JP2002240207A - ガスバリア性フィルム - Google Patents
ガスバリア性フィルムInfo
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- polyacrylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高湿度雰囲気下でも高いガスバリア性を有
し、かつ着色の無い透明なガスバリア性フィルムを提供
する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
にガスバリア性の被膜層を形成してなるフィルムであっ
て、この被膜層が１分子当たり３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む架橋剤によって架橋された
ポリアクリル酸から形成され、上記ポリアクリル酸１０
０質量部に対して上記架橋剤を１〜１００質量部含有す
る。
し、かつ着色の無い透明なガスバリア性フィルムを提供
する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
にガスバリア性の被膜層を形成してなるフィルムであっ
て、この被膜層が１分子当たり３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む架橋剤によって架橋された
ポリアクリル酸から形成され、上記ポリアクリル酸１０
０質量部に対して上記架橋剤を１〜１００質量部含有す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高湿度雰囲気下で
も優れたガスバリア性を有する食品などの包装材料とし
て好適なガスバリア性フィルムに関するものである。
も優れたガスバリア性を有する食品などの包装材料とし
て好適なガスバリア性フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリアミド、ポリエステル等の熱
可塑性樹脂フィルムは強度、透明性、成形性、ガスバリ
ア性に優れていることから、包装材料として幅広い用途
に使用されている。しかしながら、レトルト処理食品等
の長期間の保存性が求められる用途に用いる場合には、
さらに高度なガスバリア性が要求される。
可塑性樹脂フィルムは強度、透明性、成形性、ガスバリ
ア性に優れていることから、包装材料として幅広い用途
に使用されている。しかしながら、レトルト処理食品等
の長期間の保存性が求められる用途に用いる場合には、
さらに高度なガスバリア性が要求される。
【０００３】熱可塑性樹脂フィルムのガスバリア性を改
良するために、これらの熱可塑性樹脂フィルムの表面に
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）を積層したフィルムが
食品包装等に幅広く使用されてきたが、ＰＶＤＣは焼却
時に酸性ガス等の有害物質を発生するため、近年環境保
全への関心が高まるにつれて他の材料への移行が強く望
まれている。
良するために、これらの熱可塑性樹脂フィルムの表面に
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）を積層したフィルムが
食品包装等に幅広く使用されてきたが、ＰＶＤＣは焼却
時に酸性ガス等の有害物質を発生するため、近年環境保
全への関心が高まるにつれて他の材料への移行が強く望
まれている。
【０００４】このような要望に応えるため、ＰＶＤＣに
代わる材料の一つとして、ガスバリア性を有していて有
毒ガスが発生することがないポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）フィルムが挙げられるが、ＰＶＡフィルムは低湿
度雰囲気下でのガスバリア性が高いが、湿度が高くなる
につれて急激にガスバリア性が低下するので、水分を含
む食品等の包装には用いることができない場合が多い。
代わる材料の一つとして、ガスバリア性を有していて有
毒ガスが発生することがないポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）フィルムが挙げられるが、ＰＶＡフィルムは低湿
度雰囲気下でのガスバリア性が高いが、湿度が高くなる
につれて急激にガスバリア性が低下するので、水分を含
む食品等の包装には用いることができない場合が多い。
【０００５】このＰＶＡフィルムの高湿度雰囲気下での
ガスバリア性の低下を改善したフィルムとして、ビニル
アルコールとエチレンの共重合体（ＥＶＯＨ）からなる
フィルムが知られているが、高湿度雰囲気下でのガスバ
リア性を実用レベルに維持するためにはエチレンの含有
量をある程度高くする必要があり、エチレンの含有量を
高くすると、ＥＶＯＨが水に難溶になるので、フィルム
の製膜時に有機溶媒を併用せざるを得なくなる。また、
上記ＥＶＯＨをコート材料としてフィルムの表面に被膜
層を形成する場合には、有機溶媒又はそれと水との混合
溶媒を用いて溶解させることが必要である。したがっ
て、上記ＥＶＯＨをガスバリア性フィルム又はフィルム
のコート材料として用いると、環境問題の観点からも望
ましくなく、また有機溶媒の回収工程などを必要とする
ため、コスト高になるという問題がある。
ガスバリア性の低下を改善したフィルムとして、ビニル
アルコールとエチレンの共重合体（ＥＶＯＨ）からなる
フィルムが知られているが、高湿度雰囲気下でのガスバ
リア性を実用レベルに維持するためにはエチレンの含有
量をある程度高くする必要があり、エチレンの含有量を
高くすると、ＥＶＯＨが水に難溶になるので、フィルム
の製膜時に有機溶媒を併用せざるを得なくなる。また、
上記ＥＶＯＨをコート材料としてフィルムの表面に被膜
層を形成する場合には、有機溶媒又はそれと水との混合
溶媒を用いて溶解させることが必要である。したがっ
て、上記ＥＶＯＨをガスバリア性フィルム又はフィルム
のコート材料として用いると、環境問題の観点からも望
ましくなく、また有機溶媒の回収工程などを必要とする
ため、コスト高になるという問題がある。
【０００６】さらに、水溶性のポリマーからなる液状組
成物をフィルムにコートし、高湿度雰囲気下でも高いガ
スバリア性を発現させる方法として、ＰＶＡとポリアク
リル酸又はポリメタクリル酸の部分中和物とからなる水
溶液をフィルムにコーティングし、これを熱処理するこ
とにより、両ポリマーをエステル結合によって架橋する
方法が提案されているが（特開平１０−２３７１８０号
公報）、この方法ではエステル化を十分に進行させて、
フィルムのガスバリア性を高めるためには高温で長時間
の熱処理が必要であり、生産性に問題があり、そのうえ
ＰＶＡを用いて高温で長時間熱処理するため、フィルム
が著しく着色するという問題がある。
成物をフィルムにコートし、高湿度雰囲気下でも高いガ
スバリア性を発現させる方法として、ＰＶＡとポリアク
リル酸又はポリメタクリル酸の部分中和物とからなる水
溶液をフィルムにコーティングし、これを熱処理するこ
とにより、両ポリマーをエステル結合によって架橋する
方法が提案されているが（特開平１０−２３７１８０号
公報）、この方法ではエステル化を十分に進行させて、
フィルムのガスバリア性を高めるためには高温で長時間
の熱処理が必要であり、生産性に問題があり、そのうえ
ＰＶＡを用いて高温で長時間熱処理するため、フィルム
が著しく着色するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記課題を解決するものであって、高湿度雰囲気下でも高
いガスバリア性を有し、かつ着色の無い透明なガスバリ
ア性フィルムを提供することを課題とするものである。
記課題を解決するものであって、高湿度雰囲気下でも高
いガスバリア性を有し、かつ着色の無い透明なガスバリ
ア性フィルムを提供することを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、特定の樹脂組成物を
含有するコート剤をフィルムの表面に塗布してガスバリ
ア性の被膜層を形成することにより、上記課題が解決で
きることを見出し、それに基づいて本発明に到達した。
を解決するために鋭意研究の結果、特定の樹脂組成物を
含有するコート剤をフィルムの表面に塗布してガスバリ
ア性の被膜層を形成することにより、上記課題が解決で
きることを見出し、それに基づいて本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明の要旨は次の通りであ
る。 （１）熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面にガスバ
リア性の被膜層を形成してなるフィルムであって、この
被膜層が１分子当たり３個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物を含む架橋剤によって架橋されたポリアク
リル酸から形成され、上記ポリアクリル酸１００質量部
に対して上記架橋剤を１〜１００質量部含有することを
特徴とするガスバリア性フィルム。 （２）上記被膜層が温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲
気下において５００ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ
以下の酸素ガス透過係数を有することを特徴とするガス
バリア性フィルム。 （３）上記エポキシ化合物の温度２０℃における水溶率
が８０〜１００％であることを特徴とするガスバリア性
フィルム。 （４）上記ポリアクリル酸中のカルボキシル基に対して
０．１〜２０当量％のアルカリ化合物を含有することを
特徴とするガスバリア性フィルム。 （５）上記熱可塑性樹脂フィルムがナイロン６からなる
ことを特徴とするガスバリア性フィルム。 （６）上記熱可塑性樹脂フィルムがポリエチレンテレフ
タレートからなることを特徴とするガスバリア性フィル
ム。
る。 （１）熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面にガスバ
リア性の被膜層を形成してなるフィルムであって、この
被膜層が１分子当たり３個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物を含む架橋剤によって架橋されたポリアク
リル酸から形成され、上記ポリアクリル酸１００質量部
に対して上記架橋剤を１〜１００質量部含有することを
特徴とするガスバリア性フィルム。 （２）上記被膜層が温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲
気下において５００ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ
以下の酸素ガス透過係数を有することを特徴とするガス
バリア性フィルム。 （３）上記エポキシ化合物の温度２０℃における水溶率
が８０〜１００％であることを特徴とするガスバリア性
フィルム。 （４）上記ポリアクリル酸中のカルボキシル基に対して
０．１〜２０当量％のアルカリ化合物を含有することを
特徴とするガスバリア性フィルム。 （５）上記熱可塑性樹脂フィルムがナイロン６からなる
ことを特徴とするガスバリア性フィルム。 （６）上記熱可塑性樹脂フィルムがポリエチレンテレフ
タレートからなることを特徴とするガスバリア性フィル
ム。
【００１０】本発明のガスバリア性フィルムによれば、
ポリアクリル酸を特定のエポキシ化合物を含む架橋剤で
架橋して熱可塑性樹脂フィルムの表面にガスバリア性の
被膜層を形成したので、ポリアクリル酸がエポキシ化合
物によって架橋されて高いガスバリア性が付与され、高
湿度雰囲気下でも高いガスバリア性を示し、かつポリア
クリル酸は短時間の熱処理によって上記エポキシ化合物
により架橋されるので、着色がない透明なガスバリア性
フィルムが提供される。したがって、高湿度雰囲気下に
おいても食品などの包装材料として好適に利用すること
ができる。
ポリアクリル酸を特定のエポキシ化合物を含む架橋剤で
架橋して熱可塑性樹脂フィルムの表面にガスバリア性の
被膜層を形成したので、ポリアクリル酸がエポキシ化合
物によって架橋されて高いガスバリア性が付与され、高
湿度雰囲気下でも高いガスバリア性を示し、かつポリア
クリル酸は短時間の熱処理によって上記エポキシ化合物
により架橋されるので、着色がない透明なガスバリア性
フィルムが提供される。したがって、高湿度雰囲気下に
おいても食品などの包装材料として好適に利用すること
ができる。
【００１１】また、請求項２に記載の発明によれば、上
記被膜層が温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下にお
いて５００ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ以下と低
い酸素ガス透過係数を有するので、酸素ガスの透過を低
く抑えることができ、酸素ガスバリア性に優れたガスバ
リア性フィルムが提供される。
記被膜層が温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下にお
いて５００ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ以下と低
い酸素ガス透過係数を有するので、酸素ガスの透過を低
く抑えることができ、酸素ガスバリア性に優れたガスバ
