CN1124985A - 非织造制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示了具有高耐久性和吸收性性能的非织造制品，及其制造方法。一种较好的制品的特征是(a)非织造织物包含由聚合物组成的有机纤维，所述聚合物具有许多侧链羟基；和(b)粘合剂包含至少部分交联和至少部分水解的具有许多侧链树脂羟基的聚合物树脂，树脂由交联剂交联，交联剂选自有机钛酸盐和非晶金属氧化物，聚合物树脂由选自上述通式(I)的单体制得，其中各基团的定义如说明书和权利要求中所述。

Description

非织造制品及其制造方法
我们长久以来都知道包含由聚乙烯醇(PVA)纤维制成的非织造网和随后涂覆共价交联PVA粘合剂树脂的合成擦拭制品且已以商品销售。化学交联的PVA在其合成擦布(synthetic wipe)应用中具有显著的优点。它们提高并改进了干擦布的基础，擦布表面的非棉绒成分(non-linting)，机械强度，亲水性能，并也可在颜料存在下固化形成着色擦拭产品。尽管它们的使用取得了相当令人满意的成功，但目前已知的用于合成擦布的PVA粘合剂是在含潜在毒性材料的浸渍浴中进行化学交联的，潜在毒性材料如甲醛，各种二醛，羟甲基胺，和二异氰酸酯。
玻璃和其它纤维有时用与聚丙烯酸不溶的PVA涂料进行上浆(即，涂覆)，或与金属络合物，例如铝，钛，硅或锆螯合物等进行交联。
U.S.Pat.No.3,253,715描述了抗沸非织造过滤器介质包含非织造纤维基材和含聚乙烯醇和聚丙烯酸的粘合剂。尽管描述了适用于过滤器的纤维素纤维，但却没有提及聚乙烯醇纤维的使用。用于本发明的聚乙烯醇纤维在′715专利所述的PH和/或温度条件下趋于发生严重的收缩。另外，该专利的发明人发现在′715专利中所述的粘合剂中聚丙烯酸与聚乙烯醇的比率导致牢的，但又极端橡胶状的，“手感”和干擦拭性很差的吸收性制品。
天然羚羊皮是来自山羊状羚羊的高质量的吸收性制品，且它通常用于汽车洗涤后干燥汽车。已在某些“合成羚羊皮”中模仿出天然羚羊皮的吸收性能。市场可购得的合成羚羊皮可由与甲醛交联的PVA纤维和PVA粘合剂获得，虽然从生态学角度看是不希望用甲醛的。其它还有从非织造纤维和具有粘合的官能基团的原始疏水的丙烯酸胶乳制成的合成羚羊皮。这样的制品是亲水的。这些合成羚羊皮虽然价格不贵，但具有很高的拉伸性能(drag property)。
希望开发一种适用于吸收亲水材料的非织造制品，它使用的是亲水粘合剂和纤维，而不使用甲醛。与已知制品相比在保持吸收和“湿润”性能的情况下，这种制品使制品显示出高的耐用性，好的手感性能，低的张力和好的干燥-擦拭性能(均匀无条纹地吸收水)。生产这种制品的组分和方法可和目前的使用的不同，它对生产人员，使用者或环境没有危害。再者，其优点还在于这种粘合剂可在颜料存在下固化形成着色的擦拭产品。
按本发明，所提供的吸收性非织造制品是由使用时麻烦较少的粘合剂交联剂制得，且与已知制品相比，本发明的制品具有好的或更好的吸收和物理性能。另外，本发明制品的某些较佳实施例可在不使用任何化学交联剂的情况下制得。
在此所用的术语“吸收剂”是指本发明的制品是亲水的(因而是水的吸收剂)。
这样，本发明的第一个方面是具有下述特征的吸收性非织造制品：
(a)非织造织物包含有机纤维，该有机纤维包含具有许多侧链纤维羟基的聚合物；和
(b)粘合剂包含具有许多侧链树脂羟基的至少部分交联和至少部分水解的聚合物树脂，交联剂交联的树脂，选自有机钛酸盐和非晶金属氧化物的交联剂，选自具有下述通式单体的聚合物树脂：其中
X为选自Si(OR4OR5OR6)和O(CO)R7的基团；和所包括的R1-R7各为氢和含1—约10个原子的有机基团及其各种组合。
较好地，通过在侧链纤维羟基，键合剂和侧链树脂羟基之间的键将粘合剂粘合到至少一部分有机纤维上，其中交联剂和键合剂各选自有机钛酸盐和非晶金属氧化物。按本发明的这一个方面同样较好的制品是那些其中交联剂和键合剂为相同的化合物，且其中的R4～R7包括甲基(-CH3)。
本发明这一个方面中两种特别好的制品是那些其中有机钛酸盐交联和/或键合剂为二羟基双(铵乳酸)钛或钛与α-羟基酸(例如乳酸)和醛醇(例如，D-葡糖醇)的络合物。
此处所用的术语“键”和“键合”是指包括氢键，疏水作用，亲水作用，离子键和/或共价键。术语“交联”是指化学(共价或离子)交联。
用于本发明这一个和其它方面的尤其好的粘合剂为包含乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基单体如乙烯基/乙酸酯的共聚物的含水组合物，至少部分用碱水解，且至少部分用无机离子和螯合有机钛酸盐交联。当钛酸盐与树脂上的仲羟基反应时，无机离子(例如铝，锆)与硅烷醇基发生发应或与其配位。这种可能具有不同交联链长度的独特的二重固化方法使在粘合剂PVA聚合物之间，且理论上在纤维羟基和粘合剂PVA聚合物之间发生分子键合。
本发明的第二个方面是关于与本发明第一个方面相类似的非织造吸收性制品，其中交联剂选自二醛，钛酸盐和非晶金属氧化物。
本发明的第三个方面是具有下述特征的吸收性非织造制品：
(a)非织造织物包含许多含具有许多侧链羟基聚合物的有机纤维；和
(b)涂覆至少一部分纤维的粘合剂，该粘合剂包含对有效量聚多羧酸(较好的为聚丙烯酸)不溶的聚乙烯醇。
本发明这一个方面中较好的是那些还具有以下特征的制品，即所有构成纤维的聚合物至少部分是选自下述通式单体的水解聚合单体：
Figure A9419231100121
其附带条件如前所述，非织造织物可进一步包括少量的选自棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝，聚酯，聚乙烯醇及其混合物的纤维。
与上述U.S.Pat.No.3,253,715中所述的制品相比较，我们发现当有效地避免粘合剂清洗时，只有很少量的聚羧酸(其量为粘合剂总重量的1～5wt％范围内)提供最佳的擦拭性能。而且，我们发现′715专利指出的pH(含水组合物中氢离子浓度的负对数)3～3.3的范围适用于本发明。但pH值为4.6也可，pH为4.6更可用于降低棉网的收缩性。本发明这一个方面的制品使用聚多羧酸以不溶解含水的聚乙烯醇，由此提供的吸收性制品与已知制品相比具有优异的吸水性，干擦拭性能和改进的强度。
本发明的第四个方面是具有下述特征的吸收性非织造制品。
(a)非织造织物包含有机纤维，有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；和
(b)涂覆在至少一部分纤维上的粘合剂包含间同聚乙烯醇，间同聚乙烯醇的间同规正度至少为30％。
本发明这一个方面在(b)中所述粘合剂体系的制品使用的是间同聚乙烯醇(s-PVA)作为粘合剂的主要(或唯一)组份。这种粘合剂的优点是可在不使用化学交联剂下使用s-PVA，这是因为s-PVA趋于形成微晶区。可通过使用钛酸盐，无机离子和二醛进行化学交联，但它们的使用是任选的。
本发明第五个方面是制品吸收性非织造制品的方法，该方法的特征是包括下述步骤：
(a)形成包含有机纤维的开松，膨松，三维非织造成网，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；
(b)使用缠结装置对棉网纤维进行缠结，形成缠结的纤维织物；
(c)用粘合剂前体组合物涂覆大部分缠结纤维棉网的纤维上。形成具有第一和第二主表面的第一涂层棉网，粘合剂前体组合物要选用能形成本发明第二个方面的粘合剂，和
(d)将第一涂层棉网暴露在足以使粘合剂前体组合物至少部分固化的能量中，形成纤维的非织造粘合网。
较好的是那些进一步具有以下特征的方法，在步骤(c)之前对缠结的纤维网进行轧光，且这些方法的特征是并在步骤(c)之后有一用第二粘合剂前体组合物对第一涂层网的第一和第二主表面的至少一个表面进行涂覆的步骤。同样较好的是那些还具有以下特征的方法，暴露步骤包括均匀地干燥第二粘合剂前体组合物以形成具有表面涂层的干燥和固化的非织造网，且在这些方法中对干燥和固化的非织造网进行轧光，由此平整并熔合表面涂层。
本发明第六个方面是另一种制造吸收性非织造制品的方法，所述的吸收性非织造制品包含纤维非织造网，至少部分纤维上涂覆有粘合剂，所述方法的特征在于包括下述步骤：
(a)形成包含许多有机纤维的非织造网，所述有机纤维包含具有许多侧链纤维羟基的聚合物，大部分聚合物包含聚乙烯醇；
(b)使用缠结装置对棉网纤维进行缠结，形成缠结的纤维棉网；
(c)用粘合剂前体组合物涂覆大部分缠结纤维网的纤维，形成具有第一和第二主表面的第一涂层网，所述粘合剂前体组合物主要包含聚乙烯醇和有效量的聚多羧酸；和
(d)将第一涂层网暴露在足以不溶解聚乙烯醇树脂的能量中，形成纤维的非织造粘合网。
可任选地将键合和交联剂加入粘合剂前体组合物中。
最终，本发明第七个方面是另一种制造吸收性非织造制品的方法，所述的吸收性非织造制品包含纤维非织造网，至少部分纤维含涂覆于其上的粘合剂，所述方法的特征在于包括下述步骤：
(a)形成包含有机纤维的非织造网，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；
(b)使用缠结装置对成网纤维进行缠结，形成缠结的纤维网；
(c)用粘合剂前体组合物涂覆大部分缠结纤维网的纤维，形成具有第一和第二主表面的第一涂层网，所述的粘合剂前体组合物主要包含间同规正度至少为30％的间同聚乙烯醇；和
(d)将第一涂层网暴露在足以使粘合剂前体组合物至少部分固化的能量中，形成纤维的非织造粘合网。
本发明的一个重要方面是本发明的制品可使用本发明的粘合剂，使制品在与现有擦布保持相似吸水性和“润湿”性能的情况下显示出高的耐用性，好的手感，低的张力，和好的干擦拭性能。另外，本发明的擦拭制品也可在颜料存在下固化，形成着色的擦拭产品。
本发明中较好的制品也包括在粘合剂中有效量的功能添加剂，例如填料，增强剂，增塑剂，磨料，和/或常规的润滑剂(典型的用于擦拭制品的类型)，以进一步调整吸收性，耐用性，和/或手感性能。
用于本发明制品的粘合剂改进了使成网纤维趋于发脆，降低成网强度，柔软性和吸收性及会发生化学危害的常规甲醛交联剂。
关于本发明的方法，在较好的方法中“暴露”步骤较好的是以使网的整个厚度上都均匀干燥的方式进行。典型较好的暴露步骤分两阶段，先在低温下干燥涂层网，随后将之暴露在较高温度下固化粘合剂前体。在一些实施例中，第三阶段采用更高温度的固化。如下所讨论，为了均匀地干燥和固化制品，较好的是将未固化网的两个主表面同时暴露在热源下，或依次将两个主表面暴露在热源下。本发明的方法也包括将干燥和固化粘合的非织造网进行穿孔和切截成各种成品。
图1为按本发明制造的擦布的透视图；
图2为图1制品沿2-2线的剖面；和
图3为制品本发明制品的较好方法的简图。
本发明第一个方面中的实施例包括用粘合剂涂覆的纤维非织造网的制品，所述粘合剂包含用无机离子，螯合有机钛酸盐或其混合物进行交联的聚乙烯醇(较好地经硅烷醇改性)。
纤维非织造网可由各种亲水纤维(可包括少量疏水纤维)制成，所述纤维包括下述种类：纤维素类纤维，例如PVA(包括水解的乙烯基酯共聚物，尤其是水解的乙酸乙烯酯共聚物)，棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝等和热塑性材料如聚酯，聚丙烯，聚乙烯等。较好的纤维素类纤维为人造丝和聚乙烯醇。由于涂层产品显示出高的亲水性，强度和手感，含100％PVA纤维，100％人造丝纤维和PVA纤维与人造丝纤维以wt％计，在1∶100～100∶1范围内的共混物的网都在本发明的范围内，而那些具有PVA∶人造丝的重量比为30∶70～约70∶30的网是本发明这一个方面中特佳的。
