CN111433404B - 经印刷的起毛片及印刷用起毛片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种经印刷的起毛片或印刷用片，其包含具有起毛面的布帛，起毛面进行了印刷，且在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，所述起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为给定值以下，所述起毛片的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为给定值以下。另外，本发明提供一种经印刷的起毛片，其包含具有起毛面的布帛，起毛面进行了印刷，且所述起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30μm以下，所述起毛片的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30/432mm2以下，且它们之差(绝对值)为20/432mm2以下。

Description

经印刷的起毛片及印刷用起毛片
技术领域
本发明涉及可用作衣料、鞋、家具、汽车座椅、杂货产品等的表面原材料、且通过印刷于表面而赋予了设计性的经印刷的起毛片及用于制造其的印刷用起毛片。
背景技术
目前，已知有麂皮状人造革、牛巴戈状人造革那样的具有起毛面的起毛片。起毛片例如具有对布帛的表面进行起毛处理而形成的起毛面。这样的起毛片大多数情况通过染料而染色、或通过颜料而着色、或在其表面进行印刷来使用。
例如，下述专利文献1公开了一种牛巴戈状的皮革状片状物，其在包含极细纤维的纤维质基体上具有多孔层，该多孔层的表面具有直径1μm以上的开孔部，且通过喷墨印刷在其表面形成了分辨率5像素点/mm以上的由颜料系的墨形成的图像。
然而，已知有为了改善作为起毛片的牛巴戈状人造革的外观而调整表面特性的技术。下述专利文献2公开了一种具有天然的牛巴戈状的湿触感和优美且均匀的色调的外观的人造革。具体而言，该文献公开了一种人造革，其特征在于，其包含由单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的极细纤维形成的纤维抱合体、和高分子弹性体，在至少一个面具有起毛，具有该起毛的起毛面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为26μm以上且100μm以下，另一面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为起毛面侧的截面粗糙度Pa值的20％以上且80％以下，在起毛面侧的截面曲线中，凸部顶点的存在频率是每1.0mm为1.8个以上且20个以下，在另一面侧，在层叠深度10％以上且50％以下的位置层叠有编织物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-057062号公报
专利文献2：WO2015/151872号小册子
发明内容
发明要解决的问题
在起毛片的起毛面印刷有图案的情况下，在摩擦印刷面而使纤维颠倒时，有时会产生斑点状缺陷。这是由于经起毛的纤维倒伏的背面在印刷时变成阴影而使墨无法充分到达所产生的。本发明的目的在于提供，对于在起毛面进行了印刷的起毛片而言，即使将纤维颠倒也不易产生斑点状缺陷的经印刷的起毛片。
用于解决问题的方法
本发明的一个方面为经印刷的起毛片，其包含具有起毛面的布帛，起毛面进行了印刷，且在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，所述起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30μm以下，所述起毛片的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30/432mm2以下，且它们之差(绝对值)为20/432mm2以下。对于具有这样的起毛面的经印刷的起毛片而言，即使沿顺毛方向及逆毛方向中的任意方向摩擦起毛面，纤维也不容易从倒伏的状态立起至一定以上的高度，因此，即使摩擦印刷面，也不易表露出印刷时成为阴影而未被墨着色的部分。
优选布帛包含粘附于起毛面的第1高分子弹性体。通过用第1高分子弹性体来固定起毛面的纤维，纤维不容易从倒伏的状态立起至一定以上的高度，容易形成表面粗糙度低的起毛面。
