CN113227489A - 立毛人造革及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种立毛人造革，其包含：含有平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体、以及含浸赋予至纤维抱合体的高分子弹性体，且在至少一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面，所述立毛人造革还包含至少附着于极细纤维的表面的平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子。

Description

立毛人造革及其制造方法
技术领域
本发明涉及耐摩擦色牢度优异的包含极细纤维的纤维抱合体的立毛人造革。
背景技术
麂皮那样的具有立毛面的立毛人造革可适宜用作包、鞋、衣料、家具、汽车座椅、杂货产品等的表面原材料。立毛人造革包含无纺布等纤维抱合体和含浸赋予至纤维抱合体的高分子弹性体，且具有使至少一面的纤维立毛而成的立毛面。
立毛人造革通常被染色、或使纤维、高分子弹性体中含有颜料进行着色而使用。对于着色后的立毛人造革，要求被其它原材料摩擦时颜色不转移的高耐摩擦色牢度。例如，下述专利文献1中公开了一种皮革样片，其中，基体层的上层由0.01分特以下的聚酰胺类极细纤维的抱合无纺布和聚氨酯构成，下层由包含与聚酰胺不同的纤维的抱合无纺布和聚氨酯构成，上层表面被起毛，在被染料染色后的皮革样片中，下层的纤维实质上未被染色，聚氨酯被染色，在立毛染色后的上层的表面涂布有石蜡等聚烯烃。而且，还公开了这样的皮革样片的染色耐摩擦色牢度优异。
下述专利文献2虽然不是关于耐摩擦色牢度优异的包含极细纤维的纤维抱合体的立毛人造革的技术，但公开了一种人造革用无纺布，其包含无纺布、以及存在于构成该无纺布的纤维的表面的胶粘剂和以通式R1CONR3(R2NR3)nOCR1(其中，R1为碳原子数12～28的烷基，R2为碳原子数1～4的烷基，R3为H或分子间交联键，n为1～8的数)表示的脂肪酸酰胺。专利文献2公开了这样的人造革用无纺布适于制造柔软性优异且有韧性的人造革。
下述专利文献3公开了一种皮革样片的染色方法，其特征在于，在用以金属络盐染料为主体的染料对由聚酰胺极细纤维和/或其束状纤维为主体的纤维的纤维结构体和以聚氨酯为主体的聚合物所构成的皮革样片进行染色时，预先对被染色物进行拒水处理使其为拒水度55～75点的范围，并在80℃以上的温度的水性染液中进行染色。而且，还公开了为了进行拒水处理，使用阳离子活性剂的拒水剂的溶液或分散液，所述阳离子活性剂包含脂肪酸酰胺〔通式R3CONR3(R2NR3)nOCR1(其中，R1为碳原子数12～28的烷基，R2为碳原子数1～4的烷基，R3为H或分子间交联键，n为1～8的数)〕或使表卤代醇作用于脂肪酸酰胺而得到的季铵盐。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-073983号公报
专利文献2：日本特开昭61-186570号公报
专利文献3：日本特开平1-192884号公报
发明内容
发明所要解决的课题
作为具有高级感的立毛人造革，已知包有含极细纤维的纤维抱合体的立毛人造革。如专利文献1所公开的那样，包含极细纤维的纤维抱合体的立毛人造革存在耐摩擦色牢度低的问题。特别是在将包含极细纤维的纤维抱合体的立毛人造革着色为深色时，耐摩擦色牢度容易降低，有时在实用上成为问题。而且，在如上所述想要通过在立毛面涂布石蜡等聚烯烃来提高耐摩擦色牢度时，还存在表面产生粘性、触感降低而缺乏高级感等课题。
另外，将专利文献2中公开的脂肪酸酰胺赋予立毛人造革并进行干燥时，由于将脂肪酸酰胺以被膜状附着于纤维表面，因此无法获得对摩擦色牢性的改善效果。
另外，专利文献3所公开的皮革样片由于在利用拒水剂进行拒水处理后进行染色处理，因此拒水剂容易脱落。另外，在将专利文献3中公开的包含脂肪酸酰胺、使表卤代醇作用于脂肪酸酰胺而得到的季铵盐的脂肪酸酰胺盐赋予立毛人造革并进行干燥时，由于以被膜状附着于纤维表面，因此无法获得对摩擦色牢性的改善效果。
本发明的目的在于提供在包含极细纤维的纤维抱合体的着色后的立毛人造革中耐摩擦色牢度优异的立毛人造革。
用于解决课题的方法
