CN109810638A - 一种低折射率光学压敏胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于光学胶黏剂技术领域，尤其是涉及一种低折射率光学压敏胶及其制备方法和应用。本发明中的低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：含氟丙烯酸酯聚合物70‑85份、稀释单体10‑28份、稳定剂0.03‑0.07份、抗氧剂0.04‑0.08份和光引发剂0.8‑1.3份。本发明采用低折射率的含氟丙烯酸聚合物，并且在稀释单体、光引发剂、抗氧化剂和稳定剂的共同作用下，获得具有较低折射率的光学压敏胶。应用于显示器中，当在太阳光或者强光下时，可以起到减弱反射光的效果，从而使显示器显示更加清晰。
Description
技术领域
本发明涉及光学胶黏剂技术领域，尤其是涉及一种低折射率光学压敏胶及其制备方法和应用。
背景技术
光学压敏胶(OCA)被广泛应用于光学显示领域，用于连接显示模组、玻璃盖板、塑料盖板、触摸屏等显示单元，作为其不可缺少的关键材料，OCA光学胶的使用也越来越广泛。
OCA光学胶在显示领域一般用于显示视窗和显示模组(LCD和OLED)的连接，在某些应用场合，需要用于连接的OCA光学胶具有较低的折射率，较低的折射率可以减少外界强光的反射，使得显示器在太阳或者强光下仍然可以显示清晰，而普通的OCA光学胶折射率一般在1.47左右，与显示视窗材料玻璃的折射率(1.5)接近，当在太阳光或者强光下时，外界的光透过屏幕并反射回来时，会对屏幕显示器发出的光造成干扰，导致屏幕画面显示不清楚。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种低折射率光学压敏胶，为解决现有技术中存在传统OCA光学胶折射率与显示视窗材料玻璃的折射率接近，当在太阳光或者强光下时，外界的光透过屏幕并反射回来时，会对屏幕显示器发出的光造成干扰，导致屏幕画面显示不清楚的问题。本发明采用低折射率的含氟丙烯酸聚合物，并且在稀释单体、光引发剂、抗氧化剂和稳定剂的共同作用下，获得具有较低折射率的光学压敏胶。
本发明的另一个目的是提供如上所述的低折射率光学压敏胶的制备方法，将含氟丙烯酸酯聚合物、稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂混合搅拌，并采用紫外线照射固化，得到光学压敏胶，该方法操作简单，通过控制紫外线的波长即可得到的具有较低的折射率的光学压敏胶。
本发明的另一个目的是提供如上所述的低折射率光学压敏胶在制作可减弱反射光的显示器中的应用。该低折射率光学压敏胶用于显示器中，可以起到减弱反射光的效果，从而使显示器显示更加清晰。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物70-85份、稀释单体10-28份、稳定剂0.03-0.07份、抗氧剂0.04-0.08份和光引发剂0.8-1.3份。
优选地，所述低折射率光学压敏胶主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物75-85份、稀释单体15-25份、稳定剂0.05-0.067份、抗氧剂0.05-0.07份和光引发剂0.9-1.1份。
优选地，所述含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为100000-400000，优选为150000-350000，更优选为200000-350000。
优选地，所述含氟丙烯酸酯聚合物由含氟丙烯酸酯单体和任选地不含氟丙烯酸酯单体制备得到；
优选地，以质量份数计，所述含氟丙烯酸酯聚合物由95-100份含氟丙烯酸酯单体、1.5-4份不含氟丙烯酸酯单体和0.04-0.08份光引发剂通过紫外线照射固化得到；
或者，以质量份数计，所述含氟丙烯酸酯聚合物由90-98份含氟丙烯酸酯单体、2-5份不含氟丙烯酸酯单体、0.06-0.4份热引发剂和0.05-1份链转移剂通过本体自由基热聚合得到；
优选地，所述含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸五氟辛脂、丙烯酸三氟乙脂、丙烯酸六氟丁脂、丙烯酸丁氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯和十三氟辛基丙烯酸酯中的至少一种；
优选地，所述不含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
优选地，所述热引发剂选自偶氮化合物、过氧化物和氢过氧化物中的至少一种；
优选地，所述偶氮化合物选自2，2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮双(异丁腈)、2，2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)和1，1’-偶氮双(环己烷甲腈)中的至少一种；
优选地，所述过氧化物选自过氧化苯甲酰、过氧化环己烷、过氧化月桂酰、过氧化二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷和2，5-二甲基-2，5叔丁基过氧基炔中的至少一种；
优选地，所述氢过氧化物选自叔戊基氢过氧化物和/或叔丁基氢过氧化物；
优选地，所述链转移剂选自四溴化碳、乙醇、异丙醇、硫醇、月桂基硫醇、丁基硫醇、叔十二烷基硫醇、乙硫醇、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基丙酸-2-乙基己酯和双巯基乙酸乙二醇酯中的至少一种。
优选地，所述稀释单体选自丙烯酸五氟辛脂、丙烯酸三氟乙脂、丙烯酸六氟丁脂、丙烯酸丁氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、十三氟辛基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯中的至少一种；