リア性フィルムが提供される。
【００１２】また、請求項３に記載の発明によれば、上
記エポキシ化合物の水溶率が高いので、上記被膜層を形
成する際に、ポリアクリル酸の水溶液に上記エポキシ化
合物を十分に溶解することができ、その結果ポリアクリ
ル酸がエポキシ化合物によって十分に架橋して高いガス
バリア性を有する被膜層が形成される。
記エポキシ化合物の水溶率が高いので、上記被膜層を形
成する際に、ポリアクリル酸の水溶液に上記エポキシ化
合物を十分に溶解することができ、その結果ポリアクリ
ル酸がエポキシ化合物によって十分に架橋して高いガス
バリア性を有する被膜層が形成される。
【００１３】また、請求項４に記載の発明によれば、ア
ルカリ化合物を含有するので、ポリアクリル酸中のカル
ボキシル基が中和されて、被膜層のガスバリア性が向上
する。
ルカリ化合物を含有するので、ポリアクリル酸中のカル
ボキシル基が中和されて、被膜層のガスバリア性が向上
する。
【００１４】さらに、請求項５又は請求項６に記載の発
明によれば、ナイロンフィルム又はポリエチレンテレフ
タレートからなるフィルムのガスバリア性を向上させる
ことができる。
明によれば、ナイロンフィルム又はポリエチレンテレフ
タレートからなるフィルムのガスバリア性を向上させる
ことができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂フィルムは、そ
の素材は特に限定されないが、かかるフィルムとして
は、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６
等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレン
テレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等
の芳香族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸などの脂肪族ポリ
エステル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポ
リオレフィン樹脂よりなるフィルム、又はそれらの混合
物よりなるフィルム、又はそれらのフィルムの積層体が
挙げられ、これらのフィルムは未延伸フィルムでも延伸
フィルムでもよい。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂フィルムは、そ
の素材は特に限定されないが、かかるフィルムとして
は、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６
等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレン
テレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等
の芳香族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸などの脂肪族ポリ
エステル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポ
リオレフィン樹脂よりなるフィルム、又はそれらの混合
物よりなるフィルム、又はそれらのフィルムの積層体が
挙げられ、これらのフィルムは未延伸フィルムでも延伸
フィルムでもよい。
【００１６】上記未延伸フィルムを製造する方法は、例
えば、熱可塑性樹脂を押出機で加熱、溶融してＴダイよ
り押し出し、冷却ロールなどにより冷却固化して未延伸
フィルムを得る方法、又は円形ダイより押し出して水冷
又は空冷により固化させて未延伸フィルムを得る方法が
挙げられる。
えば、熱可塑性樹脂を押出機で加熱、溶融してＴダイよ
り押し出し、冷却ロールなどにより冷却固化して未延伸
フィルムを得る方法、又は円形ダイより押し出して水冷
又は空冷により固化させて未延伸フィルムを得る方法が
挙げられる。
【００１７】また、延伸フィルムを製造する方法は、未
延伸フィルムを一旦巻き取った後、又は連続して同時２
軸延伸法、又は逐次２軸延伸法により延伸する方法が好
ましい。
延伸フィルムを一旦巻き取った後、又は連続して同時２
軸延伸法、又は逐次２軸延伸法により延伸する方法が好
ましい。
【００１８】フィルムの機械的特性や厚みの均一性の観
点からは、Ｔダイによるフラット式製膜法とテンター延
伸法を組み合わせる方法が好ましい。本発明においてガ
スバリア性の被膜層を形成するためのポリアクリル酸
は、アクリル酸モノマーを溶液ラジカル重合などの公知
の方法で重合することにより得られる。ポリアクリル酸
の数平均分子量は特に限定されないが、２０００〜２０
００００の範囲が好ましい。
点からは、Ｔダイによるフラット式製膜法とテンター延
伸法を組み合わせる方法が好ましい。本発明においてガ
スバリア性の被膜層を形成するためのポリアクリル酸
は、アクリル酸モノマーを溶液ラジカル重合などの公知
の方法で重合することにより得られる。ポリアクリル酸
の数平均分子量は特に限定されないが、２０００〜２０
００００の範囲が好ましい。
【００１９】上記ポリアクリル酸には、本発明の効果を
損なわない範囲で他のビニル化合物を少量共重合するこ
ともできる。共重する他のビニル化合物としては、例え
ば、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル等のアクリル酸エステル類、ギ酸ビニル、酢
酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレン、ｐ−スチ
レンスルホン酸、エチレン、プロピレン、イソブチレン
などの炭素数２〜３０のオレフィン類などを挙げること
ができる。
損なわない範囲で他のビニル化合物を少量共重合するこ
ともできる。共重する他のビニル化合物としては、例え
ば、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル等のアクリル酸エステル類、ギ酸ビニル、酢
酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレン、ｐ−スチ
レンスルホン酸、エチレン、プロピレン、イソブチレン
などの炭素数２〜３０のオレフィン類などを挙げること
ができる。
【００２０】本発明においては、熱可塑性樹脂フィルム
の表面にガスバリア性の被膜層を形成するためのポリア
クリル酸は、通常、その水溶液として用いられる。ポリ
アクリル酸の水溶液を調製する際には、ポリアクリル酸
中のカルボキシル基に対して０．１〜２０当量％、好ま
しくは０．２〜１５当量％のアルカリ化合物を添加する
ことが好ましい。