本发明的一个方面为一种立毛人造革，其包含：含有平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体、以及含浸赋予至纤维抱合体的高分子弹性体，且在至少一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面，所述立毛人造革还包含至少附着于极细纤维的表面的平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子。根据这样的立毛人造革，通过以粒子的状态将具有适度大小的脂肪酸酰胺类化合物附着于极细纤维的表面，即使极细纤维与其它原材料摩擦，立毛的极细纤维也不易断裂。因此，即使着色为深色，着色后的极细纤维也不易转移至其它原材料，可以得到耐摩擦色牢度优异的新型立毛人造革。可以认为，脂肪酸酰胺类化合物的粒子通过对纤维表面赋予滚动滑动性，从而降低了与其它原材料的摩擦。另外，特别是从使上述效果更显著的方面考虑，优选将脂肪酸酰胺类化合物的粒子附着于构成立毛人造革的立毛面的极细纤维。
另外，在上述立毛人造革中，脂肪酸酰胺类化合物优选具有110℃以上的熔点。这样的较高熔点的长链脂肪酸酰胺类化合物的粒子在高温环境下也不会熔融而保持粒子的形状。因此，在高温环境下也不易发生粒子形状的经时变化。
另外，作为粒子的含有比例，从可以得到耐摩擦色牢度特别优异的立毛人造革的方面考虑，优选为0.2～5质量％。
另外，对于立毛人造革而言，由于为深色，因此从可发挥特别显著的耐摩擦色牢度的改善效果的方面考虑，优选立毛面在颜色坐标空间(L*a*b*颜色空间)中的亮度L*值为40以下。
另外，本发明的其它一个方面为一种立毛人造革的制造方法，该方法包括：准备经着色的立毛人造革坯布的工序，所述经着色的立毛人造革坯布包含含有平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体和含浸赋予至纤维抱合体的高分子弹性体，且在至少一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面；以及，对立毛人造革坯布赋予平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子的分散液，并以低于脂肪酸酰胺类化合物的熔点的温度对分散液进行干燥的工序。根据这样的制造方法，在包含极细纤维的纤维抱合体的立毛人造革中，可以得到上述那样的耐摩擦色牢度优异的立毛人造革。
发明的效果
根据本发明，可以得到耐摩擦色牢度优异的、包含极细纤维的纤维抱合体的经着色的立毛人造革。
附图说明
图1是示出附着于实施例1中得到的立毛人造革的表面的极细纤维表面的脂肪酸酰胺类化合物的粒子的照片。
具体实施方式
对于本发明的立毛人造革，参照其制造方法的一例进行详细说明。本实施方式的经着色的立毛人造革包含：包含平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体、和含浸赋予至纤维抱合体的高分子弹性体，且在至少一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面，所述立毛人造革还包含至少附着于极细纤维的表面的平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子。
作为包含平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体，可列举出：包含平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的无纺布、织布、编织物或它们的组合。
作为形成极细纤维的树脂的具体例，例如可列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，间苯二甲酸改性PET、具有阳离子染料可染性的磺酸基间苯二甲酸改性PET、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯等芳香族聚酯；聚乳酸、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物等脂肪族聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙10、尼龙11、尼龙12、尼龙6-12等尼龙；聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、含氯聚烯烃等聚烯烃；含有25～70摩尔％的乙烯单元的改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇；以及聚氨酯类弹性体、聚酰胺弹性体、聚酯弹性体等弹性体等热塑性树脂。这些热塑性树脂可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。