另外，从容易进一步形成表面粗糙度低的起毛面的观点考虑，优选布帛包含在形成起毛面后被赋予的第2高分子弹性体。
另外，优选布帛包含丝韧性(toughness)为平均8～40cN·％的纤维。在该情况下，由于纤维不会变得过硬，因此容易通过起毛处理使起毛面的纤维变短。因此，从能够抑制产生容易发生斑点状缺陷的长的立毛的纤维的观点考虑，是优选的。
另外，从容易形成表面粗糙度低的起毛面、且显色性优异的观点考虑，优选布帛包含平均纤度0.01～0.5dtex的聚酯纤维，且印刷是利用分散染料墨进行的印刷。
另外，从制成形态稳定性、充实感优异的布帛的观点考虑，优选布帛是包含赋予至其内部的第3高分子弹性体的皮革状片。
另外，从制备成将起毛面的纤维颠倒时即使产生斑点也不容易变得显眼的观点考虑，优选布帛被赋予至其内部空隙的颜料所着色。
另外，本发明的另一个方面为印刷用起毛片，其包含具有起毛面的布帛，起毛面用于进行印刷，且在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，所述起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20μm以下，所述起毛片的具有比平均高度高100μm以上的高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20/432mm2以下。在对这样的印刷用起毛片的起毛面进行印刷时，即使起毛面的纤维颠倒，也不容易产生斑点状缺陷。
发明的效果
根据本发明，即使将经印刷的起毛面的纤维颠倒，也不容易产生斑点状缺陷。
具体实施方式
对本实施方式的印刷用起毛片及经印刷的起毛片进行详细说明。本实施方式的经印刷的起毛片包含具有起毛面的布帛，起毛面进行了印刷，且在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上均为30μm以下，起毛片的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上均为30/432mm2以下，且它们之差(绝对值)为20/432mm2以下。这样的经印刷的起毛片的纤维不易从倒伏的状态立起至一定以上的高度。这样的经印刷的起毛片可通过在形成了表面粗糙度低的起毛面的起毛片(印刷用起毛片)的起毛面进行印刷而制造。
作为布帛，可列举出无纺布、织物、编物等。另外，作为形成布帛的纤维的纤度，从能够形成表面粗糙度低、适于印刷的致密的起毛面的观点考虑，优选为平均纤度0.01～0.5dtex、进一步优选为0.05～0.4dtex、特别优选为0.1～0.35dtex的极细纤维。需要说明的是，平均纤度是利用扫描电子显微镜(SEM)以3000倍放大拍摄与布帛的厚度方向平行的截面，根据平均选择的15根纤维直径，使用形成纤维的树脂的密度，计算出平均值而求得。平均纤度过高时，存在起毛面的纤维变长、容易立起的倾向，平均纤度过低时，存在印刷的显色性降低的倾向。
另外，作为形成布帛的纤维的纤维长度，可以是以给定长度有意地进行了切断处理的短纤维，也可以是没有在纺纱后以成为给定长度的方式有意地进行了切断处理的连续纤维等长纤维(长丝)。其中，从纤维不容易因摩擦起毛面而被拉出从而使长的纤维不容易在表面出现、而且纤维容易固定而不容易从倒卧状态立起这样的观点考虑，特别优选长纤维。
作为形成制成布帛的纤维的树脂，只要是可印刷的纤维且能够形成表面粗糙度低的起毛面的树脂就没有特别限定。具体而言，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酯弹性体等聚酯或它们的基于间苯二甲酸等的改性物；尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、芳香族尼龙、半芳香族尼龙、聚酰胺弹性体等尼龙或它们的改性物；聚丙烯等聚烯烃；聚酯类聚氨酯等聚氨酯等。其中，从容易形成表面粗糙度低的起毛面、而且通过使用分散染料墨、阳离子染料墨能够进行显色性优异的印刷的观点考虑，优选为聚酯。
为了赋予形态稳定性、充实感，布帛优选为在其内部赋予了高分子弹性体(第3高分子弹性体)的人造革那样的皮革状片。对于赋予至布帛的内部的第3高分子弹性体而言，可以通过利用浸渍/夹持法等使高分子弹性体的树脂液含浸于起毛处理前的布帛、并使高分子弹性体凝固这样的方法而赋予。作为树脂液，可使用将高分子弹性体溶解于溶剂中而得到的溶液、使高分子弹性体乳化分散而得到的乳液、使高分子弹性体分散于水性溶剂中而得到的分散液。作为第3高分子弹性体的具体例子，例如可列举出聚氨酯、丙烯酸树脂、丙烯腈树脂、烯烃树脂、聚酯树脂等弹性体。其中优选为聚氨酯。
作为赋予至布帛的内部的第3高分子弹性体的含有比例，从可以得到充实感和柔顺性等的平衡优异的经印刷的起毛片的观点考虑，相对于与布帛的总计，优选为0.1～60质量％，更优选为0.5～50质量％，特别优选为1～30质量％。高分子弹性体的含有比例过高时，得到的经印刷的起毛片变得类似橡胶，具有变硬的倾向。
另外，在不损害本发明的效果的范围内，高分子弹性体中还可以进一步含有颜料等着色剂、凝固调节剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、荧光剂、防霉剂、渗透剂、消泡剂、润滑剂、防水剂、防油剂、增粘剂、增量剂、固化促进剂、发泡剂、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等水溶性高分子化合物、无机微粒、导电剂等。
布帛具有起毛面。对于起毛面而言，优选使用120～600号、进一步优选使用320～600号左右的砂纸(sandpaper)、金刚砂纸(emery paper)对布帛的一面进行抛光而形成。
为了使立毛的纤维不易因摩擦而立起，优选使高分子弹性体(第1高分子弹性体)粘附于起毛面。通过使高分子弹性体粘附于起毛面来固定纤维，纤维不容易从倒伏的状态立起至一定以上的高度，容易形成表面粗糙度低的起毛面。作为使第1高分子弹性体粘附于起毛面的方法，可列举出如下方法：将含有第1高分子弹性体的树脂液涂布于起毛面，然后进行干燥，由此使高分子弹性体粘固于在起毛面立毛的纤维。通过这样使高分子弹性体粘固在存在于起毛面的纤维上，存在于起毛面的立毛的纤维受到束缚，变得不易因摩擦而立起。
粘附于起毛面的第1高分子弹性体可以与赋予至布帛内部的第3高分子弹性体相同，也可以是种类、分子量不同的高分子弹性体，从容易粘固于纤维的观点考虑，特别优选为聚氨酯。作为涂布含有用于使高分子弹性体粘附于起毛面的第1高分子弹性体的树脂液的方法，可列举出凹版涂布法、棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、缺角轮涂布法、喷涂法等。作为树脂液，可以使用将高分子弹性体溶解于溶剂中而得到的溶液、使高分子弹性体乳化分散而得到的乳液、使高分子弹性体分散于水性溶剂中而得到的分散液。另外，在对起毛面赋予了树脂液后，为了进一步提高对纤维的粘接性，可以用溶剂溶解高分子弹性体来提高渗透性。
作为粘附于起毛面的第1高分子弹性体的含有比例(固体成分)，从能够牢固地固定纤维而不使起毛面变得过硬的观点考虑，相对于起毛面，优选为1～10g/m2，更优选为2～8g/m2。
本实施方式的经印刷的起毛片的起毛面优选进一步通过以下的处理进行调整。例如，通过使在起毛面立毛的纤维变短，可以抑制在起毛面受到摩擦时纤维沿无规则的方向移动所引起的外观变化。为了使在起毛面立毛的纤维变短，通过利用抛光进行的起毛处理将起毛面的纤维适度切断而起毛的纤维优选使用容易变短的纤维。
为了使起毛面的纤维容易通过抛光而适度地切断，优选调整形成布帛的纤维的柔韧性、刚性的高低。具体而言，例如，优选将丝韧性调整为平均8～40cN·％，进一步优选调节为10～30cN·％，所述丝韧性是表示每1根纤维的柔韧性、刚性的高低的指标。在丝韧性为这样的范围时，纤维不会变得过硬，因此倒伏而固定的纤维不易立起。丝韧性是每一根纤维的拉伸韧性，如后所述那样进行计算。在丝韧性过高时，起毛面的纤维容易变长，存在表面粗糙度变高的倾向。
另外，通过对起毛面赋予热而将起毛面的纤维在适度倒卧的状态下进行热定形，也能够抑制起毛面的纤维立起至一定以上的高度以上。作为这样的热定形的方法，例如可列举出收缩加工处理。
在收缩加工处理中，通过使具有起毛面的布帛沿纵向(生产线的行进方向、或纤维的取向方向)机械地收缩，并在使纤维收缩的状态下进行热处理而热定形，从而在与作为纤维的取向方向的纵向平行的截面中，使纤维形成微起伏。作为收缩加工处理，例如可列举出如下方法：使具有起毛面的布帛密合于厚度为数cm以上的厚弹性体片(橡胶片、毡等)的沿纵向进行了伸长的表面，通过使弹性体片的表面从伸长状态弹性回复至伸长前的状态，从而使具有起毛面的布帛沿纵向收缩。
另外，还可以对具有起毛面的布帛实施用于调整起毛面的揉捏柔软化处理，或者实施逆密封的刷毛处理、防污处理、亲水化处理、润滑剂处理、柔软剂处理、抗氧化剂处理、紫外线吸收剂处理、荧光剂处理、阻燃剂处理等精加工处理。
另外，对于具有起毛面的布帛而言，从存在于起毛面的立毛的纤维的移动受到束缚而不易进一步立起的观点考虑，优选对起毛处理后的布帛进一步赋予高分子弹性体(第2高分子弹性体)。第2高分子弹性体优选利用与将第3高分子弹性体赋予至具有起毛面的布帛的方法相同的方法进行含浸赋予。
赋予至起毛处理后的布帛的第2高分子弹性体可以是与上述的第1高分子弹性体及第3高分子弹性体相同的高分子弹性体，也可以是种类、分子量不同的高分子弹性体，从容易粘固于纤维的观点考虑，特别优选为聚氨酯。作为赋予至起毛处理后的布帛的第2高分子弹性体的含有比例，相对于与布帛的总计，优选为0.1～1质量％，进一步优选为0.2～0.7质量％，特别优选为0.3～0.5质量％。
另外，从能够调整为在起毛面的纤维颠倒时即使产生斑点也不容易变得显眼的观点考虑，优选具有起毛面的布帛被赋予至其内部空隙的颜料所着色。这样的颜料优选以上述的第1高分子弹性体、第2高分子弹性体或第3高分子弹性体作为粘合剂而粘固于纤维。颜料的种类没有特别限定，作为其具体例子，例如可列举出锌白、铅白、锌钡白、二氧化钛、沉淀硫酸钡及重晶石矿粉等白色颜料、铅丹、氧化铁红等红色颜料、铬黄、锌黄(锌黄1#、锌黄2#)等黄色颜料、群青蓝、普鲁士蓝(亚铁氰化钾)等蓝色颜料、炭黑等黑色颜料、酞菁类、蒽醌类、喹吖啶酮类、二
Figure BDA0002522170370000071
嗪类、异吲哚啉酮类、异吲哚啉类、靛蓝类、喹酞酮类、二酮吡咯并吡咯类、苝类、紫环酮类等缩合多环类有机颜料、苯并咪唑酮类、缩合偶氮类、偶氮甲碱偶氮类等不溶性偶氮类等有机颜料。其中，从耐光性优异的观点考虑，特别优选为无机颜料。
如上所述制造的本实施方式的印刷用起毛片调整为如下方式：在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，被印刷的起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20μm以下，具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20/432mm2以下。
这里，ISO 25178(表面粗糙度测定)规定了利用接触式或非接触式的表面粗糙度/形状测定仪对表面状态进行三维测定的方法。算术平均高度(Sa)表示各点相对于表面的平均面的高度之差的绝对值的平均值。具有比平均高度高100μm以上的高度的峰顶点密度(Spd)表示，在每单位面积的峰顶点的数量中，具有比平均高度高100μm以上的高度的峰的顶点的数量。另外，起毛面的顺毛方向是指用密封刷对起毛面进行梳毛时立毛倒伏而倒卧的方向，起毛面的逆毛方向是指用密封刷进行刷毛时立毛立起的方向。
印刷用起毛片的起毛面调整为如下方式：算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20μm以下、且具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20/432mm2以下。通过使起毛面具有这样的表面状态，即使沿任意方向摩擦起毛面，纤维也不容易自由移动至一定范围以外。其结果是，即使沿顺毛方向及逆毛方向中的任意方向摩擦起毛面，纤维也不容易从倒伏的状态立起至一定以上的高度，因此，即使摩擦印刷面，也不易表露出印刷时成为阴影而未被墨着色的纤维的表面。
起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20μm以下，优选为15μm以下。算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向中的任一方向上超过20μm时，容易因摩擦印刷面而表露出在印刷时成为阴影而未被墨着色的纤维的表面。
另外，印刷用起毛片的起毛面的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)是在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20/432mm2以下的峰顶点的数量，优选为10/432mm2以下，进一步优选为5/432mm2以下。峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向中的任一方向上超过20/432mm2的情况下，在摩擦印刷面时，容易表露出在印刷时成为阴影而未被墨着色的部分。