の表面にガスバリア性の被膜層を形成するためのポリア
クリル酸は、通常、その水溶液として用いられる。ポリ
アクリル酸の水溶液を調製する際には、ポリアクリル酸
中のカルボキシル基に対して０．１〜２０当量％、好ま
しくは０．２〜１５当量％のアルカリ化合物を添加する
ことが好ましい。
【００２１】ポリアクリル酸はそれ自身の親水性が高い
ので、アルカリ化合物を添加しなくても水溶液にするこ
とができるが、アルカリ化合物を添加することにより、
ポリアクリル酸中のカルボキシル基が部分的に中和さ
れ、それによって形成される被膜層のガスバリア性が格
段に向上する。
ので、アルカリ化合物を添加しなくても水溶液にするこ
とができるが、アルカリ化合物を添加することにより、
ポリアクリル酸中のカルボキシル基が部分的に中和さ
れ、それによって形成される被膜層のガスバリア性が格
段に向上する。
【００２２】そのようなアルカリ化合物としては、ポリ
アクリル酸中のカルボキシル基を中和できるものであれ
ばよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、
水酸化アンモニウム、有機アミン化合物等が挙げられ
る。これらのうち、特にＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ、
Ｃａ（ＯＨ）2、Ｃｕ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3が好ま
しい。
アクリル酸中のカルボキシル基を中和できるものであれ
ばよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、
水酸化アンモニウム、有機アミン化合物等が挙げられ
る。これらのうち、特にＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ、
Ｃａ（ＯＨ）2、Ｃｕ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3が好ま
しい。
【００２３】本発明においては、ガスバリア性の被膜層
を形成するための上記ポリアクリル酸を架橋するため
に、１分子当たり３個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を含む架橋剤を用いる。ポリアクリル酸に対す
る上記エポキシ化合物の割合は、ポリアクリル酸１００
質量部に対して上記エポキシ化合物を含む架橋剤を１〜
１００質量部とすることが必要である。この割合は、好
ましくは３〜９０質量部、より好ましくは５〜８０質量
部である。上記エポキシ化合物を含む架橋剤を用いる
と、より短時間の熱処理によりポリアクリル酸が架橋剤
によって架橋され、優れたガスバリア性が発現される。
上記架橋剤の添加量が１質量部未満のときはポリアクリ
ル酸を十分に架橋させることができないことがあり、一
方、１００質量部を超えると、逆に架橋剤がガスバリア
性の発現を阻害するおそれがある。
を形成するための上記ポリアクリル酸を架橋するため
に、１分子当たり３個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を含む架橋剤を用いる。ポリアクリル酸に対す
る上記エポキシ化合物の割合は、ポリアクリル酸１００
質量部に対して上記エポキシ化合物を含む架橋剤を１〜
１００質量部とすることが必要である。この割合は、好
ましくは３〜９０質量部、より好ましくは５〜８０質量
部である。上記エポキシ化合物を含む架橋剤を用いる
と、より短時間の熱処理によりポリアクリル酸が架橋剤
によって架橋され、優れたガスバリア性が発現される。
上記架橋剤の添加量が１質量部未満のときはポリアクリ
ル酸を十分に架橋させることができないことがあり、一
方、１００質量部を超えると、逆に架橋剤がガスバリア
性の発現を阻害するおそれがある。
【００２４】なお、１分子当たり２個以下のエポキシ基
を有するエポキシ化合物を架橋剤として用いると、ポリ
アクリル酸を十分に架橋することができないので、十分
なガスバリア性を発現させることができない。
を有するエポキシ化合物を架橋剤として用いると、ポリ
アクリル酸を十分に架橋することができないので、十分
なガスバリア性を発現させることができない。
【００２５】上記エポキシ化合物は、上記ポリアクリル
酸の水溶液を調製するときに添加して溶解させて両者の
混合溶液とするので、その２０℃における水溶率が８０
〜１００％であることが好ましく、９０〜１００％であ
ることがより好ましく、９５〜１００％であることがさ
らに好ましい。
酸の水溶液を調製するときに添加して溶解させて両者の
混合溶液とするので、その２０℃における水溶率が８０
〜１００％であることが好ましく、９０〜１００％であ
ることがより好ましく、９５〜１００％であることがさ
らに好ましい。
【００２６】ここで、エポキシ化合物の水溶率とは、水
９０質量部に対してエポキシ化合物１０質量部を添加し
たときの溶解率を示す。上記エポキシ化合物の水溶率が
８０％未満では、ポリアクリル酸又はその部分中和物と
エポキシ化合物との反応すなわち架橋反応が十分進行し
ないことがあるので、高湿度雰囲気下で高いガスバリア
性を発現しにくい傾向がある。
９０質量部に対してエポキシ化合物１０質量部を添加し
たときの溶解率を示す。上記エポキシ化合物の水溶率が
８０％未満では、ポリアクリル酸又はその部分中和物と
エポキシ化合物との反応すなわち架橋反応が十分進行し
ないことがあるので、高湿度雰囲気下で高いガスバリア
性を発現しにくい傾向がある。
【００２７】上記１分子当たり３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物としては、例えば、グリセロール
ポリグリシジルエーテル化合物、ポリグリセロールポリ
グリシジルエーテル化合物、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル化合物、ペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテル化合物、ジグリセロールポリグリシジルエー
テル化合物等を挙げることができる。
有するエポキシ化合物としては、例えば、グリセロール
ポリグリシジルエーテル化合物、ポリグリセロールポリ
グリシジルエーテル化合物、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル化合物、ペンタエリスリトールポリグリシジ
ルエーテル化合物、ジグリセロールポリグリシジルエー
テル化合物等を挙げることができる。
【００２８】上記架橋剤には、上記エポキシ化合物以外
の架橋剤を含有していてもよい。そのような架橋剤は、
自己架橋性を有する架橋剤でもよく、また、カルボキシ