另外，为了制造经着色的立毛人造革，可以对极细纤维进行着色。作为对极细纤维进行着色的方法，可列举出：进行染色或在形成极细纤维的树脂中配合例如炭黑、苝黑、氧化钛、二氧化硅、酞菁等无机颜料、有机颜料等颜料的方法。其中，从可以获得高色牢度的方面考虑，优选为用颜料对形成极细纤维的树脂进行着色的方法。在该情况下，作为极细纤维中的颜料的比例，从本发明的效果变得显著、易于得到亮度L*值为40以下的深色的立毛人造革的方面考虑，优选为0.5～15质量％，进一步优选为1.0～10质量％。另外，在极细纤维中，还可以根据需要含有紫外线吸收剂、热稳定剂、除臭剂、防霉剂、各种稳定剂等。
极细纤维的平均单纤度为0.5dtex以下，优选为0.001～0.5dtex，进一步优选为0.01～0.3dtex。极细纤维的平均单纤度超过0.5dtex时，难以获得由立毛的极细纤维带来的致密的绒毛感，高级感容易降低。另外，极细纤维的平均单纤度过低时，纤维强度变得过低，存在得到的立毛人造革的机械特性降低的倾向。需要说明的是，对于平均单纤度，用扫描电子显微镜(SEM)以3000倍放大拍摄与立毛人造革的厚度方向平行的截面，以根据从整体中选择的15个纤维直径使用形成纤维的树脂的密度计算出的平均值的形式求出。
作为包含极细纤维的纤维抱合体，在本实施方式中，作为代表例，对极细纤维的无纺布进行详细说明，所述极细纤维的无纺布是通过形成海岛型(基质-微区型)复合纤维那样的极细纤维发生型纤维的网，对网进行抱合处理，然后进行极细纤维化处理而形成的。需要说明的是，作为极细纤维发生型纤维，也可以使用剥离分割型复合纤维等来代替海岛型复合纤维。
海岛型复合纤维的岛成分是用于形成极细纤维的树脂成分，可以使用上述的用于形成极细纤维的树脂。另外，海岛型复合纤维的海成分是在将海岛型复合纤维转变为极细纤维的纤维束时，通过溶剂被选择性提取去除、通过热水或分解剂被选择性分解去除的成分。作为形成海成分的树脂的具体例，例如可列举出：水溶性热塑性聚乙烯醇(水溶性PVA)等聚乙烯醇类树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等。
作为制造海岛型复合纤维的网的方法，可列举出：不将利用纺粘法等纺丝而成的长纤维的海岛型复合纤维切断而捕集至网上来形成长纤维的网的方法、将熔融纺丝后的长纤维切断成短纤维而形成短纤维的网的方法等。另外，为了对形成的网赋予形态稳定性，可以实施熔粘处理。另外，在去除海岛型复合纤维的海成分而形成极细纤维之前的任意工序中，可以实施利用水蒸气或热水或干热进行热收缩处理等的纤维收缩处理而使海岛型复合纤维致密化。
通过将网叠合多层并进行抱合处理，形成海岛型复合纤维的抱合体。具体而言，例如，使用叠布装置等将网在厚度方向上叠合多层，然后，在从其两个外侧同时或交替地贯穿至少1个以上的钩(harb)的条件下进行针刺，或者进行利用水流使其交缠的水流交缠处理。通过这样的工序，可以得到使海岛型复合纤维彼此三维抱合而成的海岛型复合纤维的抱合体。需要说明的是，在从制造至抱合处理的任意阶段，优选对海岛型复合纤维的抱合体赋予防断针油剂、防静电油剂、抱合提高油剂等有机硅类油剂或矿物油类油剂。另外，优选对海岛型复合纤维的抱合体实施热收缩处理。通过热收缩处理，使海岛型复合纤维的抱合体的抱合状态致密化，形态保持性变得良好。作为热收缩处理，可列举出：利用水蒸气的热收缩处理、在70～150℃的热水中进行浸渍的处理等，特别优选为利用水蒸气的热收缩处理。
然后，将高分子弹性体含浸赋予至海岛型复合纤维的抱合体的空隙。
作为高分子弹性体的具体例，例如可列举出：聚氨酯、丙烯腈弹性体、烯烃弹性体、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体、丙烯酸弹性体等。其中，优选为聚氨酯。另外，为了制造经着色的立毛人造革，也可以对高分子弹性体进行着色。作为对高分子弹性体进行着色的方法，可列举出在高分子弹性体中含有上述那样的颜料的方法。另外，除了颜料等着色剂以外，极细纤维中还可以含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、荧光剂、防霉剂、润滑剂、拒水剂、拒油剂、增量剂、无机微粒、导电剂等。
作为将高分子弹性体含浸赋予至海岛型复合纤维的抱合体的空隙中的方法，将高分子弹性体的乳液或溶液等高分子弹性体液含浸于海岛型复合纤维的抱合体的空隙中，然后根据需要进行辊夹持处理，由此调节高分子弹性体液的赋予量，进一步，从含浸于海岛型复合纤维的抱合体的空隙的高分子弹性体液中使高分子弹性体凝固。作为使高分子弹性体凝固的方法，可列举出：通过将高分子弹性体液干燥而使高分子弹性体凝固、或从高分子弹性体液中使高分子弹性体湿式凝固的方法。
作为高分子弹性体的含有比例，从可以得到具有高级感的柔软的手感的方面考虑，得到的立毛人造革中包含的高分子弹性体的比例优选为5～50质量％，进一步优选为8～40质量％。
海岛型复合纤维的抱合体中包含的海岛型复合纤维的海成分被去除而转变为极细纤维。作为去除海成分的方法，可列举出：用仅将形成海成分的树脂溶解或分解而不使形成岛成分的树脂溶解和分解的溶剂或分解剂对海岛型复合纤维的抱合体进行处理的方法。例如，在形成海成分的树脂为水溶性PVA树脂的情况下，可使用85～100℃的热水作为溶剂。由此，可以制造包含含有平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体、以及含浸赋予至纤维抱合体的高分子弹性体的人造革坯布。
然后，通过用接触抛光轮、金刚砂抛光轮等对该人造革坯布的表面进行抛光处理而使表面的纤维起毛，形成使极细纤维立毛而成的立毛面。抛光例如优选使用120～600号左右的砂纸、金刚砂纸进行。由此可制造立毛人造革坯布。
立毛人造革坯布还可以根据需要实施揉捏柔软化处理、逆密封的刷毛处理、防污处理、亲水化处理、润滑剂处理、抗氧化剂处理、紫外线吸收剂处理、荧光剂处理、阻燃剂处理等精加工处理。
另外，为了抑制经立毛的纤维的脱丝、不易发生摩擦而改善外观品质，还可以对立毛人造革坯布的立毛面赋予局部地固定于经立毛的纤维的根部附近的高分子弹性体。具体而言，例如，在立毛面涂布含有高分子弹性体的溶液、乳液后，通过进行干燥而使高分子弹性体固化。通过赋予局部地固定在立毛面所存在的经立毛的纤维的根部附近的高分子弹性体，从而使存在于立毛面的纤维的根部附近被高分子弹性体约束，纤维变得不易脱丝。作为赋予至立毛面的高分子弹性体的具体例，可以使用与上述同样的高分子弹性体。
另外，为了对得到的立毛人造革坯布进行着色，还可以根据需要用分散染料、酸性染料、阳离子染料、硫化染料、金属络盐染料、士林染料等染料进行染色。染色方法没有特别限定，优选根据纤维、染料的种类从高压液流染色法、卷染机染色法、热溶连续染色法、绳状染色机染色法等中适当选择。
如上所述，通过在极细纤维中含有颜料、在高分子弹性体中含有颜料、对立毛人造革坯布进行染色、或将这些组合，可以得到经着色的立毛人造革。
本实施方式的立毛人造革是经着色的立毛人造革，其还包含至少附着于极细纤维的表面的平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子(以下，也简称为脂肪酸酰胺类化合物的粒子)。
脂肪酸酰胺类化合物是在分子内具有长链脂肪酸基和酰胺基的化合物。作为其具体例，例如可列举出：月桂酸酰胺(熔点87℃)、棕榈酸酰胺(熔点100℃)、硬脂酸酰胺(熔点101℃)、羟基硬脂酸酰胺(熔点107℃)等饱和脂肪酸酰胺；油酸酰胺(熔点75℃)、芥酸酰胺(熔点81℃)等不饱和脂肪酸酰胺；N-硬脂基硬脂酸酰胺(熔点95℃)、N-硬脂基油酸酰胺(熔点67℃)、N-油基硬脂酸酰胺(熔点74℃)、N-硬脂基芥酸酰胺(熔点69℃)等取代酰胺；羟甲基硬脂酸酰胺(熔点110℃)等羟甲基酸酰胺；亚甲基双硬脂酸酰胺(熔点142℃)、亚乙基双癸酸酰胺(熔点161℃)、亚乙基双月桂酸酰胺(熔点157℃)、亚乙基双硬脂酸酰胺(熔点145℃)、亚乙基双羟基硬脂酸酰胺熔点145℃)、亚乙基双山萮酸酰胺(熔点142℃)、六亚甲基双硬脂酸酰胺(熔点140℃)、六亚甲基双山萮酸酰胺(熔点142℃)、六亚甲基双羟基硬脂酸酰胺(熔点135℃)、N,N’-二硬脂基己二酸酰胺(熔点141℃)等饱和脂肪酸双酰胺；亚乙基双油酸酰胺(熔点119℃)、亚乙基双芥酸酰胺(熔点120℃)、六亚甲基双油酸酰胺(熔点110℃)、N,N’-二油基己二酸酰胺(熔点118℃)、N,N’-二油基癸二酸酰胺(熔点113℃)等不饱和脂肪酸双酰胺、硬脂酸酰胺硬脂酸乙酯等脂肪酸酯酰胺(熔点82℃)等。需要说明的是，以脂肪酸酰胺的季铵盐等示例出的脂肪酸酰胺盐不包含在本实施方式的脂肪酸酰胺类化合物中。而且，脂肪酸酰胺盐固化成被膜状而不固化成粒子状。此外，以〔通式R3CONR3(R2NR3)nOCR1(其中，R1为碳原子数12～28的烷基，R2为碳原子数1～4的烷基，R3为H或分子间交联键，n为1～8的数)〕示例出的以羰基等交联的脂肪酸酰胺不具有明确的熔点，因此固化成被膜状而未固化成粒子状。
本实施方式的立毛人造革中包含的脂肪酸酰胺类化合物以粒子状至少附着于极细纤维的表面。需要说明的是，以粒子状附着是指，脂肪酸酰胺类化合物以球状、格子状、圆柱状、棱柱状、不规则粒状这样的独立的粒状存在于极细纤维的表面。为了以粒子状附着，优选在立毛人造革的制造、使用时因受热而使脂肪酸酰胺类化合物软化或熔融，且不失去粒子的形态、即不会成为非粒子状，另外，优选适当选择脂肪酸酰胺类化合物的种类、熔点，以便即使以粒子状态赋予，其也不会成膜而成为膜状。因此，尽管取决于立毛人造革的制造条件、使用条件，但从在通常的立毛人造革的制造条件、使用条件下进行软化或熔融而不易失去粒子形态的方面考虑，作为脂肪酸酰胺类化合物的粒子，优选使用高熔点的脂肪酸酰胺类化合物的粒子，具体优选使用具有110℃以上、进而具有120℃以上的熔点的脂肪酸酰胺类化合物的粒子。
脂肪酸酰胺类化合物的粒子的平均粒径为0.1～10μm，优选为0.2～8μm。脂肪酸酰胺类化合物的粒子的平均粒径低于0.1μm时，在立毛人造革与其它原材料摩擦时，立毛的极细纤维不易断裂的效果降低。另外，脂肪酸酰胺类化合物的粒子的平均粒径超过10μm时，在经着色的立毛人造革的立毛面可观察到脂肪酸酰胺类化合物的粒子发白，容易使外观降低。需要说明的是，对于粒子的平均粒径，用扫描电子显微镜(SEM)以3000倍放大拍摄立毛人造革的表面，以从整体上选择15个部位的图像中包含的全部粒径的平均值的形式求出。
另外，立毛人造革中的脂肪酸酰胺类化合物的粒子的含有比例优选为0.2～5质量％，进一步优选为0.4～4质量％。脂肪酸酰胺类化合物的粒子的含有比例过高时，存在立毛面发生白化、对表面的触感产生影响的倾向。另外，脂肪酸酰胺类化合物的粒子的含有比例过低时，存在无法充分表现出耐摩擦色牢度的改善效果的倾向。
将平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子赋予立毛人造革坯布的方法没有特别限定。作为一例，可列举出如下方法：将立毛人造革坯布含浸于将平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子分散于水等分散介质而得到的分散液中后，将其提起并进行干燥的方法。含浸了脂肪酸酰胺类化合物的粒子的分散液的立毛人造革的干燥条件没有特别限定，优选在脂肪酸酰胺类化合物的粒子不熔融的、例如脂肪酸酰胺类化合物的粒子的熔点以下进行干燥。具体而言，作为干燥温度，可列举出比熔点低5～30℃、进而低10～20℃的温度。通过将含浸有脂肪酸酰胺类化合物的粒子的分散液的立毛人造革的分散介质干燥，从而将脂肪酸酰胺类化合物的粒子附着于立毛人造革所包含的极细纤维的表面。另外，利用将脂肪酸酰胺类化合物的粒子的分散液进行干燥时的迁移现象，使脂肪酸酰胺类化合物的粒子偏在于表面侧，由此能够以更少的含有比例有效地提高耐摩擦色牢度。由此，可以得到立毛人造革。
本实施方式的立毛人造革如上所述进行了着色，优选被着色为深色。在着色为深色时，可显著发挥本发明的效果。作为深色的立毛人造革，从使本发明所带来的耐摩擦色牢度的提高效果变得显著的方面考虑，优选以立毛面的颜色坐标空间中的亮度L*值为40以下、进一步为35以下的方式进行着色。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步具体地进行说明。需要说明的是，本发明的范围并不受这些实施例的任何限定。
[实施例1]
准备了作为海成分的水溶性热塑性聚乙烯醇(PVA)、作为岛成分的添加了炭黑5质量％的间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(IP改性PET)。然后，分别将海成分及岛成分熔融，供给至配置有喷丝口的复合纺丝用喷嘴，并从喷丝口喷出熔融线料，所述喷丝口形成在海成分树脂中分布有12个均匀截面积的岛成分的截面。此时，进行压力调节以使海成分与岛成分的质量比为海成分/岛成分＝25/75。
然后，拉伸熔融线料，将纤度为3.3dtex的海岛型复合纤维进行纺丝。海岛型复合纤维被连续堆积在可动型的网上，为了抑制表面的毛刺而用加热的金属辊进行轻压。然后，从网上剥离海岛型复合纤维，在按压下使其从加热的金属辊与背辊之间通过。由此，制造了单位面积重量32g/m2的网。
接着，用叠布装置以总单位面积重量达到380g/m2的方式制作将网叠合12层而成的叠合网，喷雾防断针油剂。然后，使用毡针，将叠合网从两面交替地以3300刺/cm2进行针刺，由此制造了单位面积重量500g/m2的海岛型复合纤维的抱合网。然后，在温度70℃、湿度50％RH、处理时间30秒钟的条件下对抱合网进行湿热收缩处理。
然后，准备了包含100％模量为3.0MPa的自乳化型的非晶性聚碳酸酯氨基甲酸酯15质量％、以及作为热敏凝胶化剂的硫酸铵2.5质量％的聚氨酯的乳液。然后，将聚氨酯的乳液含浸赋予至经湿热收缩的抱合网中，然后，在150℃下进行干燥，使聚氨酯凝固。
然后，通过将赋予了聚氨酯的抱合网在95℃的热水中重复进行浸渍/夹持处理，从而溶解去除作为海成分的PVA，然后进行干燥。由此，制作了包含无纺布和非晶性聚碳酸酯聚氨酯的人造革坯布，所述无纺布是将包含12根平均单纤度0.2dtex的IP改性PET纤维的纤维束三维交缠而成的。人造革坯布中包含的聚氨酯的比例为9.5质量％。
然后，将人造革坯布切割并裁成一半，然后进行抛光，由此在调整为厚度0.60mm的同时形成立毛面，得到了立毛人造革坯布。
然后，将包含0.7质量％聚碳酸酯类聚氨酯的溶液凹版赋予至立毛人造革坯布中，然后在135℃下进行干燥。然后，通过在热水浴中对立毛人造革坯布进行揉捏处理，从而进行了柔软化处理。
然后，将以固体成分0.8％的比例使脂肪酸酰胺的粒子分散而成的水分散液以轧液率70％含浸赋予至经柔软化处理的立毛人造革坯布，然后在130℃下干燥，由此得到了具有使附着有平均粒径0.4μm的脂肪酸酰胺的粒子的极细纤维立毛而成的立毛面且被着色为黑色的立毛人造革。
然后，如下所述对得到的立毛人造革进行了评价。
(脂肪酸酰胺粒子的粒径及附着状态)
用扫描电子显微镜(SEM)以3000倍对立毛人造革的表面进行扩大拍摄，根据从整体选择的15个部位的图像求出粒径的平均值，进一步确认了附着状态。图1示出了实施例1中得到的立毛人造革的表面的图像的一例。
(亮度L*)
使用分光光度计(Minolta公司制：CM-3700)，按照JISZ 8729根据立毛人造革的表面的L*a*b*表色系统的坐标值求出了亮度L*值。值是从整个试验片中选择平均的位置进行测定而得到的3点的平均值。
(耐摩擦色牢度)
准备了JIS L 0803附件JA中规定的以将绵、尼龙、醋酸纤维、毛、人造丝、腈纶、丝绸及聚酯的织布并列的方式编织而成的多纤维交织布(交织1号)。然后，依据JIS L 0849(相对于摩擦的染色牢度试验方法)测定了干燥时及湿润时的耐摩擦色牢度。具体而言，使用ATLAS Crockmeter CM-5(ATLAS ELECTRIC DEVICES CO制)，在干燥时的耐摩擦色牢度的情况下，将干燥后的多纤维交织布安装于玻璃制的摩擦件，在载荷900g下使安装于摩擦件的多纤维交织布与立毛人造革的一部分的立毛面接触，往复10次。然后，取下多纤维交织布，将Cellotape(注册商标)粘贴在污染的部分上，用1.5磅的圆柱型负载往复滚动1次，然后从多纤维交织布上剥离Cellotape。另一方面，在湿润时的耐摩擦色牢度的情况下，将玻璃制的摩擦件浸渍于蒸馏水中，然后安装去除了多余的水的湿润的多纤维交织布，在载荷900g下使安装于摩擦件的多纤维交织布与立毛人造革的一部分的立毛面接触，往复10次。然后，取下多纤维交织布在60℃以下使其干燥，然后将Cellotape粘贴在污染的部分上，用1.5磅的圆柱型负载往复滚动1次，然后从多纤维交织布上剥离Cellotape。然后，按照污染用灰度(5级～1级)判定了在干燥时及湿润时颜色向棉白布转移的变化。以各种织布使用污染用灰度进行级数判定，将污染最大的原材料的织布的级数作为耐颜色转移性的级数。
(外观)
从立毛人造革切下20cm×20cm的试验片。然后，按照以下的基准判定了肉眼观察试验片的表面时的外观。
A：肉眼观察时未确认到粒状的白化。
B：肉眼观察时确认到了粒状的白化。
(触感)
从立毛人造革切下20cm×20cm的试验片。然后，按照以下的基准判定了试验片的表面的触感。
A：爽滑的触感。
B：表面粗糙的触感。
将结果示于下述表1。
Figure BDA0003128432700000131
[实施例2]
将纺丝时的岛数变更为5个岛，制造了包含平均单纤度0.5dtex的极细纤维的无纺布来代替制造包含平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例3]
将纺丝时的岛数变更为50个岛，制造了包含平均单纤度0.05dtex的极细纤维的无纺布来代替制造包含平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例4]
使用变更了熔点的脂肪酸酰胺的粒子，在100℃下进行干燥，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例5]
使用变更了熔点的脂肪酸酰胺的粒子，在100℃下进行干燥，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例6]
使用变更了水分散液中的平均粒径的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例7]
