CN1096515C - 颜色鲜艳的聚乙烯醇基无纺布制品及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用作擦拭品的着色鲜艳的吸收性制品及其制造方法。优选的制品的特征在于(a)含有带有许多侧羟基的有机纤维的无纺布网；(b)涂敷于至少一部分纤维上的含有交联聚乙烯醇和憎水聚合物的粘合剂；(c)分散于粘合剂内的颜料。

Description

颜色鲜艳的聚乙烯醇基无纺布制品及其制造方法

本发明涉及用聚乙烯醇基粘合剂制成的耐久的着色吸水无纺布擦拭品及其制造方法。

发明的背景

由天然软皮、类似山羊的羚羊或其他动物的生皮形成的高吸水皮革而制成的擦拭品，通常用于某些物体例如汽车洗涤之后的上光或干燥。“合成软皮”也可以仿天然软皮的吸收性能，合成软皮的制品或擦拭品是为公众所知的，而且可买得到。这些合成制品是例如用粘合剂将纤维无纺布网粘合而形成。纤维可以包括例如用交联的聚乙烯醇(PVA)粘合剂粘合起来的PVA基纤维。公布的PCT申请WO94/28223描述了包含用交联PVA粘合剂树脂粘合的无纺布网的高吸水擦拭品。其他已知的合成软皮是用丙烯酸类乳液粘合剂将无纺布纤维粘合起来而制成。合适的丙烯酸类粘合剂典型地包括赋予粘合剂和擦拭品成品两者以亲水性官能团。虽然这些丙烯酸基擦拭品的制造成本相对不高，但当应用于许多擦拭时，它们常常经受所不希望发生的强拖拉。

将用化学交联PVA制成的粘合剂加入合成擦拭品时，会提供出一些明显的优点。例如PVA粘合剂通过提供非棉毛的擦拭表面、优良的力学性能和所要求的吸收性能，可提高和改善干擦拭品的性能。另外，PVA粘合剂可以在着色剂存在下进行固化，产生着色的擦拭品。

在合成软皮或擦拭品的制造中，由于美观和实用或其功能的原因，通常要求擦拭品是着色的。例如擦拭品表面上某一种颜色在遮盖污迹方面是有效的。另外，一些国家为消费者物品包括擦拭品，开发出了颜色的编号系统，其中物品的颜色标识了预定的使用区域，例如红色用于浴室，绿色用于厨房等。在这些物品的着色中，使用颜料通常优于染料，这是由于在化学清洁剂存在下，颜料可提供更强的抗褪色性。

可购买的PVA基擦拭品通常的着色颜色为彩色，由加入颜料或作为制造期间酸的变色结果而实现。然而，使用颜料以提供着色更鲜艳的PVA基擦拭品，通常是不成功的，这是因为当擦拭品暴露于水时，尤其是有肥皂或洗涤剂存在情况下，这些擦拭品会持续地脱掉颜料，称之为“颜色的流失”。颜色的流失现象归因于某种没有被粘合剂树脂充分固留的、而在擦拭品在尤其是肥皂水中湿透或浸透期间容易释放出来的颜料粒子的流失。从美观方面来说，不希望发生这些物品上的明显的颜料流失现象，自物品上流失的颜料会损害(即沾污)要擦拭的表面。虽然颜色流失问题可以通过擦拭品的包装和使用之前的大规模洗涤而避免，但此附加的制作成本高，而且可以损害擦拭品。因此，对在擦拭品中提供固留颜料的方法而不需使用前预洗制品、从而解决PVA基擦拭品中的颜料流失问题，存在一种需求。

所要求的是：提供解决上述问题的方法，通过提供颜色鲜艳的PVA基擦拭品来填补此长期的需求空白。所要求的是：采用颜料着色的工艺提供出这样的擦拭品，使得当暴露于水、包括含有肥皂或洗涤剂的水时，制品内不会产生明显的颜色流失。也要求提供出制造这些擦拭品的方法。

发明的概述

本发明提供尤其用作擦拭品的着色鲜艳的吸收性制品及其制作方法。该制品提供优异的擦拭性能，但在使用时、甚至暴露于肥皂水等时，也不产生显著的颜色流失。

在一个方面，本发明是包含基质、粘合剂、和颜料的吸收性制品；基质含有带有许多侧羟基的有机纤维；粘合剂涂敷于至少一部分纤维上，它含有交联聚乙烯醇和憎水聚合物；颜料分散于粘合剂内。基质优选是有机纤维的无纺布网，该纤维选自人造纤维和聚乙烯醇。聚乙烯醇(PVA)聚合物可以由乙酸乙烯酯的部分或全部水解的均聚物和共聚物形成。PVA聚合物优选为硅烷醇改性的PVA。憎水聚合物由憎水胶乳乳液形成。憎水聚合物优选是自交联聚合物。颜料优选是有机颜料。

正如在这里所使用的，“吸收性”一词指的是材料吸收液体(例如水)并留存液体直至被挤出的能力；它也指材料暴露于液体时很快润湿的能力。“基质”指的是机织、针织或无纺布材料。“纤维”指的是线状的结构(参考这里用来制造制品的网的纤维，“线密度”或“细度”指的是单纤维的规定长度的重量克数)，“交联”指的是单体、预聚物或聚合物(存在于例如粘合剂的前体中)的化学反应，其中交联形成于聚合物链之间。“自交联”指的是由不需加入交联剂就能够进行交联反应的反应物(例如单体)、预聚物或聚合物所形成的聚合物。“颜料”指的是悬浮于介质中的不溶材料(即着色剂)。

另一方面，本发明是制造吸收性制品的方法，该方法是通过提供含有带有许多侧羟基的有机纤维的基质、用颜料和粘合剂前体混合物涂敷至少一部分纤维和固化粘合剂前体来提供吸收性制品，粘合剂前体含有聚乙烯醇和憎水胶乳乳液。

在另一方面，本发明是包含具有第一和第二主表面的基质的吸收性制品，基质包含带有许多侧羟基的有机纤维，其中第一和第二主表面中的至少一个用含有交联聚乙烯醇和憎水聚合物的粘合剂混合物涂敷，颜料分散于粘合剂中。

附图的简要说明

在说明优选实施方式的细节时，参考各种附图，其中：

图1是根据本发明制造的擦拭品的视图；

图2是图1制品沿2-2线的横截面；和

图3是制造本发明的制品的优选方法的框图。

优选实施方式的详细说明

本发明的制品优选由含有机纤维的基质组成，基质含有带有许多侧羟基的有机纤维，其中至少部分纤维用颜料和粘合剂的混合物涂敷。PVA和憎水胶乳乳液的混合物形成粘合剂前体，该前体固化以形成本发明的粘合剂。由于固化剂的存在PVA进行交联。憎水胶乳乳液优选是自交联的乳液，这是指不需交联剂。意外的是，交联PVA和由憎水胶乳乳液形成的憎水聚合物的组合物制成了粘合剂，该粘合剂会在擦拭品的成品内留存颜料，保持成品制品的颜色，防止颜色流失。

本发明的基质可以是织物或无纺布材料。织物材料包括由机织和针织制成的织物。无纺布材料典型地是指垫或网，由包括缝编、气流成网、梳理、纺粘、熔喷和湿法成网的技术形成。

本发明的基质优选是无纺布网，更优选的无纺布网具有缠结纤维。缠结纤维由例如水缠结和针刺粘结的方法制成。

基质典型的厚度约为0.25-2.54毫米(10-100密耳)，优选0.76-1.78毫米(30-70密耳)，更优选1.02-1.52毫米(40-60密耳)。基质的单位面积重量优选约为50-250克/米²。机织或针织网能够制成所要求的厚度和单位重量。无纺布网能够以很薄、轻的层由一些技术制成。无纺布网优选的厚度和单位重量可以或者通过梳理和交叉铺网操作或者通过气流成网、然后通过纤维缠结(例如水缠结、针刺粘结等)来实现。梳理过和交叉铺的网也可以进行缠结。梳理和交叉铺的网优选用于本发明的制品中。

参考附图，图1显示了本发明的吸收性擦拭品10。制品10包括由许多纤维12制成的无纺布网，至少部分纤维12用颜料和粘合剂的混合物涂敷，下面会进一步说明。如图2所示，制品10(扩大厚度显示)分别包括第一和第二主表面14和16。表面14和16的每一个都含有轧光和热熔组合粘合剂涂敷的有机纤维。更多的无纺布网构成制品10的中间部分18。本行业的普通技术人员会体会到制品能够这样制成：其中只有一个主表面(例如表面14)用粘合剂涂敷。未涂敷表面(即表面16)能够例如叠压至另一个制品或基质例如海绵、聚氨酯泡沫等上。

无纺布网可以由任何种种亲水性纤维制成，可以包括部分(例如低于约50％)憎水纤维。憎水纤维包括聚烯烃纤维例如聚酯、聚丙烯和聚酰胺纤维。用于这里的合适的亲水性纤维可以选自下面的纤维类型：纤维素类的纤维，例如PVA(包括乙烯基酯的水解共聚物、尤其是乙酸乙烯酯的水解共聚物)、棉、粘胶人造丝、铜铵人造丝等；热塑性纤维，例如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龙等。优选的纤维素类纤维是人造丝和聚乙烯醇(PVA)，而且可以购买到其短纤维。合适的人造丝纤维是以18552和T2222名称、购自亚拉巴马州、Axis的Courtaulds Fibers Inc.的粘胶人造丝短纤维。其他合适的人造丝纤维是以“Lyocell”和“Tencel”牌号、购自Courtaulds Fibers Inc.的纤维。合适的PVA纤维包括那些以VPB152和VPB174牌号购自日本Tokyo、Kuraray Co.的纤维。

在本发明的范围内，设计了含有100％PVA纤维、100％人造丝纤维和PVA纤维与人造丝纤维以约1∶100-100∶1的比率混合的无纺布网，在本发明中尤其优选那些PVA∶人造丝的比率约为30∶70-70∶30的无纺布网，这是因为这样所形成的制品可表现出优良的亲水性和强度，而且触感柔软。

虽然也可以使用旦数更高的纤维，但通常用来制造上述网的纤维的线密度约为0.5-10旦尼尔(约0.06-11分特)。(“旦数”是线密度或细度的单位，表示9000米长纤维的重量克数，而“分特”是线密度的另一个单位，表示10000米长纤维的重量克数)。优选的纤维线密度约为0.5-3旦(0.06-3.33分特)。可以将长度约为0.5-10厘米的纤维用作无纺布网的原料，优选的纤维长度约为2-8厘米。

适用于本发明制品中的无纺布网可以根据十分熟知的方法包括气流成网、梳理、针刺粘结、湿法成网或熔喷和纺粘技术制造。优选的无纺布网是敞开的三维的气流成网的高级无纺布材料，Hoover等人在美国专利No.2,958,593中有所描述，引入这里以供参考。气流成网可以在可购买到的设备例如“Rando Webber”机器(购自纽约的Rando Machine Company)上或由其他的常规方法容易地进行。(见例如Turbak，A.于1989年在佐治亚的亚特兰大的Tappi出版社出版的“无纺布：高级指南”)。

基质纤维的主要部分用由粘合剂前体固化而形成的粘合剂粘合起来。固化指的是粘合剂前体内的交联反应，该交联形成不溶的粘合剂。适用于本发明操作中的粘合剂含有交联PVA和由憎水胶乳乳液形成的憎水聚合物。此憎水聚合物也可以是交联的。由憎水胶乳乳液形成的聚合物在固化的粘合剂内优选是化学键接(例如通过交联)到PVA。粘合剂前体优选由溶解的PVA、交联剂和憎水胶乳乳液组成。

PVA聚合物可以部分或全部由水解的乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物形成。水解度、分子量和共聚用单体不同的PVA聚合物均是已知的，而且可以购买到。例如：购自E.I.DuPont de Nemours Co.，Inc.(Wilmington，特拉华)的牌号“Elvanol”；购自Air Products and Chemicals，Inc.(Allentown，宾夕法尼亚)的牌号“Airvol”；购自Kuraray Chemical KK(日本Tokyo)的K、C、HL和HL系列的牌号“KL-118、KL-318、KL-506、KM-118、C-118、C-506、C-318、HL-12E、HL-1203、HL-75、HL-1108、R-1130、R-2105和R-2130”的功能聚合物。所有这些可购买到的组合物都适用于配制粘合剂前体。

优选的PVA是部分或全部水解的均聚物或由第一和第二单体共聚形成的共聚物。第一单体可以选自：通式(I)的单体：

其中X是Si(OR⁴ OR⁵ OR⁶)；

第二单体选自通式(II)的单体：其中Y是O(CO)R⁷，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地选自氢和带有1-10个碳原子的有机基团。

在本发明的粘合剂中尤其优选硅烷醇改性的PVA。合适的硅烷醇改性的PVA可以通过许多带有可水解基团的不饱和烯键中的任何一种与烷氧基硅烷-取代的不饱和烯键单体共聚而成。带有可水解基团的不饱和烯键单体的非限制性例子是乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰氧基乙酯和各种的丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸酯。烷氧基硅烷-取代的不饱和烯键单体包括乙烯基三烷氧基硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等。优选乙烯基三甲氧基硅烷。

一种特别优选的硅烷醇改性的PVA可以由乙酸乙烯酯和乙烯基三甲氧基硅烷的共聚、然后将共聚物在碱性溶液中直接水解(见下面说明)而成。可购买到的合适的硅烷醇改性PVA的已知牌号为“R1130”(Kuraray Chemical KK，Japan)，认为它含有约0.5-1.0％(摩尔)的作为乙烯基硅烷单元的甲硅烷基，它的聚合度约为1700，乙酸乙烯酯单元的水解度约为99％或更高。

在粘合剂前体内，PVA与合适并与PVA相容的交联剂进行混合。合适的交联剂包括任何各种已知的交联剂，包括例如：醛、二异氰酸酯、聚丙烯酸和各种金属配合物例如铝、钛、硅、锆等的螯合物。例如1992年纽约的John Wiley andSons出版社出版的、C.A.Finch编辑的《聚乙烯醇的发展》一书中第272-277和282-285页中描述了各种PVA交联剂，在这里引入以供参考。合适交联剂的选择通常是本发明领域的操作技术。然而，在选择用于本发明制品的合适交联剂时，应当考虑所要求的制品的最终颜色。在要求鲜艳的颜色情形下，通常不需要要求强酸性催化剂的交联剂。因此，甲醛和其他的单-和二-醛通常不是优选的交联剂，尤其是在低PH条件下。

优选的PVA是采用螯合的有机钛作为交联剂通过位于PVA主链上的仲羟基产生交联。理论上，形成的粘合剂在高温固化时会进一步与纤维上的羟基反应。尤其优选的是“二重”交联的PVA聚合物，其中非晶态的金属氧化物也用作交联剂，以在上述的钛与仲羟基配位时，与PVA主链上的硅烷醇基团进行配位。特别有用的非晶态金属氧化物是可购买到的牌号为“Nalco 8676”(Nalco Chemical，Naperville，伊利诺斯)的平均粒度约低于30埃的非晶态氧化铝溶胶。

特别优选的PVA聚合物是那些使用上述非晶态金属氧化物和螯合的有机钛交联剂的聚合物，该交联剂或者含有二羟基双(胺乳酸)钛(购自特拉华、Wilmington的E.I.DuPont de Nemours Co.，Inc.的牌号“Tyzor LA”)，或者含有钛的原酸酯(购自E.I.DuPont de Nemours Co.，Inc.的牌号“Tyzor 131”)。

对于合适的PVA聚合物的理论交联密度可以位于约1-40％(摩尔)的范围内，以不饱和烯键单体的摩尔数为基准。

如上所述，粘合剂含有由粘合剂前体内的乳液所形成的聚合物。当成品继而暴露于例如肥皂水时，包含于粘合剂前体内的乳液在固留存在于成品内的颜料以避免颜色流失方面，已经表现出了重要的作用。意外地，固留粘合剂内的颜料总是伴随着使用由憎水胶乳乳液形成的聚合物，而不需牺牲所要求的成品吸收性能。

不受任何特定理论的束缚，认为颜色流失主要可起因于最小颗粒颜料(通常低于约0.1微米)的流失。在含有PVA粘合剂的制品的制造过程中，通常使用固体含量低(例如在水中低于15％)的粘合剂前体。在粘合剂前体中，小颗粒颜料被认为会失去它们的关联的表面活性，引起粒子的凝聚。形成的团粒过大，不能留存于固化的粘合剂内。结果当成品制品用肥皂水清洗、颜料团粒再分散入水中，就产生了颜色的流失。已知的混合颜料的工序在降低颜色流失现象方面是无效的。已经发现自交联憎水胶乳乳液的存在会促进乳液内颜料粒子的结合。依次，颜料粒子就容易结合进入成品的粘合剂内，大大地降低颜色流失。另外，该颜料流失的大大降低与使用较少的憎水聚合物是相伴发生的。

优选的憎水胶乳乳液是当固化时提供聚合物的乳液，该聚合物以这样的方式与PVA和/或基质纤维结合：一旦暴露于潮湿或湿润条件下(例如暴露于肥皂水)会阻止迁移。优选的乳液是能够交联，形成不溶于水的交联的聚合物，该聚合物能高效地阻止被从成品上洗涤掉。更优选的乳液是自交联的，最优选的乳液既是自交联的，又能够与PVA以共价键结合。如果乳液是憎水的，为了稳固起见，将乳液涂敷到表面上形成膜，接着干燥和固化。表面的湿润张力与表面的憎水性有关。这能够采用水的表面张力、或更具体地通过测量一滴水与表面所形成的接触角来进行测定。为了本发明的目的，如果乳液被认为在乳液的固化膜上是憎水的，那么水的前进接触角约大于45°。

乳液在粘合剂前体内的含量约为0.05-20％(重量)(以干燥固体为基准)。粘合剂前体内乳液的浓度高于约20％(重量)，被认为对成品的吸收性有害。浓度低于约0.05％(重量)，不足以固留粘合剂内的颜料。粘合剂前体内乳液的优选含量约为1-15％(重量)(以干燥固体为基准)。乳液的更优选的含量约为3-10％(重量)(以干燥固体为基准)。这样憎水聚合物就不会自柔性的成品上转移走，尤其是在湿润时，憎水聚合物的玻璃化转变温度(Tg)应当低于约5℃，优选低于约0℃，更优选低于约-15℃。

用于本发明的憎水胶乳乳液的合适例子包括(但不局限于)：丙烯酸酯基的乳液，例如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺等的共聚物；聚氨酯、聚酯和聚酰胺。可购买到的用于本发明的乳液包括牌号为“Rohamere 132”、“Rohamere 1878”、“Rohamere 1900-D”、“Rohamere 1970-D”、“Rohamere 3045”、“Rohamere31-130”、“Rohamere 4096D”、“Rohamere 587”、“Rohamere 84116”、“Rohamere8437”、“Rohamere 8464”、“Rohamere 8478”、“Rohamere 8662”和“Rohamere87219”的丙烯酸酯乳液，所有这些都购自Rohm Tech Inc.(马萨诸塞州的Malden)。对于本发明的操作来说，许多种具有合适物理性能的丙烯酸类乳液是购自宾夕法尼亚州、Philadelphia的Rohm and Haas Co.的牌号“Rhoplex”。具有合适物理性能的乙酸乙烯酯/乙烯乳液可以以“Airflex”的牌号购买到，聚乙酸乙烯酯均聚物可以以“Vinac”牌号购买到，两者都购自宾夕法尼亚州、Allentown的AirProducts and Chemicals，Inc.。优选的憎水胶乳乳液包括以牌号“Hycar T-278”购自俄亥俄州、Akron的B.F.Goodrich Co.苯乙烯-丙烯酸丁酯，以牌号“RhoplexE-2744”和“Rhoplex NW-1845”购自Rohm and Haas Co.的丙烯酸乳液。将会认识到其他的合适的憎水胶乳乳液也能够用来制备粘合剂前体。

粘合剂前体含有溶解的PVA的溶液、优选为水溶液、交联剂和憎水胶乳乳液。粘合剂前体可以是含量约为1-60％(重量)的固体，优选约为2-20％(重量)。粘合剂前体典型地这样制备：首先水中溶解PVA、加入交联剂，接着搅拌加入憎水胶乳乳液。

直至固化条件(即高温)出现前，应当避免PVA和乳液的交联。当使用钛酸酯交联剂时，可以向粘合剂前体加入有机酸例如柠檬酸，以帮助稳定组合物水溶液中的钛酸酯(例如二羟基双(铵乳酸)钛)，直至粘合剂前体暴露于交联和固化条件。如果使用酸活化的交联剂(例如醛、氨基塑料树脂)，接着可以要求向粘合剂前体内加入潜在酸例如磷酸二铵。

颜料与粘合剂前体混合。用于本发明的颜料包括无机和有机颜料。无机颜料通常指极细的金属氧化物或硫化物。无机颜料不是可溶性的。它们可以高度着色以用作着色剂，例如白色，用作乳浊剂。有机颜料通常是指为碳基、而不是金属基的高度着色的材料。为了本发明的目的，当有机化合物赋予制品所要求的颜色时，它是颜料，而且在制造或使用本发明的制品时，它不溶于所使用的溶剂。

优选地将颜料作为极细粒子的水性分散物系加入粘合剂前体中。典型的粒子粒度从亚微米变化至约10微米。分散物系促进颜料在粘合剂内的分散。有机颜料的合适水性分散物系是可以购买的。它们包括纺织和图画艺术颜料种类，购自包括Sun Chemical Co.(Fort Lee，新泽西)、Heucotech Ltd.(Fairless Hills，宾夕法尼亚)、Catawba Char-Lab(Charlotte，北卡罗来纳)、Organic DyestuffsCo.(Charlotte，北卡罗来纳)、Penn Color(Doylestown，宾夕法尼亚)和BASFCorp.(Wyandotte，密执安)。也可以根据本行业所熟知的方法制备颜料。

合适的颜料包括、而不局限于：有机颜料，例如偶氮颜料，如可溶或不可溶的偶氮颜料或浓缩的偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖酮颜料、二氢吲哚酮颜料、二萘嵌苯-perynone？颜料、二恶嗪颜料、还原染色颜料和碱性染色颜料，和无机颜料，例如碳黑、氧化钛、铬黄、镉黄、镉红、红色氧化铁、铁黑、锌花？、普鲁士蓝和群青。通常，优选有机颜料，这是因为它们不含重金属，例如铬、铅、锡和/或钡。

除了上述的成分，也需要向粘合剂前体内加入任选的成分。这样的任选成分包括柔软剂(例如醚和醇)、香料、填料(例如二氧化硅、氧化铝和二氧化钛粒子)和杀菌剂(例如季胺盐)。粘合剂前体内的这些成分和它们的相对比率，将随成分的化学特性和其预定的作用而变，本领域的普通技术人员将会容易的体会到这点。

在本发明的方法中，提供具有所要求厚度和单位面积重量的基质。至少部分基质用粘合剂前体和颜料的混合物进行涂敷，干燥并加热固化粘合剂前体，在至少部分基质上形成粘合剂和颜料。

现在看图3，图解说明了制造优选的基质、无纺布网的方法(如图1和2所示)。在制备无纺布网的过程中，将短纤维通过进料口20(或其他方法)喂入梳理站点22。移动传送器将梳理过的网26自梳理站点22通常输送至交叉铺网机(未显示)，形成层状网，其上纤维相对于梳理网26的机器方向以各种角度取向。接着，梳理网26经过针刺粘结站点28，使纤维缠结，因而增强和巩固网，并形成针刺粘结网30。网的缠结也可以通过针刺粘结以外的方法例如水缠结来实现。

针刺粘结网30可以任选地经过压光机站点32，获得所要求的厚度，提供压光网34，该网34的优选厚度不超过约1.52毫米(60密耳)。接着，压光网34经过浸浴36，在此处施加颜料和粘合剂前体的混合物。网34经过辊38的下面，出现时为涂敷过的网40。用粘合剂前体涂敷网可以通过浸入涂敷方法，也可以通过本行业已知的其他涂敷方法包括辊筒涂敷、喷涂、凹版印刷涂敷、转移涂敷等。涂敷时，至少涂敷部分纤维，优选用颜料和粘合剂前体混合物涂敷网的第一和第二主表面的至少一面。在制备用作手用擦拭品等的过程中，典型地涂敷网的两个主表面。涂敷量(重量)(即干粘合剂的涂敷量)聚报道为擦拭制品成品的重量的百分数。涂敷量约为1-95％，优选约为10-60％，更优选约为20-40％。

涂敷过的网40经过干燥站点42，形成干燥网44。在干燥站点42时，网典型地和优选地暴露于高温下，脱除粘合剂前体中的水，并形成干燥网44。干燥可以使用热辊(即“热罐”)、强制通风烘箱、辐射板或其他已知方法进行实施。优选在网的整个厚度上均匀干燥。根据粘合剂前体组合物、使用的交联剂的类型、含水量等，网44不需进一步固化就适于使用。

典型地和优选地要求首先进行干燥、接着固化粘合剂前体。通过如上所述首先干燥网来实施这两步工艺。接着干燥过的网44经过最后的固化站点42。在固化站点，暴露于高温来固化粘合剂，形成干燥和固化的网48。粘合剂前体的干燥和固化可以通过将干燥网44暴露于两个以上的不同温度来实现，方式是例如将干燥和固化步骤在具有两个以上加热带的烘箱内实施。另外，在干燥和固化粘合剂前体时，未固化网的两个主表面优选同时暴露于热源。尽管是次优选，涂敷网的第一和第二主表面也可以按顺序暴露于热源。

接着网48可以经过另一对压光辊50，它可以用来压出图案，熔融制品的表面。网52的厚度通常不超过1.52毫米(60密耳)，重量约为50-250克/米²。粘合剂涂敷网在约5-40℃的低于纤维熔点的温度下进行压光，可以降低麻布附着于制品表面的概率，而且通常会提供光滑的表面。压至擦拭制品上的织物组织图案可以与压光同时进行或在后继步骤中进行。

为了装饰或其他的目的，接着可以将网52经过任选的第二针刺站点54，对网进行冲孔。然后，网被剖开，卷绕到卷绕辊56上。

网52在被剖开并卷绕到卷绕辊56上之前，也可以经过热水(即约60-80℃)浴(未显示)，并如上所述由热辊类型压光和干燥，制成柔软的“手”感或感觉。在最终的包装制品上获得柔软感觉并有助于加工的另一种方式，是就在包装之前，立即向制品施加少量的水和杀真菌剂的溶液。如果需要的话，固化制品可以叠压或不同地附着于另一基质例如海绵、聚氨酯泡沫背衬等。在施用中可以要求使用只有一个主表面上带有粘合剂的固化制品，这样可为施用粘合剂等提供未经处理的主表面(即没有固化粘合剂的表面)。

本发明的制品由于其吸收性和耐久性，尤其适用作“合成羚羊皮”。这些合成的擦拭制品对清洁各种表面是很有用的。制品内颜料的存在，使制品成为消费者使用的美观、愉悦和具有吸水功能的擦拭品。制品优选高度着色，可制成用来清洁某一区域(例如绿色用于厨房)的容易识别的着色制品。根据本发明制成的制品，在使用过程中表现出最小的颜色自制品上的流失性。

实施例说明了用粘合剂和颜料涂敷的适用用作吸收性制品的网的制备。

材料的说明

在实施例中，使用某些根据下列缩写和牌号标识的材料。

制备工序

下面的制备工序用于制备标识于实施例中的制品。

工序A(基质的制备)

由50％人造纤维(3.0旦×6.3厘米，T2222，Courtaulds Fibers Inc.(亚拉巴马，Axis))和50％的聚乙烯醇纤维(1.7旦×5.3厘米，VPB174，Kuraray Co.KK(日本，Tokyo))制备无纺布网。无纺布网通过梳理和交叉铺展制备，并经针刺提供出单位重量为162.9克/米²(4.8盎司/码²)、厚度为1.45毫米(57密耳)的网。对于下面实施例，网以尺寸为30.5厘米×38.1厘米(12英寸×15英寸)的片涂敷。在无纺布网的制备中，纤维的取向依赖于它怎样被制成，因此参看与“网横向”方向形成对照的“机器”或向下的网的方向，网横向方向与机器方向呈正交。

工序B(PVA溶液)

涂敷溶液这样制备：加热90.7份去离子水中的9.3份聚乙烯醇(购自Kuraray Co.KK的“R1130”)至沸腾，使PVA溶解。向PVA溶液加入非晶态的氧化铝溶胶(0.44份，购自Nalco Chemical Co.的“Nalco 8676”)，接着加入4.4份钛酸酯(“Tyzor131”，购自特拉华、Wilmington的E.I.DuPont de Nemours Co.，Inc.)。冷却所形成的溶液，接着用去离子水稀释至于121℃(250°F)干燥时固体含量为3.6％(重量)。

工序C(粘合剂前体和擦拭品)

将乳液和颜料以实施例中所述的比率加入PVA溶液内，如实施例所述同时加入去离子水。PVA溶液和乳液形成粘合剂前体。将颜料和粘合剂前体的混合物倒至基质上，由手分散均匀，制成涂敷的基质。然后，涂敷的基质于65.6℃(150°F)下进行空气干燥，直至干燥，并于149℃(300°F)下加热固化10分钟。基质上的干燥和固化的聚合物的量(即粘合剂)约为18％(重量)。

测试方法

使用下面测试方法来评价实施例的擦拭品。

颜色流失

颜色流失这样测定：首先取下一块要评价的材料样品，放入2升水，使它浸泡60秒。接着用手将样品绞出，并在洗盆内盛入清洗水。对于每种要测试的材料样品，都重复浸泡和绞出步骤20次。之后，观察并记录清洗液和盆表面的颜色色彩和浓浅度，用紫外-可见分光光度仪上的10厘米光程长的样品池，测量并记录清洗水的可见光吸收光谱。

接着将清洗溶液自盆中倒出，再放入2升清水。完全将样品绞出，在样品上放2克洗涤剂(购自纽约州、纽约的A1conox，Inc.的“Liquinox”牌号)，在样品的大部分表面上轻揉。将这样处理的样品放入清水中。接着用手绞出带有洗涤剂/水混合物又返回盆中的样品。样品再次浸泡并第二次绞出，如上所述，用10厘米光程长的样品池，测量清洗水的可见光吸收光谱。

拉伸强度

制备样品，在水中浸湿并用机械绞出机一次性绞出，进行测试。样品被冲切成2.54×15.24厘米(1×6英寸)。

使用强力测试仪(购自马萨诸塞州、Canton的Instron Corp.的Instron型号“TM”)、采用ASTM D 5035-95所述的测试方法“纺织织物的断裂应力和伸长的标准测试方法”(条带方法)的改进程序测定了拉伸强度。也记录样品的厚度。以恒定速率进行拉伸，夹紧件是夹钳类。夹钳分离的速率是25.4厘米/分钟(10英寸/分钟)。将样品放入夹钳内，以2.5厘米(1英寸)的间距固定，开始循环测量。测定断裂时的拉伸强度(即负荷)和伸长。拉伸强度表示样品的刚性。断裂伸长是所施加的并不断增加直至样品断裂的负荷的度量。在样品上沿机器方向和网横向方向进行测试，这是由于力学性能会随取向的方向而变。

漂白稳定性

将擦拭品浸入含5.25％(重量)氯漂白剂(家用浓度氯漂白剂，购自加里弗尼亚、Oakland的Clorox Co.的“Clorox”牌号)的286克混合物在14升自来水的溶液中。当样品自漂白溶液中取出时，目力评价其颜色的褪色。

爱尔门道夫式撕裂测试

制备样品，在微热水中浸泡5分钟，然后机械绞出，测试撕裂性能。

爱尔门道夫式撕裂测试是采用购自Thwing-Albert Co.，的型号为60-32的爱尔门道夫式撕裂度测试仪，用6.4千克摆锤，在冲切出的6.35×27.94厘米(2.5×11英寸)的有缺口(20毫米)的样品上进行。程序是ASTM D 1424-96所述的测试方法“由下落摆锤类(爱尔门道夫式)仪器测试织物撕裂强度的标准方法”的改进程序。记录四次测试的平均值。沿机器方向和横向两个方向测试样品。撕裂强度表示本发明吸收性制品的耐久性。

吸收性

吸收性测试是首先将样品浸入盆或其他容器内的微热水中15分钟，接着样品经机械绞出脱除大部分水。当仍然潮湿时，切出15.2厘米×20.3厘米(6英寸×8英寸)的长方形材料。将切成的材料再次放入盆内微热的水中，使它浸泡15分钟。将滤网放在盆内切成的样品的下方。30秒后，自盆中提起滤网和切成的样品，用小钳子将样品自滤网上取下，以快速平稳的动作立即放到称重盘上。此操作要求分析者有一定技术，而且应当一直进行此操作，直至获得规则的±1克的重现性。记录天平的读数(克)，它为总的吸水量/无滴水(A)。对其他切出的样品重复该程序。

将这样处理的切成的样品浸泡在微热水的盆中5分钟。之后，用小钳子将样品自水中取出，接着使用附着于环状支撑物的弹簧夹悬挂一角。60秒后，以快速平稳的动作将每个样品都转移至称重盘。记录天平的读数(克)，它为总的吸水量W/滴水(B)。对其他切出的样品重复该程序。

将切出的样品再次放入微热水的盆中5分钟。之后，将每个样品自水中取出，以单个的厚度经过机械绞出机。以快速平稳的动作将样品转移至称重盘。记录天平的读数(克)，它为湿重(C)。对其他切出的样品重复该程序。

接着将切出的样品放入强制通风的、温度保持于49℃(120°F)的烘箱中至少12小时。一次将多达6个的样品自烘箱中取出，立即称重(克)，并记录为干重(D)。对于其他切出的样品重复该程序。

接着根据下式计算失水的百分率、吸收性和有效吸收性：

失水百分率＝100×(A-B)/B；

吸收性(水的克数/干重)＝(A-D)/D；

有效吸收性(吸收的水的克数/米²)＝32.292×(A-C)。

耐磨性测试

将存在于粘合剂前体内的憎水胶乳乳液干燥并固化，形成通常耐磨性预期比单独的PVA聚合物差的聚合物。为了说明加入的乳液对耐磨性的影响，采用装有500克重的H22 Calibrade轮子、型号为503的Taber Abraser仪器来测试耐磨性。制备样品，将它们浸泡于微热水中，并机械绞样品4次，以脱除全部多余水分。当样品上出现可见的洞(0.3厘米(1/8英寸)直径)时，记录破坏程度。

实施例

本发明制品的特性和优点将在下面的非限制性实施例中进-步得以说明。

对比实施例A

使用工序A中所述基质制备红色擦拭品。它用139克PVA溶液(如工序B所述方式制备)与0.6克有机红颜料(购自北卡罗来纳、Charlotte的Organic Dyestuffs的“Orcobrite Red BRYN 6002”牌号)和61克去离子水的混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。

对比实施例B

使用工序A中所述基质制备蓝色擦拭品。它用139克PVA溶液(如工序B所述方式制备)与0.5克有机蓝颜料(购买牌号为“Orcobrite Blue 3GN 2010”)和61克去离子水的混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。

对比实施例C

使用工序A中所述基质制备绿色擦拭品。它用139克PVA溶液(如工序B所述方式制备)与0.3克有机绿颜料(购买牌号为“Orcobrite Green YN9”)和61克去离子水的混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。

实施例1

此实施例说明红色擦拭品的制备。使用工序A中所述纤维网制备样品。它用由132克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、0.45克乳液(“Hycar T-278”)、0.6克有机红颜料(牌号为“Orcobrite Red BRYN 6002”)和67克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的擦拭品含有5％(以干固体为基准)的由粘合剂内乳液(“Hycar T-278”)所形成的聚合物。

实施例2

此实施例说明红色擦拭品的制备。使用工序A中所述纤维网制备样品。它用由125克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、0.9l克乳液(“Hycar T-278”)、0.6克有机红颜料(牌号为“Orcobrite Red BRYN 6002”)和74克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的擦拭品含有10％(以干固体为基准)的由粘合剂内乳液(“Hycar T-278”)所形成的聚合物。

实施例3

此实施例说明红色擦拭品的制备。使用工序A中所述纤维网制备样品。它用由118克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、1.36克乳液(“Hycar T-278”)、0.6克有机红颜料(牌号为“Orcobrite Red BRYN 6002”)和80克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的擦拭品含有15％(以干固体为基准)的由粘合剂内乳液(“Hycar T-278”)所形成的聚合物。

实施例4

此实施例说明蓝色擦拭品的制备。使用工序A中所述纤维网制备样品。它用由125克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、0.91克乳液(“Hycar T-278”)、0.5克有机蓝颜料(牌号为“Orcobrite Blue 3GN 2010”)和74克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的擦拭品含有10％(以干固体为基准)的由粘合剂内乳液(“Hycar T-278”)所形成的聚合物。

实施例5

此实施例说明绿色擦拭品的制备。使用工序A中所述纤维网制备样品。它用由125克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、0.91克乳液(“Hycar T-278”)、0.3克有机绿颜料(牌号为“Orcobrite Green YN9”)和74克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的擦拭品含有10％(以干固体为基准)的由粘合剂内乳液(“Hycar T-278”)所形成的聚合物。

下面表1给出了分析测试所得性能的变化的详细结果。

对比实施例A-C和实施例1-5

拉伸测试结果：

如上述拉伸强度的测试方法所述方法测试拉伸强度。断裂时强度和伸长沿机器方向(方向1)和样品的网的横向(方向2)进行测试。没有观察到拉伸性能的明显劣化，表明加入憎水胶乳乳液(“Hycar T-278”)只引起微小的损害。