ル基や水酸基と反応する官能基を分子内に複数個有する
化合物又は多価の配位座を持つ金属錯体等でもよい。こ
のうち、２官能エポキシ化合物、イソシアネート化合
物、メラミン化合物、尿素化合物、カルボジイミド化合
物、ジルコニウム塩化合物等が好ましい。
の架橋剤を含有していてもよい。そのような架橋剤は、
自己架橋性を有する架橋剤でもよく、また、カルボキシ
ル基や水酸基と反応する官能基を分子内に複数個有する
化合物又は多価の配位座を持つ金属錯体等でもよい。こ
のうち、２官能エポキシ化合物、イソシアネート化合
物、メラミン化合物、尿素化合物、カルボジイミド化合
物、ジルコニウム塩化合物等が好ましい。
【００２９】本発明において、被膜層を形成するための
ポリアクリル酸と上記エポキシ化合物を含む混合溶液中
に、架橋反応を促進するために少量の触媒を添加するこ
とができる。例えば、少量の３級アミンを触媒として添
加すると、ポリアクリル酸とエポキシ化合物との架橋反
応が促進される。
ポリアクリル酸と上記エポキシ化合物を含む混合溶液中
に、架橋反応を促進するために少量の触媒を添加するこ
とができる。例えば、少量の３級アミンを触媒として添
加すると、ポリアクリル酸とエポキシ化合物との架橋反
応が促進される。
【００３０】上記ポリアクリル酸と上記エポキシ化合物
を含む混合溶液は、撹拌機を備えた溶解釜等を用いて公
知の方法で行えばよい。このとき、上記アルカリ化合物
を予めポリアクリル酸の水溶液に加えておくことが好ま
しい。
を含む混合溶液は、撹拌機を備えた溶解釜等を用いて公
知の方法で行えばよい。このとき、上記アルカリ化合物
を予めポリアクリル酸の水溶液に加えておくことが好ま
しい。
【００３１】また、上記ポリアクリル酸と上記架橋剤と
の混合物中に、バーミキュライトやモンモリロナイト、
ヘクトライトなどの水膨潤性の層状無機化合物を少量添
加することによって、得られるフィルムのガスバリア性
をさらに向上させることができる。
の混合物中に、バーミキュライトやモンモリロナイト、
ヘクトライトなどの水膨潤性の層状無機化合物を少量添
加することによって、得られるフィルムのガスバリア性
をさらに向上させることができる。
【００３２】また、ポリアクリル酸と上記エポキシ化合
物を含む架橋剤との相溶性を高める目的や乾燥工程の短
縮、溶液の安定性改善などの目的で、アルコール、有機
溶媒を少量添加することもできる。
物を含む架橋剤との相溶性を高める目的や乾燥工程の短
縮、溶液の安定性改善などの目的で、アルコール、有機
溶媒を少量添加することもできる。
【００３３】本発明において、ポリアクリル酸と架橋剤
とからなる被膜層の厚みは、フィルムのガスバリア性を
十分高めるためには、少なくとも０．１μmより厚くす
ることが望ましい。
とからなる被膜層の厚みは、フィルムのガスバリア性を
十分高めるためには、少なくとも０．１μmより厚くす
ることが望ましい。
【００３４】また、ポリアクリル酸と架橋剤とからなる
混合溶液をフィルムの表面にコートする際のポリマー濃
度すなわちポリアクリル酸の固形分濃度は、溶液の粘度
やポリアクリル酸と架橋剤との反応性、用いる装置の仕
様によって適宜変更されるが、あまりに希薄な溶液では
ガスバリア性を発現するのに十分な厚みの被膜層をコー
トすることが困難になり、また、その後の乾燥工程にお
いて長時間を要することがある。一方、溶液の濃度が高
すぎると、混合操作や溶液の保存性などに問題を生じる
ことがある。この様な観点から、ポリマー濃度は１〜８
０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは
１０〜５０質量％の範囲にするのがよい。
混合溶液をフィルムの表面にコートする際のポリマー濃
度すなわちポリアクリル酸の固形分濃度は、溶液の粘度
やポリアクリル酸と架橋剤との反応性、用いる装置の仕
様によって適宜変更されるが、あまりに希薄な溶液では
ガスバリア性を発現するのに十分な厚みの被膜層をコー
トすることが困難になり、また、その後の乾燥工程にお
いて長時間を要することがある。一方、溶液の濃度が高
すぎると、混合操作や溶液の保存性などに問題を生じる
ことがある。この様な観点から、ポリマー濃度は１〜８
０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは
１０〜５０質量％の範囲にするのがよい。
【００３５】上記混合溶液をフィルムの表面にコーティ
ングする方法は特に限定されないが、グラビアロールコ
ーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング等の通常の方法を用いることができる。
ングする方法は特に限定されないが、グラビアロールコ
ーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング等の通常の方法を用いることができる。
【００３６】例えば、延伸に先だって上記混合溶液をコ
ーティングするには、まず未延伸フィルムに上記混合溶
液をコーティングして乾燥した後、テンター式延伸機に
供給してフィルムを走行方向と幅方向に同時に延伸（同
時２軸延伸）し、熱処理するか、あるいは、多段熱ロー
ル等を用いてフィルムの走行方向に延伸を行った後に上
記混合溶液をコーティングし、乾燥後、テンター式延伸
機によって幅方向に延伸（逐次２軸延伸）してもよい。
また、走行方向への延伸とテンターでの同時２軸延伸を
組み合わせることも可能である。
ーティングするには、まず未延伸フィルムに上記混合溶
液をコーティングして乾燥した後、テンター式延伸機に
供給してフィルムを走行方向と幅方向に同時に延伸（同
時２軸延伸）し、熱処理するか、あるいは、多段熱ロー
ル等を用いてフィルムの走行方向に延伸を行った後に上
記混合溶液をコーティングし、乾燥後、テンター式延伸
機によって幅方向に延伸（逐次２軸延伸）してもよい。
また、走行方向への延伸とテンターでの同時２軸延伸を
組み合わせることも可能である。
【００３７】本発明においては、被膜層を架橋反応させ
るために、温度１２０℃以上、好ましくは１５０℃以上
の雰囲気で熱処理することが望ましい。この熱処理温度
が低いと架橋反応を充分に進行させることができず、十
分なガスバリア性を有するフィルムを得ることが困難に
なる。また、熱処理時間は、あまり短すぎると上記架橋
反応を十分に進行させることができず、十分なガスバリ
ア性を有するフィルムを得ることが困難になることがあ
る。通常、１秒間以上、好ましくは３秒間以上がよい。
るために、温度１２０℃以上、好ましくは１５０℃以上
の雰囲気で熱処理することが望ましい。この熱処理温度
が低いと架橋反応を充分に進行させることができず、十
分なガスバリア性を有するフィルムを得ることが困難に
なる。また、熱処理時間は、あまり短すぎると上記架橋
反応を十分に進行させることができず、十分なガスバリ
ア性を有するフィルムを得ることが困難になることがあ
る。通常、１秒間以上、好ましくは３秒間以上がよい。
【００３８】本発明においては、ガスバリア性を酸素ガ
スバリア性として評価する。また、フィルムの酸素ガス
バリア性は、基材フィルムの種類や厚み、及び被膜層の
厚みにより変化するため、被膜層自体の酸素ガス透過係
数を評価する。
スバリア性として評価する。また、フィルムの酸素ガス
バリア性は、基材フィルムの種類や厚み、及び被膜層の
厚みにより変化するため、被膜層自体の酸素ガス透過係
数を評価する。
【００３９】上記酸素ガス透過係数は、下記式より求め
るものである。 １／ＱF＝１／ＱB＋Ｌ／Ｐc、すなわち Ｐc＝〔（ＱF×ＱB／（ＱB−ＱF）〕×Ｌ ただし、 ＱF：被膜層形成フィルムの酸素ガス透過度（ｍｌ／ｍ2
・ｄａｙ・ＭＰａ） ＱB：基材フィルムの酸素ガス透過度（ｍｌ／ｍ2・ｄａ
ｙ・ＭＰａ） ＰC：被膜層の酸素ガス透過係数（ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄ
ａｙ・ＭＰａ） Ｌ ：被膜層の厚み（μｍ） したがって、被膜層の酸素ガス透過係数ＰCは、上記
ＱF、ＱB及びＬが分かれば、上記式より見積もることが
できる。 （実施例）次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
るものである。 １／ＱF＝１／ＱB＋Ｌ／Ｐc、すなわち Ｐc＝〔（ＱF×ＱB／（ＱB−ＱF）〕×Ｌ ただし、 ＱF：被膜層形成フィルムの酸素ガス透過度（ｍｌ／ｍ2
・ｄａｙ・ＭＰａ） ＱB：基材フィルムの酸素ガス透過度（ｍｌ／ｍ2・ｄａ
ｙ・ＭＰａ） ＰC：被膜層の酸素ガス透過係数（ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄ
ａｙ・ＭＰａ） Ｌ ：被膜層の厚み（μｍ） したがって、被膜層の酸素ガス透過係数ＰCは、上記
ＱF、ＱB及びＬが分かれば、上記式より見積もることが
できる。 （実施例）次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
【００４０】以下の実施例において、酸素ガスバリア性
は、モコン社製酸素バリア測定器を用いて、温度２０
℃、相対湿度９０％の雰囲気下における酸素ガス透過度
を測定した。すなわち、上記測定器によって被膜層形成
フィルムの酸素ガス透過度ＱFと基材フィルムの酸素透
過度ＱBとをそれぞれ測定し、基材フィルムと被膜層形
成フィルムとの平均厚みの差から被膜層の厚みＬを求め
た。そして、これらの数値から上記式を用いて被膜層の
酸素ガス透過係数Ｐcを算出した。
は、モコン社製酸素バリア測定器を用いて、温度２０
℃、相対湿度９０％の雰囲気下における酸素ガス透過度
を測定した。すなわち、上記測定器によって被膜層形成
フィルムの酸素ガス透過度ＱFと基材フィルムの酸素透
過度ＱBとをそれぞれ測定し、基材フィルムと被膜層形
成フィルムとの平均厚みの差から被膜層の厚みＬを求め
た。そして、これらの数値から上記式を用いて被膜層の
酸素ガス透過係数Ｐcを算出した。
【００４１】なお、基材フィルムとして用いた厚み１２
μｍのＰＥＴフィルム及び厚み１５μｍのナイロン６フ
ィルムの温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下におけ
る酸素ガス透過度は、それぞれ９００ｍｌ／ｍ2・ｄａ
ｙ・ＭＰａ、５２０ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａであっ
た。
μｍのＰＥＴフィルム及び厚み１５μｍのナイロン６フ
ィルムの温度２０℃、相対湿度９０％の雰囲気下におけ
る酸素ガス透過度は、それぞれ９００ｍｌ／ｍ2・ｄａ
ｙ・ＭＰａ、５２０ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａであっ
た。
【００４２】また、被膜層形成フィルムの着色の程度は
目視で評価した。 ○：着色がなく透明 ×：着色あり 実施例１ ポリアクリル酸（和光純薬工業社製、ポリアクリル酸２
５質量％水溶液、数平均分子量１５００００）をポリア
クリル酸のカルボキシル基に対して１０モル％の水酸化
ナトリウムを含む水溶液で希釈し、１０質量％の水溶液
とした。
目視で評価した。 ○：着色がなく透明 ×：着色あり 実施例１ ポリアクリル酸（和光純薬工業社製、ポリアクリル酸２
５質量％水溶液、数平均分子量１５００００）をポリア
クリル酸のカルボキシル基に対して１０モル％の水酸化
ナトリウムを含む水溶液で希釈し、１０質量％の水溶液
とした。
【００４３】次いで、上記ポリアクリル酸の固形分１０
０質量部に対して、３官能エポキシ化合物と２官能性エ
ポキシ化合物であるグリセロールポリグリシジルエーテ
ル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−３１３：水
溶率９９％）を１５質量部になるように添加し、室温で
３０分間、攪拌してコート液を得た。
０質量部に対して、３官能エポキシ化合物と２官能性エ
ポキシ化合物であるグリセロールポリグリシジルエーテ
ル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−３１３：水
溶率９９％）を１５質量部になるように添加し、室温で
３０分間、攪拌してコート液を得た。
【００４４】このコート液を２軸延伸ＰＥＴフィルム
（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２，厚み１２μ
ｍ）上に乾燥後の塗膜層の厚みが約２μｍになるように
メイヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した
後、２００℃で５分間熱処理した。
（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２，厚み１２μ
ｍ）上に乾燥後の塗膜層の厚みが約２μｍになるように
メイヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した
後、２００℃で５分間熱処理した。
【００４５】得られた被膜層形成フィルムの性能を表１
に示す。なお、表１においては、ポリアクリル酸をＰＰ
Ａと表示した。得られた被膜層形成フィルムの酸素ガス
透過度は１００ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａであり、こ
のフィルムの被膜層の酸素ガス透過係数は２２５ｍｌ・
μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａであった。また、被膜層形
成フィルムには着色がなく、無色透明であった。 実施例２、３ 実施例１におけるグリセロールポリグリシジルエーテル
の添加量を表２に示した添加量に変更した以外はそれぞ
れ実施例１と同様の操作を行った。得られた被膜層形成
フィルムの性能を表１に示す。 実施例４ ４官能性エポキシ化合物であるソルビトールポリグリシ
ジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−
６１４Ｂ：水溶率９４％）を用いた以外は実施例１と同
様の操作を行った。得られた被膜層形成フィルムの性能
を表２に示す。 実施例５、６ ポリアクリル酸（和光純薬工業社製、ポリアクリル酸２
５質量％水溶液、数平均分子量１５００００）をポリア
クリル酸のカルボキシル基に対して１０モル％の水酸化
ナトリウムを含む水溶液で希釈し、１０質量％の水溶液
とした。
に示す。なお、表１においては、ポリアクリル酸をＰＰ
Ａと表示した。得られた被膜層形成フィルムの酸素ガス
透過度は１００ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａであり、こ
のフィルムの被膜層の酸素ガス透過係数は２２５ｍｌ・
μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａであった。また、被膜層形
成フィルムには着色がなく、無色透明であった。 実施例２、３ 実施例１におけるグリセロールポリグリシジルエーテル
の添加量を表２に示した添加量に変更した以外はそれぞ
れ実施例１と同様の操作を行った。得られた被膜層形成
フィルムの性能を表１に示す。 実施例４ ４官能性エポキシ化合物であるソルビトールポリグリシ
ジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−
６１４Ｂ：水溶率９４％）を用いた以外は実施例１と同
様の操作を行った。得られた被膜層形成フィルムの性能
を表２に示す。 実施例５、６ ポリアクリル酸（和光純薬工業社製、ポリアクリル酸２
５質量％水溶液、数平均分子量１５００００）をポリア
クリル酸のカルボキシル基に対して１０モル％の水酸化
ナトリウムを含む水溶液で希釈し、１０質量％の水溶液
とした。
【００４６】次いで、ポリアクリル酸の固形分１００質
量部に対して、実施例１と同様のエポキシ化合物を１５
質量部及びメラミン化合物（三井サイテック社製、サイ
メル３２７）を５質量部（実施例５）又は１５質量部
（実施例６）添加し、それぞれ室温で３０分間、攪拌し
てコート液を得た。
量部に対して、実施例１と同様のエポキシ化合物を１５
質量部及びメラミン化合物（三井サイテック社製、サイ
メル３２７）を５質量部（実施例５）又は１５質量部
（実施例６）添加し、それぞれ室温で３０分間、攪拌し
てコート液を得た。
【００４７】このコート液を２軸延伸ＰＥＴフィルム
（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２，厚み１２μ
ｍ）上に乾燥後の塗膜厚みが約２μｍになるようにメイ
ヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した後、２
００℃で５分間熱処理した。得られた被膜層形成フィル
ムの性能を表１に示す。 実施例７ 実施例２で用いたコート液を２軸延伸ナイロンフィルム
（ユニチカ社製エンブレム、厚み１５μｍ）上に乾燥後
の塗膜厚みが約２μｍになるようにメイヤーバーでコー
トし、１００℃で２分間乾燥した後、２００℃で５分間
熱処理した。得られたコートフィルムの性能を表１に示
す。 比較例１ ポリアクリル酸（和光純薬工業社製、ポリアクリル酸２
５質量％水溶液、数平均分子量１５００００）をポリア
クリル酸のカルボキシル基に対して１０モル％の水酸化
ナトリウムを含む水溶液で希釈し、１０質量％の水溶液
とした。
（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２，厚み１２μ
ｍ）上に乾燥後の塗膜厚みが約２μｍになるようにメイ
ヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した後、２
００℃で５分間熱処理した。得られた被膜層形成フィル
ムの性能を表１に示す。 実施例７ 実施例２で用いたコート液を２軸延伸ナイロンフィルム
（ユニチカ社製エンブレム、厚み１５μｍ）上に乾燥後
の塗膜厚みが約２μｍになるようにメイヤーバーでコー
トし、１００℃で２分間乾燥した後、２００℃で５分間
熱処理した。得られたコートフィルムの性能を表１に示
す。 比較例１ ポリアクリル酸（和光純薬工業社製、ポリアクリル酸２
５質量％水溶液、数平均分子量１５００００）をポリア
クリル酸のカルボキシル基に対して１０モル％の水酸化
ナトリウムを含む水溶液で希釈し、１０質量％の水溶液
とした。
【００４８】これをコート液として２軸延伸ＰＥＴフィ
ルム（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２，厚み１２
μｍ）上に乾燥後の塗膜厚みが約２μｍになるようにメ
イヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した後、
２００℃で５分間熱処理した。得られた被膜層形成フィ
ルムの性能を表１に示す。 比較例２ 実施例１におけるグリセロールポリグリシジルエーテル
に代えて２官能のエポキシ化合物であるブタンジオール
ジグリシジルエーテル（東京化成社製、以下ＢＤＤＧ）
を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られ
た被膜層形成フィルムの性能を表１に示す。 比較例３ 実施例１におけるグリセロールポリグリシジルエーテル
に代えてメラミン化合物（三井サイテック社製、サイメ
ル３２７）を５質量部用いた以外は実施例１と同様の操
作を行った。得られたコートフィルムの性能を表１に示
す。
ルム（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２，厚み１２
μｍ）上に乾燥後の塗膜厚みが約２μｍになるようにメ
イヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した後、
２００℃で５分間熱処理した。得られた被膜層形成フィ
ルムの性能を表１に示す。 比較例２ 実施例１におけるグリセロールポリグリシジルエーテル
に代えて２官能のエポキシ化合物であるブタンジオール
ジグリシジルエーテル（東京化成社製、以下ＢＤＤＧ）
