料膜的厚度为20μm。
对实施例1~58特种含氟压敏胶的性能进行测试,采用GB-4852-1984压敏胶带初粘性测试方法(滚球法)测试实施例的初粘性,采用GB/T-4851-1998胶粘带持粘性测试方法测试实施例的持粘性,采用GB/T-4851-1998胶粘带剥离强度试验方法测试实施例的剥离强度。
最后需要说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制技术方案,本领域的普通技术人员应当理解,那些对本发明的技术方案进性修改或者等同替换,而不脱离本技术方案的宗旨和范围,均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种特种含氟压敏胶,其特征在于,包括胶粘剂和基材,所述胶粘剂涂布在基材的一侧表面;所述胶粘剂包括A组分和B组分;
A组分按照摩尔%计算,其组分含量为:含五氟苯功能单体为5%~50%;引发剂为0.1%~0.5%;软单体为50%~95%;硬单体为0%~50%;交联剂为0%~50%;
B组分为溶剂,B组分的摩尔数为A组分摩尔总数的3~8倍。
2.根据权利要求1所述特种含氟压敏胶,其特征在于,所述含五氟苯功能单体为丙烯酸五氟苄酯,所述软单体包括丙烯酸丁酯类、丙烯酸乙酯类、丙烯酸异辛酯类。
3.根据权利要求1所述特种含氟压敏胶,其特征在于,所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯类、苯乙烯类。
4.根据权利要求1所述特种含氟压敏胶,其特征在于,所述交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯类交联剂。
5.根据权利要求1所述特种含氟压敏胶,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
6.根据权利要求1所述特种含氟压敏胶,其特征在于,所述溶剂为乙酸乙酯。
7.一种含五氟苯功能单体的制备方法,其特征在于,制备如权利要求1所述含五氟苯功能单体的方法包括以下步骤:
将含氟苯结构化合物和丙烯酸或丙烯酰氯加入反应器中加热反应后,通过萃取、清洗、分离得到所述含五氟苯功能单体。
8.根据权利要求7所述含五氟苯功能单体的制备方法,其特征在于,所述含氟苯结构化合物和丙烯酸或丙烯酰氯的摩尔质量比为(1~3):(1~4),反应时间为2~3h。
9.一种特种含氟压敏胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在氩气的保护下,按权1~6所述配方向反应器中加入溶剂和其他原料,最后加入引发剂进行加热反应,经过洗涤和烘干,得到纯净的聚合物;
(2)将步骤(1)得到的聚合物涂布到含氟聚合物材料上得到特种含氟压敏胶。
10.根据权利要求9所述特种含氟压敏胶的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的含氟聚合物材料为含氟聚合物膜。
CN202011616208.8A 2020-12-30 2020-12-30 一种特种含氟压敏胶及其制备方法 Active CN112778916B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011616208.8A CN112778916B (zh) 2020-12-30 2020-12-30 一种特种含氟压敏胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011616208.8A CN112778916B (zh) 2020-12-30 2020-12-30 一种特种含氟压敏胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112778916A true CN112778916A (zh) 2021-05-11
CN112778916B CN112778916B (zh) 2023-04-18

Family

ID=75753328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011616208.8A Active CN112778916B (zh) 2020-12-30 2020-12-30 一种特种含氟压敏胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112778916B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015387A (zh) * 2021-12-02 2022-02-08 东莞市富印胶粘科技有限公司 一种可热移除的光固化压敏胶及其制备方法
CN114479710A (zh) * 2022-02-11 2022-05-13 广东弘擎电子材料科技有限公司 一种薄涂高粘侧链含氟的聚丙烯酸酯压敏胶带及其制备方法
CN115044329A (zh) * 2022-06-28 2022-09-13 四川轻化工大学 一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06145305A (ja) * 1992-11-09 1994-05-24 Nippon Kayaku Co Ltd 光重合性樹脂組成物及びその硬化物
CA2152423A1 (en) * 1994-09-30 1996-03-31 Motofumi Oyama Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition
JPH08100085A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの水性エマルジョンおよびその接着剤組成物
CA2212866A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-03 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives and medical pressure-sensitive adhesive
JP2005255859A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 粘着剤付きフィルム
JP2007106871A (ja) * 2005-10-13 2007-04-26 Toray Fine Chemicals Co Ltd アクリル共重合体の製造方法および粘着剤組成物
JP2007230064A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Nippon Zeon Co Ltd ゴム積層体およびその製造方法並びにゴムホ−ス
