TW202039957A - 絨毛人工皮革及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

一種絨毛人工皮革,其係包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體,且在至少一面具有已使極細纖維起絨的絨毛面之經著色的絨毛人工皮革,其進一步包含至少附著於極細纖維之表面的平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子。

Description

絨毛人工皮革及其製造方法
本發明係關於摩擦堅牢度優異之包含極細纖維的纖維纏結體之絨毛人工皮革。
具有如麂皮的絨毛面之絨毛人工皮革可較宜使用作為皮包、鞋子、衣料、家具、汽車椅座、雜貨製品等之表面材料。絨毛人工皮革包含不織布等的纖維纏結體與被含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體,且具有至少一面的纖維經起絨之絨毛面。
絨毛人工皮革通常係被染色,或於纖維、高分子彈性體中含有顏料進行著色而使用。於經著色的絨毛人工皮革中,要求在與其它材料摩擦時不色移之高摩擦堅牢度。例如,下述專利文獻1揭示一種皮革狀片,其為基體層之上層係由0.01dtex以下的聚醯胺系極細纖維之纏結不織布與聚胺基甲酸酯所構成,下層係由與聚醯胺不同的纖維所成之纏結不織布與聚胺基甲酸酯所構成,上層表面係被起毛,經由染料所染色之皮革狀片,其中下層的纖維係實質上未被染色,聚胺基甲酸酯係被染色,在經起毛染色的上層之表面上塗布有石蠟等的聚烯烴。而且,揭示如此的皮革狀片係染色摩擦堅牢度優異。
下述專利文獻2不是關於摩擦堅牢度優異之包含極細纖維的纖維纏結體之絨毛人工皮革之技術,但是揭示一種人工皮革用不織布,其係由不織布及構成該不織布的纖維之表面上存在的糊劑及通式R1 CONR3 (R2 NR3 )nOCR1 (惟,R1 係碳數12~28的烷基,R2 係碳數1~4的烷基,R3 係H或分子間交聯鍵結,n係1~8之數)所示的脂肪酸醯胺所構成。專利文獻2揭示如此的人工皮革用不織布係柔軟性優異,適用於具有彈韌性的人工皮革之製造。
下述專利文獻3揭示一種皮革狀片之染色法,其特徵為:於藉由以金屬錯鹽染料為主體的染料,將由以聚醯胺極細纖維及/或其束狀纖維為主體的纖維之纖維構造體與以聚胺基甲酸酯為主體的聚合物所構成之皮革狀片予以染色之際,預先將被染色物撥水處理至撥水度55~75點之範圍,在80℃以上的溫度之水系染液中染色。而且,揭示為了撥水處理,使用脂肪酸醯胺[通式R3 CONR3 (R2 NR3 )nOCR1 (惟,R1 係碳數12~28的烷基,R2 係碳數1~4的烷基,R3 係H或分子間交聯鍵結,n係1~8之數)]或由使表鹵醇作用於脂肪酸醯胺而得之四級銨鹽所成之陽離子活性劑的撥水劑之溶液或分散液。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本特開2003-073983號公報 專利文獻2:日本特開昭61-186570號公報 專利文獻3:日本特開平1-192884號公報
[發明欲解決之課題]
作為具有高級感的絨毛人工皮革,已知包含極細纖維的纖維纏結體之絨毛人工皮革。如專利文獻1中揭示,包含極細纖維的纖維纏結體之絨毛人工皮革有摩擦堅牢度低之問題。特別地,將包含極細纖維的纖維纏結體之絨毛人工皮革著色成深色時,有摩擦堅牢度容易變低,在實用上成為問題的情況。而且,如上述,欲藉由在絨毛面上塗布石蠟等的聚烯烴而使摩擦堅牢度提高時,亦有在表面上發生沾黏、觸感降低、缺乏高級感等之問題。
又,將專利文獻2所揭示的脂肪酸醯胺賦予至絨毛人工皮革而進行乾燥時,由於脂肪酸醯胺係被膜狀附著於纖維表面,故得不到對於摩擦堅牢性的改善效果。
又,專利文獻3所揭示的皮革狀片,由於在藉由撥水劑進行撥水處理後進行染色處理,故撥水劑容易脫落。又,專利文獻3所揭示的脂肪酸醯胺或由使表鹵醇作用於脂肪酸醯胺而得之四級銨鹽所成之脂肪酸醯胺鹽,在賦予至絨毛人工皮革而使其乾燥時,由於被膜狀附著於纖維表面,故得不到對於摩擦堅牢性的改善效果
本發明之目的在於提供:於包含極細纖維的纖維纏結體之經著色的絨毛人工皮革中,摩擦堅牢度優異之絨毛人工皮革。 [用以解決課題之手段]
本發明之一態樣為一種絨毛人工皮革,其係包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體,且在至少一面上具有已使極細纖維起絨的絨毛面之經著色的絨毛人工皮革,其進一步包含至少附著於極細纖維之表面的平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子。依照如此的絨毛人工皮革,藉由使具有適度大小的脂肪酸醯胺系化合物以粒子之狀態附著於極細纖維之表面,變得即使極細纖維與其它材料摩擦,經起絨的極細纖維也不易被切斷。因此,變得即使著色成深色,經著色的極細纖維也不易移到其它材料,可得到摩擦堅牢度優異之新穎的絨毛人工皮革。茲認為脂肪酸醯胺系化合物之粒子係藉由將滾滑性賦予至纖維表面,而減少對於其它材料之摩擦。又,尤其在構成絨毛人工皮革的絨毛面之極細纖維上附著脂肪酸醯胺系化合物之粒子者,從上述效果變更顯著之點來看較宜。
