TW202140887A - 絨毛人工皮革及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

一種絨毛人工皮革，其係包含使極細纖維纏結而成之纖維纏結體與經含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體，且在至少一面具有極細纖維經起絨的絨毛面之絨毛人工皮革，其中極細纖維包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料，且碳黑與彩色顏料之合計比例為0.3～10質量%，高分子彈性體之含有比例為0.1～15質量%，高分子彈性體未被著色，極細纖維未被染色。

Description

絨毛人工皮革及其製造方法
本發明關於可較宜使用作為衣料、鞋子、家具、汽車椅座、雜貨製品等的表面材料之具有如麂皮皮革的絨毛面之絨毛人工皮革。詳細而言，關於一邊維持高的染色堅牢度，一邊被著色成從淺色到深色之寬廣顏色的絨毛人工皮革。
具有如麂皮皮革的外觀之絨毛人工皮革，係藉由在使極細纖維纏結而成之纖維纏結體之空隙中含浸賦予高分子彈性體，將所製造的人工皮革坯布之表面予以起毛處理而形成，具有使極細纖維起毛之絨毛面。
為了將絨毛人工皮革著色，廣泛進行染色。使用染色時，可從淺色到深色的寬廣顏色中將絨毛人工皮革著色。然後，經染色的絨毛人工皮革係有摩擦堅牢度等之染色堅牢度低的問題。又，於經染色的絨毛人工皮革中，高分子彈性體的染色堅牢度比極細纖維低。因此，由於絨毛面中高分子彈性體露出之部分發白，極細纖維與高分子彈性體之顏色差異所造成的色斑顯眼，展現2色感，有難以得到具有高級感的絨毛人工皮革之問題。
亦有提案染色堅牢度優異，抑制2色感，在從鮮明色到無彩色、從淺色到深色之寬廣色調中調色的絨毛人工皮革之製造方法。例如，下述專利文獻1揭示藉由以顏料將纖維及高分子彈性體之兩者著色，而混合纖維的色與高分子彈性體的色，在寬幅的色調中調整。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2004-143654號公報
[發明欲解決之課題]
為了將絨毛人工皮革著色，以顏料將高分子彈性體著色時，於高分子彈性體之凝固步驟中顏料的一部分脫落而在產品發生顏色偏差，於生產步驟中變色成別的顏色之際，有原料的切換損失變大之問題。另一方面，不將高分子彈性體著色時，如上述由於絨毛面中高分子彈性體露出的部分變白，極細纖維與高分子彈性體之顏色差異所造成的色斑顯眼，有展現2色感之問題。
本發明之目的在於提供一種絨毛人工皮革，其摩擦堅牢度優異，可在從淺色到深色之寬廣色調之範圍中沒有變白的色調之著色，即使不將高分子彈性體著色，也不易對於絨毛面造成2色感。 [用以解決課題之手段]
本發明之一態樣為一種絨毛人工皮革，其係包含使極細纖維纏結而成之纖維纏結體與經含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體，且在至少一面具有極細纖維經起絨的絨毛面之絨毛人工皮革，其中極細纖維包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料，且碳黑與彩色顏料之合計比例為0.3～10質量%，高分子彈性體之含有比例為0.1～15質量%，高分子彈性體未被著色，極細纖維未被染色。如此的絨毛人工皮革由於未被染色，故摩擦堅牢度優異。又，由於高分子彈性體未被著色，故不發生以顏料將高分子彈性體著色時所發生的污染製程之問題。又，藉由高分子彈性體之含有比例為0.1～15質量%，由於高分子彈性體變得難以露出絨毛面，故色斑不易顯眼，不易展現2色感。再者，由於極細纖維被0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料所著色，可在寬廣的色調之範圍中沒有變白的色調之著色，且在絨毛面不易展現2色感。而且，藉由碳黑與彩色顏料之合計比例為0.3～10質量%，可兼顧著色性與生產時的熔融紡絲性。
又，彩色顏料/碳黑之質量比為0.1～2.0者，從2色感變得難以充分地展現之點來看較宜。
另外，絨毛面係色座標空間(L* a* b* 色空間)中的明度L* 值為25以下，a* 值為-2.5～2.5之範圍，b* 值為-2.5～2.5之範圍者，從色斑不易顯眼的效果變得顯著，且即使為深色也維持高的摩擦堅牢度之點來看較宜。
還有，於上述絨毛人工皮革之製造中，有如以有機溶劑去除海島型複合纖維的一成分，或以含有有機溶劑的凝固液使高分子彈性體濕式凝固的方式，包含使用有機溶劑之步驟之情況。於如此的絨毛人工皮革之製造中，在使用有機溶劑之步驟中，有經摻合至島成分的有機顏料溶解而溶出之問題。