JP2008056793A (ja) * 2006-08-31 2008-03-13 Nippon Zeon Co Ltd 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物
JP2008138048A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Nippon Zeon Co Ltd 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物
US20080299397A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-04 Leander Michiel Kenens Composite thermoplastic elastomer structures with high adhesion performance and uses for the same
CN101451055A (zh) * 2007-12-03 2009-06-10 第一毛织株式会社 可uv固化的压敏胶粘剂组合物和使用该组合物的压敏胶粘剂膜
CN102775942A (zh) * 2012-08-06 2012-11-14 滁州云林数码影像耗材有限公司 一种含氟丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
EP2636714A1 (de) * 2012-03-09 2013-09-11 Basf Se Mehrstufige herstellung wässriger haftklebstoffdispersionen für die herstellung von selbstkle-benden artikeln
CN104449483A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 含氟导电压敏胶及其制备方法
WO2017066905A1 (zh) * 2015-10-19 2017-04-27 台州国汇新型材料有限公司 含氟(甲基)丙烯酸酯聚合物及其制备方法
KR101814295B1 (ko) * 2016-11-17 2018-01-03 황진상 높은 내충격성을 가진 폴리우레탄 수지 조성물 및 이를 이용한 모바일 기기용 접착 테이프
WO2019052203A1 (zh) * 2017-09-15 2019-03-21 江苏景宏新材料科技有限公司 一种嵌段结构的丙烯酸压敏胶乳液的制备方法
WO2019067398A1 (en) * 2017-09-27 2019-04-04 Arkema Inc. COPOLYMERS OF HALOGENATED OLEFINS AND HALOGENATED COMONOMERS
CN109810638A (zh) * 2019-01-25 2019-05-28 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种低折射率光学压敏胶及其制备方法和应用
KR20190059617A (ko) * 2017-11-23 2019-05-31 황진상 디스플레이 접착제용 폴리티올을 포함하는 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 모바일 기기용 접착 테이프

Patent Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06145305A (ja) * 1992-11-09 1994-05-24 Nippon Kayaku Co Ltd 光重合性樹脂組成物及びその硬化物
CA2152423A1 (en) * 1994-09-30 1996-03-31 Motofumi Oyama Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition
JPH08100085A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの水性エマルジョンおよびその接着剤組成物
CA2212866A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-03 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives and medical pressure-sensitive adhesive
JP2005255859A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 粘着剤付きフィルム
JP2007106871A (ja) * 2005-10-13 2007-04-26 Toray Fine Chemicals Co Ltd アクリル共重合体の製造方法および粘着剤組成物
JP2007230064A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Nippon Zeon Co Ltd ゴム積層体およびその製造方法並びにゴムホ−ス
JP2008056793A (ja) * 2006-08-31 2008-03-13 Nippon Zeon Co Ltd 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物
JP2008138048A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Nippon Zeon Co Ltd 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物
US20080299397A1 (en) * 2007-06-04 2008-12-04 Leander Michiel Kenens Composite thermoplastic elastomer structures with high adhesion performance and uses for the same
CN101451055A (zh) * 2007-12-03 2009-06-10 第一毛织株式会社 可uv固化的压敏胶粘剂组合物和使用该组合物的压敏胶粘剂膜
EP2636714A1 (de) * 2012-03-09 2013-09-11 Basf Se Mehrstufige herstellung wässriger haftklebstoffdispersionen für die herstellung von selbstkle-benden artikeln
