JPS62238793A - 平版印刷版の支持体表面層形成用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は平版印刷版の支持体表面層を形成するための組
成物に関し、更に詳しくは支持体の表面に親水性及び感
光性樹脂との密着性を与えるために、基材の表面に塗布
して表面層を形成するための組成物に関するものである
。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 従来より、平版印刷版の支持体表面には、感光性樹脂と
の密着性を向上させるため砂目室て処理をしたり、また
親水性を向上させるため珪酸塩溶液等に浸漬処理をする
等、種々の処理が行われている。

しかしこのように種々の処理を行うと、それにより品質
の安定性に問題を生じたり、品質管理。

設備及びメンテナンス等に絶えず完全性が要求され、結
果的に平版印刷版の支持体が高価なものになるという欠
点があった。

そこで本発明は、基材表面に特定の組成物を一回塗布す
るだけで、支持体表面の親水性及び感光性樹脂との密着
性を向上させようとするものである。

（ハ）問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明
は、有機系溶媒に、 （イ）一般式ＲＳｉ　（ＯＨ）３　（式中、Ｒは炭素数
１〜３のアルキル基、ガンマクロロプロピル基、ビニル
Ｌ　３，３．３−　）　ＩＪフロロプロピル基、ガンマ
グリシドキシプロビル基、ガンマメタクリルオキシプロ
ピル基、ガンマメルカプトプロピル基及びフェニル基よ
りなる群から選ばれる。）で表されるシラントリオール
（以下、単に「シラントリオール」という。）の部分縮
合体と、 （ロ）鹸化度３０〜６０％のポリビニルアルコール（い
か、単に「ポリビニルアルコール」ともいう。

）と、 （ハ）ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、（ニ）該
有機系溶媒に不溶の無機粉末と、を熔解若しくは分散さ
せてなることを特徴とする平版印刷版の支持体表面層形
成用組成物に係るものである。

本発明において用いる（イ）成分は、シラントリオール
の部分縮合体である。シラントリオールの具体例は、以
下のとおりである。

Ｃ）５Ｓｉ　　（ＯＨ）ヨ　　、　　０１８ｇ５ｔ　　
（Ｏｆ（）？　　　。

ＣＩＨ７Ｓｔ　（Ｏｌｌ）ａ　　、ＣＩ（ｚ＝ｃ［（Ｓ
ｔ　（ＯＨ）ｘ　　。

Ｃ４１（５Ｓｉ　（ＯＨ）Ｂ　　、　　（ＣＨ３）ｚｃ
Ｉ（Ｓｔ　（ＯＨｂ　　。

ＦｓＣ（ＣＨｚｈ　Ｓｔ　（ＯＨ））　　。

ＣＩ　（Ｃｆｊｚ）３Ｓｉ　（ＯＨ）ｉ　　。

ＨｘＣ＝Ｃ（ＣＨｉ）　ＣＯＯ（ＣＨｚｈＳｉ　（ＯＨ
）３　　。

ＨＳ　（ＣＨｚ）３ｓｉ　（ＯＨ）：ｓ　　。

これらのシラントリオールが単独で又は混合して部分的
に縮合することにより（イ）成分が得られる。部分的な
縮合（部分縮合体）というのは、シラントリオールが有
するしドロキシ基が完全に反応せず、かなりの量、例え
ば珪素原子３モルに対して１モル程度のヒドロキシ基が
残留している状態をいう。本発明において用いるシラン
トリオールとして、モノメチルシラントリオールを用い
るのが最も好ましい。

モノメチルシラントリオールの部分縮合体はモノメチル
トリアルコキシシランを水−アルコール混合溶媒中に添
加することによって生成する。アルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基。

プロポキシ基、イソプロピル基等を用いることができる
。反応機構は、モノメチルアルコキシシランが加水分解
すると共に生じたモノメチルシラントリオールが縮合す
るというものである。この縮合は、水−アルコール混合
溶媒中で完全には行われず、部分的に行われることによ
ってモノメチルシラントリオールの部分縮合体が得られ
る。

シラントリオールの部分縮合体は、加熱又は乾燥するこ
とにより、残留ヒドロキシ基が縮合して（０−３Ｌ−０
）ｔｉ造を骨格とする三次元網状高分子となり、支持体
の表面層の基体となるものである。シラントリオールの
部分縮合体を硬化させる際に、酢酸ナトリウム等のカル
ボン酸のアルカリ金属塩、アミンカルボキシレート、第
四級アンモニウムカルボキシレート等の硬化触媒を用い
ると、硬化し易くなり好ましい。

本発明において用いる（口）成分は、鹸化度３０〜６０
％のポリビニルアルコールである。鹸化度が６０％を超
えると有機系溶媒に不溶となるので好ましくなく、また
３０％未満であると親水性の程度が低いため好ましくな
い。

本発明において用いる（ハ）成分はポリアクリル酸アル
カリ塩の架橋物である。ポリアクリル酸アルカリ塩とし
ては、ポリアクリル酸ソーダやポリアクリル酸カルシウ
ムを挙げることができる。

本発明においては、このポリアクリル酸アルカリ塩を架
橋剤で架橋する。架橋剤としては、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のジ
グリシジルエーテル化合物、エピクロルヒドリン、エピ
ブロムヒドリン。

α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物
、グルタルアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド
化合物、２．４−　）リレンジイソシアネートへキサメ
チレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等が
用いられる。ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物は、支
持体の表面層の親水性を向上させると共に湿し水の保持
性をも向上させるものである。

本発明に用いる（二）成分は、有機系溶媒に不溶の無機
粉末である。有機系溶媒に不溶の無機粉末としては、有
機系溶媒に不溶か又は溶解炭が極めて小さいものであれ
ば良く、例えば酸化亜鉛。

酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化カルシウム、
酸化クロム、酸化錫、酸化チタン、酸化株。

酸化銅、＠化鉛、酸化ビスマス、酸化マグネシウム、酸
化マンガン等の金属若しくは非金属酸化物、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の塩類、二酸化珪素等の珪素化
合物、カオリン、ベントナイト。

クレー等の天然顔料、アルミニウム、鉄、亜鉛等の各種
金属粉を挙げることができる。有機系溶媒に不溶の無機
粉末は、それが支持体の表面層に存在すると、表面に微
細な凹凸を形成させるものである。また、無機粉末の粒
径は３２０メツシュバス程度のものであればよく、粒径
が小さいほど本発明に用いるのに好適である。

上記した（イ）〜（ニ）成分を有機系溶媒に均一に熔解
若しくは分散し、本発明に係る組成物を得ることができ
る。有機系溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール
モノメチルエーテル。

エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモツプチルエーテル、プロピレングリコール七ツ
メチルエーテル等のアルコール類及びこれらのアルコー
ル類と水との混合溶媒、酢酸。

酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、酢酸セロソルブ、トルエン、キシレン、トリ
クロロエチレン、クロロホルム、アセトン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールジメチルエーテル等が単独
又は混合して用いられる。

本発明に係る組成物の調整にあたっては、例えば水−ア
ルコール混合溶媒中にモノメチルトリアルコキシシラン
等のトリアルコキシシランを添加して、加水分解させる
と共に縮合させることにより（イ）成分たるシラントリ
オールの部分縮合体を生成せしめ、その後（ロ）成分た
る鹸化度３０〜６０％のポリビニルアルコールと（ハ）
成分たるポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と（ニ）成
分たる有機系溶媒に不溶の無機粉末とを添加し、更に必
要に応じてキレート剤、Ｒ料、染料、増粘剤等を添加し
て強力攪拌を行い脱泡すればよい。

本発明に係る組成物における各成分の量的割合は、以下
のとおりであるのが好ましい。即ち、ポリビニルアルコ
ールの量は、シラントリオール１ｏｏ重量部に対してポ
リビニルアルコール５０〜２００重量部程度、更に好ま
しくは８０〜１８０重量部程度である。ポリビニルアル
コールが５０重量部より少ないと表面層の親水性が不足
する傾向となるし、また２００重量部を超えると表面層
が熔は出して印刷汚れを惹起する恐れがある。ポリアク
リル酸アルカリ塩の架橋物の量は、シラントリオール１
００ｆｆｉｆｉ部に対して５０〜２００重量部程度、更
に好ましくは８０〜１５０重量部程度である。ポリアク
リル酸アルカリ塩の量が５０ｆｆｉ量部より少ないと支
持体の表面で湿し水を保持する能力が低下すると共に親
水性が低下する傾向となり、また２００［を部を超える
と湿し水を保持する能力が増加しない傾向となり不経済
となる傾向がある。有機系溶媒に不溶の無機粉末の量は
、シラントリオール１００重量部に対して３０〜１５０
重量部程度、更に好ましくは５０〜１２０重量部程度で
ある。有機系溶媒に不溶の無機粉末の量が３０重量部よ
り少ないと、支持体表面の凹凸にバラツキを生じ易く画
像部の網点再現性が不良となる傾向がある。また１５０
重量部を超えると、感光液の支持体内部への浸透量が増
加し、結果的に感光液の使用量が増大し不経済となる傾
向がある。

本発明に係る組成物を塗布するための基材としては、安
価であり且つ平版印刷版としての要求性能を満足させる
ものであればいずれを使用しても良く、アルミニウム、
鉄、銅、亜鉛、鉛等の全屈単体若しくはこれらの合金よ
りなる箔又は板、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ
イミド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチックスフィルム又
はシート状の成形物、合成紙、アート紙。

コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用すること
ができる。金属製基材としては、アルミニウム、亜鉛、
鉄等が好適である。プラスチックス基材としては、寸法
安定性の比較的高いポリエステル、ポリイミド、ポリカ
ーボネートが好適である。紙基材としては、合成紙、コ
ート紙、アート紙、厚紙が好適である。

金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場合には、
基材との接着力を増強させる目的で、５−スルホサリチ
ル酸、エチレンジアミンテトラ酢酸。

トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢
酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸、ペンタメチレンジアミンテ
トラ酢酸、シクロペンクン−１，２−ジアミンテトラ酢
酸、シクロヘキサン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２
−ヒドロキシトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレ
ート剤を本発明に係る組成物中に添加しておいても良い
。また基材は、その表面が油性物質で汚染されていない
限り、特に本発明に係る組成物の塗布に先立って前処理
を行う必要はない。必要に応じて基材表面を湿式又は乾
式によるホーニング、ボール研磨、ブラシ研磨等の如く
物理的に処理したり、酸又はアルカリによる化成処理の
ごとく化学的に処理して基材表面の比表面積を増加させ
ることは勿論差し支えない。

（ニ）実施例 実施例１ 水７００重量部とイソプロパツール７００重量部とを混
合してなる有機系溶媒に、モノメチルトリメトキシシラ
ン１００重量部を添加し、次いで鹸化度５５％のポリビ
ニルアルコール１００重量部をｆ６ＷＥさせた後、ポリ
アクリル酸ソーダの架橋物（住友化学■製、商品名スミ
カゲル）１００重量部９粒子径１ｏ〜１５１μの二酸化
珪素１００重量部及び酢酸ナトリウム１重量部を添加し
て、混合、Ｗ１律し組成物を得た。

この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄板（ＪＩ
Ｓ　Ａ−１１００，厚さ０．１５ｍｍ、寸法２００ｗＸ
　３００ｗｍ）に、＃６のバーコーターにて塗布し、１
００’Ｃで６０秒間加熱して表面層（表面膜）を形成し
、平版印刷版用支持体を得た。

この支持体の表面にネガ型感光性樹脂液を塗布し、１２
０℃の熱風乾燥機で１分間乾燥した後、塗布面上にネガ
フィルム（テストパターン：１７５線。

網点３〜７５％）を重ねて、超高圧水銀灯（電気容量４
　ＫＷ）にて１ｍの距離から３０秒間露光した。その後
現像液を用いて解像し平版印刷版を得た。

この平版印刷版において、非画像部の親水性及び画像部
の接着力を評価したところ、両者とも良好であった。尚
、非画像部の親水性の評価は、非画像部にオフセットイ
ンキを直接塗りつけた後、その面に水を注いでオフセン
トインキが脱落するか否かで判定し、脱落する場合を良
好と評価した。

また画像部の接着力はティパ一式ロークリアブレッサー
（摩耗輪；Ｃ３−１７，（？Ｊ重１０００　ｇ　）を用
い、摩耗輪にオフセットインキを付着させ、画像部の網
点（７５線、網面５％）部に密着させ、その部分を摩耗
してその摩耗回数が１０００回において網点が脱落する
か否かで判定し、騰落しない場合を良好と評価した。

また、この平版印刷版をハイデルＫＯＲＤ印刷機にかけ
て上質紙を用いて印刷したところ、画像部の再現性の良
好な且つ印刷汚れのない印刷物を５万部以上得ることが
できた。

実施例２ 水８００重量部とメタノール５００重量部とを混合して
なる有機系溶媒に、モノメチルトリメトキシシラン１０
０重量部を添加し、次いで鹸化度４０％のポリビニルア
ルコール８０重量部を熔解させた後、ポリアクリル酸ソ
ーダの架橋物（住友化学０＠製。

商品名スミカゲル）９０重量部９粒子１ｌ０〜１５ｍｍ
μの酸化チタン５５重量部及び酢酸す１−リウム２重量
部を添加して混合、攪拌し組成物を得た。

この組成物を実施例１と同様にして用い、平版印刷版を
得た。この平版印刷版の非画像部の親水性は良好で且つ
画像部の接着力も良好であった。

また実施例１と同様にして印刷したところ、画像部の再
現性の良好な且つ印刷汚れのない印刷物を５万部以上得
ることができた。

実施例３ 水４００重量部とイソプロパツール１０００重量部とを
混合してなる有機系溶媒に、Ｔ−グリシドオキシプロビ
ルトリメトキシシラン１００重量部を添加し、次いで鹸
化度５０％のポリビニルアルコール１００重量部とを熔
解させた後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学
■製、商品名スミカゲル）５０重量部１粒子１Ｉ０＝１
５ｍμの硫酸バリウム３０重量部及び酢酸ナトリウム１
重量部を添加して、混合、攪拌し組成物を得た。

この組成物を実施例１と同様にして用い、平版印刷版を
得た。この平版印刷版の非画像部の親水性は良好で且つ
画像部の接着力も良好であった。

また実施例１と同様にして印刷したところ、画像部の再
現性の良好な且つ印刷汚れのない印刷物を５万部以上得
ることができた。

（へ）発明の詳細 な説明したように、本発明に係る組成物を用いれば、従
来行われていた砂目立て処理、親水化処理等が不要とな
り、基材の表面に塗布するだけで、親水性に優れ且つ感
光性樹脂との密着性に優れた表面層を持つ平版印刷版用
支持体を得ることができるという効果を奏する。そして
、この支持体を用いて得られた平版印刷版を用いれば画
像部の再現性が良好で且つ印刷汚れの少ない印刷物を大
量に印刷することができるという効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機系溶媒に、 （イ）一般式ＲＳｉ（ＯＨ）＿３（式中、Ｒは炭素数１
   〜３のアルキル基、ガンマクロロプロピル基、ビニル基
   、３，３，３−トリフロロプロピル基、ガンマグリシド
   キシプロピル基、ガンマメタクリルオキシプロピル基、
   ガンマメルカプトプロピル基及びフェニル基よりなる群
   から選ばれる。）で表されるシラントリオールの部分縮
   合体と、 （ロ）鹸化度３０〜６０％のポリビニルアルコールと、
   （ハ）ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、（ニ）該
   有機系溶媒に不溶の無機粉末と、 を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする平版印
   刷版の支持体表面層形成用組成物。