非织造纤维网的某些方面对本发明所有制品实施例来说都是共同的。尽管也可使用更高旦尼尔的纤维，但以使用约0.5～约10旦尼尔(约0.06～约11特)的纤维为宜。约0.5～3旦尼尔(0.06～约3.33特)的纤维为特佳。(“旦尼尔”是指9000米长的纤维的克重，而“特”是指每1000米长的纤维的克重)。长度为约0.5～约10cm的纤维原料用作起始材料是较好的，最好是长度为约3～约8cm的纤维。
用于本发明制品的纤维的非织造网可用非织造文献(例如Tur-bak，A.“Nonwovens：An Advanced Tutorial”，Tappi Press，At-lanta，Georgia，(1989))中详尽提供的方法制造。未涂层(即在任何粘合剂施用之前)网应具有的厚度为约10～100密尔(0.254～2.54mm)，较好的为30～70密耳(0.762～1.778mm)，更好的为40～60密耳(1.02～1.524mm)。这些较佳的厚度可通过梳理/交叉铺网操作或经纤维缠结(例如水缠结，针刺等)获得，未涂层网的基重以约50g/m2达约250g/m2为宜。
本发明第一个方面的粘合剂较好地通过PVA主链上的仲羟基与螯合有机钛酸盐，或者与二醛如乙二醛交联。从理论上说所得的粘合剂体系在高温下固化时可进一步与纤维上的羟基反应制得具有优异擦拭性能的涂层网。
特别好的是“二重”交联粘合剂，其中非晶金属氧化物与PVA主链上的硅烷醇基和钛酸盐配位，和/或乙二醛与PVA主链上的仲羟基配位。
用于本发明的硅烷醇改性的PVA可通过任何一种含可水解基团的烯化不饱和单体与烷氧基硅烷-取代的烯化不饱和单体进行共聚合制得。前者的例子为乙酸乙烯酯，丙烯酸乙酰氧基乙酯，甲基丙烯酸乙酰氧基乙酯，和各种丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸酯。烷氧基硅烷-取代的烯化不饱和单体的例子包括乙烯基三烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷等。
一种特别好的硅烷醇改性的PVA可通过将乙酸乙烯酯与乙烯基三烷氧基硅烷共聚，随后将共聚物在碱溶液(见下)中直接水解制得。一种可商品购得的产品，其商品名为“R1130”(Kuraray Chemi-cal KK.Japan)。这种较好的碱性共聚物包含约0.5～约1.0mol％的甲硅烷基作为乙烯基硅烷单元，聚合度为约1700，以及乙酸乙烯酯单元的水解度较好地为99＋％。
理论交联密度在1～约40mol％的范围内(以1mol烯化不饱和单体为基准)。这可通过在聚乙烯醇粘合剂树脂中加入一种或多种钛酸盐水溶液和，或二醛/NH4Cl溶液达到。尽管二醛如乙二醛和几种类型的钛络合物已被证实是聚乙烯醇的交联含水组合物，但我们已发现正如本发明所述螯合钛酸盐如二羟基双(铵乳酸)钛(杜邦公司商品名为“Tyzor LA”产品)和钛原酸酯例如Tyzor131为擦拭制品提供优异的交联性能。可避免在固化条件前(即高温)就交联。这样，有机酸例如柠檬酸能使含水组合物中的钛酸盐如二羟基双(铵乳酸)钛在粘合剂前体暴露在交联和固化条件前仍是稳定的。
为了改进本发明制品的拉伸和撕裂强度，并减少制品表面的棉绒，最好对未涂层网进行缠结(例如通过针刺，水缠结等)，或对本发明未涂层和/或涂层和固化非织造制品进行轧光，在纤维是水不溶的情况下可使用水缠结。在纤维熔点以下约5～约40℃温度下对粘合剂涂层网的轧光可降低棉绒粘附在本发明制品表面上的可能性并保证平滑表面。将花式图案压至擦布上可与轧光同时进行，或在随后的步骤中进行。
除了上述本发明制品的组份外，也希望加入着色剂(特别是颜料)，柔软剂(例如醚和醇)，香料，填料(例如二氧化硅，氧化铝和二氧化钛颗粒)，和杀菌剂(例如碘，季铵盐等)，以增加擦拭制品的功能和作用。
粘合剂树脂的涂覆可由文献中已知的方法完成，包括辊涂，喷涂，浸涂，凹版涂覆，或转移涂覆。粘合剂占整个擦拭制品的重量百分数可为约1％～约95％，约10％～约60％较好，20～40％更好。
按本发明第二个方面的吸收性非织造制品包含许多有机纤维的非织造网，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物，大部分聚合物为选自下述通式单体的至少部分水解的聚合单体：            附带条件如上所述。粘合剂涂覆至少部分纤维，该粘合剂主要包含对有效量聚丙烯酸不溶的聚乙烯醇。任选地也可使用化学交联剂和/或键合剂。
纤维的非织造网基本上与上述第一个实施例相同。可单独或结合使用任何种纤维，例如聚酯类，聚烯烃类，纤维素类，丙烯酸类等等。纤维的非织造织物较好地包含一种或多种下述纤维：棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝，聚乙烯醇类，包括乙烯酯的水解共聚物，特别是乙酸乙烯酯的水解共聚物等。较好的纤维素类纤维是人造丝和聚乙烯醇。较好的是重量范围如上述第一个实施例中所给定的人造丝和聚乙烯醇纤维的共混物。
纤维的旦尼尔和长度同样如上述第一个实施例中所述，及较好的未涂层网的厚度和重量范围也如上所述。
粘合剂树脂的涂覆可由上述方法完成，包括辊涂，喷涂，浸涂，转移涂覆，凹版涂覆等。本发明这一个方面的粘合剂占整个非织造制品的重量百分数为约5％～约95％，约10％～约60％较好，20～40％更好。
用于本发明的聚多羧酸包括聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，含大于10％酸性单体的丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸的共聚物，假定这种共聚物或其盐在特定的pH值下是水可溶的；和乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物。
聚丙烯酸是用于本发明最好的聚多羧酸，其较好地具有的重均分子量为约60,000～约3,000,000。所用的聚丙烯酸的重均分子量为300,000～约1,000,000则更好。
任选地可在PVA粘合剂聚合物中加入少量(即小于粘合剂总重量的约5wt％)的附加单体(例如，羟乙基甲基丙烯酸酯，乙烯基吖内酯单体等官能团化的丙烯酸酯单体)，以减少重复使用过程中粘合剂的洗去。
如上述实施例所述，可使用化学交联剂，较好的交联剂是钛酸盐，二醛，硼酸盐等。
本发明第二个实施例的非织造制品可如第一个实施例中所述进行轧光，以减少制品表面的棉绒，为印刷保证光滑的表面。将花式图案压至擦布上可与轧光同时进行，或在随后的步骤中进行。
上述任选的组份(着色剂，柔软剂，香料，填料)也可用于本发明这一个方面的非织造制品。
此处所用的三元间同规正度是指三个侧链羟基全都在聚合物链的同一侧。这与无规立构相反，无规立构是指羟基是无规排列的，而全同立构是指羟基在聚合物链上以交替的形式左右排列。
本发明第三个实施例中的非织造吸收性制品包含由具有许多侧链羟基的聚合物组成的纤维的非织造网。本发明这一个方面的制品的粘合剂所包含的聚乙烯醇的间同规正度至少为30％。任选地也可存在化学交联剂。
纤维的非织造网包含基本上如上述用于本发明其它制品相同的纤维。纤维的长度和旦尼尔，及未涂层织物的厚度和重量也如上述第一个实施例中的相同。粘合剂树脂的涂覆可由上述文献中已知的方法完成，包括辊涂，喷涂，浸涂，转移涂覆，凹版涂覆等。本发明这一个方面中粘合剂占整个制品重量的重量百分数为约5％～约95％，约10％～约60％较好，20～40％更好。
为了制备间同立构的PVA，通常使用乙烯基三卤乙酰氧基单体，例如三氟乙酸乙烯酯，丙烯酸三氟乙酰氧基乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酰氧基乙酯等等。
在本发明实践中聚三氟乙酸乙烯酯是制备间同立构聚乙烯醇的比较好的前体酯，这是由于其高的转变成较易得的聚乙烯醇的化学反应性。它可用醇碱进行水解，但较好的是用甲醇化的氨(见下述实施例64)进行水解。聚三氟乙酸乙烯酯容易地通过三氟乙酸乙烯酯的聚合来制得。
可任选地在母体聚合物中加入少量(即小于约5wt％)的附加单体。以改进由之而得的聚乙烯醇的多种性能。特别好的间同立构PVA(用于下述实施例65～91)为聚(三氟乙酸乙烯酯-与-[3-烯丙基-2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮])(重量比为99.95∶0.05，简称为PVTFA)。由′H NMR测定的三元间同规正度为51％，全同规整度为7％，无规立构度为42％。
用于本发明这一个方面的聚乙烯醇粘合剂的间同规正度典型和较好的范围为约45％～100％间同规正度，已知在恒定的聚合度下提高间同规正度会提高凝胶的熔点(见Matsuzawa，S.et al.，Col-loid Poly.Sci.1981”，259(12)，PP.1147～1150)。为此，提高间同规正度是较好的，可提高机械强度和热稳定性，但聚乙烯醇的含水组合物变得较粘稠和/或当间同规正度增加时由于形成凝胶而发生触变。由于这些原因，并由于制备的方法的原因，当由含水组合物涂覆时，间同规正度较好的范围为约25～约65％间同规正度。
尽管加入少量(即达约10mol％)的如上述那些化学交联剂对本发明非织造制品的柔性是不利的，但避免在使用过程中粘合剂洗去是有利的。较好的交联剂是上述钛酸盐，以及二醛等。从生态学来说是不太好的。
现在参考附图，图1所示按本发明制造的吸收性非织造制品10的透视图，制品10具有许多至少部分用粘合剂涂覆的纤维12。
图2为通过图1剖面2-2的图1制品的剖面图，图2显示了一种较好的制品，其中主表面14和16(图示了放大的厚度)包含轧光并熔合的有机纤维和粘合剂的混合体。表面14和16与非织造材料18形成夹层。
图3显示了制造图1和2所示非织造制品的较好的方法。短纤维通过加料斗20或其它装置进入梳理装置22，这种装置已众所周知不需要作进一步的解释。运输带将梳理过的棉网26从梳理装置22转移至交叉铺网机(未图示)，形成与机器方向成各种角度的纤维的铺网。梳理过的棉网26然后最好通过针刺装置28形成针刺网30，并通过轧光装置32。在该点处，轧光过的棉网34的厚度不大于约60密耳(1.524mm)，轧光过的棉网34然后通过浸浴36，在此施用含水粘合剂前体组合物37，棉网34在辊筒38下通过，并以涂层网40出现，该涂层网40通过干燥装置42，形成干燥的网44。干燥装置42最好将网暴露在某一温度下并停留一段时间，使基本上所有的水份从粘合剂前体中除去以形成干燥的棉网44。
按粘合剂前体的组成，所用交联剂和/或粘合剂的种类，存在的水量等的不同，网44在不需进一步固化就可使用。在一些实施例中，希望将干燥过的网44通过最终的固化装置46，在比干燥装置42更高的温度下形成干燥固化网48。
棉网48然后通过另一组轧光辊50，该轧光辊50可用于压制图案，熔合表面，并将其他性能赋予制品。通常网52的厚度不大于60密耳(1.524mm)，重量约50g/m2-约250g/m2的范围。
棉网52然后通过第二针刺装置54，对棉网打眼用于装饰或其它目的，随后切割棉网并绕入缠绕辊56。
本发明各种方面的特征将参考下述实验方法和实施例得到更好的理解，其中所有的份数和百分数都以重量表示，引号内组份的名称是指商品名。
                      测试方法抗张强度