本發明之另一態樣為一種絨毛人工皮革之製造方法，其係上述絨毛人工皮革之製造方法，其至少包含：準備海島型複合纖維的纖維纏結體之步驟，該海島型複合纖維係將包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料之非水溶性熱塑性樹脂當作島成分，將水溶性熱塑性樹脂當作海成分；於海島型複合纖維的纖維纏結體之空隙，含浸使無著色的水系高分子彈性體形成之水性液後，藉由將水性液之一部分榨液而去除之步驟；使經賦予至海島型複合纖維的纏結體之空隙的水性液中之水系高分子彈性體乾燥凝固之步驟；從海島型複合纖維中，以水系溶媒溶解去除水溶性熱塑性樹脂，藉此得到包含非水溶性熱塑性樹脂的極細纖維的纖維纏結體之人工皮革坯布之步驟；及，打磨處理人工皮革坯布之至少一面而起絨之步驟；其中不包含將人工皮革坯布染色之步驟。根據如此之製造方法，由於不包含以有機溶劑去除海島型複合纖維的一成分之步驟或以包含有機溶劑之液將在溶劑中溶解的高分子彈性體予以濕式凝固之步驟，故不發生經摻合至島成分的彩色顏料溶出之問題。 [發明之效果]
根據本發明，得到一種絨毛人工皮革，其係摩擦堅牢度優異之絨毛人工皮革，可在從淺色到深色之寬廣色調之範圍中沒有變白的色調之著色，即使不將高分子彈性體著色，也不易對於絨毛面造成2色感。
[用以實施發明的形態]
本實施形態之絨毛人工皮革係包含使極細纖維纏結而成之纖維纏結體與經含浸賦予至纖維纏結體之高分子彈性體，且在至少一面具有極細纖維經起絨的絨毛面之絨毛人工皮革，其中極細纖維包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料，且碳黑與彩色顏料之合計比例為0.3～10質量%，高分子彈性體之含有比例為0.1～15質量%，高分子彈性體未被著色，極細纖維未被染色。沿著其製造方法之一例，詳細說明本實施形態之絨毛人工皮革。
本實施形態之絨毛人工皮革例如係藉由至少包含以下步驟且不包含將人工皮革坯布染色之步驟的製造方法而製造：準備海島型複合纖維的纖維纏結體之步驟，該海島型複合纖維係將包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料之非水溶性熱塑性樹脂當作島成分，將水溶性熱塑性樹脂當作海成分；於海島型複合纖維的纖維纏結體之空隙，含浸使無著色的水系高分子彈性體形成之水性液後，藉由將水性液之一部分榨液而去除之步驟；使經賦予至海島型複合纖維的纖維纏結體之空隙的水性液中之水系高分子彈性體乾燥凝固之步驟；從海島型複合纖維中，以水系溶媒溶解去除水溶性熱塑性樹脂，藉此得到包含非水溶性熱塑性樹脂的極細纖維的纖維纏結體之人工皮革坯布之步驟；及，打磨處理人工皮革坯布之至少一面而起絨之步驟。尚且，本實施形態中的所謂極細纖維，就是意指從海島型複合纖維中去除島成分而得之由島成分所成的纖維。
首先，說明準備海島型複合纖維的纖維纏結體之步驟，該海島型複合纖維係將包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料之非水溶性熱塑性樹脂當作島成分，將水溶性熱塑性樹脂當作海成分。
作為海島型複合纖維的纏結體之製造方法，可舉出將海島型複合纖維熔融紡絲而製造毛網(web)，將毛網纏結處理之方法。作為製造海島型複合纖維的毛網之方法，可舉出：將經由紡黏法等所紡絲的長纖維之海島型複合纖維，在不進行切割下，捕集在網狀物(net)上而形成長纖維的毛網之方法；或將經熔融紡絲的長纖維切割成短纖維，形成短纖維的毛網之方法等。於此等之中，從容易調整纏結狀態，得到高的充實感之點來看，特佳為使用長纖維的毛網。又，對於所形成的毛網，為了賦予其形態安定性，亦可施予熔接處理。另外，於去除海島型複合纖維的海成分到形成極細纖維為止的任一步驟中，亦可施予水蒸氣或熱水或乾熱的熱收縮處理等之纖維收縮處理，使海島型複合纖維緻密化。
尚且，所謂長纖維，就是意指連續的纖維，其不是在紡絲後被刻意地切斷之短纖維。更具體而言，例如意指長絲或連續纖維，其不是以纖維長度成為3～80mm左右之方式所刻意地切斷之短纖維。極細纖維化前的海島型複合纖維之纖維長度較佳為100mm以上，只要技術上能製造且在製程中無不可避免的切斷，則亦可為數m、數百m、數km或其以上的纖維長度。
海島型複合纖維中形成島成分的非水溶性熱塑性樹脂之種類係沒有特別的限定。具體而言，例如可舉出聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、間苯二甲酸改質PET、磺酸基間苯二甲酸改質PET等之改質PET、陽離子可染性PET、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸己二酯等之芳香族聚酯；聚乳酸、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸己二酸丁二酯、聚羥基丁酸酯-聚羥基戊酸酯樹脂等之脂肪族聚酯；尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍11、尼龍12、尼龍6-12等之尼龍；聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、氯系聚烯烴等之聚烯烴等。
於本實施形態之絨毛人工皮革之製造方法中，為了將極細纖維著色，於島成分之樹脂中摻合0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料。
作為碳黑之具體例，例如可舉出槽黑、爐黑、熱黑、科琴黑(Ketjenblack)等。
又，彩色顏料係將黑色、灰色及白色的無彩色以外之彩色發色之顏料，主要為有機顏料。作為如此的彩色顏料之具體例，例如可舉出銅酞青β結晶的顏料藍15:3等之酞青系顏料、蒽醌系顏料、喹吖酮系顏料、二
Figure 109145652-A0304-12-0059-1
Figure 109145652-A0304-12-0000-4
系顏料、異吲哚啉酮系顏料、異吲哚啉系顏料、靛藍系顏料、喹酞酮系顏料、二酮基吡咯并吡咯系顏料、苝系顏料、苝酮系顏料等之縮合多環系有機顏料，或苯并咪唑酮系顏料、縮合偶氮系顏料、甲亞胺偶氮(azomethineazo)系顏料等之不溶性偶氮系顏料等之有機顏料；氧化鈦、氧化鐵紅、鉻紅、鉬紅、氧化鉛、群青、紺青、氧化鐵等之無機著色顏料。此等彩色顏料呈現藍、紅、綠、黃等之彩色。
另外，極細纖維係除了碳黑與彩色顏料之外，在不損害本發明的效果之範圍內，視需要還可摻合其它顏料或紫外線吸收劑、熱安定劑、消臭劑、防黴劑、各種安定劑等。
於島成分之樹脂中摻合碳黑與彩色顏料之方法係沒有特別的限定。具體而言，例如可舉出將用於形成成為極細纖維的島成分之非水溶性熱塑性樹脂、碳黑與彩色顏料以成為上述含有比例之方式，使用擠壓機等之複合設備進行混練之方法。
從容易得到深色的絨毛人工皮革之點來看，所形成的極細纖維中含有的碳黑之比例為0.2～8質量%，較佳為0.5～5質量%，更佳為1～3質量%。極細纖維中的碳黑之含有比例小於0.2質量%時，發色性變差，成為變白的色調、高級感差的發色。又，碳黑之含有比例超過8質量%時，彩色顏料所致的彩色之發色變得難以顯眼，減低2色感的效果變小，且紡絲性或物性變得容易顯著降低。
又，從可將絨毛人工皮革在從淺色到深色的寬廣顏色中調色，同時容易減低2色感之點來看，所形成的極細纖維中含有的彩色顏料之比例為0.1～5質量%，較佳為0.5～4質量%，更佳為1～3質量%。極細纖維中含有的彩色顏料之含有比例小於0.1質量%時，由於難以得到彩色顏料所致的彩色之發色，故難以減低2色感。又，極細纖維中含有的彩色顏料之含有比例超過5質量%時，由於彩色顏料變得過多，紡絲安定性變得容易降低。
另外，所形成的極細纖維中含有的碳黑與彩色顏料之合計比例為0.3～10質量%，較佳為0.5～9質量%。碳黑與彩色顏料之合計比例超過10質量%時，熔融紡絲性降低而生產性降低。又，碳黑與彩色顏料之合計比例小於0.3質量%時，著色性降低。
還有，作為所形成的極細纖維中含有的碳黑與彩色顏料之比率，彩色顏料/碳黑之質量比較佳為0.1～2.0，更佳為0.25～1.0。彩色顏料/碳黑之質量比小於0.1時，由於難以得到彩色顏料所致的彩色之發色，故難以減低2色感。又，彩色顏料/碳黑之質量比超過2.0時，有發色性差之傾向。
又，作為成為海島型複合纖維的海成分之水溶性熱塑性樹脂，選擇在溶劑中的溶解性或分解劑的分解性比島成分的樹脂高之水溶性熱塑性樹脂。另外，與成為島成分的非水溶性熱塑性樹脂之親和性小，且紡絲條件下熔融黏度及/或表面張力比非水溶性熱塑性樹脂更小的水溶性熱塑性樹脂，係從海島型複合纖維的紡絲安定性優異之點來看較宜。作為如此的水溶性熱塑性樹脂之具體例，例如水溶性聚乙烯醇系樹脂(水溶性PVA)係從不使用有機溶劑，可藉由水系介質而溶解去除之點來看較宜。
海島型複合纖維之纖度係沒有特別的限定。又，海島型複合纖維之剖面中的海成分與島成分之平均面積比(海成分/島成分)較佳為5/95～70/30，更佳為10/90～50/50。又，海島型複合纖維之剖面中的島成分之域(domain)之數係沒有特別的限定，但從工業的生產性之觀點來看，較佳為5～1000個，更佳為10～300個左右。
纏結處理係可舉出使用交叉鋪疊機等，在厚度方向中複數層疊合毛網後，於至少1支以上的鈎貫穿之條件下，從其兩面同時或交替地針扎處理或高壓水流纏結處理般之方法。尚且，可在從海島型複合纖維的紡絲步驟到纏結處理為止的任一階段中，對於毛網賦予油劑或抗靜電劑。
然後，按照需要，對於經纏結處理的毛網，進行利用水蒸氣、熱水或乾熱的熱收縮處理等之纖維收縮處理，或進行熱壓處理，調整毛網的纏結狀態或平滑化狀態，藉此得到海島型複合纖維的纏結體之不織布。
接著，說明於海島型複合纖維的纏結體之空隙中使形成水系高分子彈性體的水性液含浸後，藉由將水性液之一部分榨液而去除，以高分子彈性體之含有比例成為0.1～15質量%之方式調整之步驟。高分子彈性體係將形態安定性賦予至絨毛人工皮革之成分。
本步驟中，使形成水系高分子彈性體的水性液含浸至海島型複合纖維的纏結體之空隙後，例如藉由輥夾壓處理，而將水性液適度地榨液。此處，所謂水系高分子彈性體，就是意指於以水為主體的水系介質中，藉由自乳化、強制乳化或懸浮等而分散，調製成乳液、分散液、懸浮液等水性液之高分子彈性體。
作為調整成水性液的高分子彈性體之具體例，例如可舉出聚胺基甲酸酯、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丙烯酸彈性體等。於此等之中，較佳為聚胺基甲酸酯。又，由於高分子彈性體未被著色，故實質上不含顏料，但在製程中不造成顏料污染的影響之範圍的高分子彈性體實質上未被著色之範圍內，具體而言在0～0.01質量%之範圍內可包含顏料。
亦即，從由於高分子彈性體實質上未被著色，而在製程中不造成污染的影響之點來看，高分子彈性體的顏料之含有比例較佳為0～0.01質量%，更佳為0～0.005質量%，特佳為0質量%。高分子彈性體中的顏料之含有比例超過0.01質量%時，有高分子彈性體被著色，且在製程中造成污染的影響之顏料殘存之虞，當時有少量多樣生產的生產性降低之傾向。
於高分子彈性體之水性液中，視需要可摻合凝膠化劑等之凝固調節劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、滲透劑、消泡劑、潤滑劑、撥水劑、撥油劑、增黏劑、增量劑、硬化促進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧甲基纖維素等之水溶性高分子化合物、無機微粒子、導電劑等。特別地，於將高分子彈性體之含有比例調整至0.1～15質量%之情況中，為了使高分子彈性體不易露出起毛面，特佳為包含使高分子彈性體的水性液凝膠化之感熱凝膠化劑。
作為感熱凝膠化劑之具體例，例如可舉出氧化鋅、硫酸鉀、硫酸鈉、烷基苯酚甲醛縮合物之環氧烷加成物、聚醚甲醛、聚乙烯基甲基醚、聚丙二醇、聚環氧烷改質聚矽氧烷、水溶性聚醯胺、澱粉、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、蛋白質、碳酸鹽、碳酸氫鹽、多磷酸鹽等。感熱凝膠化劑之含有比例雖然亦取決於感熱凝膠化劑之種類，但例如相對於高分子彈性體(固體含量)100質量份，較佳為0.01～30質量份。
於本步驟中，於海島型複合纖維的纏結體之空隙中含浸高分子彈性體的水性液後，例如藉由輥夾壓處理將水性液適度地榨液。如此地，以所得之絨毛人工皮革中含有的高分子彈性體之含有比例成為0.1～15質量%之方式調整。藉由以絨毛人工皮革中含有的高分子彈性體之含有比例成為0.1～15質量%之方式調整，無著色的高分子彈性體變得不易露出絨毛人工皮革之絨毛面，可使色斑難以顯眼。絨毛人工皮革中含有的高分子彈性體之含有比例超過15質量%時，無著色的高分子彈性體變得容易露出絨毛人工皮革之絨毛面，色斑顯眼而變得容易感到2色感。
然後，使經賦予至海島型複合纖維的纏結體之空隙的水性液中之高分子彈性體凝固。作為從水性液中使高分子彈性體凝固之方法，可舉出使含浸有水性液的海島型複合纖維之纏結體在120～170℃左右之溫度下乾燥之方法。又，當水性液為乳液時，較佳為在藉由將水性液進行濕熱處理而使其凝膠化後，藉由乾燥而抑制向表層之遷移。
然後，藉由從海島型複合纖維中去除海成分，生成包含極細纖維的纖維纏結體之人工皮革坯布。作為從海島型複合纖維中去除海成分之方法，可舉出以能選擇地僅去除海成分之溶劑或分解劑，將海島型複合纖維中的海成分溶解去除或分解去除之方法。
極細纖維係平均纖度較佳為1.5dtex以下，更佳為0.005～1dtex，尤佳為0.1～0.5dtex。極細纖維之平均纖度過高時，絨毛面的緻密度降低而得不到具有高級感的外觀，或有柔軟的手感降低之傾向。尚且，纖度係將平行於絨毛人工皮革之厚度方向的剖面，以掃描型電子顯微鏡(SEM)放大至3000倍拍攝，從平均選擇的15條纖維直徑，以使用形成纖維的樹脂之密度所算出的平均值求出。
如此所得之人工皮革坯布包含極細纖維的纖維纏結體、與經含浸賦予至極細纖維的纏結體之高分子彈性體。人工皮革坯布可視需要地在厚度方向中切割而調整厚度，精加工成指定厚度的人工皮革坯布。
然後，藉由打磨處理人工皮革坯布之至少一面，得到表面的極細纖維起絨之絨毛人工皮革。打磨可舉出較佳使用120～600號數，更佳使用240～600號數左右的砂紙(sandpaper)或金剛砂紙(emery paper)進行打磨處理之方法。如此地，可得到在單面或兩面上具有存在經起絨的極細纖維的絨毛面之絨毛人工皮革。
於絨毛人工皮革，為了進一步調整手感，可施予賦予柔軟性的收縮加工處理或搓揉柔軟化處理，也可施予抗密封之梳刷處理、防污處理、親水化處理、潤滑劑處理、柔軟劑處理、抗氧化劑處理、紫外線吸收劑處理、螢光劑處理、難燃處理等之精加工處理。
又，於人工皮革坯布的絨毛面之表層，以抑制經起絨的纖維之脫散並提高絨毛面的外觀品質或表面物性為目的，視需要亦可進一步賦予高分子彈性體而拘束絨毛的根部。賦予高分子彈性體而拘束絨毛的根部之方法，例如可舉出從絨毛面側，凹版塗布高分子彈性體水分散液或溶劑系高分子彈性體溶液之方法。
將高分子彈性體賦予至人工皮革坯布之絨毛面時，作為其賦予量，以固體含量計成為0.2～4g/m2 、尤其0.5～3g/m2 之方式賦予者，從絨毛面的外觀之高級感與抗起毬性之平衡優異之點來看較宜。作為賦予至絨毛面的高分子彈性體之賦予比例，以固體含量計為0.1～1.0質量%、尤其0.15～0.8質量%者，從絨毛面的外觀之高級感與抗起毬性之平衡優異之點來看較宜。
如此所製造的本實施形態之絨毛人工皮革，係藉由在極細纖維中所摻合的碳黑及彩色顏料，而在從淺色到深色的寬廣顏色之範圍中被著色成目的之顏色。又，本實施形態之絨毛人工皮革由於高分子彈性體不易露出絨毛面，故色斑不易顯眼，著色的堅牢度亦高，生產性亦優異。
本實施形態之絨毛人工皮革的絨毛面之顏色係沒有特別的限定，但從因高分子彈性體不易露出絨毛面所致之色斑不易顯眼的效果變得顯著之點來看，特佳為絨毛面的色座標空間(L* a* b* 色空間)中之明度L* 值為25以下，進而17以下者。又，從即使為深色也維持高的堅牢度之點來看，在a* 值為-2.5～2.5之範圍，b* 值為-2.5～2.5之範圍之情況較宜。
尚且，以往的絨毛人工皮革多被染色而著色，但本實施形態之絨毛人工皮革係未被染色，而是無染色的絨毛人工皮革。由於不將絨毛人工皮革染色，可省略染色步驟。又，由於不將高分子彈性體著色，當要求少量多樣之生產時，可省略在每樣切換高分子彈性體的水性液中之顏料濃度之作業。又，由於高分子彈性體未被著色，極細纖維未被染色，故可得到：與其它布帛擦過時，染料不易顏色遷移至其它布帛，摩擦堅牢性優異之絨毛人工皮革。
如以上所製造的絨毛人工皮革之厚度係沒有特別的限定，但較佳為0.3～1.5mm，更佳為0.4～1.0mm。又，絨毛人工皮革之每單位面積質量亦沒有特別的限定，但較佳為150～600g/m2 ，更佳為200～500/m2 。
又，絨毛人工皮革之表觀密度亦沒有特別的限定，但0.4～0.7g/cm3 ，進而0.45～0.6g/cm3 者，從得到充實感與柔軟的手感之平衡優異的絨毛人工皮革之點來看較宜。 [實施例]
接著，藉由實施例更具體地說明本發明。尚且，本發明之範圍完全不受以下之實施例所限定。
[實施例1] 準備作為海成分之熱塑性水溶性聚乙烯醇(PVA)、作為島成分之添加有1.5質量%的碳黑與合計1.0質量%的包含酞青系藍色有機顏料(銅酞青β結晶顏料藍15:3)及二
Figure 109145652-A0304-12-0059-1
Figure 109145652-A0304-12-0000-4
系紫色有機顏料之彩色顏料之間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯(IP改質PET)，使用每1條海島型複合纖維的島數為12島之熔融複合用噴絲頭，以海成分/島成分之質量比成為25/75之方式調整壓力，在噴絲頭溫度設定260℃下使其吐出。然後，藉由延伸所吐出的熔融股束(strand)，而將纖度3.3dtex的海島型複合纖維紡絲。
然後，將海島型複合纖維連續地堆積在可動型網狀物上，為了抑制表面的起毛，以經加熱金屬輥輕壓。然後，將海島型複合纖維從網狀物剝離，於推壓下使其通過經加熱的金屬輥與背輥之間。如此地，製造每單位面積質量32g/m2 之毛網。
製作堆疊毛網，噴灑並均勻地賦予防針折斷的油劑，該堆疊毛網係使用交叉鋪疊裝置，以每單位面積總質量為380g/m2 之方式，將所得的毛網重疊成12層。接著，從兩面交替地以3300扎/cm2 針扎堆疊毛網，而得到纏結毛網。纏結毛網的每單位面積質量為500g/m2 。然後，使纏結毛網在70℃、50%RH濕度下處理30秒而濕熱收縮。如此地，製造海島型複合纖維的纖維纏結體。
然後，於海島型複合纖維的纖維纏結體中，含浸不含顏料的聚胺基甲酸酯之乳液。聚胺基甲酸酯之乳液係含有以固體含量計15質量%的100%模數為3.0MPa之自乳化型非晶性聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯，且包含2.5質量%的硫酸銨作為感熱凝膠化劑之乳液。然後，藉由使含浸有聚胺基甲酸酯之乳液的海島型複合纖維的纖維纏結體通過夾輥的間隙而將乳液榨液。
然後，藉由將經賦予至海島型複合纖維的纖維纏結體之乳液予以濕熱處理而使其凝膠化後，在150℃下乾燥而使水系聚胺基甲酸酯凝固。然後，將水系聚胺基甲酸酯已凝固之海島型複合纖維的纖維纏結體在95℃的熱水中重複浸漬夾壓(dip-nip)處理，而溶解去除PVA，其後進行乾燥。如此地，生成包含12條纖度0.2dtex的極細纖維之纖維束3維地交纏成之極細纖維的纖維纏結體。如此地，得到在極細纖維的纖維纏結體之空隙中賦予有10質量%的水系聚胺基甲酸酯之人工皮革坯布。
然後，將人工皮革坯布在厚度方向予以2分割，藉由更將反切割面打磨，而形成絨毛面。然後，在形成有絨毛面的人工皮革坯布上，以固體含量計賦予比例成為0.7質量%之方式凹版塗布聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的水分散液後，在135℃下乾燥。然後，以不含染料的液流染色機進行柔軟化處理，更藉由進行乾燥及整毛處理，而得到麂皮狀絨毛人工皮革。所得之絨毛人工皮革係帶藍色的黑色、每單位面積質量230g/m2 、表觀密度0.48g/cm3 。
然後，依照下述評價方法，評價所得之絨毛人工皮革。
〈色度〉 使用分光測色計(MINOLTA公司製：CM-3700)，依據JIS Z 8729，測定所切出的絨毛人工皮革之表面的L* a* b* 表色系之色度。從試驗片中均等地選擇平均的位置，算出所測定的3點之色度平均值。L* 值愈小，深色性愈高。
〈色斑〉 藉由專業評價者5名，準備將絨毛人工皮革切出50cm見方的樣品，判定有無2色感。然後，將判定為無2色感的人數多之情況當作A，將判定為有2色感的人數多之情況當作B。
〈熔融紡絲性〉 A：於熔融紡絲中，斷絲少而有連續生產性。 B：於熔融紡絲中，屢次發生斷絲等，無連續生產性。
〈摩擦堅牢度〉 準備JIS L 0803附件JA中規定的棉、尼龍、乙酸纖維(acetate)、毛、縲縈、丙烯酸、絲綢及以並列方式編織聚酯之織布而成之多纖交織布(交織1號)。然後，依據JIS L 0849(對於摩擦的染色堅牢度試驗方法)，測定乾燥時及濕潤時之摩擦堅牢度。
具體而言，使用ATLAS耐摩擦牢度試驗機CM-5(ATLAS ELECTRIC DEVICES CO製)，如以下地測定摩擦堅牢度。
於乾燥時的摩擦堅牢度之情況，將經乾燥的多纖交織布安裝在玻璃製的摩擦件。然後，使安裝於摩擦件的多纖交織布邊以荷重900g接觸絨毛人工皮革之片段的絨毛面邊往返10次。然後，去除多纖交織布，在多纖交織布之受污染的部分貼附Cellotape(註冊商標)，使1.5磅的圓柱型荷重往返1次滾動後，從多纖交織布剝離Cellotape。
另一方面，於濕潤時的摩擦堅牢度之情況，在蒸餾水中浸漬後去除多餘的水，將經濕潤的多纖交織布安裝在玻璃製的摩擦件。然後，使安裝於摩擦件的多纖交織布邊以荷重900g接觸絨毛人工皮革之片段的絨毛面邊往返10次。然後，去除多纖交織布，在60℃以下之環境下使其乾燥。然後，在多纖交織布之受污染的部分貼附Cellotape，使1.5磅的圓柱型荷重往返1次滾動後，從多纖交織布剝離Cellotape。
然後，以污染用灰階標度(5級～1級)判定乾燥時及濕潤時的向棉白布之顏色遷移的變化。在各織布使用污染用灰階標度進行級數判定，將污染最大的材料之織布的級數當作耐顏色遷移性之級數。
〈外觀〉 從絨毛人工皮革切出20cm×20cm的試驗片。然後，用以下基準判定目視試驗片之表面時的外觀。 A：在目視時看不到高分子彈性體之粒狀的白化斑點或黑色斑點。 B：在目視時看到高分子彈性體之粒狀的白化斑點或黑色斑點。
〈觸感〉 從絨毛人工皮革切出20cm×20cm的試驗片。然後，用以下基準判定試驗片之表面的觸感。 A：光滑的觸感。 B：表面粗糙的觸感。
表1中顯示結果。
[表1]
實施例編號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6
極細 纖維 樹脂種類 IP改質PET IP變性PET
纖度(dtex) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.3 0.3 1.5 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
碳黑含有比例 (質量%) 1.5 0.5 5 1.5 1.5 1.5 1.5 0.5 1.5 1.5 1.5 1.5 5 1.5 1.5 1.5 0
彩色顏料種類 酞青系藍色有機顏料 ＋二
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系紫色有機顏料		 酞青系藍色有機顏料 ＋二
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Figure 109145652-A0304-12-0000-4
系紫色有機顏料		 酞青系藍色 有機顏料
彩色顏料 含有比例 (質量%) 1.0 0.3 3.3 0.3 3.0 1.0 1.0 0.3 1.0 1.0 1.0 0 6.0 1.0 1.0 1.0 4.5
彩色顏料/CB質量比 0.67 0.67 0.67 0.2 2 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67 0.67 0 1.20 0.67 0.67 0.67 -
碳黑與彩色 顏料之 合計比例 (質量%) 2.5 0.8 8.3 1.8 4.5 2.5 2.5 0.8 2.5 2.5 2.5 1.5 11.0 2.5 2.5 2.5 4.5
高分子 彈性體 種類 水系聚胺基甲酸酯 水系聚胺基甲酸酯
含有比例(%) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 15 10 10 0 20 10 10
碳黑含有比例 (質量%) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0
色 色調 帶藍色的黑 帶藍色的灰 帶藍色的漆黑 稍帶藍色的黑 帶藍色的黑 帶藍色的黑 帶藍色的黑 帶藍色的黑 帶藍色的漆黑 帶藍色的黑 帶藍色的黑 黑 暗綠色的藍 帶藍色的黑 帶藍色的黑 帶藍色的黑 變白 的藍
L* 25 32 14 26 24 29 20 30 14 25 26 26 20 25 27 27 27
a* -0.4 -0.3 -0.5 -0.3 -0.5 -0.3 -0.4 -0.3 -0.2 -0.4 -0.4 +1.0 -3.2 -0.4 -0.4 -0.4 -10
b* -1.3 -1.0 -1.5 -1.0 -1.5 -1.0 -1.4 -1.1 -1.5 -1.3 -1.3 +2.7 -2.5 -1.3 -1.3 -1.3 -54
色斑 A A A A A A A A A A A A A A A B A
熔融紡絲性 A A A A A A A A A A A A B A A A B
摩擦堅牢度(級) dry(乾) 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4 4 4-5 4-5 3-4
wet(濕) 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3 3 3-4 3-4 2-3
外觀 A A A A A A A A A A A B A A B A A
觸感 A A A A A A A A B A A A A B A A A
[實施例2] 除了於實施例1中，將島成分樹脂變更為添加有0.5質量%的碳黑與0.3質量%的彩色顏料之改質度6莫耳%的間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例3] 除了於實施例1中，將島成分樹脂變更為添加有5質量%的碳黑與3.3質量%的彩色顏料之改質度6莫耳%的間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例4] 除了於實施例1中，將彩色顏料1.0質量%變更為0.3質量%以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例5] 除了於實施例1中，將彩色顏料1.0質量%變更為3.0質量%以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例6] 除了於實施例1中，作為纖維纏結體，使用包含含有12條的纖度0.1dtex之極細纖維的纖維束之纖維纏結體以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例7] 除了於實施例1中，作為纖維纏結體，使用包含含有12條的纖度0.3dtex之極細纖維的纖維束之纖維纏結體以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例8] 除了於實施例1中，作為纖維纏結體，使用包含添加有0.5質量%的碳黑與0.3質量%的彩色顏料之改質度6莫耳%的間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯，且包含含有12條的纖度0.3dtex之極細纖維的纖維束之纖維纏結體以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例9] 除了於實施例1中，將極細纖維的纖度變更為1.5dtex以外，同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例10] 於實施例1中，在極細纖維的纖維纏結體之空隙中賦予了水系聚胺基甲酸酯1質量%來代替賦予10質量%，除此以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例11] 於實施例1中，在極細纖維的纖維纏結體之空隙中賦予了水系聚胺基甲酸酯15質量%來代替賦予10質量%，除此以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例1] 除了於實施例1中，不在極細纖維中添加彩色顏料以外，同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例2] 於實施例3中，在極細纖維中添加了彩色顏料6.0質量%來代替添加3.3質量%，除此以外，同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例3] 除了於實施例1中，不在極細纖維的纖維纏結體之空隙中賦予水系聚胺基甲酸酯以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例4] 於實施例1中，於極細纖維的纖維纏結體之空隙中賦予了水系聚胺基甲酸酯20質量%來代替賦予10質量%，除此以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例5] 於實施例1中，於極細纖維的纖維纏結體之空隙中含浸的水系聚胺基甲酸酯中，添加5質量%的碳黑而著色，除此以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例6] 於實施例1中，變更為添加有4.5質量%的酞青系藍色有機顏料(銅酞青β結晶 顏料藍15:3)作為彩色顏料之間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯，除此以外，與實施例1同樣地得到絨毛人工皮革。然後，對於所得之絨毛人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
若參照表1，本發明之實施例1～11所得之絨毛人工皮革皆摩擦堅牢度在dry(乾)為4-5級，在wet(濕)為3-4級以上，且如L* 值14～32之寬廣顏色的著色為可能，另外，在絨毛面看不到色斑，在外觀不展現2色感。另一方面，以不包含彩色顏料之比較例1所得之絨毛人工皮革，係在外觀有2色感。又，以碳黑與彩色顏料之合計比例為11質量%之比較例2所得之絨毛人工皮革，係熔融紡絲性差。又，以未含浸賦予水系聚胺基甲酸酯之比較例3所得之絨毛人工皮革，係表面為粗糙的觸感。又，以含浸賦予有20質量%的水系聚胺基甲酸酯之比較例4所得之絨毛人工皮革，係在外觀展現2色感。又，以含浸賦予有添加5質量%的碳黑之水系聚胺基甲酸酯之比較例5所得之絨毛人工皮革，係看到因聚胺基甲酸酯的黑斑點所造成的2色感。又，使用了不使用碳黑而僅添加有4.5質量%的彩色顏料而成之間苯二甲酸改質聚對苯二甲酸乙二酯之比較例6，係紡絲性差，且為變白的色調而高級感差，摩擦堅牢性亦差。
無。
無。
無。

Claims (11)

  1. 一種絨毛人工皮革，其係包含使極細纖維纏結而成之纖維纏結體與經含浸賦予至該纖維纏結體之高分子彈性體，且在至少一面具有該極細纖維經起絨的絨毛面之絨毛人工皮革； 該極細纖維包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料，且該碳黑與該彩色顏料之合計比例為0.3～10質量%， 該高分子彈性體之含有比例為0.1～15質量%， 該高分子彈性體未被著色，該極細纖維未被染色。
  2. 如請求項1之絨毛人工皮革，其中該彩色顏料/該碳黑之質量比為0.1～2.0。
  3. 如請求項1之絨毛人工皮革，其中該絨毛面係色座標空間(L* a* b* 色空間)中的明度L* 值為25以下，a* 值為-2.5～2.5之範圍，b* 值為-2.5～2.5之範圍。
  4. 如請求項1之絨毛人工皮革，其中該極細纖維之平均纖度為1.5dtex以下。
  5. 如請求項1之絨毛人工皮革，其中該彩色顏料包含酞青系顏料。
  6. 如請求項1之絨毛人工皮革，其中該彩色顏料包含二
    Figure 109145652-A0304-12-0059-1
    Figure 109145652-A0304-12-0000-4
    系顏料。
  7. 一種絨毛人工皮革之製造方法，其係如請求項1至6中任一項之絨毛人工皮革之製造方法，其至少包含： 準備海島型複合纖維的纖維纏結體之步驟，該海島型複合纖維係將包含0.2～8質量%的碳黑與0.1～5質量%的彩色顏料之非水溶性熱塑性樹脂當作島成分，將水溶性熱塑性樹脂當作海成分， 於該海島型複合纖維的纖維纏結體之空隙，含浸使無著色的水系高分子彈性體形成之水性液後，藉由將該水性液之一部分榨液而去除之步驟， 使經賦予至該海島型複合纖維的纖維纏結體之空隙的該水性液中之該水系高分子彈性體乾燥凝固之步驟， 從該海島型複合纖維中，以水系溶媒溶解去除該水溶性熱塑性樹脂，藉此得到包含該非水溶性熱塑性樹脂的極細纖維的纖維纏結體的人工皮革坯布之步驟，及 打磨處理該人工皮革坯布之至少一面而起絨之步驟； 其中不包含將該人工皮革坯布染色之步驟。
  8. 如請求項7之絨毛人工皮革之製造方法，其中該彩色顏料/該碳黑之質量比為0.1～2.0。
  9. 如請求項7之絨毛人工皮革之製造方法，其中該極細纖維之平均纖度為1.5dtex以下。
  10. 如請求項7之絨毛人工皮革之製造方法，其中該彩色顏料包含酞青系顏料。
  11. 如請求項7之絨毛人工皮革之製造方法，其中該彩色顏料包含二
    Figure 109145652-A0304-12-0059-1
    Figure 109145652-A0304-12-0000-4
    系顏料。
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