CN102775942A (zh) * 2012-08-06 2012-11-14 滁州云林数码影像耗材有限公司 一种含氟丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN104449483A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 含氟导电压敏胶及其制备方法
WO2017066905A1 (zh) * 2015-10-19 2017-04-27 台州国汇新型材料有限公司 含氟(甲基)丙烯酸酯聚合物及其制备方法
KR101814295B1 (ko) * 2016-11-17 2018-01-03 황진상 높은 내충격성을 가진 폴리우레탄 수지 조성물 및 이를 이용한 모바일 기기용 접착 테이프
WO2019052203A1 (zh) * 2017-09-15 2019-03-21 江苏景宏新材料科技有限公司 一种嵌段结构的丙烯酸压敏胶乳液的制备方法
WO2019067398A1 (en) * 2017-09-27 2019-04-04 Arkema Inc. COPOLYMERS OF HALOGENATED OLEFINS AND HALOGENATED COMONOMERS
CA3077026A1 (en) * 2017-09-27 2019-04-04 Arkema Inc. Copolymers of halogenated olefins and halogenated co-monomers
CN111406077A (zh) * 2017-09-27 2020-07-10 阿科玛股份有限公司 卤代烯烃和卤代共聚单体的共聚物
KR20190059617A (ko) * 2017-11-23 2019-05-31 황진상 디스플레이 접착제용 폴리티올을 포함하는 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 모바일 기기용 접착 테이프
CN109810638A (zh) * 2019-01-25 2019-05-28 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种低折射率光学压敏胶及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
万洪;谷玉杰;刘波;吕剑;: "2-三氟甲基丙烯酸的研究进展" *
王钦等: "丙烯酸五氟苯酚酯的合成", 《化学研究与应用》 *
魏浩等: "含氟低表面能丙烯酸涂料的研制与表面性能研究", 《现代涂料与涂装》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114015387A (zh) * 2021-12-02 2022-02-08 东莞市富印胶粘科技有限公司 一种可热移除的光固化压敏胶及其制备方法
CN114479710A (zh) * 2022-02-11 2022-05-13 广东弘擎电子材料科技有限公司 一种薄涂高粘侧链含氟的聚丙烯酸酯压敏胶带及其制备方法
CN115044329A (zh) * 2022-06-28 2022-09-13 四川轻化工大学 一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法
CN115044329B (zh) * 2022-06-28 2023-10-31 四川轻化工大学 一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112778916B (zh) 2023-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112778916B (zh) 一种特种含氟压敏胶及其制备方法
JP2643206B2 (ja) 感圧アクリレートポリマー接着剤の製造法
US6663978B1 (en) High refractive index pressure-sensitive adhesives
CN113528053B (zh) 粘合带、电子设备部件固定用粘合带和光学用透明粘合带
TWI478997B (zh) Adhesive tape, laminated body and image display device
EP1244756B2 (en) High refractive index pressure-sensitive adhesives
JP6014781B1 (ja) 粘着テープ及び電子機器部品固定用の粘着テープ
CN102190991A (zh) 平板显示器制程用pet保护膜压敏胶及其生产方法
CN1973009A (zh) 丙烯酸压敏粘合剂
KR102544311B1 (ko) 점착 테이프, 전자 기기 부품 또는 차재 기기 부품의 고정 방법, 및 전자 기기 또는 차재 기기의 제조 방법
CN111154429B (zh) 一种聚丙烯酸酯压敏胶黏剂
CN112250789A (zh) 一种乳液型丙烯酸酯压敏胶,其制备方法及双面胶带
CN114621703A (zh) 一种增粘树脂改性丙烯酸酯压敏胶胶带的制备方法
JP2008531784A (ja) 感圧接着剤組成物、それを塗布する方法およびそれを調製するための方法
JP3849889B2 (ja) アクリル系粘着剤組成物
CN109233656B (zh) 一种基于丙烯酸酯大分子单体直涂型pvc保护膜及其制备方法
JP2019085572A (ja) 粘着付与樹脂、アクリル粘着剤及び粘着テープ
CN111087526B (zh) 一种可耐受溶剂型丙烯酸酯组合物及其应用
KR101174668B1 (ko) 점착제 조성물 및 이의 제조방법
CN115044329B (zh) 一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法
JP2867366B2 (ja) アクリル系感圧接着剤組成物
JP2022135585A (ja) アクリル系樹脂、およびこれを用いてなる粘着剤組成物、粘着剤、粘着フィルム、マスキング用粘着剤、マスキング用粘着フィルム
CN116589954B (zh) 一种耐低温压敏胶的制备工艺
CN116904127B (zh) 一种双面耐高温uv减黏膜及其制备方法
CN107868168A (zh) 一种可擦拭型丙烯酸酯压敏胶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant