JPS60144305A - ポリビニルアルコ−ル膜およびその製造方法 - Google Patents
ポリビニルアルコ−ル膜およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS60144305A JPS60144305A JP58247458A JP24745883A JPS60144305A JP S60144305 A JPS60144305 A JP S60144305A JP 58247458 A JP58247458 A JP 58247458A JP 24745883 A JP24745883 A JP 24745883A JP S60144305 A JPS60144305 A JP S60144305A
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- JP
- Japan
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- film
- polyvinyl alcohol
- pva
- concentration
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリビニルアルコ−Ａ／（以下ＰＶＡ トＨａ
す。）膜の製造方法に関するもので、殊に従来技術では
不可能であった超薄膜の製造方法を提供するものである
。
す。）膜の製造方法に関するもので、殊に従来技術では
不可能であった超薄膜の製造方法を提供するものである
。
ＰＶＡ膜は、高透明性、酸系不透過性、液体混合成分分
離透過性、極低温電気絶縁性などに優れているために特
徴あるフィルム、メンブレンとして包装材料、ガスバリ
ヤ−材、分離膜、電気絶縁材料などに従来よシ用いられ
、あるいは最近注目され始めている。かかる膜材料は一
般に薄ければ薄いだけ、その機能性利用が大であり、用
途拡大が期待される。ところがｆｆＡは一般的にｌＦ−
熱可塑性であって、製膜においては独立した薄膜（すな
わち支持フィルム上にコートするなど別のフィルム表面
に形成した薄膜ではなく ＰＶＡ膜自体で膜構造形態を
維持する薄膜）を製造する仁とは非常に困難であった。
離透過性、極低温電気絶縁性などに優れているために特
徴あるフィルム、メンブレンとして包装材料、ガスバリ
ヤ−材、分離膜、電気絶縁材料などに従来よシ用いられ
、あるいは最近注目され始めている。かかる膜材料は一
般に薄ければ薄いだけ、その機能性利用が大であり、用
途拡大が期待される。ところがｆｆＡは一般的にｌＦ−
熱可塑性であって、製膜においては独立した薄膜（すな
わち支持フィルム上にコートするなど別のフィルム表面
に形成した薄膜ではなく ＰＶＡ膜自体で膜構造形態を
維持する薄膜）を製造する仁とは非常に困難であった。
さらに詳しく説明すれば、通常の独立ポリマー膜の厚５
〜５０μｍに比較して遥かに薄い、たとえば厚２０００
λ以下の薄膜を製造するためにはｇ！膜凍原液してのＰ
ＶＡ水溶液中のＰＶＡ濃度を非常に小さく、たとえば濃
度５ ｆ／ｄｌ以下に、する必要がある。このような低
濃度の製膜原液を用いる場合には該原液が造膜能をほと
んど有しないために、押出口（ダイあるいはノズル）か
ら吐出された原液を膜状に独立延展することが非常に困
難であシ、したがって製膜することは事実上不可能であ
った。
〜５０μｍに比較して遥かに薄い、たとえば厚２０００
λ以下の薄膜を製造するためにはｇ！膜凍原液してのＰ
ＶＡ水溶液中のＰＶＡ濃度を非常に小さく、たとえば濃
度５ ｆ／ｄｌ以下に、する必要がある。このような低
濃度の製膜原液を用いる場合には該原液が造膜能をほと
んど有しないために、押出口（ダイあるいはノズル）か
ら吐出された原液を膜状に独立延展することが非常に困
難であシ、したがって製膜することは事実上不可能であ
った。
本発明はこの問題点または欠点を解決したもので、シン
ジオタクト含量が５０〜６５％ＯＰＶＡ ヨシなるＰＶ
Ａ膜である。
ジオタクト含量が５０〜６５％ＯＰＶＡ ヨシなるＰＶ
Ａ膜である。
本発明によればシンジオタクト含量が５０〜６５％のＰ
ＶＡを使用するために、弾力性の優れた、しかも膜厚の
極めて薄い、たとえば１００００λ以下、さらには５０
００ Ａ以下の独立薄膜を得ることができる。また２０
００λ以下の超薄膜、さらには１０００λ以下の極超薄
膜を得ることもできる。さらにまた得られた薄膜を延伸
することによって５００λ以下、場合によっては３００
λ以下とすることもできる。
ＶＡを使用するために、弾力性の優れた、しかも膜厚の
極めて薄い、たとえば１００００λ以下、さらには５０
００ Ａ以下の独立薄膜を得ることができる。また２０
００λ以下の超薄膜、さらには１０００λ以下の極超薄
膜を得ることもできる。さらにまた得られた薄膜を延伸
することによって５００λ以下、場合によっては３００
λ以下とすることもできる。
本発明のＰＶＡ膜は、製膜原液としてシンジオタクト含
量が５０〜６５％、好ましくは５２〜６０％のＰＶＡ濃
度１ ｆ／ｄ１以上、ゲル化濃度以下の水溶液を使用す
ることによって得られる。
量が５０〜６５％、好ましくは５２〜６０％のＰＶＡ濃
度１ ｆ／ｄ１以上、ゲル化濃度以下の水溶液を使用す
ることによって得られる。
ここで製膜原液とは吐出されるほぼ直前の原液であり、
王としてＰＶＡと水とからなる水溶液であるが、ｘチレ
ングリコール、ジメチルスルホキシドなどの溶剤が少量
（たとえばＰＶＡに対して２０重量％）含んでいてもよ
い。
王としてＰＶＡと水とからなる水溶液であるが、ｘチレ
ングリコール、ジメチルスルホキシドなどの溶剤が少量
（たとえばＰＶＡに対して２０重量％）含んでいてもよ
い。
製膜原液中のＰＶＡのシンジオタクト含量は５０〜６５
％であることが必要で、５０％以下では吐出された原液
は液滴となシ、膜が形成されないし、また６５％以上で
は製膜原液がゲル化し、均一速度で吐出することができ
ない。
％であることが必要で、５０％以下では吐出された原液
は液滴となシ、膜が形成されないし、また６５％以上で
は製膜原液がゲル化し、均一速度で吐出することができ
ない。
また製膜原液中のＰＶＡの濃度はきわめて重要であシ、
本発明においては１ ｆ／／ｄｉ以上、ゲル濃度以下の
水溶液であることが必要である。１ ｆ／ｄｌ以下では
膜状に吐出することが困難となシ、また逆に濃度が高く
なシ、ゲル濃度を越えると、吐出が困難となシ、目的と
する薄膜を得ることができない。
本発明においては１ ｆ／／ｄｉ以上、ゲル濃度以下の
水溶液であることが必要である。１ ｆ／ｄｌ以下では
膜状に吐出することが困難となシ、また逆に濃度が高く
なシ、ゲル濃度を越えると、吐出が困難となシ、目的と
する薄膜を得ることができない。
ゲル濃度は製膜原液の温度、ｆｆＡの重合度などによっ
て異なるが、室温付近では約３．５９，７ｄｌである。
て異なるが、室温付近では約３．５９，７ｄｌである。
次に本発明のＰＶＡ濃度１の成膜法としては、独立薄膜
を得ることができる成膜法であればどのような方法でも
よいが、工業的見地からは押出成形が成形能率が高く、
好ましい。押出し成形としては製膜原液をパイプ状に押
出し、固化が進まぬ間にパイプ内部に圧縮空気を吹込み
、パイプを膨張させ、薄い円筒状のフィルムとするイン
フレーション成形や、Ｔダイを用い製膜原液を直接薄い
幅広いシート状に押出し膜とするシート押出成形などが
好適に用いられる。このようにして成膜されたＰＶＡ膜
はそのまま、あるいは延伸（たとえば１．５〜ｌＯ倍）
、熱処理（たとえばｉｏｏ〜２３０℃）あるいは支持体
（たとえばフィルムあるいは板状体あるいは片）の上に
重ねるなどし、次で巻取りｓるいは切取シなどされる。
を得ることができる成膜法であればどのような方法でも
よいが、工業的見地からは押出成形が成形能率が高く、
好ましい。押出し成形としては製膜原液をパイプ状に押
出し、固化が進まぬ間にパイプ内部に圧縮空気を吹込み
、パイプを膨張させ、薄い円筒状のフィルムとするイン
フレーション成形や、Ｔダイを用い製膜原液を直接薄い
幅広いシート状に押出し膜とするシート押出成形などが
好適に用いられる。このようにして成膜されたＰＶＡ膜
はそのまま、あるいは延伸（たとえば１．５〜ｌＯ倍）
、熱処理（たとえばｉｏｏ〜２３０℃）あるいは支持体
（たとえばフィルムあるいは板状体あるいは片）の上に
重ねるなどし、次で巻取りｓるいは切取シなどされる。
本発明においてシンジオタクト含量が５０〜６５％のＰ
ＶＡは、代表的にはトリフルオロ酢酸ビニルヲ通常のア
ゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンシイμなどのラ
ジカ／ｌ／重合触媒を用いて重合し、これをけん化する
ことによシ得られる。さらにまたトリフルオロ酢酸ビニ
ルに他の少量のビニルエステル、たとえば酢酸ビニルと
を共重合し、これをけん化することによシ得ることもで
きる。
ＶＡは、代表的にはトリフルオロ酢酸ビニルヲ通常のア
ゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンシイμなどのラ
ジカ／ｌ／重合触媒を用いて重合し、これをけん化する
ことによシ得られる。さらにまたトリフルオロ酢酸ビニ
ルに他の少量のビニルエステル、たとえば酢酸ビニルと
を共重合し、これをけん化することによシ得ることもで
きる。
得られたＰＶＡの重合度は９００以上、好ましくは１５
００以上である。重合度が低すぎると、たとえば９００
以下となると膜状に吐出するのが困難となる。また得ら
れたＰＶＡのけん化度は水溶性であればとくに限定され
ないが、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上で
ある。本発明においては、このようなシンジオタクト含
量５０〜６５％のＰＶＡにさらに通常のＰＶＡ膜あるい
はアニオン基、カチオン基などで変性されたＰＶＡ 、
さらには他の水溶性の膜形成性の樹脂、また成膜に必要
な界面活性剤などの各種添加剤を、本発明の目的が阻害
されない範囲内で併用することは自由である。