优选地，所述光引发剂选自苯偶酰双甲醚、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯(MBF)、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、二苯甲酮、4，4'-双(二乙氨基)苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮和4-二甲胺基-苯甲酸乙酯中的至少一种。
如上所述的低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂混合并用紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
优选地，所述紫外线的波长为200-420nm，优选为320-420nm。
优选地，所述低折射率光学压敏胶的制备方法包括含氟丙烯酸酯聚合物的制备过程，所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法包括紫外光聚合法或者本体自由基热聚合法；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的紫外光聚合法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体、不含氟丙烯酸酯单体和光引发剂混合，经过紫外线照射固化，得到含氟丙烯酸酯聚合物；
优选地，所述紫外光强度为0.7-5mw/cm2，更优选为0.7-3mw/cm2；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的本体自由基热聚合法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体和任选地不含氟丙烯酸酯单体、热引发剂和链转移剂混合并加热，得到含氟丙烯酸酯聚合物；
优选地，所述加热温度为50-70℃，更优选为55-60℃。
如上所述的低折射率光学压敏胶在制作可减弱反射光的显示器中的应用。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明中的光学压敏胶主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物70-88份、稀释单体10-28份、稳定剂0.03-0.07份、抗氧剂0.04-0.08份和光引发剂0.8-1.3份。光学压敏胶中加入低折射率的含氟丙烯酸酯聚合物，与稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂的共同配合，获得折射率低于1.4的光学压敏胶。
(2)本发明中的低折射率光学压敏胶的制备方法操作简单易行，将含氟丙烯酸酯聚合物、稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂混合搅拌，并采用紫外线照射固化，即可得到光学压敏胶，通过控制紫外线的波长即可得到的具有较低的折射率的光学压敏胶。应用于显示器中，当在太阳光或者强光下时，可以起到减弱反射光的效果，从而使显示器显示更加清晰。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明中低折射率光学压敏胶减弱显示器反射光的效果示意图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物70-85份、稀释单体10-28份、稳定剂0.03-0.07份、抗氧剂0.04-0.08份和光引发剂0.8-1.3份。
含氟聚丙烯酸酯本身的成膜性好，网络结构疏松，有较低的表面能，疏水、疏油、耐腐蚀、耐热、抗氧化性和折光指数低等性能。通过加入较高含量的含氟聚丙烯酸酯，与稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂的共同配合，可获得折射率低于1.4的光学压敏胶。
抗氧剂在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，本发明中的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂DLTP、抗氧剂MB、抗氧剂264和抗氧剂1076中的至少一种。
稳定剂主要指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定，防止其分解、老化的试剂。本发明中的稳定剂采用VC-120，其在光学压敏胶制备的过程中可有效的防止其分解和老化。
含氟丙烯酸酯聚合物的重量份数典型但非限制性的例如为70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份、81份、82份、83份、84份或85份。
稀释单体的重量份数典型但非限制性的例如为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份或28份。
稳定剂的重量份数典型但非限制性的例如为0.03份、0.04份、份、0.05份、0.06份、0.07份、0.08份或0.09份。
抗氧剂的重量份数典型但非限制性的例如为0.04份、0.05份、份、0.06份、0.07份或0.08。
光引发剂的重量份数典型但非限制性的例如为0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份或1.3份。
优选地，所述低折射率光学压敏胶主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物75-85份、稀释单体15-25份、稳定剂0.05-0.067份、抗氧剂0.05-0.07份和光引发剂0.9-1.1份。