另外，印刷用起毛片的起毛面的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向之差的绝对值优选为10/432mm2以下，进一步优选为7/432mm2以下，特别优选为5/432mm2以下。峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向之差的绝对值过大的情况下，在摩擦印刷面时，容易稍微表露出在印刷时成为阴影而未被墨着色的部分。
本实施方式的经印刷的起毛片可通过在以上说明的印刷用起毛片的起毛面上进行印刷而制造。印刷的方法没有特别限定，如喷墨印刷、升华转印喷墨印刷、丝网印刷等，没有特别限定。
印刷中使用的墨可配合着色剂来制备。作为墨中包含的着色剂，可以是染料，也可以是颜料，特别优选为染料。
作为染料，可以根据形成布帛的纤维的种类来选择使用分散染料、阳离子染料、酸性染料、直接染料等各种染料。例如，在布帛包含聚酯纤维时，从显色性、耐光性优异的观点考虑，优选使用分散染料、阳离子染料。作为分散染料的具体例子，例如可列举出苯偶氮类染料(单偶氮、双偶氮等)、杂环偶氮类染料(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、喹啉偶氮、吡啶偶氮、咪唑偶氮、噻吩偶氮等)、蒽醌类染料、缩合类染料(喹酞酮、苯乙烯基、香豆素等)等。这些染料作为例如具有“Disperse”的前缀的染料而市售。这些染料可以单独使用，但通常为了形成图案而组合使用2种以上的染料。
需要说明的是，在印刷后，优选为了清洗未染色附着于纤维的染料而实施清洗处理。例如，在将聚氨酯赋予至包含聚酯纤维的布帛的内部时，染料染色附着于聚酯纤维但未染色附着于聚氨酯。因此，如果不清洗浸染于聚氨酯的分散染料，则染色坚牢度降低。因此，例如在使用包含分散染料的墨来进行印刷时，优选进行还原清洗。
在还原清洗中，例如优选在溶解有氢氧化钠等碱性物质、亚硫酸氢盐类、二氧化硫脲等还原剂及表面活性剂的70～95℃左右的热水浴中清洗30～60分钟左右。另外，清洗次数可以是1次，也可以根据染色坚牢度的程度进行2次以上。另外，在还原清洗后通常进行氧化处理。氧化处理的方法没有特别限定，可以没有特别限定地利用使用空气、氧气、氧化剂进行处理的方法。另外，可以根据需要进行中和处理，并进一步进行皂洗处理。接着，通过干燥而精加工成经印刷的起毛片。另外，在干燥后还可以根据需要进行揉捏柔软化处理、逆密封的刷毛处理、防污处理、亲水化处理、润滑剂处理、柔软剂处理、抗氧化剂处理、紫外线吸收剂处理、荧光剂处理、阻燃剂处理等精加工处理。
由此可以得到起毛面被印刷的经印刷的起毛片。本实施方式的经印刷的起毛片的印刷后的起毛面由于经过印刷工序而比印刷用起毛片稍粗糙。具体而言是如下的经印刷的起毛片，其在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30μm以下，具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30/432mm2以下，且它们之差(绝对值)为20/432mm2以下。
经印刷的起毛片的起毛面调整为如下方式：算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30μm以下、且具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30/432mm2以下。通过使起毛面具有这样的表面状态，即使沿任意方向摩擦起毛面，纤维也不容易自由移动至一定的范围以外。其结果是，即使沿顺毛方向及逆毛方向中的任意方向摩擦印刷面，纤维也不容易从倒伏的状态立起至一定以上的高度，因此，即使印刷面受到摩擦，也不容易表露出印刷时成为阴影而未被墨着色的部分。
起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30μm以下，优选为28μm以下，进一步优选为26μm以下，最优选为24μm以下。算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向中的任一方向上超过30μm时，随起毛面被摩擦而自由移动的纤维变长。其结果是，在印刷面受到摩擦时，印刷时成为阴影而未被墨着色的部分容易表露出来。
另外，经印刷的起毛片的起毛面的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)是在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30/432mm2以下的峰顶点的数量，优选为20/432mm2以下，进一步优选为18/432mm2以下。峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向中任一方向超过30/432mm2的情况下，在摩擦印刷面时，印刷时成为阴影而未被墨着色的部分容易表露出来。
另外，上述峰顶点密度(Spd)以顺毛方向与逆毛方向之差的绝对值计优选为20/432mm2以下，优选18/432mm2以下，进一步优选16/432mm2以下。峰顶点密度(Spd)以顺毛方向与逆毛方向之差的绝对值计超过20/432mm2的情况下，在摩擦印刷面时，印刷时成为阴影而未被墨着色的部分容易稍微表露出来。
由此得到的经印刷的起毛片除了通常的作为衣料、鞋、杂货、球、内饰材料等的表面材料的用途以外，还可以优选用于各种设备的壳体、罩等在树脂成型体的表面进行层叠一体化而形成的装饰性成型体的制造。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步具体地进行说明。需要说明的是，本发明的范围并不受实施例的任何限定。
[实施例1]
使作为海成分的热塑性树脂的乙烯改性聚乙烯醇(PVA)、作为岛成分的热塑性树脂的间苯二甲酸改性的改性PET(间苯二甲酸单元的含有比例6摩尔％)分别单独地熔融。然后，对平均纤度4.8dtex的海岛型复合长纤维进行纺丝，所述海岛型复合长纤维形成在海成分中分布有12个均匀的截面面积的岛成分的截面。由外，制造了海岛型复合长纤维的单位面积重量约54g/m2的网。
然后，将12层网重叠，进行针刺，使其抱合，由此得到了单位面积重量795g/m2的网抱合片。在110℃、23.5％RH的条件下对网抱合片进行蒸气处理，在90～110℃的烘箱中进行干燥后，进一步在115℃下进行热压，由此得到了单位面积重量1382g/m2、表观密度0.682g/cm3、厚度2.03mm的经热收缩处理的网抱合片。
接着，使聚氨酯的乳液含浸于经热收缩处理的网抱合片，并使其干燥，由此赋予了相对于形成的极细纤维的质量为13％的聚氨酯(第3高分子弹性体)。然后，在进行了干燥后，一边进行夹持处理及高压水流处理，一边在95℃的热水中浸渍10分钟，由此溶解去除PVA，进行干燥。由此，得到了单位面积重量1097g/m2、表观密度0.572g/cm3、厚度1.92mm的作为皮革状片的布帛的人造革坯布，其包含设计值为单纤维纤度0.30dtex的极细纤维。
接着，将人造革坯布以均等的厚度切成2片，在速度3m/分、转速650rpm的条件下，用#120纸对切片的背面、用#240、#320、#600纸对主面进行两面磨削，由此得到了单位面积重量391g/m2、表观密度0.536g/cm3、厚度0.73mm的具有起毛面的人造革坯布。
接着，将使聚氨酯溶解于DMF而得到的固体成分7质量％的溶液凹版涂布于作为具有起毛面的人造革坯布的主面的起毛面，并进行干燥，进一步通过涂布DMF/环己酮＝10/90的液体并使其干燥，将聚氨酯(第1高分子弹性体)粘附于起毛面的立毛的极细纤维。需要说明的是，聚氨酯以2g/m2的比例被赋予至起毛面。
接下来，使分散有作为颜料的炭黑的聚氨酯的乳液含浸于具有起毛面的人造革坯布并进行干燥，由此赋予了相对于极细纤维的质量为0.4质量％的聚氨酯(第2高分子弹性体)。由此，具有起毛面的人造革坯布被着色为浅灰色。
然后，在对具有起毛面的人造革坯布的背面进行了阻燃剂处理后，实施了收缩加工处理。具体而言，使用收缩加工装置(小松原铁工株式会社制、预缩整理机)在收缩部的温度120℃、热定形部的滚筒温度120℃、输送速度10m/分的条件下进行处理，所述收缩加工装置具备：加湿部、将从加湿部连续送来的布帛进行收缩加工的收缩部、以及将在该收缩部进行了收缩加工的布帛进行热定形的热定形部。由此，得到了极细纤维的纤度为0.323dtex、单位面积重量480g/m2、表观密度0.536g/cm3、厚度0.84mm的作为具有麂皮状起毛面的人造革的印刷用起毛片。形成印刷用起毛片中包含的无纺布的每一根纤维的拉伸韧性、即丝韧性为22.9cN·％。需要说明的是，丝韧性可以如以下方式进行测定及计算。
[丝韧性测定]
将纺丝后的多根的海岛型复合长纤维在稍微松弛的状态下用透明胶带粘贴于聚酯膜的表面。然后，通过在95℃的热水中浸渍30分钟以上来提取去除海成分，从而得到了极细长纤维。接着，使用Pot染色机对固定有极细长纤维的聚酯膜利用分散染料进行20℃×20分钟的染色处理，得到了染色丝。然后，从染色后的丝中聚集相当于1根海岛型复合长纤维的纤维束，并在该状态下用万能拉伸试验机(Autograph)测定强伸度，用万能拉伸试验机测定了纤维束的强伸度。然后，由得到的SS曲线的峰顶读取断裂强度和断裂伸长率。然后，根据下式计算出丝韧性：染色后的丝韧性(cN·％)＝断裂强度(cN)×断裂伸长率(％)/极细纤维的根数。
然后，对于得到的印刷用起毛片，按照以下的评价方法测定了起毛面的表面状态。
[起毛面的表面状态的测定]
印刷用起毛片的起毛面的表面状态使用非接触式的表面粗糙度/形状测定仪“One-Shot 3D Measuring Macroscope VR-3200”(KEYENCE公司制造)按照ISO 25178(表面粗糙度测定)进行测定。具体而言，用密封刷沿顺毛方向及逆毛方向的各方向对起毛片的起毛面进行梳毛。然后，利用从高亮度LED照射的结构化照明光，对于梳毛后的起毛面的18mm×24mm的范围，用400万像素单色C-MOS照相机以12倍的倍率拍摄发生了变形而产生的条纹投影图像，求出了各方向上的算术平均高度(Sa)及具有比平均高度高100μm以上的高度的峰顶点密度(Spd)。需要说明的是，将立毛倒伏的方向作为顺毛方向，将立毛立起的方向作为逆毛方向。测定进行3次，采用其平均值作为各数值。
然后，在印刷用起毛片的起毛面进行了印刷。具体而言，使用升华转印喷墨打印机，利用分散染料墨在起毛面上印刷包含黑色、红色、蓝色、黄色的花卉图案。接着，在对印刷后的印刷用起毛片进行了还原清洗、氧化处理及中和处理后，进行干燥，由此得到了经印刷的起毛片。然后，通过如下方法评价了对在经印刷的起毛片上印刷的花卉图案进行摩擦时的斑点状缺陷的产生。
[斑点状缺陷的产生评价]
按照以下的基准判定了用尼龙制绒毛刷对经印刷的起毛片的印刷后的起毛面沿顺毛、逆毛进行梳毛时的状态。
A：在顺毛方向、逆毛方向中的任意方向上，在肉眼观察中白色斑点不明显。
B：在顺毛方向、逆毛方向中的任意方向上，仅辨认到极小的白色斑点。
C：在顺毛方向、逆毛方向中的任意方向上出现了大且明显的白色斑点。
另外，还测定了印刷后的起毛面的表面状态。将结果示于表1。
Figure BDA0002522170370000131
[实施例2]
在实施例1中，形成了单纤维纤度的设计值为0.25dtex的极细纤维来代替形成单纤维纤度的设计值为0.30dtex的极细纤维，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[实施例3]
在实施例1中，形成了设计值为单纤维纤度0.20dtex的极细纤维来代替形成单纤维纤度的设计值为0.30dtex的极细纤维，而外，在网抱合片的形成中以4277刺/cm2对重叠体进行了针刺来代替以4189刺/cm2进行针刺，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[实施例4]
在实施例1中，形成了单纤维纤度的设计值为0.10dtex的极细纤维来代替形成单纤维纤度的设计值为0.30dtex的极细纤维，而且，在网抱合片的形成中以3745刺/cm2对重叠体进行了针刺来代替以4189刺/cm2进行针刺，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[实施例5]
在实施例1中，形成了单纤维纤度的设计值为0.08dtex的极细纤维来代替形成单纤维纤度的设计值为0.30dtex的极细纤维，而且，在网抱合片的形成中以3745刺/cm2对重叠体进行了针刺来代替以4189刺/cm2进行针刺，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[实施例6]
在实施例4中，在赋予第1高分子弹性体的工序中涂布了聚氨酯乳液来代替涂布聚氨酯溶液，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例1]
在实施例1中，省略了赋予第1、第2高分子弹性体的工序，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例2]
在实施例1中，省略了赋予第1、第2高分子弹性体的工序，另外还省略了对具有起毛面的人造革坯布的背面实施阻燃剂处理和收缩加工处理的工序，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例3]
在实施例2中，省略了赋予第1、第2高分子弹性体的工序，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例4]
在实施例2中，省略了赋予第1、第2高分子弹性体的工序，另外还省略了对印刷用起毛片的背面实施阻燃剂处理和收缩加工处理的工序，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例5]
在实施例1中，仅实施了赋予第1高分子弹性体的工序，省略了赋予第2高分子弹性体的工序，另外还省略了对印刷用起毛片的背面实施阻燃剂处理和收缩加工处理的工序，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
[比较例6]
在实施例1中，仅省略了赋予第1高分子弹性体的工序，仅实施了赋予第2高分子弹性体的工序，另外还省略了对印刷用起毛片的背面实施阻燃剂处理和收缩加工处理的工序，除此以外，同样地得到了印刷用起毛片并进行了评价。将结果示于表1。
参照表1的结果可知，在实施例1～6中，在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上Sa为20μm以下且Spd为20/432mm2以下的印刷用起毛片上进行印刷而得到的经印刷的起毛片均不易产生白斑点，所述经印刷的起毛片在两个方向上Sa为30μm以下、Spd为30/432mm2以下、且顺毛方向与逆毛方向之差为20/432mm2以下。另一方面，在任意方向上Sa超过20μm或Spd超过20/432mm2的比较例1～4的印刷用起毛片上进行印刷而得到的经印刷的起毛片均在任意方向上Sa超过20μm、或Spd超过20/432mm2、或Spd的顺毛方向与逆毛方向之差超过20/432mm2。因此，得到的经印刷的起毛片均产生了大的白斑点。
工业实用性
本发明中得到的印刷用起毛片可以优选用作为衣料、鞋、家具、汽车座椅、杂货产品等的表面原材料。

Claims (8)

1.一种经印刷的起毛片，其包含具有起毛面的布帛，所述起毛面由立毛的纤维形成，
所述起毛面进行了印刷，且
在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，所述起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30μm以下，
所述起毛片的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为30/432mm2以下，且它们之差(绝对值)为20/432mm2以下。
2.根据权利要求1所述的经印刷的起毛片，其中，所述布帛包含粘附于起毛面的第1高分子弹性体。
3.根据权利要求1或2所述的经印刷的起毛片，其中，所述布帛包含在形成所述起毛面后被赋予的第2高分子弹性体。
4.根据权利要求1或2中的任一项所述的经印刷的起毛片，其中，所述布帛包含丝韧性为平均8～40cN·％的纤维。
5.根据权利要求1或2中的任一项所述的经印刷的起毛片，其中，所述布帛包含平均纤度0.01～0.5dtex的聚酯纤维，所述印刷是利用分散染料墨进行的印刷。
6.根据权利要求1或2中的任一项所述的经印刷的起毛片，其中，所述布帛是包含赋予至其内部的第3高分子弹性体的皮革状片。
7.根据权利要求1或2中的任一项所述的经印刷的起毛片，其中，所述布帛被赋予至其内部空隙的颜料所着色。
8.一种印刷用起毛片，其包含具有起毛面的布帛，所述起毛面由立毛的纤维形成，
所述起毛面用于进行印刷，且
在基于ISO 25178的表面粗糙度测定中，所述起毛面的算术平均高度(Sa)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20μm以下，
所述起毛片的具有比平均高度高100μm以上高度的峰顶点密度(Spd)在顺毛方向及逆毛方向这两个方向上为20/432mm2以下。
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