を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られ
た被膜層形成フィルムの性能を表１に示す。 比較例３ 実施例１におけるグリセロールポリグリシジルエーテル
に代えてメラミン化合物（三井サイテック社製、サイメ
ル３２７）を５質量部用いた以外は実施例１と同様の操
作を行った。得られたコートフィルムの性能を表１に示
す。
【００４９】
【表１】 上記実施例から明らかように、フィルムの表面にポリア
クリル酸を３官能以上のエポキシ化合物からなる架橋剤
によって架橋した被膜層を形成すると、低い酸素ガス透
過係数を示す被膜層を形成することができることが分か
る。また、架橋剤として、３官能以上のエポキシ化合物
からなる架橋剤を用いると、短時間の熱処理で架橋反応
が進行し、フィルムが着色しないことが分かる。
クリル酸を３官能以上のエポキシ化合物からなる架橋剤
によって架橋した被膜層を形成すると、低い酸素ガス透
過係数を示す被膜層を形成することができることが分か
る。また、架橋剤として、３官能以上のエポキシ化合物
からなる架橋剤を用いると、短時間の熱処理で架橋反応
が進行し、フィルムが着色しないことが分かる。
【００５０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のガスバリア
性フィルムによれば、ポリアクリル酸を特定のエポキシ
化合物を含む架橋剤で架橋して熱可塑性樹脂フィルムの
表面にガスバリア性の被膜層を形成したので、高湿度雰
囲気下でも高いガスバリア性をを示し、かつ着色がない
透明なガスバリア性フィルムが提供される。したがっ
て、本発明のガスバリア性フィルムは、高湿度雰囲気下
においても食品などの包装材料として好適に利用するこ
とができる。
性フィルムによれば、ポリアクリル酸を特定のエポキシ
化合物を含む架橋剤で架橋して熱可塑性樹脂フィルムの
表面にガスバリア性の被膜層を形成したので、高湿度雰
囲気下でも高いガスバリア性をを示し、かつ着色がない
透明なガスバリア性フィルムが提供される。したがっ
て、本発明のガスバリア性フィルムは、高湿度雰囲気下
においても食品などの包装材料として好適に利用するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 (72)発明者 穴田 有弘 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 大西 早美 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA35 AA38 AB24 BA05 CA07 DA04 4F100 AH02B AH02H AK01A AK25B AK42A AK48A AT00A BA02 CA02B CA02H EH46 EJ05B EJ38 GB15 JB16A JD02 JD02B JN01 YY00B
Claims (6)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
にガスバリア性の被膜層を形成してなるフィルムであっ
て、この被膜層が１分子当たり３個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む架橋剤によって架橋された
ポリアクリル酸から形成され、上記ポリアクリル酸１０
０質量部に対して上記架橋剤を１〜１００質量部含有す
ることを特徴とするガスバリア性フィルム。 - 【請求項２】 上記被膜層が温度２０℃、相対湿度９０
％の雰囲気下において５００ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄａｙ
・ＭＰａ以下の酸素ガス透過係数を有することを特徴と
する請求項１記載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項３】 上記エポキシ化合物の温度２０℃におけ
る水溶率が８０〜１００％であることを特徴とする請求
項１又は２記載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項４】 上記ポリアクリル酸中のカルボキシル基
に対して０．１〜２０当量％のアルカリ化合物を含有す
ることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記
載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項５】 上記熱可塑性樹脂フィルムがナイロン６
からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項６】 上記熱可塑性樹脂フィルムがポリエチレ
ンテレフタレートからなることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載のガスバリア性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001037792A JP2002240207A (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | ガスバリア性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001037792A JP2002240207A (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | ガスバリア性フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002240207A true JP2002240207A (ja) | 2002-08-28 |
Family
ID=18900870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001037792A Pending JP2002240207A (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | ガスバリア性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002240207A (ja) |
Cited By (10)
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2001
- 2001-02-15 JP JP2001037792A patent/JP2002240207A/ja active Pending
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