通过进一步优选含氟丙烯酸酯聚合物、稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂的配比，可以获得折射率更低的光学压敏胶，应用于显示器，可以起到更好的减弱反射光的效果，使显示器显示更加清晰。
优选地，所述含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为100000-400000，优选为150000-350000，更优选为200000-350000。
优选地，所述含氟丙烯酸酯聚合物由含氟丙烯酸酯单体和任选地不含氟丙烯酸酯单体制备得到；
优选地，以质量份数计，所述含氟丙烯酸酯聚合物由95-100份含氟丙烯酸酯单体、1.5-4份不含氟丙烯酸酯单体和0.04-0.08份光引发剂通过紫外线照射固化得到；
含氟丙烯酸酯单体的质量份数典型但非限制性的例如为95份、96份、97份、98份、99份或100份。
不含氟丙烯酸酯单体的质量份数典型但非限制性的例如为1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份或4份。
光引发剂的质量份数典型但非限制性的例如为0.04份、0.05份、0.06份、0.07份或0.08份。
或者，以质量份数计，所述含氟丙烯酸酯聚合物由90-98份含氟丙烯酸酯单体、2-5份不含氟丙烯酸酯单体、0.06-0.4份热引发剂和0.05-1份链转移剂通过本体自由基热聚合得到；
含氟丙烯酸酯聚单体的质量份数典型但非限制性的例如为95份、96份、97份或98份。
不含氟丙烯酸酯单体的质量份数典型但非限制性的例如为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份。
热引发剂的质量份数典型但非限制性的例如为0.06份、0.08份、0.1份、0.2份、0.3份或0.4份。
优选地，所述含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸五氟辛脂、丙烯酸三氟乙脂、丙烯酸六氟丁脂、丙烯酸丁氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯和十三氟辛基丙烯酸酯中的至少一种；
含氟丙烯酸酯单体具有折射指数低，表面活化能低及憎水性。
优选地，所述不含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
优选地，所述热引发剂选自偶氮化合物、过氧化物和氢过氧化物中的至少一种；
偶氮化合物类引发剂属低活性引发剂，分解均匀，只形成一种自由基，无其他副反应，比较稳定。
优选地，所述偶氮化合物选自2，2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮双(异丁腈)、2，2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)和1，1’-偶氮双(环己烷甲腈)中的至少一种；
优选地，所述过氧化物选自过氧化苯甲酰、过氧化环己烷、过氧化月桂酰、过氧化二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷和2，5-二甲基-2，5叔丁基过氧基炔中的至少一种；
优选地，所述氢过氧化物选自叔戊基氢过氧化物和/或叔丁基氢过氧化物；
优选地，所述链转移剂选自四溴化碳、乙醇、异丙醇、硫醇、月桂基硫醇、丁基硫醇、叔十二烷基硫醇、乙硫醇、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基丙酸-2-乙基己酯和双巯基乙酸乙二醇酯中的至少一种。
优选地，所述稀释单体选自丙烯酸五氟辛脂、丙烯酸三氟乙脂、丙烯酸六氟丁脂、丙烯酸丁氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、十三氟辛基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯中的至少一种；
优选地，所述光引发剂选自苯偶酰双甲醚、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、二苯甲酮、4，4'-双(二乙氨基)苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮和4-二甲胺基-苯甲酸乙酯中的至少一种。
光引发剂是一类能在紫外光区或可见光区收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化。本发明采用苯偶酰双甲醚、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮等中的至少一种作为光引发剂，与其他助剂共同作用，能够使光学压敏胶很好的固化，并且提高应用性能。
如上所述的低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂混合并用紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
本发明利用光引发剂的感光性，在紫外线光照射下光引发形成激发生态分子，分解成自由基或是离子，使不饱和有机物进行聚合、接技、交联等化学反应达到固化得到光学压敏胶。该方法运行成本低，产品的品质较高。
优选地，所述紫外线的波长为200-420nm，优选为320-420nm。
在进行紫外线固化的过程中还可以加入0.05-0.3份交联剂，优选地，所述交联剂包括1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸和双季戊四醇六丙烯酸酯的至少一种。通过加入交联剂，本发明中的光学压敏胶可以得到很好的固化效果。