又,於上述絨毛人工皮革中,脂肪酸醯胺系化合物較佳為具有110℃以上的熔點。如此之較高熔點的長鏈脂肪酸醯胺系化合物之粒子即使於高溫環境下也不熔融,保持粒子之形狀。因此,變得即使於高溫環境下,也不易發生粒子形狀之隨著時間經過的變化。
又,從可得到摩擦堅牢度特別優異的絨毛人工皮革之點來看,粒子之含有比例較佳為0.2~5質量%。
又,於絨毛人工皮革中,絨毛面之色座標空間(L* a* b* 色空間)中的明度L* 值為40以下者,由於是深色,從發揮特別顯著的摩擦堅牢度之改善效果之點來看較宜。
又,本發明之另一態樣為一種絨毛人工皮革之製造方法,其包含:準備經著色的絨毛人工皮革坯布之步驟,該經著色的絨毛人工皮革坯布包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體,且在至少一面上具有已使極細纖維起絨的絨毛面;及,對於絨毛人工皮革坯布,賦予平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子的分散液,在低於脂肪酸醯胺系化合物的熔點之溫度下乾燥分散液之步驟。藉由如此的製造方法,於包含極細纖維的纖維纏結體之絨毛人工皮革中,可得到如上述之摩擦堅牢度優異之絨毛人工皮革。 [發明之效果]
依照本發明,可得到摩擦堅牢度優異之絨毛人工皮革,其係包含極細纖維的纖維纏結體之經著色的絨毛人工皮革。
[用以實施發明的形態]
對於本發明之絨毛人工皮革,依循其製造方法之一例而詳細說明。本實施形態之經著色的絨毛人工皮革係包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體,且在至少一面具有已使極細纖維起絨的絨毛面,其進一步包含至少附著於極細纖維之表面的平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子。
作為含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體,可舉出含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之不織布、梭織布、針織物或組合此等者。
作為形成極細纖維的樹脂之具體例,例如可舉出聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、間苯二甲酸改質PET、具有陽離子染料可染性的磺酸基間苯二甲酸改質PET、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸己二酯等之芳香族聚酯;聚乳酸、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸己二酸丁二酯、聚羥基丁酸酯-聚羥基戊酸酯共聚物等之脂肪族聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍11、尼龍12、尼龍6-12等之尼龍;聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、氯系聚烯烴等之聚烯烴;含有25~70莫耳%的乙烯單元之改質聚乙烯醇等之改質聚乙烯醇;及聚胺基甲酸酯系彈性體、聚醯胺彈性體、聚酯彈性體等之彈性體等之熱塑性樹脂。此等之熱塑性樹脂係可各自單獨使用,也可組合2種以上使用。
又,為了製造經著色的絨毛人工皮革,可將極細纖維著色。作為將極細纖維著色之方法,可舉出染色,或在形成極細纖維之樹脂中,例如摻合碳黑、苝黑、氧化鈦、矽石、酞菁等之無機顏料或有機顏料等之顏料的方法。於此等之中,以顏料將形成極細纖維的樹脂著色之方法,從可得到高堅牢度之點來看較宜。此時,作為極細纖維中的顏料之比例,從本發明之效果變顯著,可容易得到明度L* 值為40以下的深色之絨毛人工皮革之點來看,較佳為0.5~15質量%,更佳為1.0~10質量%。又,於極細纖維中,視需要亦可含有紫外線吸收劑、熱安定劑、消臭劑、防黴劑、各種安定劑等。
極細纖維係平均單纖度0.5dtex以下,較佳為0.001~0.5dtex,更佳為0.01~0.3dtex。極細纖維之平均單纖度超過0.5dtex時,變得難以得到因起絨的極細纖維所致之緻密的絨毛感,高級感變得容易降低。又,極細纖維之平均單纖度過低時,纖維強力變得過低,有所得之絨毛人工皮革的機械特性變低之傾向。還有,平均單纖度係藉由掃描型電子顯微鏡(SEM),以3000倍放大拍攝絨毛人工皮革之平行於厚度方向的剖面,作為從到處選擇的15條之纖維直徑使用形成纖維的樹脂之密度所算出的平均值而求出。
作為包含極細纖維的纖維纏結體,於本實施形態中,作為代表例,詳細說明形成如海島型(基質-疇域型)複合纖維之極細纖維產生型纖維的毛網(web),纏結處理毛網後,藉由極細纖維化處理而形成之極細纖維的不織布。還有,作為極細纖維產生型纖維,代替海島型複合纖維,亦可使用剝離分割型複合纖維等。
海島型複合纖維的島成分係用於形成極細纖維之樹脂成分,使用形成上述極細纖維用的樹脂。又,海島型複合纖維的海成分係在將海島型複合纖維轉換成極細纖維的纖維束時,藉由溶劑選擇地萃取去除,或藉由熱水或分解劑選擇地分解去除之成分。作為形成海成分的樹脂之具體例,例如可舉出水溶性熱塑性聚乙烯醇(水溶性PVA)等之聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等。
作為製造海島型複合纖維的毛網之方法,可舉出將經由紡絲黏合法等所紡絲的長纖維之海島型複合纖維,在不切斷下,捕集在網狀物(net)上而形成長纖維的毛網之方法,或將經熔融紡絲的長纖維切斷成短纖維,形成短纖維的毛網之方法等。又,對於所形成的毛網,為了賦予其形態安定性,亦可施予熔黏處理。又,於去除海島型複合纖維的海成分而形成極細纖維之前的任一步驟中,亦可施予水蒸氣或熱水或乾熱所致的熱收縮處理等之纖維收縮處理而使海島型複合纖維緻密化。
藉由重疊複數層的毛網進行纏結處理,形成海島型複合纖維的纏結體。具體而言,例如以交叉鋪疊機等,在厚度方向中複數層疊合毛網後,於至少1個以上的鈎貫穿之條件下,從其兩外側同時或交替地進行針扎,或進行以水流使其交纏之水流交纏處理。藉由如此的步驟,可得到海島型複合纖維彼此三維地纏結成之海島型複合纖維的纏結體。還有,對於海島型複合纖維的纏結體,較佳為在從其製造起到纏結處理為止的任一個階段中,賦予防針折斷油劑、抗靜電油劑、纏結提升油劑等之聚矽氧系油劑或礦物油系油劑。又,對於海島型複合纖維的纏結體,較佳為施予熱收縮處理。藉由熱收縮處理,海島型複合纖維的纏結體之纏結狀態係被緻密化,形態保持性變得良好。作為熱收縮處理,可舉出水蒸氣的熱收縮處理或浸漬於70~150℃的溫水中之處理等,但特佳為水蒸氣的熱收縮處理。
然後,將高分子彈性體含浸賦予至海島型複合纖維的纏結體之空隙。
作為高分子彈性體之具體例,例如可舉出聚胺基甲酸酯、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丙烯酸彈性體等。於此等之中,較佳為聚胺基甲酸酯。又,為了製造經著色的絨毛人工皮革,亦可將高分子彈性體著色。作為將高分子彈性體著色之方法,可舉出在高分子彈性體中含有如上述的顏料之方法。又,於極細纖維中,除了顏料等的著色劑之外,還可含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、潤滑劑、撥水劑、撥油劑、增量劑、無機微粒子、導電劑等。
作為將高分子彈性體含浸賦予至海島型複合纖維的纏結體的空隙之方法,可使高分子彈性體的乳液或溶液等的高分子彈性體液含浸至海島型複合纖維的纏結體的空隙後,視需要地藉由輥夾壓處理,調整高分子彈性體液之賦予量,再從經含浸至海島型複合纖維的纏結體的空隙之高分子彈性體液中,使高分子彈性體凝固。作為使高分子彈性體凝固之方法,可舉出藉由將高分子彈性體液乾燥而使高分子彈性體凝固,或從高分子彈性體液中使高分子彈性體濕式凝固之方法。
作為高分子彈性體之含有比例,從可得到具有高級感的柔軟手感之點來看,所得之絨毛人工皮革中所包含的高分子彈性體之比例較佳為5~50質量%,更佳為8~40質量%。
海島型複合纖維的纏結體中所包含之海島型複合纖維的海成分係被去除,而轉換成極細纖維。作為去除海成分之方法,可舉出以不將形成島成分的樹脂溶解及分解,而僅溶解或分解形成海成分的樹脂之溶劑或分解劑,處理海島型複合纖維的纏結體之方法。例如,形成海成分的樹脂為水溶性PVA樹脂時,可使用85~100℃的溫水作為溶劑。如此地,製造一種人工皮革坯布,其包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體。
然後,藉由以接觸打磨或金剛砂打磨等打磨處理該人工皮革坯布之表面,可使表面之纖維起毛,形成已使極細纖維起絨之絨毛面。打磨例如較佳為使用120~600號數左右的砂紙(sandpaper)或金剛砂紙(emery paper)進行。如此地,製造絨毛人工皮革坯布。
絨毛人工皮革坯布視需要可施予搓揉柔軟化處理、抗密封之梳刷處理、防污處理、親水化處理、潤滑劑處理、抗氧化劑處理、紫外線吸收劑處理、螢光劑處理、阻燃劑處理等之加工處理。