在1×3英寸(2.54×7.62cm)的绞拧机湿冲切样品上，使用In-stron Model“TM”，基本上按ASTM实验方法D-5035进行抗张强度测量。使用恒定的伸长速率(CRE)，夹具是夹子型的。夹具分离速率为9.3英寸/分钟(23.6cm/min)。埃尔门多夫撕破
埃尔门多夫撕破测试是在2.5×11英寸(6.35×27.94cm)湿，冲切，切口(20mm)样品上，基本上按ASTM D-1424，使用来自Thwing-Albest Co.的埃尔门多夫撕破实验机型号60-32，使用3200g摆锤进行的。采用四次测量平均值。希望高数值。吸收
吸收测量是在6×8英寸(15.24×20.32cm)在潮湿条件下进行冲切的样品上进行的。使用下述术语记录吸收测量：
(a)干重＝样品的干燥重量，以克计。
(b)未滴干重量(No Drip Weight)＝样品和吸收的水的最大总重量，以克计
(c)滴干重量＝滴干60秒后，样品的总重量，以克计
(d)湿重＝通过轧辊后样品的重量。
(e)染前预湿(wet-out)＝擦布表面上的水滴完全被样品所吸收的时间
(f)％重量(H2O)损失＝(未滴干重量－滴干重量)/未滴干重量
(g)每平方英尺吸收水的克数(g/929cm2)＝3×(未滴干重量－干重)
(h)每克干重吸收水的克数＝(未滴干重量－干重)/干重
(i)MD＝机器方向；
CD＝交叉方向；
“abs”＝吸收的，和
“eff”＝有效的
(j)有效的吸水量＝3×(未滴干重量－湿重)
               材料的描述
下面为实施例中使用的材料：“R1130”为乙烯基硅烷和乙酸乙烯酯的共聚物的商品名，该共聚物含约0.5～约1.0mol％的甲硅烷基作为乙烯基硅烷单元，聚合度约1700，乙酸乙烯酯单元的水解度较好的为99＋％(Kuraray ChemicalKK.Japan)“Tyzor LA”为将二羟基双(铵乳酸)钛(50wt％水溶液，购自DuPont Company)，乙二醛(40wt.％水溶液，Aldrich Chemicals)以如下面实施例所述的各种比率和组合加入硅烷醇改性的PVA溶液中的商品名。“Tyzor131”为钛原酸酯络合物(20wt.％水溶液，同样购自DuPont)的混合物的商品名。“Nalco8676”为毫微级的非晶水合氧化铝胶体(10wt％水溶液)的商品名，购自Nalco Chemical Company。
乙二醛为结构式HCOCOH的二醛，以40wt％水溶液购自Aldrical Chemicals，Co.“Airvol165”为来自Air Products and Chemicals，Inc.的99.5＋％水解的聚乙烯醇的商品名
                       实施例制备本发明制品的一般过程I
使用商品名为“Rando-Webber”的织物制造机制造含聚乙烯醇和人造丝纤维共混物的非织造网(45％1.5旦尼尔长度为1.5英寸(3.81cm)，购自Kuraray，Japan的聚乙烯醇纤维和55％1.5旦尼尔长度为
Figure A9419231100241
英寸(3.97cm)，购自BASF的人造丝纤维)，所得棉网的公称基重为11.5g/ft2(123.8g/m2)，平均厚度为0.052英寸(0.132cm)。
在搅拌烧瓶中将硅烷醇改性的聚乙烯醇颗粒(“R1130”)以10wt％含固量加入去离子水中。然后加热烧瓶到95℃直至回流条件。在合适混合下将聚合溶液保持回流状态最少45分钟。随后将溶液冷至室温(约25℃)。将硅烷醇改性的PVA溶液烯释至2.5wt％含固量。然后以如下面实施例所述的各种比率和组合将反应剂如Nalco 8676，Tyzor LA，Tyzor 131和乙二醛加入硅烷醇改性的PVA溶液中。
将12×15英寸(30.48×38.1cm)这种非织造织物件置于盘中，用约200g含5.00g总聚合物的涂层水溶液饱和。
然后干燥饱和过的样品，并在如下面实施例所述的各种条件下在流通炉内固化。当固化完成后样品在60～80°F(140～176℃)的自来水中调湿60分钟后再干燥。然后分析样品的亲水性，保水性和吸水性，抗张强度，撕破强度和干擦拭性能。实施例1～10和对比实施例A
对对比实施例A，起始厚度为59密耳(0.149cm)商品名为“Brittex-II”的非织造擦布(购自Vileda，Freudenberg Co.，的分公司，德国，且它为用与甲醛交联的PVA粘合剂涂覆的PVA织物)的实验结果如下：
染前预湿＝3秒；
水损失％＝12.8；
总吸水量＝137.5g/ft2(1479g/m2)；
吸水量的克数/擦布的克数＝7.9；
抗张强度(机器方向)＝273lbs/in2(188KPa)；
抗张强度(交叉方向)＝203lbs/in2(1399KPa)；
埃尔门多夫撕破强度(机器方向且是湿的)＝86；
埃尔门多夫撕破强度(交叉方向且是湿的)＝100＋。
本发明实施例1—10的非织造织物的实验结果列于表1和表2中。实施例1～10的非织造织物用一般过程I所述的方法制备。对于每一个样品，加入200g聚合溶液(2.5wt％R1130)与下述反应剂连同0.1g Orcabrite Green BN4009颜料。下面所示的wt.％是活性反应剂(固体)对R1130聚合物的重量百分比wt.％。涂层样品在150°F(65.5℃)下干燥2小时，再在250°F(121.1℃)下干燥2小时，最后在300°F(148.8℃)下固化10分钟。所有的样品都具有优异的干擦拭性能，低张力和良好的手感。
                           表1
 实施例号       样品种类  染前预湿(秒)   吸水克数/干擦布克数     吸收水的克数/(ft2)      H2O损失％
    1     未涂层非织造基材对比     0     11.37      148.7     24.78
    2        R1130     0     8.90      158.6     18.55
    3     R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor131     0     8.37      159.7     17.2
    4     R1130/0.5wt.％Nalco8676/15wt.％Tyzor131     0     7.46      145.7     21.2
    5     R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor LA     0     8.42      150.3     15.95
    6     R1130/0.5wt.％Nalco8676/15wt.％Tyzor LA     0     7.79      155.9     16.73
    7     R1130/5wt.％Tyzor131     0     8.26      145.5     15.71
    8     R1130/15wt.％Tyzor131     0     7.83      150.4     17.11
    9     R1130/5wt.％Tyzor LA     0     8.52      151.1     16.47
    10     R1130/15wt.％Tyzor LA     0     8.06      136.6     12.93
                        表2
 实施例号 样品种类      抗张强度(Kpa)    埃尔门多夫撕破
     MD     CD     MD     CD
    1       未涂层非织造基材对比     1289     641    74.7    56.3
    2          R1120     2126    2011    85.5    93.0
    3      R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor131     2555    2012    95.0    88.0
    4      R1130/0.5wt.％Nalco8676/15wt.％Tyzor131     2770    2032    86.3    100
    5      R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor LA     2543    2001    76.7    85.0
    6      R1130/0.5wt.％Nalco8676/15wt.％Tyzor LA     2802    1921    90.3    100
    7        R1130/5wt.％Tyzor131     2481    2155    77.0    84.5
    8        R1130/15wt.％Tyzor131     2327    2201    90.8    84.0
    9        R1130/5wt.％Tyzor LA     2356    1787    80.3    82.5
    10        R1130/5wt.％Tyzor LA     2769    2090    78.0    87.5
实施例11～20
除了取消最终的在300°F(121.1℃)下固化10分钟外，如一般过程I中所述的方法制备实施例11～20的擦布，并如实施例1～10进行干燥和固化。吸水性，抗张强度和撕破实验结果列于表3和4中。
将表3和4的数据与表1和2的数据相比较，可以看出，加入Tyzor LA或Tyzor 131和最终121.1℃的固化可获得直接的染前预湿和更高的抗张强度和埃尔门多夫撕破值。
                           表3
 实施例号      样品种类  染前预湿(秒)   吸水克数/干擦布克数      吸收水的克数/(ft2)     H2O损失％
   11       R1130/0.5wt.％Nalco8676     28     8.87      152.8     17.7
   12       R1130/1wt.％Nalco8676     60+     7.80      141.5     14.09
   13       R1130/1.5wt.％Nalco8676     60+     7.65      141.7     13.99
   14       R1130/2.0wt.％Nalco8676     60+     7.48      138.7     14.92
   15       R1130/0.5wt.％Nalco8676/1wt.％Tyzor LA     0     8.35      160.7     19.60
   16       R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor LA     0     8.49      161.5     19.70
   17       R1130/0.5wt.％Nalco8676/10wt.％TyzorLA     0     8.31      155.6     16.57
   18       R1130/0.5wt.％Nalco8676/1wt.％Tyzor131     0     8.49      164.2     18.63
   19       R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor131     0     8.12      165.0     19.69
   20       R1130/0.5wt.％Nalco8676/10wt.％Tyzor131     0     8.61      164.8     21.33
                        表4
 实施例号 样品种类     抗张强度(Kpa)       埃尔门多夫撕破
    MD     CD     MD     CD
   11    R1130/0.5wt.％Nalco8676    2218    2022     91.7     85.0
   12    R1130/1wt.％Nalco8676    2212    1856     88.8     100.0
   13    R1130/1.5wt.％Nalco8676    2678    1948     83.3     90.0
   14    R1130/2.0wt.％Nalco8676    2961    2164     86.3     100.0
   15    R1130/0.5wt.％Nalco8676/1wt.％Tyzor LA    2425    1783     78.3     100.0
   16    R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tyzor LA    2182    2086     74.5     100.0
   17    R1130/0.5wt.％Nalco8676/10wt.％Tyzor LA    2379    2130     100.0     95.0
   18    R1130/0.5wt.％Nalco8676/1wt.％Tyzor131    2390    1959     90.3     92.0
   19    R1130/0.5wt.％Nalco8676/5wt.％Tvzor131    2295    1904     85.0     100.0
   20    R1130/0.5wt.％Nalco8676/10wt.％Tyzor131    2419    1837     78.0     100.0
实施例21～27
本发明实施例21～27的非织造织物如一般过程I中所述的方法制备。对于每一个样品，将200g聚合溶液(2.5wt％R1130)与1.54g乙二醛(40wt％水溶液)和0.25gNH4Cl混合，然后与下述反应剂反应。下述wt.％是指活性反应剂(固体)对R1130聚合物的重量百分比wt.％，涂层样品在110°F(92.2℃)下干燥4小时。所有的样品都具有优异的干擦拭性能，低张力和良好的手感。吸水性，抗张强度和撕破强度列于表5和表6中。
                            表5
 实施例号     样品种类  染前预湿(秒)   吸水克数/干擦布克数      吸收水的克数/(ft2)     H2O损失％
   21     无：比较     0     7.40      127.9     15.27
   22      1wt.％Nalco8676     60+     8.86      157.1     24.28
   23      3wt.％Nalco8676     60+     9.39      162.9     26.12
   24      5wt.％Nalco8676     60+     8.03      139.3     23.10
   25      1wt.％Al2(SO4)3(100％固体)     31     8.25      148.7     19.70
   26      3wt.％Al2(SO4)3(100％固体)     16     8.53      153.8     21.82
   27      5wt.％Al2(SO4)3(100％固体)     60+     8.54      147.1     21.32
                     表6
 实施例号 样品种类      抗张强度(Kpa)     埃尔门多夫撕破
    MD     CD     MD     CD
   21     无：比较    1717    2616     100.0    86.3
   22      1wt.％Nalco8676    1693    2639     94.0    94.3
   23      3wt.％Nalco8676    2509    1915     ---    91.0
   24      5wt.％Nalco8676    2248    3230     100.0    90.3
   25      1wt.％A12(SO4)3(100％固体)    1880    2202     100.0    82.7
   26      3wt.％A12(SO4)3(100％固体)    1813    2273     100.0    85.0
   27      5wt.％A12(SO4)3(100％固体)    2449    2030     100.0    96.0
实施例28～29
实施例28～29说明了含100％PVA纤维的非织造织物的使用。该非织造织物由100％1.5旦尼尔，1.5英寸(3.81cm)长，购自Kuraray，Japan，基重为7.0g/ft2(75.3g/m2)的PVA纤维，使用商品名为“Rando-Webber”梳理机制成。12×15英寸(30.48×38.1cm)的该样品用含：130g R1130溶液(2.5wt.％含固)，0.16g Nalco8676(10％含固)，1.63g Tyzor 131(20wt.％溶于水)，和0.16g Or-cobrite Royal蓝色颜料#R2008的溶液涂覆。涂层样品在150°F(65.5℃)下干燥2小时，然后在300°F(148.9℃)下再固化15分钟。涂层样品具有橡胶状的感觉。吸水性和抗张强度数据列于表7和表8中：
                          表7
 实施例号    样品种类  染前预湿(秒)  吸水克数/干擦布克数   吸收的水的克数/(ft2)     H2O损失％
   28    未涂层的100％PVA纤维对比网     0    12.74      159.3     30.71
   29   涂层的100％PVA纤维网     7     4.74      81.3     13.32
                      表8
 实施例号          样品种类     抗张强度(Kpa)
    MD     CD
   28     未涂层的100％PVA纤维对比网    1751    2042
   29     涂层的100％PVA纤维网    2752    2352
实施例30～31
实施例30～31说明了含PVA和棉纤维共混物的非织造网的使用。由50wt.％1.5旦尼尔，长度为1.5英寸(3.81cm)，购自Ku-raray，Japan的PVA纤维和50wt.％棉纤维制成最终基重为5.5g/ft2(59.2g/m2)的该非织造网，使用商品名为“Rando-Webber”织物制造机。12×15英寸(30.48×38.1cm)的该样品用含：110g R1130溶液(2.5wt％含固溶于水)，0.13g Nalco 8676(10％含固溶于水)，1.38g Tyzor131(20％含固溶于水)和0.14g Orcobrite Royal蓝色颜料#R2008的溶液涂覆。涂层样品在150°F(65.5℃)下干燥2小时，再在300°F(148.9℃)下固化15分钟。该涂层样品具有优异的干擦拭性能，低张力和良好的手感，吸水性和抗张强度数据列于表9和表10中。
                              表9
 实施例号       样品种类  染前预湿(秒)   吸水克数/干擦布数   吸收的水的克数/(ft2)   H2O损失％
   30   未涂层的50/50PVA/棉纤维：对比共混网     0     22.27     170.4  50.16
   31   涂层的50/50PVA/棉纤维共混网     4     5.82     57.7  17.41
                          表10
 实施例号 样品种类     抗张强度(Kpa)
    MD     CD
   30     未涂层的50/50PVA/棉纤维：对比共混网     384     411
   31     涂层的50/50PVA/棉纤维共混网     3689     2919
实施例32
实施例32中使用的非织造网由100％3.0旦尼尔，2.5英寸(6.35cm)长，购自Courtalds Chemical Company，England的人造丝纤维，使用梳理/交叉铺网/针刺制得。其基重为16.2g/ft2(174.3g/m2)。15×15英寸(38.1×38.1cm)该样品用含：250g R1130溶液(2.5％溶于水的含固)，0.31g Nalco 8676(10％溶于水的含固)，3.13gTyzor 131(20wt.％溶于水)，和0.4g Orcobrite Royal蓝色颜料#R200g的溶液涂覆。涂层样品在150°F(65.5℃)下干燥2小时，然后在250°F(121.1℃)下干燥2小时，最后在300°F(148.8℃)下再干燥10分钟。涂层样品具有优异的干擦拭性能，低张力和良好的手感。实施例33
实施例33说明了用碘和聚乙烯醇/聚碘化物络合物处理的杀菌擦布的制备。用含1.2g碘化钾，0.64g碘晶体和50g水配成溶液。用这种溶液饱和用实施例5制备的擦布。起初在被处理的样品上可看到棕色，棕色逐渐变成聚乙烯醇/聚碘化物络合物的特征蓝色。用水冲洗，碘色和气味明显地显现出来。制备本发明制品的一般过程II
含聚乙烯醇和人造丝纤维共混物的非织造网(45％1.5旦尼尔，长度为1.5英寸(3.8lcm)购自Kuraray KK的聚乙烯醇纤维和55％1.5旦尼尔长度为
Figure A9419231100351
英寸(3.97cm)购自BASF的人造丝纤维)由使用商品名为“Rando-Webber”铺网机制得。所得网的平均干重为12g/ft2(129g/m2)，公称厚度为0.056英寸(0.142cm)。
用于各实施例的含各种量Airvol 165(99.8％水解的聚乙烯醇，分子量为110,000，聚合度为2500，来自Air Products)的含水粘合剂前体溶液与Tyzor LA和/或Tyzor 131和任选的如实施例34～47中所述的乙二醛和NH4Cl(酸催化剂)进行反应。粘合剂前体溶液也可含任选的交联剂和如实施例中详细描述的pH改性剂。将12×15英寸(30.48×38.1cm)该网置于盘中，用约200g含5.00g总聚合物的涂层水溶液饱和。
将饱和过的样品在流通炉中，在150°F(65.5℃)下干燥30分钟至4小时，并在流通炉内，在高于220°F(104℃)的温度下较好地固化10分钟以上。每隔10～30分钟翻转样品，使均匀干燥，当固化完成后，样品在60～80°F(15.6～26.7℃)的自来水中调湿60分钟，再干燥。然后分析样品的亲水性，保水性和吸水性，抗张强度，撕破强度和干擦拭性能。
实施例34～38
实施例34—38说明了使用钛酸盐交联的PVA粘合剂对本发明擦试制品的好处。实施例34—38的擦布按一般过程II中所述的方法制备，其组成如下述，最初涂层量为每200g溶液含5克聚合物材料，在150°F(65.5℃)下缓慢干燥，随后在300°F(148.9℃)下固化。吸水性，抗张强度和撕破数据分别列于表11和表12中。
                         表11
 实施例号     种类  染前预湿(秒)   H2O损失％   吸水的克数/ft2  吸收的水重/干重(g/g)    有效的水的克数/ft2
   34   不含钛酸盐的Airvol165     0  20.49    157.62     8.20     116.22
   35  含5％Tyzor LA的Airvol165     0  17.52    149.55     7.95     109.86
   36  含15％Tyzor LA的Airvol165     0  13.10    142.83     7.51     101.49
   37  含5％Tyzor131的Airvol165     0  18.89    144.96     7.77     106.56
   38  含15％Tyzor131的Airvol165     0  15.79    133.47     7.21     96.06
                            表12
 实施例号       种类    平均抗张强力(Kpa)    埃尔门多夫撕破(湿)
   机器    交叉    机器     交叉
   34    不含钛酸盐的Airvol165    2489    1999    100+     88
   35   含5％Tyzor LA的Airvol165    2916    2330    100+     89
   36   含15％Tyzor LA的Airvol165    2985    2489     83     96
   37   含5％Tyzor131的Airvol165    2930    2296     86     93
   38   含15％Tyzor131的Airvol165    3103    2530     75     88
实施例39—45
实施例39—45说明了使用钛酸盐和任选的乙二醛交联的PVA粘合剂对本发明擦试制品的好处。实施例39—45的擦布是这样制备的，最初涂层重量为每200克溶液含5克总PVA，1.59克乙二醛和0.25克NH4Cl，在150°F(65.5℃)下缓慢干燥，吸水性，抗张强度和撕破数据分别列于表13和表14中。
                         表13
 实施例号       样品种类  染前预湿(秒)   H2O损失％   吸水的克数/ft2  吸收的水重/干重(g/g)    有效的水的克数/ft2
   39     含乙二醛，NH4Cl，不含钛酸盐的Airvol165     1  14.47    125.37     7.42     88.11
   40     含乙二醛，NH4Cl，和1％Tyzor LA的Airvol165     1  14.91    124.62     7.39     87.81
   41     含乙二醛，NH4Cl，和5％Tyzor LA的Airvol165     1  14.65    128.88     7.34     92.64
   42     含乙二醛，NH4Cl，和10％Tyzor LA的Airvol165     1  14.75    130.53     7.35     93.33
   43     含乙二醛，NH4Cl，和1％Tyzor131的Airvol165     1 to25  13.83    121.05     7.34     84.36
   44     含乙二醛，NH4Cl，和5％Tyzor131的Airvol165     1 to20  15.27    128.61     7.48     91.23
   45     含乙二醛，NH4Cl，和10％Tyzor13l的Airvol165     1  14.58    121.92     7.27     83.97
                    表14
实施例号 种类 保留的PVA      平均抗张强力(KPa)     埃尔门多夫撕破(湿)
   机器    交叉    机器    交叉
   39    含乙二醛，NH4Cl，不含钛酸盐的Airvol165    80.5    2482    2255     98    100+
   40     含乙二醛，NH4Cl，和1％Tyzor LA的Airvol165     83    2709    2193     86    100
   41     含乙二醛，NH4Cl，和5％Tyzor LA的Airvol165    91.2    2592    2055     86     96
   42     含乙二醛，NH4Cl，和10％Tyzor LA的Airvol165    91.9    2758    2034     88     95
   43     含乙二醛，NH4Cl，和1％Tyzor131的Airvol165 78.2 2696 2455 97 100+
   44     含乙二醛，NH4Cl，和5％Tyzor131的Airvol165    86.1    2772    2392     94    100+
   45     含乙二醛，NH4Cl，和10％Tyzor131的Airvol165    75.1    2558    2310    100+    100+
实施例46
实施例46说明了对按一般过程II制得的本发明擦拭制品以各种颜色和色调着色的能力。制备含100克5wt％Airvol  165，1.68克Tyzor LA，0.03克，0.06克，0.13克，0.25克或0.5克分散颜料和去离子水的粘合剂前述溶液，以使每一次操作的溶液总重量都达200克，将粘合剂前体溶液涂覆在12×15英寸(30.48×38.1厘米)如一般过程II中所述方法制得的PVA/人造丝非织造网上，在120°F(48.9℃)下干燥2小时，最后在140°F(57.0℃)下固化1小时。操作完全后，将样品在140—176°F(60—80℃)的水中调湿60分钟，干燥，结果列于下表中。
        颜料，量            结果
  ＂Orcobrite Red BN＂，0.03 to 0.5g      好的颜色并牢固
   ＂Orcobrite Yellow2GN＂，0.03 to 0.5g      好的颜色并牢固
 ＂Orcobrite Green BN＂，0.03 to 0.5g      好的颜色并牢固
    ＂Aqualor Green＂    好的颜色，粘合剂洗去
    ＂Aqualor Blue＂    好的颜色，粘合剂洗去
含水颜料分散体KUTTD“Aqualor”是从Penn Color(Doylestown，PA)获得的，那些KUTTD Orcobrite含水颜料分散体是从Organic Dyestuffs(Concord，NC)获得的。好的结果是由各种“Orcobrite”系列的颜料获得的。“Aqualor”和“Orcobrite”分散颜料之间主要的区别是“Aqualor”分散颜料实质上呈较高的碱性，而可能导致钛酸盐交联剂固化不充分。一般来说最好的着色结果是在240—250°F(115.6—121℃)的固化温度下获得，尽管更高的温度也是有用的。
实施例47
实施例47说明了按一般过程II制造的本发明合成擦布在用于卫生，商业和/或食品服务业用许多杀菌，杀真菌和消毒溶液浸渍的能力。按一般过程II制造的非织造织物用含1.2g碘化钾，0.64g固体碘晶体和50g去离子水的水溶液饱和。
起初，被过理过的样品显示棕色。棕色逐渐地变成蓝色，即聚乙烯醇/聚碘化物络合物的特征色。当用水冲洗制品时，碘色和气味明显地显现出来。制备本发明制品的一般过程III
将12×15英寸(30.48×38.1厘米)的聚乙烯醇/人造丝件(45％1.5旦尼尔，长为1.5英寸(3.81厘米)购自Kuraray KK的聚乙烯醇纤维和55％1.5旦尼尔长为 英寸购自BASF的人造丝纤维)共混的非织造纤维件(厚度＝56密耳(0.142厘米)，基重＝11.5克/ft2(123.8g/m2)，使用“Rando—Webber”铺网机制造)置于盘中，用200克含5.00克总聚乙烯醇和聚丙烯酸的粘合剂前体水溶液(由5％“Airvol 165”水溶液与2.5％聚丙烯酸水溶液混合制得)饱和。将“Airvol 165”(99.8％水解聚乙烯醇，MW＝110,000，DP＝2500，来自Air Products)与聚丙烯酸(750,000MW，Aldrich Chemical Co.)结合起来使用。用85％磷酸调节粘合剂前体溶液的PH。将样品和盘置于120—150°F(48.9—65.5℃)流通干燥炉中2小时，随后在300°F(148.9℃)下固化，如表15中所述，在约30分钟和60分钟之后，翻转样口以保证均匀干燥。当固化完成时，将样品在60—80°F的水中调湿60分钟，然后干燥。
实施例48—62
实施例48—62的擦布按一般过程III在如表15中所述的条件下制造，随后分析染前预湿，吸水性，抗张强度，撕破强度和干燥拭性能。实验结果列于表16—17中。实施例48—62各含0.1克“Or-cobrite Yellow 2GN 900”(一种黄色颜料，购自Organic Dyestuffss，Corp.)。
                        表15
 实施例号        种类      固化条件  在调湿过程中涂层损失％   调湿的涂层重量(g/m2)
   48 聚丙烯酸pH＝3.0对比       2 HR 120°F(48.9℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       4      40.5
   49      Airvol165(聚乙烯醇)pH＝3.0，对比       2 HR 120°F(48.9℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       1      48.4
   50 1份聚丙烯酸/2份Airvol165pH＝3.0       2 HR 120°F(48.9℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       0      49.5
   51 1份聚丙烯酸/3份Airvol165pH＝3.0       2 HR 120°F(48.9℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       0      48.2
   52 1份聚丙烯酸/5份Airvol165pH＝3.0        2 HR 120°F(48.9℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       0      56.9
   53 1份聚丙烯酸/10份Airvol165pH＝3.0       2 HR 120°F(48.9℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       0      58.5
   54 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.5       2 HR 150°F(65.6℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       0      52.4
   55 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.5       2 HR 150°F(65.6℃)/15 MIN 300°F(148.9℃)       0      51.6
   56 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.5      2 HR 150°F(65.6℃)/25 MIN 300°F(148.9℃)       0      55.4
   57 0.1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.5       2 HR 150°F(65.6℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       1      49.5
   58 0.5份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.5       2 HR 150°F(65.6℃)/5 MIN 300°F(148.9℃)       1      53.5
 实施例号       种类      固化条件  在调湿过程中涂层损失％   调湿的涂层重量(g/m2)
   59 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.5      2HR150°F(65.6℃)/5MIN300°F(148.9℃)       0      55.4
   60 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝4.0      2HR150°F(65.6℃)/5MIN300°F(148.9℃)       0      49.7
   61 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝4.6      2HR150°F(65.6℃c)/5MIN300°F(148.9℃)       0      52.3
   62 1份聚丙烯酸/99份Airvol165pH＝3.3      2HR150°F(65.6℃c)/5MIN300°F(148.9℃)       1      48.3
                          表16
 实施例号    抗张强度机器方向(KPa)    抗张强度交叉方向(KPa)    埃尔门多夫撕破实验(机器方向)    埃尔门多夫撕破实验(交叉织物方向)  ％H2O损失
   48     1910     1014        65        73    11
   49     3054     2240        53        90    11
   50     2937     2420        54       100+    10
   51     3296     2117        74        86    11
   52     2379     1751        87       100+    11
   53     2779     1813        81        82    13
   54     2772     2737        96       100+    18
   55     2958     2565        77       100+    20
   56     2854     2399        79        90    21
   57     2758     2365        91       100+    16
   58     2523     2324        88       100+    18
   59     2723     2461        85       100+    20
   60     2737     2392        89       100+    22
   61     2785     2358        87       100+    22
   62     2909     2275        90       100+    19
                         表17
  实施例号    总吸水量(g/ft2)     吸水量/干重wt.(g/g)     有效吸水量(g/ft2)
    48     175.7       9.70       105.2
    49     137.7       7.70       98.9
    50     142.7       7.63       101.1
    51     139.4       7.27       94.5
    52     126.2       6.13       84.9
    53     136.3       6.67       96.3
    54     158.7       7.78       114.0
    55     157.0       8.03       111.4
    56     156.0       7.46       111.1
    57     148.6       7.41       105.0
    58     159.7       7.86       115.3
    59     160.9       8.31       116.7
    60     158.7       8.55       116.1
    61     162.1       8.21       118.3
    62     150.8       7.76       108.7
实施例63
本实施例说明了用碘和聚乙烯醇/聚碘化物络合物制备的杀菌擦布，且它按一般过程III制造，制备含1.2克碘化钾，0.64g碘晶体和50克水的溶液。将该溶液涂覆在按上述一般过程III制备的聚丙烯酸/聚乙烯醇比为1∶2的擦布的样品上。起初，被处理的样品呈棕色。棕色逐渐地变成聚乙烯醇/聚碘化物络合物的特征蓝色。当用水冲洗时，碘色和气味就明显地显现出来了。制备本发明制品的一般过程IV。
将12×15英寸(30.48×38.1厘米)的聚乙烯醇/人造丝件(45％1.5旦尼尔，长为1.5英寸(3.81厘米)购自Kuraray KK的聚乙烯醇纤维和55％1.5旦尼尔长为1.56英寸(3.96厘米)购自BASF的人造丝纤维)共混的非织造纤维基材(厚度＝56密耳(0.142厘米)，基重为11.5g/ft2(123.8克/厘米2)，用商品名为“Rando—Webber”的铺网机制造)置于盘中，用200克含5.00克总聚乙烯醇的粘合剂前体水溶液饱和。将“Airvol 165”(99.8％水解的聚乙烯醇，MW＝110,000，DP＝2500，来自Air Products)与在实施例64中制备的含有实施例65—91的聚乙烯醇含量的间同立构聚乙烯醇结合起来使用。按实施例，粘合剂前体溶液也可含任选的交联剂和PH改性剂。将样品和盘置于所述的120—150°F(48.9—65.6℃)的流通干燥炉内3—4小时，在约30分钟和60分钟之后，翻转样品，以保证均匀干燥。当固化完成时，将样品在60—80°F(15.6—26.7℃)的水中调湿60分钟，然后干燥。然后分析样品的染前预湿，吸水性，抗张强度，撕破强度和干擦拭性能，结果列于表18—27中。
实施例64：间同立构PVA的制备
本实施例说明了用于实施例65—91的间同立构聚乙烯醇的制备。
将聚三氟乙酸乙烯酯(PVTFA)共聚物(300克)溶于700克丙酮中。将该溶液缓慢地加到1700克10％已用冰冷至15℃的甲醇氨中。尽管有剧烈的机械搅拌，但在搅拌器叶片上生成大球状固体材料使搅拌无法有效。添加完毕后，用手弄碎球并剧烈地摇动混合物。重复该过程两次以上(消逝时间为约3小时)。对分离的物块进行剧烈的机械搅拌20分钟，使之在室温下静置过夜。
滗析除去上层液体，获得白色粉末和黄色原纤混合物。用过滤法收集固体，并分散在盘中，在156°F下蒸发剩余溶剂。2小时后达到恒重时，收集固体。将固体在共混机中弄碎，获得87.3克米色粉末，92％产率，下简称为“Syn”。使用IR和1H NMR光谱和凝胶渗透色谱法分析该材料。结果表明可能存在微量的三氟乙酸酯和盐。由1HNMR在DMSO-d6中测量的三元间同规正度为33％，无规立构度＝50％，全同规整度＝17％。水解的聚合物和三氟乙酸酯前体聚合物之间的区别可能是由于在干燥或沸水中的溶液酸催化引起羟基的差间异构化。
实施例65—70
实施例65—70说明了在本发明擦拭制品中单独使用间同立构聚乙烯醇或与无规立构聚乙烯醇共混的好处。所制备的制品的最初涂层重量为5克总PVA/200克溶液。固化条件为在48.9℃下4小时。
                          表18
  实施例号     种类  抗张强度机器方向(KPa)  抗张强度交叉方向(KPa)  在调节过程中％涂层重量损失   埃尔门多夫撕破机器方向   埃尔门多夫撕破交叉方向
   65     100％AIRVOL165    2061    1131     10.1     63(5)     95(7)
   66     99％AIRVOL165∶1％Syn    2186    1496     8.9     79(2)     100+
   67     95％AIRVOL165∶5％Syn    2027    1427     8.4     74(7)     89(0)
   68     90％AIRVOL165∶10％Syn    2475    1799     7.8     75(4)     86(7)
   69     80％AIRVOL165∶20％Syn    2109    1510     6.2     100+     95(4)
   70   100％Syn    2661    1979     5.5     100+     91(0)
                              表19
 实施例号     种类  染前预湿(秒)  ％水损失    总的吸水量(g/ft2)     吸水量/样品干重(g/g)   有效吸水量(g/ft2)
  65     100％AIRVOL165     0    17.4      134.52      7.92     99.60
  66     99％AIRVOL165∶1％Syn     0    20.0      150.09      8.38     112.50
  67     95％AIRVOL165∶5％Syn     0    15.0      136.17      7.81     99.90
  68     90％AIRVOL165∶10％Syn     0    14.8      130.50      7.63     95.40
  69     80％AIRVOL165∶20％Syn     0    15.8      131.58      7.14     94.80
  70     100％Syn     2    16.8      143.25      7.33     106.71
实施例71—83
这些实施例说明了在本发明擦拭制品中间同立构的聚乙烯醇和化学交联剂(Tyzor LA和/或乙二醛)的使用情况。固化条件为在150°F(65.5℃)下3.5小时，Tyzor LA的mol％交联量基于钛和聚乙烯醇之间的四根键。乙二醛的mol％交联量基于乙二醛和聚乙烯醇之间的四根键。
                       表20
 实施例号         种类  染前预湿(秒)    ％水损失     总的吸水量(g/ft2)   吸水量/样品干重(g/g) 有效吸水量(g/ft2)
   71     间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的1％共混物     0   25.1     129.2     8.65     119.49
   72     间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的1％共混物     0   20.1     137.4     8.12     117.36
   73     间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的5％共混物     0   16.9     134.7     7.71     106.92
   74     间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的5％共混物     0   17.8     135.2     7.62     108.00
   75     间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的10％共混物     0   21.7     128.4     7.96     110.28
                        表21
  实施例号        种类  染前预湿(秒)     ％水损失    总的吸水量(g/ft2)     吸水量/样品干重(g/g) 有效吸水量(g/ft2)
   76     间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的10％共混物     0    18.2      133.8      7.70     108.2
   77     间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的1％共混物     0    15.6      137.8      8.42     107.7
   78     间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的1％共混物     0     17      139.4      8.58     111.4
   79     间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的5％共混物     0    15.8      145.4      8.35     114.7
   80     间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的5％共混物     0    17.3      139.7      8.80     113.3
   81     间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的10％共混物     0    11.2      144.5      8.40     107.1
   82     间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的10％共混物     0    16.9      154.8      8.30     122.3
   83     10％间同立构Airvol165共混物     0    13.1      141.9      7.46     105.2
                               表22
 实施例号      种类    抗张强度机器方向(KPa)    抗张强度交叉方向(KPa)    在调湿过程中％涂层重量损失
   71  间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的1％共混物     2158     2082       4.3
   72  间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的1％共混物     2971     1724       4.2
   73  间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的5％共混物     2572     2199       4.4
   74  间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的5％共混物     2737     1979       4.5
                            表23
 实施例号        种类    抗张强度机器方向(KPa)  抗张强度交叉方向(KPa)    在调湿过程中％涂层重量损失
   75   间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的10％共混物     2475    1944       5.1
   76   间同立构Airvol165与20mol％Tyzor LA交联的10％共混物     2910    2240       4.8
   77   间向立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的1％共混物     2820    1889       3.3
   78   间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的1％共混物     2351    ---       3.5
   79   间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的5％共混物     2482    2006       3.2
   80   间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的5％共混物     2199    1841       3.5
   81   间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的10％共混物     2227    1696       3.5
   82   间同立构Airvol165与40mol％乙二醛交联的10％共混物     2379    1786       3.0
   83   10％间同立构Airvol165共混物     2365    1696       1.8
实施例84—86
实施例84—86说明了涂层重量对按一般过程IV制造的制品的参数的影响。将只含30％间同立构PVA的粘合剂前体溶液以如表24和25中所述的各种涂层重量(即，在涂层溶液中含1克，2克，5克总PVA)涂覆在非织造基材上，表24和25同样也表示了吸水性和强度测定结果。
                            表24
 实施例号 种类   抗张强度机器方向(KPa)  抗张强度交叉方向(KPa)  在调节过程中％涂层重量损失   埃尔门多夫撕破机器方向   埃尔门多夫撕破交叉方向
   84    5g：100％间同立构    2661±117  1979±69     5.5     100+   91±0
   85    2g：100％间同立构    2006±131  1351±34     3.3     75±6   96±2
   86    1g：100％间同立构    1441±138  1186±89     2.9     84±9    100+
                          表25
 实施例号     种类  染前预湿(秒)    ％水损失   总的吸水量(g/ft2)     吸水量/样品干重(g/g)     有效吸水量(g/ft2)
   84    5g：100％间同立构     2   16.8     143.25      7.33      106.71
   85    2g：100％间同立构     0   18.2     146.31      8.31      116.40
   86    1g：100％间同立构     0   20.5     157.68      10.43      127.62
实施例87—89
实施例87—89说明了在粘合剂前体溶液涂覆于非织造基材后，直接氨解聚三氟乙酸乙烯酯的结果，这些制品(表26和27)的吸水性和强度优于那些在前述实施例中所述的30％间同立构聚乙烯醇水涂液的吸水性和强度，对所观察到的优点的一个解释是间同规正度的酸催化损失可藉使用这一方法而降低到最小，这一方法可能产生较大的氨解表面积。
                          表26
 实施例号          种类    抗张强度机器方向(KPa)    抗张强度交叉方向(KPa)  在调湿过程中％重量损失
   87     16g PVTFA/氨解的(5g PVA)     3744     3041       0
   88     6.5g PVTFA/氨解的(2g PVA)     2544     2082       0
   89     3.2g PVTFA/氨解的(1g PVA)     1551     1165       0
                                表27
 实施例号       种类  染前预湿(秒)     ％水损失    总的吸水量(g/ft2)     吸水量/样品干重(g/g)    有效吸水量(g/ft2)
   87    16g PVTFA/氨解的(5g pVA)     0    22.5      114.4      5.86      81.5
   88      6.5gPVTFA/氨解的/(2g PVA)     0    23.0      143.2      7.90      107.6
   89      3.2gPVTFA/氨解的(1g pVA)     0    30.1      166.2      9.82      134.1
实施例90
本实施例说明了采用一般过程IV，用碘和聚乙烯醇/聚碘化物络合物制备的杀菌擦布。制备含1.2克碘化钾，0.64克碘晶体和50克水的溶液，将该溶液涂覆在如实施例84—86制备的擦布样品上。起初，被处理的样品呈棕色。棕色逐渐地变成聚乙烯醇/聚碘化物络合物的特征蓝色。当用水冲洗时，碘色和气味明显地显现出来。
实施例91
制备在200克总溶液中含5克30％间同立构PVA作为唯一组分的粘合剂，并如实施例84—86含0.1克“Orcobrite Blue 2GN颜料(Organic Dyestuffs Corp.Concord，NC)涂覆。样品在250°F(121℃)下固化2小时。样品稍微有点脱色并有强烈的气味，但在微热水中调湿2小时后使染色牢固。
在不偏离权利要求书的范围下，本发明约各种改进和变换对本领域的专家来说是显而易见的，并且应该理解的是权利要求书不会被说明书中所述的实施例过度地限制。

Claims (32)

1.一种吸收性非织造制品，其特征在于，
(a)由有机纤维组成的非织造织物，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；和
(b)粘合剂包含至少部分交联和至少部分水解的具有许多侧链树脂羟基的聚合物树脂，树脂由交联剂交联，交联剂选自有机钛酸盐，非晶金属氧化物和二醛，聚合物树脂由选自下述通式的单体制得，
Figure A9419231100021
其中：
X为选自Si(OR4OR5OR6)和O(COR7)的基团；所包括的R1-R7各选自氢和含1—约10个原碳子的有机基团，及其组合。
2.如权利要求1所述的吸收性制品，其特征在于，通过在侧链纤维羟基，粘合剂和所述侧链树脂羟基之间的键将所述粘合剂粘合到至少部分有机纤维上，其中所述的交联剂和所述粘合剂各选自有机钛酸盐和非晶形金属氧化物。
3.如权利要求1所述的吸收性制品，其特征在于，所述有机钛酸盐选自螯合有机酸的钛盐，钛与β-二酮的络合物，钛与三(羟烷基)胺的络合物，二羟基双(铵乳酸)钛，和钛与α-羟基有机酸和醛醇的络合物。
4.如权利要求1所述的吸收性制品，其特征在于，所述有机纤维选自棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝，聚酯，聚丙烯，聚乙烯醇及其混合物。
5.如权利要求1所述的吸收性制品，其特征在于，X为选自Si(OCH3)3和O(CO)CH3基团。
6.如权利要求1所述的吸收性制品，其特征还在于，所述非晶金属氧化物为非晶形水合氧化铝。
7.一种吸收性非织造制品，其特征在于，
(a)非织造织物包含有机纤维，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；和
(b)粘合剂包含至少部分交联和至少部分水解的具有许多侧链树脂羟基的聚合物树脂，树脂由交联剂交联，交联剂选自有机钛酸盐，非晶金属氧化物和二醛，聚合物树脂由选自下述通式的单体制得，其中：
X为选自Si(OR4OR5OR6)和O(COR7)的基团；所包括的R1-R7各选自氢和含1—约10个原碳子的有机基团，及其组合。
8.如权利要求7所述的吸收性制品，其特征还在于，通过在侧链纤维羟基，粘合剂和所述侧链树脂羟基之间的键将所述粘合剂粘合到至少部分有机纤维上，其中所述的交联剂和所述粘合剂独立地各选自有机钛酸盐和非晶形金属氧化物。
9.如权利要求7所述的吸收性制品，其特征还在于，所述有机钛酸盐选自螯合有机酸的钛盐，钛与β-二酮的络合物，钛与三(羟烷基)胺的络合物，二羟基双(铵乳酸)钛，和钛与α-羟基有机酸和醛醇的络合物。
10.如权利要求7所述的吸收性制品，其特征还在于，所述有机纤维选自棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝，聚酯，聚丙烯，聚乙烯醇及其混合物。
11.如权利要求7所述的吸收性制品，其特征还在于，X为选自Si(OCH3)和O(CO)CH3基团。
12.一种吸收性非织造制品，其特征在于，
(a)非织造织物包含许多含聚合物的有机纤维，所述聚合物具有许多纤维侧链羟基，大部分所述聚合物为至少部分水解的选自下述通式单体的聚合单体，
Figure A9419231100041
其中：
X为O(CO)R7，所包括的R1—R3和R7各选自氢和含1—约10个碳原子的有机基团，及其组合；和
(b)涂覆至少部分所述纤维的粘合剂，所述粘合剂主要包含对有效量的聚多羧酸不溶的聚乙烯醇。
13.如权利要求12所述的吸收性制品，其特征还在于，所有所述的聚合物为至少部分水解的选自下述通式单体的聚合单体，其中X为O(CO)R7，所包括的R1—R3和R7各选自氢和含1—约10个碳原子的有机基团，及包括它们的组合。
14.如权利要求13所述的吸收性制品，其特征还在于，所述的聚乙烯醇至少部分被交联剂交联，所述的交联剂选自有机钛酸盐和二醛。
15.如权利要求14所述的吸收性制品，其特征还在于，通过在所述纤维上的所述侧链羟基和粘合剂之间的键将所述聚乙烯醇粘合到至少部分所述纤维上，所述粘合剂各选自有机钛酸盐和二醛。
16.如权利要求14所述的吸收性制品，其特征还在于，所述有机钛酸盐选自螯合有机酸的钛盐，钛与β-二酮的络合物，钛与三(羟烷基)胺的络合物，二羟基双(铵乳酸)钛，和钛与α-羟基有机酸和醛醇的络合物。
17.如权利要求12所述的吸收性制品，其特征还在于，所述聚多羧酸选自聚丙烯酸；聚甲基丙烯酸；丙烯酸，甲基丙烯酸和马来酸的共聚物；和乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物。
18.如权利要求12所述的吸收性制品，其特征还在于，所述的非织造织物包含大部分选自棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝，聚酯，聚丙烯，取乙烯醇，及其混合物的纤维。
19.一种吸收性非织造制品，其特征在于，
(a)非织造织物包含有机纤维，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；和
(b)涂覆在至少一部分所述纤维上的粘合剂，所述粘合剂包含具有许多羟基的间同立构聚乙烯醇，所述间同立构聚乙烯醇的所述羟基的间同规正度为至少30％。
20.如权利要求19所述的吸收性制品，其特征还在于，所述粘合剂为来自选自下述通式的单体制得的水解聚合物，
Figure A9419231100051
其中：
X为选自Si(OR4OR5OR6)和OCOR7基团；所包括的R1—R7各选自氢和含1—约10个碳原子的有机基团，及其组合。
21.如权利要求19所述的吸收性制品，其特征还在于，通过在所述纤维上的所述侧链羟基，粘合剂和所述间同立构聚乙烯醇上的所述侧链羟基之间的键将所述间同立构聚乙烯醇粘合到至少部分所述有机纤维上，所述粘合剂选自有机钛酸盐和二醛。
22.如权利要求19所述的吸收性制品，其特征还在于，所述间同立构聚乙烯醇至少部分为有机钛酸盐和二醛的交联剂交联。
23.如权利要求20所述的吸收性制品，其特征还在于，所述间同立构聚乙烯醇至少部分为有机钛酸盐和二醛的交联剂的交联。
24.如权利要求19所述的吸收性制品，其特征还在于，所述织物包含来自选自下述材料的纤维，棉花，粘胶人造丝，铜铵人造丝，聚酯，聚丙烯及其混合物。
25.一种制造吸收性非织造制品的方法，该制品为纤维非织造网且至少部分纤维上涂覆有粘合剂，其特征在于该方法包括下述步骤：
(a)形成由有机纤维组成的开松，膨松三维非织造织物，所述有机纤维包含具有许多侧链羟基的聚合物；
(b)使用缠结装置对织物的纤维进行缠结，形成缠结的纤维织物；
(c)用粘合剂前体组合物涂覆缠结纤维织物的大部分纤维，形成具有第一和第二主表面的第一涂层织物，所述粘合剂前体组合物包含至少部分交联和至少部分水解的聚乙烯醇树脂和交联剂，所述交联剂选自有机钛酸盐，二醛和非晶金属氧化物；和
(d)将第一涂层织物暴露在足以使粘合剂前体组合物至少部分固化的能量下，形成纤维的非织造粘合织物。
26.如权利要求25所述的方法，其特征还在于，在步骤(c)之前有一个将缠结的纤维织物进行轧光的步骤。
27.如权利要求25所述的方法，其特征还在于，在步骤(c)之后用第二粘合剂前体组合物涂覆在第一涂层织物的至少一个所述第一和第二主表面上的步骤。
28.如权利要求27所述的方法，其特征还在于，所述暴露步骤包括均匀地干燥所述第二粘合剂前体组合物以形成含表面涂层的干燥和固化的非织造织物。
29.如权利要求27所述的方法，其特征还在于，对所述干燥、固化的非织造织物进行轧光，并平稳、熔合所述表面涂层。
30.一种制造吸收性非织造制品的方法，该制品为纤维非织造网且至少部分纤维上涂覆有粘合剂，其特征在于该方法包括下述步骤：
(a)形成由许多含聚合物的有机纤维组成的非织造织物，所述聚合物具有许多侧链纤维羟基，大部分聚合物包含聚乙烯醇；
(b)使用缠结装置对织物的纤维进行缠结，形成缠结的纤维织物；
(c)用粘合剂前体组合物涂覆缠结纤维织物的大部分纤维，形成具有第一和第二主表面的第一涂层织物，所述粘合剂前体组合物主要包含聚乙烯醇和有效量的聚多羧酸；和
(d)将第一涂层织物暴露在足以不溶解聚乙烯醇树脂的能量中，形成纤维的非织造粘合织物。
31.一种制造吸收性非织造制品的方法，该制品为纤维非织造网且至少部分纤维上涂覆有粘合剂，其特征在于该方法包括下述步骤：
(a)形成由有机纤维组成的非织造织物，所述有机纤维由具有许多侧链羟基的聚合物组成；
(b)使用缠结装置对织物纤维进行缠结，形成缠结的纤维织物；
(c)用粘合剂前体组合物涂覆缠结纤维织物的大部分纤维，形成具有第一和第二主表面的第一涂层织物，所述粘合剂前体组合物包含间同规正度为至少30％的间同立构聚乙烯醇；和
(d)将第一涂层织物暴露在能量下，足以使粘合剂前体组合物至少部分固化，形成纤维的非织造粘合织物。
32.一种吸收性非织造制品，其特征在于：
(a)非织造织物包含有机纤维和粘合剂，所述有机纤维为人造丝；和
(b)所述粘合剂包含至少部分交联和至少部分水解的具有许多侧链树脂羟基的聚合树脂，树脂由交联剂交联，交联剂选自有机钛酸盐和非晶金属氧化物，聚合树脂由选自下述通式的单体制得，
Figure A9419231100081
其中：
X为选自Si(OR4OR5OR6)和O(COR7)的基团；所包括的R1—R7各选自氢和含1—约10个碳原子的有机基团，及其组合。
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