优选地，所述低折射率光学压敏胶的制备方法包括含氟丙烯酸酯聚合物的制备过程，所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法包括紫外光聚合法或者本体自由基热聚合法；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的紫外光聚合法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体、不含氟丙烯酸酯单体和光引发剂混合，经过紫外线照射固化，得到含氟丙烯酸酯聚合物；
优选地，所述紫外光强度为0.7-5mw/cm2，更优选为0.7-3mw/cm2；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的紫外光聚合法，具体包括以下步骤：
将95-100份含氟丙烯酸酯单体、1.5-4份不含氟丙烯酸酯单体和0.04-0.08份光引发剂，在富氮环境下通过暴露在紫外环境下使该混合物部分的聚合，紫外固化光源可以采用低UV强度的化学灯或者黑光灯，紫外固化的强度一般在0.7-5mw/cm2之间。
较低的能量有助于聚合，得到较高的分子量的聚合物，通过控制聚合反应的温度或者聚合物的粘度控制转化率和聚合物的分子量，聚合物粘度为500-50000cps，粘度高得到的聚合物的转化率和分子量越高，通过改变单体的配比，可以得到一系列具有不同玻璃化转变温度和不同力学性能的紫外线固化聚合物。
所述含氟丙烯酸酯聚合物的本体自由基热聚合法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体和任选地不含氟丙烯酸酯单体、热引发剂和链转移剂混合并加热，得到含氟丙烯酸酯聚合物；
优选地，所述加热温度为50-70℃，更优选为55-60℃。
在一种优选的实施方案中，所述含氟丙烯酸酯聚合物的本体自由基热聚合法，具体包括以下步骤：
将90-98份含氟丙烯酸酯单体和2-5份不含氟丙烯酸酯单体通氮气搅拌，再加入0.06-0.4份热引发剂和0.05-1份链转移剂，通过控制反应温度来为50-70℃控制反应程度和聚合物的分子量，得到含氟丙烯酸酯聚合物。
得到的液体组合物为含量一定量的聚合物和单体的混合物，聚合物的浓度一般大于10％，更优大于20％，最优在30％-50％，分子量在100000-400000可以控制，800000-1000000也可以控制。
如上所述的低折射率光学压敏胶在制作可减弱反射光的显示器中的应用。可制备的光学压敏胶厚度范围很广，从25μm到500μm都可以制备，这是紫外光固化的优势，可以满足市场的各种需求，并具有减反射的功能，提高显示器的显示效果，如图1所示。
下面结合具体的实施例和对比例，对本发明做进一步说明。
实施例1
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物75份、丙烯酸三氟乙酯10份、丙烯酸五氟辛酯15份、稳定剂VC120 0.05份、抗氧剂1010 0.05份、光引发剂MBF0.4份和光引发剂TPO0.5份；
其中，含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为3500000；
所述低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸五氟辛酯、稳定剂VC120、抗氧剂、光引发剂MBF和光引发剂TPO混合并用波长为320-420nm的紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将85份含氟丙烯酸酯单体、12份丙烯酸三氟乙酯、2份丙烯酸酯和0.5份1-羟基环己基苯基甲酮，在富氮环境下通过暴露在紫外环境下使该混合物部分的聚合，紫外固化光源可以采用低UV强度的化学灯或者黑光灯，紫外固化的强度为1mw/cm2。
实施例2
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物80份、丙烯酸三氟乙酯10份、丙烯酸六氟丁酯15份、稳定剂VC120 0.05份、抗氧剂1010 0.05份、光引发剂MBF0.4份和光引发剂TPO0.5份；
其中，含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为3000000；
所述低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯15份、稳定剂VC120、抗氧剂1010、光引发剂MBF和光引发剂TPO混合并用波长为320-420nm的紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将12份含氟丙烯酸酯单体、86份丙烯酸六氟丁酯、2份丙烯酸和0.06份1-羟基环己基苯基甲酮，在富氮环境下通过暴露在紫外环境下使该混合物部分的聚合，紫外固化光源可以采用低UV强度的化学灯或者黑光灯，紫外固化的强度为1mw/cm2。
实施例3
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物80份、丙烯酸六氟丁酯8份、丙烯酸五氟辛酯12份、稳定剂VC120 0.05份、抗氧剂1010 0.05份、光引发剂MBF0.4份和光引发剂TPO0.5份；
其中，含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为3000000；
所述低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸五氟辛酯、稳定剂VC120、抗氧剂1010、光引发剂MBF和光引发剂TPO混合并用波长为320-420nm的紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将65份丙烯酸五氟辛酯、33份丙烯酸六氟丁酯、2份丙烯酸和0.05份1-羟基环己基苯基甲酮，在富氮环境下通过暴露在紫外环境下使该混合物部分的聚合，紫外固化光源可以采用低UV强度的化学灯或者黑光灯，紫外固化的强度为1.2mw/cm2。