又,於絨毛人工皮革坯布之絨毛面,以抑制經起絨的纖維之脫散,或使其不易因摩擦而發生,提高外觀品質為目的,可進一步賦予局部地固著經起絨的纖維之根部附近之高分子彈性體。具體而言,例如,在絨毛面上塗布含有高分子彈性體的溶液或乳液後,藉由乾燥而使高分子彈性體固化。藉由賦予局部地固著於絨毛面上存在之經起絨的纖維之根部附近之高分子彈性體,絨毛面上存在的纖維之根部附近係被高分子彈性體所拘束,而纖維變得不易脫散。作為被賦予至絨毛面的高分子彈性體之具體例,可使用與上述同樣者。
又,所得之絨毛人工皮革坯布為了著色,視需要可被分散染料、酸性染料、陽離子染料、硫化染料、含金染料、陰丹士林染料等染料所染色。染色方法係沒有特別限定,較佳為從高壓液流染色法、交捲染色法、熱熔連續染色法、繩狀染色法等中,按照纖維或染料的種類而適宜選擇。
如上述,藉由在極細纖維中含有顏料,或在高分子彈性體中含有顏料,或將絨毛人工皮革坯布染色,或組合彼等,可得到經著色的絨毛人工皮革。
本實施形態之絨毛人工皮革係經著色的絨毛人工皮革,進一步包含至少附著於極細纖維之表面的平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子(以下亦僅稱為脂肪酸醯胺系化合物之粒子)。
脂肪酸醯胺系化合物係在分子內具有長鏈脂肪酸基與醯胺基之化合物。作為其具體例,例如可舉出月桂酸醯胺(熔點87℃)、棕櫚酸醯胺(熔點100℃)、硬脂酸醯胺(熔點101℃)、羥基硬脂酸醯胺(熔點107℃)等之飽和脂肪酸醯胺;油酸醯胺(熔點75℃)、芥子酸醯胺(熔點81℃)等之不飽和脂肪酸醯胺;N-硬脂基硬脂酸醯胺(熔點95℃)、N-硬脂基油酸醯胺(熔點67℃)、N-油基硬脂酸醯胺(熔點74℃)、N-硬脂基芥子酸醯胺(熔點69℃)等之取代醯胺;羥甲基硬脂酸醯胺(熔點110℃)等之羥甲基醯胺;亞甲基雙硬脂酸醯胺(熔點142℃)、伸乙基雙癸酸醯胺(熔點161℃)、伸乙基雙月桂酸醯胺(熔點157℃)、伸乙基雙硬脂酸醯胺(熔點145℃)、伸乙基雙羥基硬脂酸醯胺(熔點145℃)、伸乙基雙蘿酸醯胺(熔點142℃)、六亞甲基雙硬脂酸醯胺(熔點140℃)、六亞甲基雙蘿酸醯胺(熔點142℃)、六亞甲基雙羥基硬脂酸醯胺(熔點135℃)、N,N’-二硬脂基己二酸醯胺(熔點141℃)等之飽和脂肪酸雙醯胺;伸乙基雙油酸醯胺(熔點119℃)、伸乙基雙芥子酸醯胺(熔點120℃)、六亞甲基雙油酸醯胺(熔點110℃)、N,N’-二油基己二酸醯胺(熔點118℃)、N,N’-二油基癸二酸醯胺(熔點113℃)等之不飽和脂肪酸雙醯胺、硬脂醯胺乙基硬脂酸酯等之脂肪酸酯醯胺(熔點82℃)等。還有,以脂肪酸醯胺之四級銨鹽等所例示的脂肪酸醯胺鹽不包含於本實施形態中的脂肪酸醯胺系化合物。又,脂肪酸醯胺鹽係不固化成粒子狀,而固化成被膜狀。再者,以[通式R3 CONR3 (R2 NR3 )nOCR1 (惟,R1 係碳數12~28的烷基,R2 係碳數1~4的烷基,R3 係H或分子間交聯鍵結,n係1~8之數)]所例示之經羰基等交聯的脂肪酸醯胺,由於不具有明確的熔點,故不固化成粒子狀,而固化成被膜狀。
本實施形態之絨毛人工皮革中所包含的脂肪酸醯胺系化合物至少粒子狀地附著於極細纖維之表面。還有,所謂粒子狀地附著,就是意指脂肪酸醯胺系化合物係以如球狀、格子狀、圓柱狀、角柱狀、非定型粒狀之獨立的粒狀存在於極細纖維之表面。為了使其粒子狀地附著,較佳為不會因絨毛人工皮革之製造時或使用時所遭受的熱,而脂肪酸醯胺系化合物軟化或熔融,喪失粒子之形態者,亦即不會成為非粒子狀者,且較佳為以即使以粒子狀態賦予也不會將其造膜而成為薄膜狀的方式,適宜地選擇脂肪酸醯胺系化合物之種類、熔點。因此,雖然亦取決於絨毛人工皮革之製造條件或使用條件,但是作為脂肪酸醯胺系化合物之粒子,使用高熔點的脂肪酸醯胺系化合物之粒子,具體而言使用具有110℃以上、尤其120℃以上的熔點之脂肪酸醯胺系化合物之粒子,從在一般的絨毛人工皮革之製造條件或使用條件中,不易軟化或熔融而喪失粒子的形態之點來看較宜。
脂肪酸醯胺系化合物之粒子的平均粒徑為0.1~10μm,較佳為0.2~8μm。於脂肪酸醯胺系化合物之粒子的平均粒徑小於0.1μm之情況中,當絨毛人工皮革與其它材料摩擦時,經起絨的極細纖維變得不易被切斷的效果係變低。又,於脂肪酸醯胺系化合物之粒子的平均粒徑超過10μm之情況中,於經著色的絨毛人工皮革的絨毛面上脂肪酸醯胺系化合物之粒子看起來像白的,變得容易使外觀低落。還有,粒子的平均粒徑係藉由掃描型電子顯微鏡(SEM),以3000倍放大拍攝絨毛人工皮革之表面,作為到處選擇15處的影像中所包含的全部粒徑之平均值求出。
又,絨毛人工皮革中的脂肪酸醯胺系化合物之粒子之含有比例較佳為0.2~5質量%,更佳為0.4~4質量%。脂肪酸醯胺系化合物之粒子之含有比例過高時,有絨毛面白化,或對於表面的觸感造成影響之傾向。又,脂肪酸醯胺系化合物之粒子之含有比例過低時,有摩擦堅牢度的提升效果不充分展現之傾向。
將平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子賦予至絨毛人工皮革坯布之方法係沒有特別的限定。作為一例,可舉出在使平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子分散於水等分散介質而成之分散液中,含浸絨毛人工皮革坯布後,往上提,使其乾燥之方法。含浸有脂肪酸醯胺系化合物之粒子的分散液之絨毛人工皮革的乾燥條件係沒有特別的限定,但較佳為在脂肪酸醯胺系化合物之粒子不熔融下,例如在脂肪酸醯胺系化合物之粒子的熔點以下使其乾燥。具體而言,作為乾燥溫度,可舉出比熔點更低5~30℃,尤其低10~20℃之溫度。藉由使含浸有脂肪酸醯胺系化合物之粒子的分散液之絨毛人工皮革的分散介質乾燥,脂肪酸醯胺系化合物之粒子會附著於絨毛人工皮革中所包含的極細纖維之表面。又,利用將脂肪酸醯胺系化合物之粒子的分散液乾燥時之遷移現象,由於脂肪酸醯胺系化合物之粒子偏向存在於表面側,即使以較少的含有比例,也能有效果地提高摩擦堅牢度。如此地,得到絨毛人工皮革。
本實施形態之絨毛人工皮革係如上述地被著色,較佳為被著色成深色。被著色成深色時,顯著地達成本發明之效果。作為深色絨毛人工皮革,從本發明之摩擦堅牢度的提升效果變顯著之點來看,較佳為以絨毛面之色座標空間中的明度L* 值成為40以下,尤其成為35以下之方式被著色。 [實施例]
以下,藉由實施例更具體地說明本發明。還有,本發明之範圍完全不受此等之實施例所限定。
[實施例1] 準備水溶性熱塑性聚乙烯醇(PVA)作為海成分,準備添加有碳黑5質量%的間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯(IP改質PET)作為島成分。然後,將海成分及島成分各自熔融,供給至配置有形成在海成分樹脂中均勻剖面積的島成分分布12個之剖面的噴嘴孔之ノズル孔之複合紡絲用噴絲頭,從噴嘴孔吐出熔融股束。此時,以海成分與島成分之質量比成為海成分/島成分=25/75之方式調整壓力。
然後,將熔融股束延伸,將纖度為3.3dtex的海島型複合纖維紡絲。海島型複合纖維係被連續地堆積在活動型的網狀物上,為了抑制表面的起毛,以經加熱的金屬輥輕壓。然後,從網狀物剝離海島型複合纖維,在推壓下使其通過經加熱的金屬輥與背輥之間。如此地,製造單位面積重量32g/m2 的毛網。
接著,使用交叉鋪疊裝置,以總單位面積重量成為380g/m2 之方式製作將毛網重疊12層的重疊毛網,噴灑防針折斷油劑。然後,使用毛毯針,藉由從兩面交替地以3300扎/cm2 來針扎重疊毛網,而製造單位面積重量500g/m2 的海島型複合纖維之纏結毛網。然後,於溫度70℃、濕度50%RH、處理時間30秒鐘之條件下濕熱收縮處理纏結毛網。
然後,準備含有15質量%的100%模數為3.0MPa的自乳化型非晶性聚碳酸酯胺基甲酸酯及含有硫酸銨2.5質量%作為感熱凝膠化劑的聚胺基甲酸酯之乳液。然後,將聚胺基甲酸酯的乳液含浸賦予至經濕熱收縮的纏結毛網後,在150℃使其乾燥而使聚胺基甲酸酯凝固。
然後,藉由將賦予有聚胺基甲酸酯的纏結毛網在95℃的熱水中重複地進行浸漬夾壓(dip-nip)處理,而溶解去除海成分之PVA,然後進行乾燥。如此地,作成人工皮革坯布,其包含含有12條的平均單纖度0.2dtex的IP改質PET纖維之纖維束三維地交纏成之不織布與非晶性聚碳酸酯聚胺基甲酸酯。人工皮革坯布中所包含的聚胺基甲酸酯之比例為9.5質量%。
然後,將人工皮革坯布切片(slice)而裁半後,藉由打磨而調整至厚度0.60mm,同時形成絨毛面,得到絨毛人工皮革坯布。
然後,將含有0.7質量%的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯之溶液凹版賦予至絨毛人工皮革坯布後,在135℃進行乾燥。然後,藉由在熱水浴中搓揉處理絨毛人工皮革坯布,而進行柔軟化處理。
然後,將脂肪酸醯胺之粒子以固體成分0.8%之比例所分散成的水分散液,以吸液率70%含浸賦予至經柔軟化處理的絨毛人工皮革坯布後,藉由在130℃進行乾燥,而得到經著色成黑色之絨毛人工皮革,其具有使平均粒徑0.4μm的脂肪酸醯胺之粒子所附著的極細纖維起絨之絨毛面。
然後,如以下地評價所得之絨毛人工皮革。
(脂肪酸醯胺粒子之粒徑及附著狀態) 藉由掃描型電子顯微鏡(SEM),以3000倍放大拍攝絨毛人工皮革之表面,從到處選擇15處的影像,求出粒徑之平均值,進一步確認附著狀態。圖1中顯示實施例1所得的絨毛人工皮革之表面的影像之一例。
(明度L* ) 使用分光光度計(MINOLTA公司製:CM-3700),依據JISZ 8729,從絨毛狀人工皮革之表面的L* a* b*表色系之座標值求出明度L* 值。值係從試驗片到處地選擇平均的位置而測定之3點的平均值。
(摩擦堅牢度) 準備JIS L 0803附件JA所規定之棉、尼龍、乙酸酯、毛、嫘縈、丙烯酸、絲綢及聚酯的織布以並列的方式所織成的多纖交織布(交織1號)。然後,依照JIS L 0849(對於摩擦的染色堅牢度試驗方法),測定乾燥時及濕潤時的摩擦堅牢度。具體而言,使用ATLAS耐摩擦牢度試驗機CM-5(ATLAS ELECTRIC DEVICES CO製),於乾燥時的摩擦堅牢度之情況中,在玻璃製的摩擦件上安裝經乾燥的多纖交織布,使安裝於摩擦件的多纖交織布在荷重900g下接觸絨毛人工皮革的片段之絨毛面,往返10次。然後,去除多纖交織布,在被污染的部分之上貼附透明膠帶(Cellotape,註冊商標),使1.5磅的圓柱型荷重往返滾動1次後,從多纖交織布剝離透明膠帶。另一方面,於濕潤時的摩擦堅牢度之情況中,在玻璃製的摩擦件上安裝在蒸餾水中浸漬後去除多餘的水後之經濕潤的多纖交織布,使安裝於摩擦件的多纖交織布在荷重900g下接觸絨毛人工皮革的片段之絨毛面,往返10次。然後,去除多纖交織布而在60℃以下使其乾燥後,在被污染的部分之上貼附透明膠帶,使1.5磅的圓柱型荷重往返滾動1次後,從多纖交織布剝離透明膠帶。然後,以污染用灰階標度(5級~1級)判定乾燥時及濕潤時的往棉白布之色移的變化。在各個織布使用污染用灰階標度來判定級數,將污染最大的材料之織布的級數當作耐色移行性之級數。
(外觀) 從絨毛狀人工皮革切出20cm×20cm的試驗片。然後,用以下之基準判定目視試驗片之表面時的外觀。 A:目視時未看見粒狀之白化。 B:目視時看見粒狀之白化。
(觸感) 從絨毛狀人工皮革切出20cm×20cm的試驗片。然後,用以下之基準判定試驗片之表面的觸感。 A:滑溜的觸感。 B:表面為粗澀的觸感。
下述表1中顯示結果。
[表1]
極細纖維 脂肪酸醯胺系化合物 染色 顏色 摩擦堅牢度 外觀 觸感
種類 CB 纖度 熔點 液中濃度 附著比例 粒徑 向極細纖維表面之附著狀態 色調 L 乾燥 濕潤
% dtex % % μm
實施例 1 IP改質PET 5 0.2 145 0.8 0.5 0.4 粒子 - 17 4-5 4 A A
2 IP改質PET 5 0.5 145 0.8 0.5 0.4 粒子 - 12 4-5 4 A A
3 IP改質PET 5 0.05 145 0.8 0.5 0.4 粒子 - 24 4-5 4 A A
4 IP改質PET 5 0.2 110 0.8 0.5 0.4 粒子 - 17 4-5 4 A A
5 IP改質PET 5 0.2 107 0.8 0.5 0.4 粒子 - 17 4 3-4 A A
6 IP改質PET 5 0.2 145 0.8 0.5 0.1 粒子 - 17 4-5 4 A A
7 IP改質PET 5 0.2 145 0.8 0.5 10 粒子 - 17 4-5 4 A A
8 IP改質PET 1.5 0.1 145 0.8 0.5 0.4 粒子 - 35 4-5 3-4 A A
9 IP改質PET - 0.1 145 1.3 1 5.5 粒子 分散染料 35 4-5 3-4 A A
10 陽離子可染PET - 0.2 145 1.3 1 5.5 粒子 陽離子染料 35 4-5 3-4 A A
11 Ny - 0.03 145 1.7 1.5 5.5 粒子 含金染料 35 4-5 3 A A
比較例 1 IP改質PET 5 0.2 - - - - - - 17 4 2-3 A A
2 IP改質PET 1.5 0.1 - - - - - - 35 4 2-3 A A
3 IP改質PET - 0.1 - - - - - 分散染料 35 4 2-3 A A
4 陽離子可染PET - 0.2 - - - - - 陽離子染料 35 4 2-3 A A
5 Ny - 0.03 - - - - - 含金染料 35 4 2-3 A A
6 IP改質PET 5 0.2 145 0.8 0.5 0.05 粒子 - 17 4 2-3 A A
7 IP改質PET 5 0.2 145 0.8 0.5 15 粒子 - 17 4-5 4 B A
8 IP改質PET 5 0.8 145 0.8 0.5 0.4 粒子 - 10 5 4-5 A B
9 IP改質PET 5 0.2 95 0.8 0.5 0.4 非粒子狀(薄膜化) - 17 4 2-3 A A
10 IP改質PET 5 0.2 105 0.8 0.5 0.4 非粒子狀(薄膜化) - 17 4 2-3 A A
11 IP改質PET 5 0.2 無明確的熔點 0.8 0.5 0.4 非粒子狀(薄膜化) - 17 4 2-3 A A
[實施例2] 取代製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,而將紡絲時的島數變更為5島,製造含有平均單纖度0.5dtex的極細纖維之不織布,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例3] 取代製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,而將紡絲時的島數變更為50島,製造含有平均單纖度0.05dtex的極細纖維之不織布,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例4] 除了使用已變更熔點的脂肪酸醯胺之粒子,在100℃進行乾燥以外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例5] 除了使用已變更熔點的脂肪酸醯胺之粒子,在100℃進行乾燥以外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例6] 除了使用已變更水分散液中的平均粒徑之脂肪酸醯胺之粒子以外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例7] 除了使用已變更水分散液中的平均粒徑之脂肪酸醯胺之粒子以外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例8] 取代製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,該極細纖維係使用添加有碳黑5質量%的IP改質PET作為島成分,而製造含有平均單纖度0.1dtex的極細纖維之不織布,該極細纖維係使用添加有碳黑1.5質量%的IP改質PET作為島成分,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例9] 取代製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,該極細纖維係使用添加有碳黑5質量%的IP改質PET作為島成分,而製造含有平均單纖度0.1dtex的極細纖維之不織布,該極細纖維係使用不含碳黑的IP改質PET作為島成分,除此之外,與實施例1同樣地製造絨毛人工皮革坯布。然後,使用紅色系的分散染料,使用液流染色機將絨毛人工皮革坯布染色。 然後,與實施例1同樣地,使已變更水分散液中的平均粒徑之脂肪酸醯胺之粒子以固體成分1.3%之比例分散成的水分散液,以吸液率70%含浸賦予至經染色處理的絨毛人工皮革坯布後,藉由在130℃進行乾燥,而得到在一面具有已使極細纖維起絨的絨毛面之經著色成紅色的絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例10] 取代製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,該極細纖維係使用添加有碳黑5質量%的IP改質PET作為島成分,而製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,該極細纖維係使用陽離子染料可染性聚對苯二甲酸乙二酯(陽離子可染PET)作為島成分,除此之外,與實施例1同樣地製造絨毛人工皮革坯布。然後,使用紅色系的陽離子染料,使用液流染色機將絨毛人工皮革坯布染色。 然後,使與實施例9相同的脂肪酸醯胺之粒子以固體成分1.3%之比例分散成的水分散液,以吸液率70%含浸賦予至經染色處理的絨毛人工皮革坯布後,藉由在130℃進行乾燥,而得到在一面具有已使極細纖維起絨的絨毛面之經著色成紅色的絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例11] 使用聚乙烯作為海成分,使用尼龍6(Ny)作為島成分,分別熔融而供給至配置有形成在海成分樹脂中均勻剖面積的島成分分布25個之剖面的噴嘴孔之ノズル孔之複合紡絲用噴絲頭,從噴嘴孔吐出熔融股束。此時,以海成分與島成分之質量比成為海成分/島成分=50/50之方式調整壓力。然後,與實施例1同樣地,得到海島型複合纖維的毛網。然後,與實施例1同樣地,對於毛網進行針扎處理而製造纏結毛網。然後,將酯-醚系聚胺基甲酸酯的13%二甲基甲醯胺(DMF)溶液含浸至纏結毛網,使其凝固。然後,藉由將賦予有酯-醚系聚胺基甲酸酯之包含海島型複合纖維的纏結毛網在甲苯中重複地進行浸漬夾壓處理,而溶解去除海成分的聚乙烯後,進行乾燥。如此地得到含有平均單纖度0.03dtex的尼龍6之極細纖維之人工皮革坯布。 然後,將人工皮革坯布切片而裁半,藉由打磨其一面而調整至厚度0.60mm,同時形成絨毛面,得到絨毛人工皮革坯布。然後,使用紅色系的含金染料,使用液流染色機將絨毛人工皮革坯布染色。 然後,使與實施例9相同的脂肪酸醯胺之粒子以固體成分1.7%之比例分散成的水分散液,以吸液率70%含浸賦予至經染色處理的絨毛人工皮革坯布後,藉由在130℃進行乾燥,而得到在一面具有已使極細纖維起絨的絨毛面之經著色成紅色的絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例1] 除了省略含浸賦予脂肪酸醯胺之粒子的步驟及乾燥步驟以外,與實施例1同樣地得到絨毛狀人工皮革,進行評價。表1中顯示結果。
[比較例2] 除了省略含浸賦予脂肪酸醯胺之粒子的步驟及乾燥步驟以外,與實施例8同樣地得到絨毛狀人工皮革,進行評價。表1中顯示結果。
[比較例3] 除了省略含浸賦予脂肪酸醯胺之粒子的步驟及乾燥步驟以外,與實施例9同樣地得到絨毛狀人工皮革,進行評價。表1中顯示結果。
[比較例4] 除了省略含浸賦予脂肪酸醯胺之粒子的步驟及乾燥步驟以外,與實施例10同樣地得到絨毛狀人工皮革,進行評價。表1中顯示結果。
[比較例5] 除了省略含浸賦予脂肪酸醯胺之粒子的步驟及乾燥步驟以外,與實施例11同樣地得到絨毛狀人工皮革,進行評價。表1中顯示結果。
[比較例6] 除了使用已變更平均粒徑的脂肪酸醯胺之粒子以外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例7] 除了使用已變更平均粒徑的脂肪酸醯胺之粒子以外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例8] 取代製造含有平均單纖度0.2dtex的極細纖維之不織布,而製造含有平均單纖度0.8dtex的極細纖維之不織布,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。 表1中顯示結果。
[比較例9] 取代使用平均粒徑0.4μm、熔點145℃的脂肪酸醯胺之粒子,而使用熔點95℃的脂肪酸醯胺之粒子,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例10] 取代使用平均粒徑0.4μm、熔點145℃的脂肪酸醯胺之粒子,而使用使表鹵醇作用於脂肪酸醯胺而得之四級銨鹽的熔點105℃之粒子,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例11] 取代使用平均粒徑0.4μm、熔點145℃的脂肪酸醯胺之粒子,而使用沒有明確的熔點之脂肪酸醯胺經羰基所交聯的[(C21 H43 C=ONHC2 H4 NHC2 H4 N)2 C=O(C2 H4 NHC=OC21 H43 )2 ]之粒子,除此之外,與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後,對於所得之絨毛人工皮革,與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
若參照表1之結果,可知相較於除了脂肪酸醯胺之粒子未附著以外同樣地分別製造的比較例1、2、3、4及5之絨毛人工皮革,脂肪酸醯胺粒子狀地附著的實施例1、8、9、10及11之絨毛人工皮革皆摩擦堅牢度尤其濕潤時的摩擦堅牢度係顯著地上升。又,平均粒徑為0.05μm的脂肪酸醯胺粒子狀地附著的比較例6所得之絨毛人工皮革及平均粒徑為15μm的脂肪酸醯胺之粒子粒子狀地附著的比較例7所得之絨毛人工皮革,與實施例1的起毛人工皮革相比,摩擦堅牢度未上升。又,使用熔點為95℃的脂肪酸醯胺之粒子,在130℃進行乾燥而製造的比較例9所得之絨毛人工皮革係脂肪酸醯胺之粒子被認為已熔融,而看不到其粒子之存在。而且,比較例9、比較例10、比較例11所得之絨毛人工皮革係摩擦堅牢度未上升。
無。
圖1係顯示實施例1所得之在絨毛人工皮革之表面的極細纖維表面上附著的脂肪酸醯胺系化合物之粒子的照片。

Claims (6)

  1. 一種絨毛人工皮革,其係包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至該纖維纏結體之高分子彈性體,且在至少一面上具有已使該極細纖維起絨的絨毛面之經著色的絨毛人工皮革,其特徵為: 進一步包含至少附著於該極細纖維之表面的平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子。
  2. 如請求項1之絨毛人工皮革,其中該脂肪酸醯胺系化合物之粒子係附著於構成絨毛面的該極細纖維。
  3. 如請求項1之絨毛人工皮革,其中該脂肪酸醯胺系化合物具有110℃以上的熔點。
  4. 如請求項1之絨毛人工皮革,其中該粒子之含有比例為0.2~5質量%。
  5. 如請求項1至4中任一項之絨毛人工皮革,其中該絨毛面之色座標空間(L* a* b* 色空間)中的明度L* 值為40以下。
  6. 一種絨毛人工皮革之製造方法,其特徵為包含: 準備絨毛人工皮革坯布之步驟,該絨毛人工皮革坯布包含含有平均單纖度0.5dtex以下的極細纖維之纖維纏結體與被含浸賦予至該纖維纏結體之高分子彈性體,且在至少一面上具有已使該極細纖維起絨的絨毛面,及 對於該絨毛人工皮革坯布,賦予平均粒徑0.1~10μm的脂肪酸醯胺系化合物之粒子的分散液,在低於脂肪酸醯胺系化合物的熔點之溫度下乾燥該分散液之步驟。
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