                            表1

                          拉伸测试

实施例	取向	负荷的最大峰值(磅/英寸)	标准偏差	最大峰值处的伸长％	标准偏差
						对比实施例A	方向1	29.8	1.9	60	2
同上	方向2	38.1	2.5	75	3
						1	方向1	35.5	0.7	68	4
同上	方向2	38.4	1.2	76	3
						2	方向1	30.6	1.4	70	4
同上	方向2	37.3	1.8	75	3
						3	方向1	32.9	1.2	63	8
同上	方向2	41.2	2.5	78	4

漂白稳定性

根据对比实施例A和实施例2制成的擦拭品，依据上述漂白稳定性测试方法进行测试。当样品自漂白液中取出时，对比实施例A的浸入样品与其非浸入擦拭品的颜色级别相比，已有褪色；而实施例2的浸入样品保持鲜艳的红色，外表的褪色较少。没有观察到使用乳液添加剂对漂白稳定性的负面影响。

在暴露于漂白液之前和之后，对这些样品进行两次拉伸测试。测试数据如表2所示。

                            表2

                          拉伸测试

                         (漂白样品)

实施例	取向	负荷的最大峰值(磅/英寸)	标准偏差	拉伸负荷的损失％
					漂白前
对比实施例A	方向1	29.8	1.9
						方向2	38.1	2.5
2	方向1	30.6	1.4
						方向2	37.3	1.8
在2％漂白液中8小时
					对比实施例A	方向1	13.1	1.0	56
	方向2	15.2	1.0	61
					2	方向1	17.3	0.9	43
	方向2	21.4	2.3	43

撕裂测试结果：

对对比实施例A和实施例1-3的制品，按照上述爱尔门道夫式撕裂度测试所述的方法进行撕裂测试。测试数据如表3所示。数据表明由憎水胶乳乳液所形成的聚合物的存在对样品的耐磨性没有损害作用。

                         表3

实施例	取向	平均	标准偏差
				对比实施例A	方向1	68	15
	方向2	89	7
				对比实施例A	方向1	76	15
	方向2	80	11
				1	方向1	76	11
	方向2	73	14
				2	方向1	69	10
	方向2	67	11
				2	方向1	74	18
	方向2	76	16
				3	方向1	74	14
	方向2	88	8

吸收性能测试

根据上述吸收性测试方法测试的吸收性表明：由憎水胶乳乳液所形成的聚合物对吸收性没有明显的影响。测试数据如表4所示。

                               表4

                             吸收性能

实施例	失水率％	吸收性(水的克数/干样品的克数)	有效的吸收性(吸收的水的克数/英尺2)
				对比实施例A	16.54	6.42	90.57
对比实施例A	16.16	5.79	84.00
				实施例1	14.34	6.23	90.90
实施例2	17.42	6.39	97.95
				实施例2	14.57	6.14	87.69
实施例3	17.60	6.41	87.96

耐磨性测试

根据耐磨性测试方法出现可见的洞(0.32厘米(1/8英寸)直径)时记录样品的破坏。测试数据如表5所示。数据表明由憎水胶乳乳液形成的聚合物对样品的耐磨性没有损害作用。

               表5

           耐磨性测试

实施例	至破坏的循环数
		对比实施例A	1228
1	1126
		2	1419
2	1677
		3	1668

颜色流失

如下所述，擦拭品进行颜色流失测试。在对比实施例A、B和C的红、蓝和绿色擦拭品情况下，绞出后，在水中观察到很重的颜色流失，带有洗涤剂绞出时，观察到严重的颜色流失。相反地，在擦拭品含有加入的10％或更多的乳液的情形下，带有洗涤剂的样品在绞出之后，大多数情况下，会检测到微弱的颜色。加入5％“Hycar T-278”乳液的结果居加入0-10％的结果之间。

每个样品在颜色最浓的吸收波长处的数据如表6所示。

                                  表6

                               颜色流失

实施例	波长(纳米)	水清洗后的吸收	肥皂清洗后的吸收	颜色流失的降低率
					对比实施例A	525	0.4062	1.0285	NA
1	525	0.0377	0.1759	91
					2	525	0.0149	0.0875	83
3	525	0.0093	0.1008	90
					对比实施例B	625	0.5034	0.8764	NA
4	625	0.0110	0.0374	96
					对比实施例C	650	0.2986	1.0900	NA
5	650	0.0318	0.0932	91

对比实施例D

使用工序A中所述基质制备红色擦拭品。它用152克如工序B所述方式制备的PVA溶液与0.3克有机红颜料(购买牌号为“Orcobrite Red BRYN 6002”)和61克去离子水的混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的固化擦拭品内粘合剂含量为14％(以干固体为基准)。

实施例6

使用工序A中所述纤维网制备红色擦拭品。它用由137克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、1.2克乳液(“Rhoplex NW-1845”，非交联乳液)、0.63克有机红颜料(“Orcobrite Red BRYN 6002”)和61克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的固化擦拭品内粘合剂含量为15％。

实施例7

使用工序A中所述纤维网制备红色擦拭品。它用由137克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、1.2克乳液(“Rhoplex ST-954”，丙烯酸自交联胶乳乳液)、0.63克有机红颜料(“Orcobrite Red BRYN 6002”)和61克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的固化擦拭品内粘合剂含量为15％。

实施例8

使用工序A中所述纤维网制备红色擦拭品。它用由137克PVA溶液(如工序B所述方式制备)、1.2克苯乙烯-丁二烯自交联胶乳乳液(“Unocal 4170”)、0.64克有机红颜料(“Orcobrite Red BRYN 6002”)和61克去离子水制备的粘合剂前体混合物进行涂敷。以工序C所述方式干燥和固化涂敷样品。形成的固化擦拭品内粘合剂含量为15％。

对比实施例D和实施例6-8

根据上述颜色流失测试方法，评价了实施例6、7、8和对比实施例D制品的颜色流失。观察到的实施例6、7和8的颜色流失显著低于对比实施例D。

虽然讨论和详细说明了本发明的较佳实施方式，在不脱离权利要求书所阐述的本发明实质精神范围下，本行业的普通技术人员将体会到能够对所述实施方式进行变化和改进。

Claims (43)