实施例4
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物85份、丙烯酸六氟丁酯5份、丙烯酸五氟辛酯10份、稳定剂VC120 0.05份、抗氧剂1010 0.05份、光引发剂MBF0.4份和光引发剂TPO0.5份；
其中，含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为3000000；
所述低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸五氟辛酯、稳定剂VC120、抗氧剂1010、光引发剂MBF和光引发剂TPO混合并用波长为320-420nm的紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将65份丙烯酸五氟辛酯、33份丙烯酸六氟丁酯、2份丙烯酸和0.05份2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯，在富氮环境下通过暴露在紫外环境下使该混合物部分的聚合，紫外固化光源可以采用低UV强度的化学灯或者黑光灯，紫外固化的强度为1.2mw/cm2。
实施例5
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物70份、十三氟辛基丙烯酸酯28份、稳定剂VC120 0.03份、抗氧剂DLTP 0.08份、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯0.2份和2-异丙基硫杂蒽酮1.3份；
其中，含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为3000000；
所述低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、十三氟辛基丙烯酸酯、稳定剂VC120、抗氧剂DLTP、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和2-异丙基硫杂蒽酮混合并用波长为320-420nm的紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将10份丙烯酸三氟乙酯、88份丙烯酸六氟丁酯和2份丙烯酸混合通氮气搅拌，再加入0.2份过氧化苯甲酸叔丁酯和0.05叔十二烷基硫醇，通过控制反应温度来为60℃控制反应程度和聚合物的分子量，得到含氟丙烯酸酯聚合物。
实施例6
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物85份、丙烯酸酯10份、稳定剂VC120 0.07份、抗氧剂MB0.04份和苯偶酰双甲醚0.8份；
其中，含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为3300000；
所述低折射率光学压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、丙烯酸八氟戊酯、稳定剂VC120、抗氧剂MB和苯偶酰双甲醚混合并用波长为320-420nm的紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将5份丙烯酸三氟乙酯、85份丙烯酸六氟丁酯和5份丙烯酸混合通氮气搅拌，再加入0.4份2，2-偶氮双(2-甲基丁腈)和1份双巯基乙酸乙二醇酯，通过控制反应温度来为60℃控制反应程度和聚合物的分子量，得到含氟丙烯酸酯聚合物。
对比例1
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物20份、丙烯酸三氟乙酯50份、丙烯酸五氟辛酯25份、稳定剂VC120 0.01份、抗氧剂1010 0.01份、光引发剂MBF 0.01份和光引发剂TPO 0.01份。
与实施例1不同的是，低折射率光学压敏胶各组分含量的配比不在本发明要保护的范围之内。
对比例2
一种低折射率光学压敏胶，除含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为50000以外，其他操作步骤与实施例1相同。
对比例3
一种低折射率光学压敏胶，主要由以下重量份数的组分组成：
不含氟丙烯酸酯聚合物85份、丙烯酸酯10份、稳定剂VC120 0.07份、抗氧剂MB0.04份和苯偶酰双甲醚0.8份。
所述低折射率光学压敏胶的制备方法与实施例6相同。
与实施例6不同的是，对比例3中的丙烯酸酯聚合物为不含氟丙烯酸酯聚合物。
试验例
将实施例和对比例中得到的光学压敏胶进行折光率的测试，结果如表一所示。
表一 实施例和对比例中的光学压敏胶的折光率测试结果
由表一可知，实施例1-6采用低折射率的含氟丙烯酸聚合物，并且在稀释单体、光引发剂、抗氧化剂和稳定剂的共同作用下，得到折射率小于1.4的光学压敏胶，应用于显示器中可以起到减弱反射光的效果，从而使显示器显示更加清晰。
对比例1与实施例1不同的是，低折射率光学压敏胶各组分含量的配比不在本发明要保护的范围之内，得到的光学压敏胶的折射率高于1.4，由此可知，光学压敏胶各组分含量的配比在本发明要保护的范围之内才可以获得折射率低于1.4的光学压敏胶。
对比例2中的低折射率光学压敏胶，除含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为50000以外，其他操作步骤与实施例1相同。对比例2得到的光学压敏胶的折射率为1.43，由此可知，氟丙烯酸酯聚合物的分子量在100000-400000，并配合其他组分的共同作用才可获得折射率低于1.4的光学压敏胶。