使用变更了水分散液中的平均粒径的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例8]
制造包含使用了添加有炭黑1.5质量％的IP改性PET作为岛成分且平均单纤度0.1dtex的极细纤维的无纺布来代替制造包含使用了添加有炭黑5质量％的IP改性PET作为岛成分且平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例9]
制造使用了包含不含炭黑的IP改性PET作为岛成分且平均单纤度0.1dtex的极细纤维的无纺布来代替制造使用了作为岛成分添加了炭黑5质量％的IP改性PET的包含平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布，除此以外，与实施例1同样地制造了立毛人造革坯布。然后，使用红色系的分散染料利用液流染色机对立毛人造革坯布进行了染色。
然后，与实施例1同样地将以固体成分1.3％的比例使变更了水分散液中的平均粒径的脂肪酸酰胺的粒子分散而成的水分散液以轧液率70％含浸赋予至经染色处理的立毛人造革坯布，然后在130℃下干燥，由此得到了在一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面且被着色为红色的立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例10]
制造包含使用了阳离子染料可染性聚对苯二甲酸乙二醇酯(阳离子可染PET)作为岛成分且平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布来代替制造包含使用了添加有炭黑5质量％的IP改性PET作为岛成分且平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布，除此以外，与实施例1同样地制造了立毛人造革坯布。然后，使用红色系的阳离子染料利用液流染色机对立毛人造革坯布进行了染色。
然后，将以固体成分1.3％的比例使与实施例9相同的脂肪酸酰胺的粒子分散而成的水分散液以轧液率70％含浸赋予至经染色处理的立毛人造革坯布，然后在130℃下干燥，由此得到了在一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面且被着色为红色的立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[实施例11]
使用作为海成分的聚乙烯、作为岛成分的尼龙6(Ny)，分别熔融并供给至配置有喷丝口的复合纺丝用喷嘴，并从喷丝口喷出熔融线料，所述喷丝口形成在海成分树脂中分布有25个均匀截面积的岛成分的截面。此时，进行压力调节以使海成分与岛成分和的质量比为海成分/岛成分＝50/50。然后，与实施例1同样地得到了海岛型复合纤维的网。然后，与实施例1同样地对网进行针刺处理而制造了抱合网。然后，将酯-醚类聚氨酯的13％二甲基甲酰胺(DMF)溶液含浸于抱合网并使其凝固。进一步，通过在甲苯中对包含赋予了酯-醚类聚氨酯的海岛型复合纤维的抱合网重复进行浸渍/夹持处理，从而溶解去除作为海成分的聚乙烯，然后进行干燥。由此，得到了包含平均单纤度0.03dtex的尼龙6的极细纤维的人造革坯布。
然后，将人造革坯布切割并裁成一半，对其一面进行抛光，由此，在调整为厚度0.60mm的同时形成立毛面，得到了立毛人造革坯布。然后，使用红色系的金属络盐染料利用液流染色机对立毛人造革坯布进行了染色。
然后，将以固体成分1.7％的比例使与实施例9相同的脂肪酸酰胺的粒子分散而成的水分散液以轧液率70％含浸赋予至经染色处理的立毛人造革坯布，然后在130℃下干燥，由此得到了在一面具有使极细纤维立毛而成的立毛面且被着色为红色的立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[比较例1]
省略了含浸赋予脂肪酸酰胺的粒子的工序及进行干燥的工序，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革，并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例2]
省略了含浸赋予脂肪酸酰胺的粒子的工序及进行干燥的工序，除此以外，与实施例8同样地得到了立毛人造革，并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例3]
省略了含浸赋予脂肪酸酰胺的粒子的工序及进行干燥的工序，除此以外，与实施例9同样地得到了立毛人造革，并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例4]
省略了含浸赋予脂肪酸酰胺的粒子的工序及进行干燥的工序，除此以外，与实施例10同样地得到了立毛人造革，并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例5]
省略了含浸赋予脂肪酸酰胺的粒子的工序及进行干燥的工序，除此以外，与实施例11同样地得到了立毛人造革，并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例6]
使用变更了平均粒径的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[比较例7]
使用变更了平均粒径的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[比较例8]
制造包含平均单纤度0.8dtex的极细纤维的无纺布来代替制造包含平均单纤度0.2dtex的极细纤维的无纺布，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。
将结果示于表1。
[比较例9]
使用熔点95℃的脂肪酸酰胺的粒子来代替使用平均粒径0.4μm、熔点145℃的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[比较例10]
使用使表卤代醇作用于脂肪酸酰胺而得到的季铵盐的熔点105℃的粒子来代替使用平均粒径0.4μm、熔点145℃的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
[比较例11]
使用不具有明确的熔点的脂肪酸酰胺通过羰基交联而成的〔(C21H43C＝ONHC2H4NHC2H4N)2C＝O(C2H4NHC＝OC21H43)2〕的粒子来代替使用平均粒径0.4μm、熔点145℃的脂肪酸酰胺的粒子，除此以外，与实施例1同样地得到了立毛人造革。然后，与实施例1同样地对得到的立毛人造革进行了评价。将结果示于表1。
参照表1的结果可知，对于以粒子状附着有脂肪酸酰胺的实施例1、8、9、10及11的立毛人造革而言，与除未附着脂肪酸酰胺的粒子以外分别同样地制造而得到的比较例1、2、3、4及5的立毛人造革相比，耐摩擦色牢度、特别是湿润时的耐摩擦色牢度均得到显著提高。另外，与实施例1的起毛人造革相比，以粒子状附着有平均粒径为0.05μm的脂肪酸酰胺的比较例6中得到的立毛人造革、以及以粒子状附着有平均粒径为15μm的脂肪酸酰胺的粒子的比较例7中得到的立毛人造革的耐摩擦色牢度没有提高。另外，对于使用熔点为95℃的脂肪酸酰胺的粒子并在130℃下进行干燥而制造的比较例9中得到的立毛人造革而言，可以认为脂肪酸酰胺的粒子发生熔融，未观察该粒子的存在。此外，比较例9、比较例10、比较例11中得到的立毛人造革的耐摩擦色牢度没有提高。

Claims (6)

1.一种立毛人造革，其包含：含有平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体、以及含浸赋予至所述纤维抱合体的高分子弹性体，且在至少一面具有使所述极细纤维立毛而成的立毛面，
所述立毛人造革还包含至少附着于所述极细纤维的表面的平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子。
2.根据权利要求1所述的立毛人造革，其中，所述脂肪酸酰胺类化合物的粒子附着于构成立毛面的所述极细纤维。
3.根据权利要求1或2所述的立毛人造革，其中，所述脂肪酸酰胺类化合物具有110℃以上的熔点。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的立毛人造革，其中，所述粒子的含有比例为0.2～5质量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的立毛人造革，其中，所述立毛面在颜色坐标空间(L*a*b*颜色空间)中的亮度L*值为40以下。
6.一种立毛人造革的制造方法，该方法包括：
准备立毛人造革坯布的工序，所述立毛人造革坯布包含含有平均单纤度0.5dtex以下的极细纤维的纤维抱合体和含浸赋予至所述纤维抱合体的高分子弹性体，且在至少一面具有使所述极细纤维立毛而成的立毛面；以及
对所述立毛人造革坯布赋予平均粒径0.1～10μm的脂肪酸酰胺类化合物的粒子的分散液，并以低于脂肪酸酰胺类化合物的熔点的温度对所述分散液进行干燥的工序。
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