００以上である。重合度が低すぎると、たとえば９００
以下となると膜状に吐出するのが困難となる。また得ら
れたＰＶＡのけん化度は水溶性であればとくに限定され
ないが、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上で
ある。本発明においては、このようなシンジオタクト含
量５０〜６５％のＰＶＡにさらに通常のＰＶＡ膜あるい
はアニオン基、カチオン基などで変性されたＰＶＡ 、
さらには他の水溶性の膜形成性の樹脂、また成膜に必要
な界面活性剤などの各種添加剤を、本発明の目的が阻害
されない範囲内で併用することは自由である。
本発明においては弾力性に冨み、かつ極薄膜のＰＶＡ膜
を得ることができるが、これはシンジオタクト含量５０
〜６５％のＰＶＡからなる＃膜原液を製膜するとき、空
気との界面にシンジオタクトＰＶＡが吸層し、集中する
ことに原因があると推定される。
を得ることができるが、これはシンジオタクト含量５０
〜６５％のＰＶＡからなる＃膜原液を製膜するとき、空
気との界面にシンジオタクトＰＶＡが吸層し、集中する
ことに原因があると推定される。
このように本発明においては弾力性に冨み、かつ１００
０Ｇλ以下、さらには６０００λ以下、場合によっては
２０００λ以下または１００ｏλ以下、さらには延伸な
どによシ５００λ以下または３００＾以下の＃膜ないし
超薄膜のＰＶＡ膜を得ることができ、これらの膜は有機
誘導体コンデンサー、半導体絶縁封止層、分離ｗ８（限
外濾過膜、逆浸透膜、ガス分離膜、液々分離Ｍ）として
有効に使用することができる。その他包装材料、ガスバ
リヤ−材、電気絶縁材料、光学用膜（偏光膜、赤外線遮
蔽膜）としても有効に使用することができる。
０Ｇλ以下、さらには６０００λ以下、場合によっては
２０００λ以下または１００ｏλ以下、さらには延伸な
どによシ５００λ以下または３００＾以下の＃膜ないし
超薄膜のＰＶＡ膜を得ることができ、これらの膜は有機
誘導体コンデンサー、半導体絶縁封止層、分離ｗ８（限
外濾過膜、逆浸透膜、ガス分離膜、液々分離Ｍ）として
有効に使用することができる。その他包装材料、ガスバ
リヤ−材、電気絶縁材料、光学用膜（偏光膜、赤外線遮
蔽膜）としても有効に使用することができる。
次に実施例により本発明をさらに説明するが、本発明状
実施例によシ何ら限定されるものではない。
実施例によシ何ら限定されるものではない。
実施例１
トリフルオロ酢酸ビニルを触媒として過酸化ベンゾイル
を使用してバルク重合し、次いでジエチレントリアミン
中でけん化して、ＰＶＡ（重合度１５７０ 、ケん化度
約１００モｌｖ％、Ｖンジオタクト含量５５％（シンジ
オタクト含量は柑橘の方法によシ測定した値））を得た
。
を使用してバルク重合し、次いでジエチレントリアミン
中でけん化して、ＰＶＡ（重合度１５７０ 、ケん化度
約１００モｌｖ％、Ｖンジオタクト含量５５％（シンジ
オタクト含量は柑橘の方法によシ測定した値））を得た
。
このＰＶＡの１〜３．５９β水溶液を用いてインフレー
ション製膜のモデル実験を行なった。すなわち該溶液的
０．０２ＣＣを細いガラス管に吸い上げ、それをゆつく
シブローしてバルーン膜の形成性を調べた。その結果１
〜３．５１１７ｄｌの濃度範囲で大型のバルーン膜が形
成されたが、とくに３９．／ｄｌの水溶液でもつとも安
定なバルーン膜が形成された。全体が着色（光の干渉に
よる）した時点でブローを止め、室温下で、約２０分間
放置し、水分を蒸発させ、乾燥膜を得た。この乾燥膜の
形状は次の表のとおシであった。また得られた乾燥膜は
紅色に着色した、透明で、弾力性のあるものであった。
ション製膜のモデル実験を行なった。すなわち該溶液的
０．０２ＣＣを細いガラス管に吸い上げ、それをゆつく
シブローしてバルーン膜の形成性を調べた。その結果１
〜３．５１１７ｄｌの濃度範囲で大型のバルーン膜が形
成されたが、とくに３９．／ｄｌの水溶液でもつとも安
定なバルーン膜が形成された。全体が着色（光の干渉に
よる）した時点でブローを止め、室温下で、約２０分間
放置し、水分を蒸発させ、乾燥膜を得た。この乾燥膜の
形状は次の表のとおシであった。また得られた乾燥膜は
紅色に着色した、透明で、弾力性のあるものであった。
表
使用したＰＶＡの濃度は３ ｆ／ｅｌｌである。
この乾燥膜の赤外吸収スペクトルでの結晶化バンド１１
４０ｃｉ’の吸収はわずかじか認められなかったが、２
００℃で熱処理すると、１１４０ｄｌで明確な吸収が認
められた。このことは未熱処理膜はわずかに結晶化して
いる程度でほとんど非晶質であることを示していると考
えられる。また未熟処理乾燥膜を偏光顕微鏡によシ観察
したが、配向がまったく認められなかった。
４０ｃｉ’の吸収はわずかじか認められなかったが、２
００℃で熱処理すると、１１４０ｄｌで明確な吸収が認
められた。このことは未熱処理膜はわずかに結晶化して
いる程度でほとんど非晶質であることを示していると考
えられる。また未熟処理乾燥膜を偏光顕微鏡によシ観察
したが、配向がまったく認められなかった。
比較例１