对比例3中的的丙烯酸酯聚合物为不含氟的丙烯酸酯聚合物，得到的光学压敏胶的折射率为1.47，由此可知，本发明是添加了具有较低折射率的含氟丙烯酸酯聚合物，并配合稀释单体、光引发剂、抗氧剂和稳定剂的共同作用，获得具有实用价值的低折射率的光学压敏胶。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种低折射率光学压敏胶，其特征在于，主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物70-85份、稀释单体10-28份、稳定剂0.03-0.07份、抗氧剂0.04-0.08份和光引发剂0.8-1.3份。
2.根据权利要求1所述的低折射率光学压敏胶，其特征在于，所述低折射率光学压敏胶主要由以下重量份数的组分组成：
含氟丙烯酸酯聚合物75-85份、稀释单体15-25份、稳定剂0.05-0.067份、抗氧剂0.05-0.07份和光引发剂0.9-1.1份。
3.根据权利要求1所述的低折射率光学压敏胶，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯聚合物的分子量为100000-400000，优选为150000-350000，更优选为200000-350000。
4.根据权利要求1所述的低折射率光学压敏胶，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯聚合物由含氟丙烯酸酯单体和任选地不含氟丙烯酸酯单体制备得到；
优选地，以质量份数计，所述含氟丙烯酸酯聚合物由95-100份含氟丙烯酸酯单体、1.5-4份不含氟丙烯酸酯单体和0.04-0.08份光引发剂通过紫外线照射固化得到；
或者，以质量份数计，所述含氟丙烯酸酯聚合物由90-98份含氟丙烯酸酯单体、2-5份不含氟丙烯酸酯单体、0.06-0.4份热引发剂和0.05-1份链转移剂通过本体自由基热聚合得到；
优选地，所述含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸五氟辛脂、丙烯酸三氟乙脂、丙烯酸六氟丁脂、丙烯酸丁氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯和十三氟辛基丙烯酸酯中的至少一种；
优选地，所述不含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的低折射率光学压敏胶，其特征在于，所述热引发剂选自偶氮化合物、过氧化物和氢过氧化物中的至少一种；
优选地，所述偶氮化合物选自2，2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮双(异丁腈)、2，2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)和1，1’-偶氮双(环己烷甲腈)中的至少一种；
优选地，所述过氧化物选自过氧化苯甲酰、过氧化环己烷、过氧化月桂酰、过氧化二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷和2，5-二甲基-2，5叔丁基过氧基炔中的至少一种；
优选地，所述氢过氧化物选自叔戊基氢过氧化物和/或叔丁基氢过氧化物；
优选地，所述链转移剂选自四溴化碳、乙醇、异丙醇、硫醇、月桂基硫醇、丁基硫醇、叔十二烷基硫醇、乙硫醇、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基丙酸-2-乙基己酯和双巯基乙酸乙二醇酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的低折射率光学压敏胶，其特征在于，所述稀释单体选自丙烯酸五氟辛脂、丙烯酸三氟乙脂、丙烯酸六氟丁脂、丙烯酸丁氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、十三氟辛基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯中的至少一种；
优选地，所述光引发剂选自苯偶酰双甲醚、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、二苯甲酮、4，4'-双(二乙氨基)苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮和4-二甲胺基-苯甲酸乙酯中的至少一种。
7.如权利要求1-6任一项所述的低折射率光学压敏胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯聚合物、稀释单体、稳定剂、抗氧剂和光引发剂混合并用紫外线照射固化，得到低折射率光学压敏胶。
8.根据权利要求7所述的低折射率光学压敏胶的制备方法，其特征在于，所述紫外线的波长为200-420nm，优选为320-420nm。
9.根据权利要求7所述的低折射率光学压敏胶的制备方法，其特征在于，所述低折射率光学压敏胶的制备方法包括含氟丙烯酸酯聚合物的制备过程，所述含氟丙烯酸酯聚合物的制备方法包括紫外光聚合法或者本体自由基热聚合法；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的紫外光聚合法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体、不含氟丙烯酸酯单体和光引发剂混合，经过紫外线照射固化，得到含氟丙烯酸酯聚合物；
优选地，所述紫外光强度为0.7-5mw/cm2，更优选为0.7-3mw/cm2；
所述含氟丙烯酸酯聚合物的本体自由基热聚合法，包括以下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体和任选地不含氟丙烯酸酯单体、热引发剂和链转移剂混合并加热，得到含氟丙烯酸酯聚合物；
优选地，所述加热温度为50-70℃，更优选为55-60℃。
10.如权利要求1-6任一项所述的低折射率光学压敏胶在制作可减弱反射光的显示器中的应用。
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