1.吸收性制品，它含有：

(a)含有带有许多侧羟基的有机纤维的基质；

(b)涂敷于至少一部分纤维上的粘合剂，该粘合剂含有交联的聚乙烯醇和憎水聚合物；

(c)分散于粘合剂内的颜料。

2.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的基质含有无纺布网。

3.如权利要求2所述的吸收性制品，其中所述无纺布网的单位面积的重量约为50-250克/米²。

4.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的有机纤维含有选自聚乙烯醇和人造纤维的材料。

5.如权利要求4所述的吸收性制品，其中所述的聚乙烯醇纤维与人造纤维的比率为30∶70-70∶30。

6.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的聚乙烯醇是硅烷醇改性的聚乙烯醇。

7.如权利要求6所述的吸收性制品，其中所述的硅烷醇改性的聚乙烯醇用选自铝、钛、硅和锆的螯合物及其组合物的金属配合物交联。

8.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物由自交联胶乳乳液形成。

9.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物由以选自丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺、聚氨酯、聚酯和聚酰胺的材料为基的憎水胶乳乳液形成。

10.如权利要求9所述的吸收性制品，其中所述的丙烯酸酯选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。

11.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物的玻璃化转变温度低于0℃。

12.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物的玻璃化转变温度低于-15℃。

13.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物的含量为粘合剂的1-15％(重量)。

14.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的颜料是有机颜料。

15.如权利要求1所述的吸收性制品，其中所述的聚乙烯醇是一种水解的交联均聚物或由第一和第二单体共聚形成的水解的交联共聚物，第一单体为通式(I)的单体：其中X是Si(OR⁴OR⁵OR⁶)；

第二单体为通式(II)的单体：

其中Y是O(CO)R⁷，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地选自氢和具有约1-10个碳原子的有机基团。

16.如权利要求15所述的吸收性制品，其中所述的聚乙烯醇用选自醛、二异氰酸酯、聚丙烯酸、金属配合物及其组合物的交联剂进行交联。

17.如权利要求16所述的吸收性制品，其中所述的金属配合物选自铝、钛、硅和锆的螯合物及其组合物。

18.如权利要求15所述的吸收性制品，其中所述的聚乙烯醇采用有机钛酸酯作为交联剂，通过聚合物主链上的仲羟基进行交联，聚合物主链上的硅烷醇基团采用金属氧化物作为另一交联剂进行交联。

19.制造吸收性制品的方法，该方法包括：

(a)提供包含带有许多侧羟基的有机纤维的基质；

(b)用颜料和粘合剂前体混合物涂敷至少一部分纤维，所述粘合剂前体含有聚乙烯醇和憎水胶乳乳液；

(c)固化所述粘合剂前体，以提供吸收性制品。

20.如权利要求19所述的方法，其中所述的步骤(a)还进一步包括提供形式为梳理过和交叉铺展的无纺布网的基质。

21.如权利要求19所述的方法，其中所述的步骤(a)还进一步包括提供形式为无纺布网的基质，该无纺布网具有第一和第二主表面，并由针刺粘结将无纺布网内的有机纤维缠结。

22.如权利要求21所述的方法，其中所述无纺布网的单位面积的重量约为50-250克/米²。

23.如权利要求19所述的方法，其中所述的涂敷步骤(b)包括用粘合剂前体涂敷所述无纺布网的第一和第二主表面中的至少一个。

24.如权利要求19所述的方法，其中所述的有机纤维包括选自聚乙烯醇和人造纤维的材料。

25.如权利要求24所述的方法，其中所述的聚乙烯醇与人造纤维的比率为30∶70-70∶30。

26.如权利要求19所述的方法，其中所述的憎水胶乳乳液含有自交联聚合物。

27.如权利要求19所述的方法，其中所述的憎水胶乳乳液基于选自丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺、聚氨酯、聚酯和聚酰胺的材料。

28.如权利要求27所述的方法，其中所述的丙烯酸酯选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。

29.如权利要求19所述的方法，其中所述的憎水胶乳乳液的含量为粘合剂的1-15％(重量)。

30.如权利要求19所述的方法，其中所述的颜料是有机颜料。

31.如权利要求19所述的方法，其中所述的粘合剂前体内的聚乙烯醇是一种均聚物或由第一和第二单体的共聚形成的共聚物，第一单体为通式(I)的单体：其中X是Si(OR⁴OR⁵OR⁶)；

第二单体为通式(II)的单体：其中Y是O(CO)R⁷，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地选自氢和具有约1-10个碳原子的有机基团。

32.如权利要求31所述的方法，其中所述的粘合剂前体还进一步包括与聚乙烯醇相容的交联剂，所述交联剂选自醛、二异氰酸酯、聚丙烯酸、金属配合物及其组合物。

33.如权利要求32所述的方法，其中所述的金属配合物选自铝、钛、硅和锆的螯合物及其组合物。

34.如权利要求31所述的方法，其中所述的固化步骤(c)包括交联反应，其中所述聚乙烯醇采用有机钛酸酯作为交联剂，通过聚合物主链上的仲羟基进行交联，聚合物主链上的硅烷醇基团采用金属氧化物作为另一交联剂进行交联。

35.包含具有第一和第二主表面的基质的吸收性制品，所述基质含有带有许多侧羟基的有机纤维，其中第一和第二主表面中的至少一个用含有如下成分的混合物涂敷：

(a)含有交联的聚乙烯醇和憎水聚合物的粘合剂；

(b)分散于粘合剂内的颜料。

36.如权利要求35所述的吸收性制品，其中所述的基质包括无纺布网。

37.如权利要求36所述的吸收性制品，其中所述无纺布网的单位面积的重量约为50-250克/米²。

38.如权利要求36所述的吸收性制品，其中所述的有机纤维包括选自聚乙烯醇和人造纤维的材料。

39.如权利要求36所述的吸收性制品，其中所述的聚乙烯醇是硅烷醇改性的聚乙烯醇。

40.如权利要求39所述的吸收性制品，其中所述的硅烷醇改性的聚乙烯醇用选自铝、钛、硅和锆的螯合物及其组合物的金属配合物进行交联。

41.如权利要求36所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物由以选自丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、N-羟甲基丙烯酰胺、聚氨酯、聚酯和聚酰胺的材料为基的憎水胶乳乳液形成。

42.如权利要求36所述的吸收性制品，其中所述的憎水聚合物的含量为粘合剂的1-15％(重量)。

43.如权利要求36所述的吸收性制品，其中所述的颜料是有机颜料。

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