酢酸ビニルをメタノール中で、触媒としてアゾビスイソ
ブチロニトリルを使用して溶液重合し、次いでメタノー
ル中で、触媒として苛性ソーダを用いてけん化してＰＶ
Ａ （重合度１７００ 、けん化度９８．５モル％、シ
ンジオタクト含有量４５％）ヲ得た。以下実施例１と同
様にしてブローしてバルーン膜の形成を調べたが、バル
ーン膜の形成線なく、水滴となって細管から落下するの
みであった。
ブチロニトリルを使用して溶液重合し、次いでメタノー
ル中で、触媒として苛性ソーダを用いてけん化してＰＶ
Ａ （重合度１７００ 、けん化度９８．５モル％、シ
ンジオタクト含有量４５％）ヲ得た。以下実施例１と同
様にしてブローしてバルーン膜の形成を調べたが、バル
ーン膜の形成線なく、水滴となって細管から落下するの
みであった。
特杵出願人 株式会社 り ラ し
代理人 本多 竪
Claims (4)
- （１）シンジオタクト含量が５０〜６５％のポリビニル
アルコールよシするポリビニルアルコール膜。 - （２）シンジオタクト含量が５２〜６０％のポリビニル
アルコールである特許請求の範囲第１項記載のポリビニ
ルアルコ−ｐ膜。 - （３） ポリビニルアルコール系膜を製造するに際し、
製膜原液としてシンジオタクト含量が５０〜６５％のポ
リビニルアルコールの濃度１ ｆ／ｄ１以上、ゲル化濃
度以下の水溶液を使用することを特徴とするポリビニル
アルコール膜の製造方法。 - （４）シンジオタクト含量が５２〜６０％のポリビニル
アルコールである特許請求の範囲第３項記載のポリビニ
ルアルコール膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58247458A JPS60144305A (ja) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | ポリビニルアルコ−ル膜およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58247458A JPS60144305A (ja) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | ポリビニルアルコ−ル膜およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144305A true JPS60144305A (ja) | 1985-07-30 |
| JPH0142963B2 JPH0142963B2 (ja) | 1989-09-18 |
Family
ID=17163743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58247458A Granted JPS60144305A (ja) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | ポリビニルアルコ−ル膜およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60144305A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5641563A (en) * | 1993-06-02 | 1997-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonwoven articles |
-
1983
- 1983-12-30 JP JP58247458A patent/JPS60144305A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5641563A (en) * | 1993-06-02 | 1997-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonwoven articles |
| US5656333A (en) * | 1993-06-02 | 1997-08-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of producing nonwoven articles |
| US5883019A (en) * | 1993-06-02 | 1999-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Nonwoven articles |
| US6013587A (en) * | 1993-06-02 | 2000-01-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonwoven articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0142963B2 (ja) | 1989-09-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |