CN112424125A - 用于加工富镍电极活性材料的方法 - Google Patents

用于加工富镍电极活性材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112424125A
CN112424125A CN201980043180.2A CN201980043180A CN112424125A CN 112424125 A CN112424125 A CN 112424125A CN 201980043180 A CN201980043180 A CN 201980043180A CN 112424125 A CN112424125 A CN 112424125A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous medium
electrode active
active material
formula
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980043180.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112424125B (zh
Inventor
C·埃尔克
T·莱策尔特
M·赫尔茨勒
C·苏林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN112424125A publication Critical patent/CN112424125A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112424125B publication Critical patent/CN112424125B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

用于改性根据通式Li1+xTM1‑xO2的电极活性材料的方法，其中TM包含Ni和至少一种选自Co和Mn的过渡金属，以及任选地至少一种选自Al、Ba和Mg的金属，以及任选地一种或多种除Ni、Co和Mn之外的过渡金属的组合，其中至少75摩尔％的TM为Ni，且x为‑0.05至0.2，所述方法包括以下步骤：(a)用pH值为至少5且至多14的含水介质处理所述Li1+xTM1‑xO2，(b)通过固液分离由经处理的Li1+xTM1‑xO2中移除所述含水介质，其中步骤(a)和(b)以最大3分钟的时间差开始。此外，本发明涉及富镍电极活性材料。

Description

用于加工富镍电极活性材料的方法
本发明涉及一种用于改性根据通式Li1+xTM1-xO2的电极活性材料的方法，其中TM为根据通式(Ia)或(Ib)的金属的组合：
(NiaCobMnc)1-dM1 d (Ia)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，并且
M1为Ba、Mg、Al、W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，
(NiaCobAle)1-dM2 d (Ib)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，
M2为W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，
并且x为-0.05至+0.2，所述方法包括以下步骤：
(a)用pH值为5-14的含水介质处理所述Li1+xTM1-xO2，
(b)通过固液分离由经处理的Li1+xTM1-xO2移除所述含水介质，
其中步骤(a)和(b)以最大3分钟的时间差开始。
此外，本发明涉及富镍电极活性材料。
锂离子二次电池组是用于存储能量的现代设备。从小型设备如移动电话和膝上型计算机到汽车电池组和其他用于电动汽车的电池组，许多应用领域已经并且正在考虑中。电池组的各组件如电解质、电极材料和隔板对电池组的性能具有决定性作用。特别注意阴极材料。已经提出几种材料，例如锂铁磷酸盐、锂钴氧化物和锂镍钴锰氧化物。尽管已经进行广泛研究，但迄今为止找到的解决方案仍然有待改进。
目前，可以观察到对所谓的富镍电极活性材料的一定兴趣，例如，相对于总TM含量，包含75摩尔％或更多的Ni的电极活性材料。
锂离子电池组，特别是富镍电极活性材料的一个问题归因于电极活性材料表面上的不希望的反应。该类反应可以是电解质或溶剂或两者的分解。因此已经尝试保护表面而不妨碍充电和放电期间的锂交换。实例是尝试用例如氧化铝或氧化钙涂覆电极活性材料，参见例如US 8,993,051。
其他理论将不希望的反应归因于表面上的游离LiOH或Li2CO3。已经尝试通过用水洗涤电极活性材料来移除该类游离的LiOH或Li2CO3，参见例如JP4,789,066B、JP5,139,024B和US2015/0372300。然而，在某些情况下，观察到所得电极活性材料的性能没有改进。
本发明的目的是提供一种用于制备具有优异电化学性能的富镍电极活性材料的方法。另一目的是提供具有优异电化学性能的富镍电极活性材料。
因此，已经发现开始定义的方法，此后也称为“本发明方法”。我们发现，水与富镍电极活性材料的相互作用时间过长可能会导致非常强烈的锂耗尽。
本发明方法是一种用于改性根据通式Li1+xTM1-xO2的电极活性材料的方法，其中TM为根据通式(Ia)或(Ib)的金属的组合，所述方法包括以下步骤：
(a)用pH值为5-14的含水介质处理所述Li1+xTM1-xO2，
(b)通过固液分离由经处理的Li1+xTM1-xO2中移除所述含水介质，其中步骤(a)和(b)以最大3分钟的时间差开始。
下面更详细地描述本发明方法。
在本发明的上下文中，本发明方法包括两个步骤(a)和(b)，也称为步骤(a)和步骤(b)。步骤(a)和(b)的开始可以同时或优选接着。步骤(a)和(b)可以同时或接着或优选至少部分重叠或同时进行。
本发明方法由根据通式Li1+xTM1-xO2的电极活性材料开始，其中TM包含Ni和至少一种选自Co和Mn的过渡金属，以及任选地至少一种选自Al、Ba和Mg的金属，以及任选地一种或多种除Ni、Co和Mn之外的过渡金属的组合，其中至少75摩尔％，优选至少80摩尔％的TM为Ni，并且x为-0.05至0.2。所述材料在下文中也称为起始材料。
在本发明的一个实施方案中，起始材料的平均粒径(D50)为3-20μm，优选5-16μm。可以例如通过光散射或激光衍射或电声光谱法测定平均粒径。颗粒通常由来自初级颗粒的附聚物组成，并且上述粒径是指二次颗粒直径。
在本发明的一个实施方案中，起始材料具有0.1-1.0m2/g的比表面(BET)，以下也称为“BET表面”。BET表面可以根据DIN ISO 9277：2010通过将样品在200℃下脱气30分钟或更长时间以及超出其后的氮吸附来测定。
有些元素无处不在。在本发明的上下文中，在本发明的描述中将不考虑微量的作为杂质普遍存在的金属，例如钠、钙、铁或锌。在本文中，微量是指相对于起始材料的总金属含量为0.05摩尔％或更少的量。
在本发明的一个实施方案中，变量TM对应于通式(Ia)
(NiaCobMnc)1-dM1 d (Ia)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，优选0.85-0.95，
b为0.025-0.2，优选0.025-0.1，
c为0.025-0.2，优选0.05-0.1，
d为0-0.1，优选0-0.04，
M1为Al、Mg、W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，优选Al、Ti和W中的至少一种。
变量x为-0.05至2。
在本发明的一个实施方案中，TM对应于通式(Ia)，且x为0-0.2，优选0-0.1，甚至更优选0.01-0.05。
在本发明的一个实施方案中，TM对应于通式(Ib)，且x为-0.05至0。
起始材料通常不含导电碳，这意指起始材料的导电碳含量相对于所述起始材料为小于1重量％，优选0.001-1.0重量％。
在步骤(a)中，将所述起始材料用pH值为5-14，更优选7-12.5，甚至更优选8-12.5的含水介质处理。在步骤(a)开始时测量pH值。观察到在步骤(a)的过程中，pH值升高至至少10。
优选至少部分移除含水介质，特别是用于步骤(a)的水的水硬度，特别是钙。优选使用脱盐水。
在步骤(a)的一个替代实施方案中，步骤(a)中使用的含水介质可包含氨或至少一种过渡金属盐，例如镍盐或钴盐。该类过渡金属盐优选带有对电极活性材料无害的抗衡离子。硫酸盐和硝酸盐是可行的。氯化物不是优选的。
在步骤(a)的一个实施方案中，在步骤(a)中使用的含水介质包含0.001-10重量％的Al、Mo、W、Ti或Zr的氧化物或氢氧化物或羟基氧化物。在步骤(a)的另一实施方案中，步骤(a)中使用的含水介质不包含可测量量的Al、Mo、W、Ti或Zr的任何氧化物或氢氧化物或羟基氧化物。
在本发明的一个实施方案中，步骤(a)在5-65℃，优选10-35℃的温度下进行。
在本发明的一个实施方案中，步骤(a)在常压下进行。然而，优选在升高的压力下，例如在高于常压10毫巴至10巴下，或在例如低于常压50-250毫巴，优选低于常压100-200毫巴的抽吸下进行步骤(a)。
步骤(a)可以例如在例如由于其位于过滤器装置上方的位置而容易出料的容器中进行。可以在该容器中装入起始材料，随后引入含水介质。在另一实施方案中，在该容器中装入含水介质，随后引入原料。在另一实施方案中，起始材料和含水介质同时引入。
在本发明的一个实施方案中，步骤(a)中起始材料与总含水介质的体积比为2:1-1:5，优选2:1-1:2。
步骤(a)可通过混合操作如摇动或特别是通过搅拌或剪切来改进，参见下文。
在本发明的一个实施方案中，步骤(a)的持续时间为1分钟至30分钟，优选1分钟至小于5分钟。在其中步骤(a)和(b)重叠或同时进行的实施方案中，5分钟或更长时间的持续时间是可能的。
在步骤(a)开始后的最后3分钟，开始步骤(b)。步骤(b)包括通过固液分离，例如通过倾析或优选通过过滤由经处理的Li1+xTM1-xO2中移除所述含水介质。
在本发明的一个实施方案中，将步骤(a)中获得的浆料直接排入离心机如倾析器离心机或过滤器离心机中，或排至过滤器装置如吸滤器上或排入带式过滤器(优选将放置在进行步骤(a)的容器的正下方)。然后，开始过滤。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，步骤(a)和(b)在具有搅拌器的过滤器装置如具有搅拌器的压滤器或具有搅拌器的吸滤器中进行。根据步骤(a)使起始材料和含水介质组合后至多三分钟，甚至在紧接其后，通过开始过滤而开始移除含水介质。在实验室规模上，步骤(a)和(b)可以在Büchner漏斗上进行，且步骤(a)可以通过手动搅拌来辅助。
在一个优选的实施方案中，步骤(a)在过滤器装置如搅拌的过滤器装置中进行，其允许搅拌过滤器中的浆料或滤饼。通过开始过滤，例如压滤或抽滤，在开始步骤(a)后至多3分钟时间之后，开始步骤(b)。
在本发明的一个实施方案中，步骤(b)的持续时间为1分钟至27分钟。
在本发明的一个实施方案中，步骤(b)中的搅拌以1-50转/分钟(“rpm”)，优选5-20rpm的速率进行。
优选在相同温度下进行步骤(a)和(b)。
优选在相同压力下进行步骤(a)和(b)，或者在开始步骤(b)时提高压力。
在本发明的一个实施方案中，步骤(b)的过滤器介质可以选自陶瓷、烧结玻璃、烧结金属、有机聚合物膜、非织造物和织物。
在本发明的一个实施方案中，步骤(a)和(b)在具有降低的CO2含量的气氛下进行，例如二氧化碳含量为0.01-500重量ppm，优选0.1-50重量ppm。可以通过例如使用红外光的光学方法测定CO2含量。甚至更优选在二氧化碳含量低于检测极限(例如使用基于红外光的光学方法)的气氛下进行步骤(a)和(b)。
在本发明的一个实施方案中，本发明方法包括随后的步骤(c)：
(c)在350-900℃，优选550-750℃的温度下热处理根据措施(a)和(b)的经处理的材料。
步骤(c)可以在任何类型的烘箱如辊式炉窑、推进式窑、回转窑、摆式窑中或在马弗炉(对于实验室规模的试验)中进行。
350-900℃的温度对应于步骤(c)的最高温度。
可使由步骤(b)获得的材料直接经受步骤(c)。然而，优选在使其经受步骤(c)之前逐步提高温度，或跃升温度，或首先在100-250℃的温度下干燥步骤(b)之后获得的材料。所述逐步提高或跃升可以在常压或减压，例如1-500毫巴下进行。
步骤(c)在最高温度下可以在常压下进行。
在本发明的一个实施方案中，步骤(c)在含氧气氛，例如空气、富氧空气或纯氧下进行。
在其中在步骤(c)之前在100-250℃的温度下进行干燥的实施方案中，该干燥可以以10分钟至5小时的持续时间进行。
在本发明的一个实施方案中，步骤(c)在具有降低的CO2含量的气氛下进行，例如二氧化碳含量为0.01-500重量ppm，优选0.1-50重量ppm。可以通过例如使用红外光的光学方法测定CO2含量。甚至更优选在二氧化碳含量低于检测极限(例如使用基于红外光的光学方法)的气氛下进行步骤(c)。
在本发明的一个实施方案中，步骤(c)的持续时间为1-10小时，优选90分钟至6小时。
在本发明的一个实施方案中，电极活性材料的锂含量降低1-5重量％，优选2-4重量％。所述降低主要影响所谓的残留锂。
通过进行本发明方法，获得具有优异电化学性能的电极活性材料。不希望受到任何理论的束缚，假定含水介质与电极活性材料的短相互作用时间导致防止水的有害作用。
本发明的另一方面涉及电极活性材料，下文中称为本发明电极活性材料。可以根据本发明方法获得本发明电极活性材料。根据通式Li1+xTM1-x1O2的本发明电极活性材料，其中TM包含Ni和至少一种选自Co和Mn的过渡金属，以及任选地至少一种选自Al、Ba和Mg的金属，以及任选地一种或多种除Ni、Co和Mn之外的过渡金属的组合，其中至少75摩尔％的TM为Ni，并且x1为-0.01至0.1，
其中比表面(BET)为0.6-0.8m2/g。
比表面(BET)可以例如根据DIN66131通过氮吸附来测定。
在一个优选的实施方案中，变量TM对应于通式(Ia)
(NiaCobMnc)1-dM1 d (Ia)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，优选0.85-0.95，
b为0.025-0.2，优选0.025-0.1，
c为0.025-0.2，优选0.05-0.1，
d为0-0.1，优选0-0.04，
M1为Al、Mg、W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，优选Al、Ti和W中的至少一种。
在另一优选实施方案中，变量TM对应于通式(Ib)
(Nia*Cob*Ale*)1-d*M2 d* (Ib)
其中a*+b*+c*＝1，并且
a*为0.75-0.95，优选0.88-0.95，
b*为0.025-0.2，优选0.025-0.1，
e*为0.01-0.2，优选0.015-0.04，
d*为0-0.1，优选0-0.02，
M2为W、Mo、Ti或Zr中的至少一种。
在本发明的一个实施方案中，本发明电极活性材料的残留锂含量以残留氢氧化锂(LiOH)和残留碳酸锂(Li2CO3)表示，经滴定法测定为0.05-0.30重量％的LiOH和0.05-0.30重量％的Li2CO3。
在本发明的一个实施方案中，本发明电极活性材料的平均粒径(D50)为3-20μm，优选5-16μm。可以例如通过光散射或激光衍射或电声光谱法测定平均粒径。颗粒通常由初级颗粒的附聚物组成，并且上述粒径是指二次颗粒直径。
本发明电极活性材料非常适合于锂离子电池组中的阴极。由于重复循环(例如500个或更多个循环)的原因，它们显示出低电阻积聚。
本发明的另一方面涉及包含至少一种根据本发明的活性电极材料的电极。它们对于锂离子电池组特别有用。包含至少一个根据本发明的电极的锂离子电池组显现出良好的放电行为。下文将包含至少一种根据本发明的电极活性材料的电极也称为本发明阴极或根据本发明的阴极。
根据本发明的阴极可包含其他组分。它们可以包含集电器，例如但不限于铝箔。它们还可以包含导电碳和粘合剂。
合适的粘合剂优选选自有机(共)聚合物。合适的(共)聚合物，即均聚物或共聚物，可以选自例如可通过阴离子、催化或自由基(共)聚合获得的(共)聚合物，特别是聚乙烯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯和至少两种选自乙烯、丙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚单体的共聚物。聚丙烯也是合适的。聚异戊二烯和聚丙烯酸酯是额外合适的。特别优选聚丙烯腈。
在本发明的上下文中，聚丙烯腈应理解为不仅是指聚丙烯腈均聚物，而且还是指丙烯腈与1,3-丁二烯或苯乙烯的共聚物。优选聚丙烯腈均聚物。
在本发明的上下文中，聚乙烯应理解为不仅是指均聚乙烯，而且还是指包含至少50摩尔％的共聚乙烯和至多50摩尔％的至少一种其他共聚单体，例如α-烯烃如丙烯、丁烯(1-丁烯)、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-戊烯以及异丁烯、乙烯基芳族化合物如苯乙烯以及(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸的C1-C10烷基酯(特别是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯)以及马来酸、马来酸酐和衣康酸酐的乙烯共聚物。聚乙烯可以是HDPE或LDPE。
在本发明的上下文中，聚丙烯应理解为不仅是指均聚丙烯，而且还是指包含至少50摩尔％的共聚丙烯和至多50摩尔％的至少一种其他共聚单体，例如乙烯以及α-烯烃如丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-戊烯的丙烯共聚物。聚丙烯优选为全同立构的或基本上全同立构的聚丙烯。
在本发明的上下文中，聚苯乙烯应理解为不仅是指苯乙烯的均聚物，而且还是指与丙烯腈、1,3-丁二烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的C1-C10烷基酯、二乙烯基苯(特别是1,3-二乙烯基苯、1,2-二苯基乙烯和α-甲基苯乙烯)的共聚物。
另一优选的粘合剂是聚丁二烯。
其他合适的粘合剂选自聚氧化乙烯(PEO)、纤维素、羧甲基纤维素、聚酰亚胺和聚乙烯醇。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂选自平均分子量Mw为50,000至1,000,000g/mol，优选至500,000g/mol的那些(共)聚合物。
粘合剂可以是交联的或非交联的(共)聚合物。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，粘合剂选自卤化的(共)聚合物，特别是选自氟化的(共)聚合物。卤化或氟化的(共)聚合物应理解为是指包含至少一种每分子具有至少一个卤原子或至少一个氟原子，更优选至少两个卤原子或至少两个氟原子的(共)聚合的(共聚)单体的那些(共)聚合物。实例是聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯(PVdF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-一氯三氟乙烯共聚物和乙烯-氯氟乙烯共聚物。
合适的粘合剂特别是聚乙烯醇和卤化(共)聚合物，例如聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯，特别是氟化(共)聚合物如聚偏氟乙烯，特别是聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯。
本发明阴极相对于电极活性材料可包含1-15重量％的粘合剂。在其他实施方案中，本发明阴极可包含0.1重量％至小于1重量％的粘合剂。
本发明的另一方面是一种电池组，其含有至少一个包含本发明电极活性材料、碳和粘合剂的阴极，至少一个阳极和至少一种电解质。
上面已经详细描述了本发明阴极的实施方案。
所述阳极可包含至少一种阳极活性材料，例如碳(石墨)、TiO2、锂钛氧化物、硅、锂或锡。所述阳极可额外包含集电器，例如金属箔如铜箔。
所述电解质可包含至少一种非水溶剂、至少一种电解质盐和任选地添加剂。
用于电解质的非水溶剂在室温下可以是液体或固体，且优选选自聚合物、环状或非环状醚、环状或非环状缩醛以及环状或非环状有机碳酸酯。
合适的聚合物的实例特别是聚亚烷基二醇，优选聚C1-C4-亚烷基二醇，特别是聚乙二醇。聚乙二醇在此可包含至多20摩尔％的一种或多种C1-C4亚烷基二醇。聚亚烷基二醇优选为具有两个甲基或乙基封端的聚亚烷基二醇。
合适的聚亚烷基二醇，特别是合适的聚乙二醇的分子量Mw可以为至少400g/mol。
合适的聚亚烷基二醇，特别是合适的聚乙二醇的分子量Mw可以为至多5000000g/mol，优选至多2000000g/mol。
合适的非环状醚的实例是例如二异丙醚、二正丁基醚、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷，其中优选1,2-二甲氧基乙烷。
合适的环状醚的实例是四氢呋喃和1,4-二
Figure BDA0002859326070000101
烷。
合适的非环状缩醛的实例是例如二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷和1,1-二乙氧基乙烷。
合适的环状缩醛的实例是1,3-二
Figure BDA0002859326070000102
烷，特别是1,3-二氧戊环。
合适的非环状有机碳酸酯的实例是碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯和碳酸二乙基酯。
合适的环状有机碳酸酯的实例是通式(III)和(IV)的化合物
Figure BDA0002859326070000103
Figure BDA0002859326070000104
其中R1、R2和R3可以相同或不同，并且选自氢和C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，其中R2和R3优选不均为叔丁基。
在特别优选的实施方案中，R1为甲基，R2和R3各自为氢，或R1、R2和R3各自为氢。
另一优选的环状有机碳酸酯是式(V)的碳酸亚乙烯酯。
Figure BDA0002859326070000111
一种或多种溶剂优选以无水状态使用，即水含量为1重量ppm至0.1重量％，其可以例如通过卡尔费休滴定法测定。
电解质(C)还包含至少一种电解质盐。合适的电解质盐特别是锂盐。合适的锂盐的实例是LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiC(CnF2n+1SO2)3、亚氨基锂如LiN(CnF2n+1SO2)2(其中n为1-20的整数)、LiN(SO2F)2、Li2SiF6、LiSbF6、LiAlCl4和通式(CnF2n+1SO2)tYLi的盐，其中m定义如下：
当Y选自氧和硫时，t＝1，
当Y选自氮和磷时，t＝2，以及
当Y选自碳和硅时，t＝3。
优选的电解质盐选自LiC(CF3SO2)3、LiN(CF3SO2)2、LiPF6、LiBF4、LiClO4，其中特别优选LiPF6和LiN(CF3SO2)2。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的电池组包括一个或多个隔板，通过该隔板机械分离电极。合适的隔板是对金属锂不反应的聚合物膜，特别是多孔聚合物膜。特别适合作为隔板的材料是聚烯烃，特别是成膜的多孔聚乙烯和成膜的多孔聚丙烯。
由聚烯烃，特别是聚乙烯或聚丙烯组成的隔板的孔隙率可以为35-45％。合适的孔径例如为30-500nm。
在本发明的另一实施方案中，隔板可以选自填充有无机颗粒的PET非织造布。该类隔板的孔隙率可以为40-55％。合适的孔径例如为80-750nm。
根据本发明的电池组还包括壳体，该壳体可以具有任何形状，例如立方形或圆柱形盘或圆柱形罐的形状。在一个变体中，构造为袋的金属箔用作壳体。
根据本发明的电池组显示出良好的放电行为，例如在低温(0℃或更低，例如低至-10℃或甚至更低)下，非常好的放电和循环行为，特别是在高温(45℃或更高，例如至多60℃)下，特别是就容量损失而言，以及在高温如60℃或更高下的良好安全性能。优选尽管Li含量较低，但仍改进循环稳定性和C速率容量性能，或者它们至少相同。
根据本发明的电池组可以包括两个或更多个彼此组合的电化学电池，例如可以串联或并联连接。优选串联连接。在根据本发明的电池组中，至少一个电化学电池包含至少一个根据本发明的阴极。优选在根据本发明的电化学电池中，大多数电化学电池包含根据本发明的阴极。甚至更优选在根据本发明的电池组中，所有电化学电池均包含根据本发明的阴极。
本发明还提供根据本发明的电池组在设备中，特别是在移动设备中的用途。移动设备的实例是车辆如汽车、自行车、飞机或水上交通工具如船或艇。移动设备的其他实例是手动移动的那些，例如计算机，特别是膝上型计算机，电话或电动手动工具，例如在建筑领域中，特别是电钻、电池组供电的螺丝刀或电池组供电的订书机。
本发明通过实施例进一步说明。
一般说明：残留的LiOH和Li2CO3可以如下测定。
在烧杯中将1g电极活性材料与40mL去离子水混合，并搅拌20分钟。然后，通过使用注射过滤器将水相与固体分离，并加入100mL烧杯中。加入15mL去离子水，并将获得的溶液用0.1M盐酸水溶液滴定。使用以下等式计算以重量％计的LiOH和Li2CO3的量(w(LiOH)和w(Li2CO3))。
w(LiOH)＝((VEP1-(VEP2-VEP1))·cHCl·tHCl·MLiOH·100)/(m样品·1000)
其中
VEP1和VEP2：转折点(inflection point)/中和点(equivalence point)的体积，以ml计
cHCl：标准溶液的浓度，以mol/l计
tHCl：标准溶液的滴定度
MLiOH：LiOH的摩尔质量(23.95g/mol)，以g/mol计
m样品：样品质量(通过重新称重得到)，以g计
100：得到结果的转化系数，以g/100g计
1000：得到样品重量的转化系数，以mg计
和
w(Li2CO3)＝((VEP2-VEP1)·cHCl·tHCl·MLi2CO3·100)/(m样品·1000)
其中
VEP1和VEP2：转折点/中和点的体积，以ml计
cHCl：标准溶液的浓度，以mol/l计
tHCl：标准溶液的滴定度
MLi2CO3：Li2CO3的摩尔质量(73,89g/mol)，以g/mol计
m样品：样品质量(通过重新称重得到)，以g计
100：得到结果的转化系数，以g/100g计
1000：得到样品重量的转化系数，以mg计
I.阴极活性物质的制备
I.1前体的制备
搅拌釜式反应器装有去离子水和49g/kg水的硫酸铵。将溶液调温至55℃，并通过加入氢氧化钠水溶液将pH值调节为12。
通过以1.8的流速比同时供入过渡金属硫酸盐水溶液和氢氧化钠水溶液来开始共沉淀反应，并且总流速导致停留时间为8小时。过渡金属溶液包含摩尔比为8.5:1.0:0.5的Ni、Co和Mn的硫酸盐，且总过渡金属浓度为1.65mol/kg。氢氧化钠水溶液是重量比为6的25重量％的氢氧化钠溶液和25重量％的氨溶液。通过分开供入氢氧化钠水溶液将pH值保持在12。从开始所有进料开始，连续移除母液。在33小时后，停止所有进料流。通过过滤所得悬浮液，用蒸馏水洗涤，在120℃下在空气中干燥并筛分，获得混合过渡金属(TM)羟基氧化物前体。
I.2锂化阴极活性物质(CAM)
将如上所述获得的混合过渡金属(TM)羟基氧化物前体(过渡金属组成Ni0.85Co0.1Mn0.05)与Al2O3混合，以获得相对于Ni+Co+Mn+Al为0.3摩尔％的Al浓度，并且与LiOH一水合物混合以获得摩尔比为1.06的Li/(TM+Al)。将所得混合物加热至760℃，并在60％氧气和40％氮气(体积)的强制混合物流下保持10小时。在冷却至环境温度后，将粉末解聚并通过32μm筛网筛分，以获得Al掺杂的基材CAM.1。
II.用水处理CAM.1
II.1处理根据本发明的CAM.1
在环境温度下以1.33的重量比(CAM.1:水)将CAM.1加入软化水中。在搅拌所得浆料3分钟后，立即通过由Büchner漏斗过滤移除液体。将如此获得的滤饼在膜泵真空中在40℃下干燥过夜，随后是在膜泵真空中在200℃下14小时的第二干燥步骤。获得CAM.1-W。滤液的pH值为12.46。
如果水处理在Büchner漏斗上进行三分钟，然后开始过滤，则可以获得甚至更好的结果。
如果水处理在Büchner漏斗上进行三分钟，并且同时开始过滤，即同时开始水处理，即加入水和移除所述含水介质，则获得甚至更好的结果。
II.2对比处理
重复实施例II.1，但搅拌持续35分钟，然后开始过滤。获得C-CAM.1-W。滤液的pH值为12.50。
表1：通过实施例II.1和II.2 1的滴定和电化学性能获得的残留Li值
Figure BDA0002859326070000141
如上所述进行残留LiOH和Li2CO3的测定。
根据以下程序在硬币半电池中进行电化学测试，以获得0.1C的放电容量和电阻，如表1所示。
为了制备阴极，在搅拌下将以下组分相互混合，直到获得无块状物的糊状物：
电极活性材料，10重量％的聚偏二氟乙烯(“PVdF”)溶液，可以Kynar HSV 900购自Arkema Group，溶于N-乙基吡咯烷酮(NEP)；炭黑，BET表面积为62m2/g，可以“Super C65”购自Imerys；石墨，可以“SFG6L”购自Imerys；以及额外的NEP，所获得的固体含量为62％，电极活性材料:碳:石墨:PVdF的比例以重量计为93:1.5:2.5.3。
如下制备阴极：在20μm厚的铝箔上，将上述糊状物用刮刀施加，随后干燥并压延以获得约10.3mg/cm2的负载量和3.47g/cm3的密度。由箔上冲出圆盘形阴极。然后称重阴极圆盘，在105℃的真空烘箱中干燥16小时，并引入氩气手套箱中而不暴露于环境空气。然后，构建具有阴极的电池。
在硬币型电池中进行电化学测试。所用电解质是LiPF6在碳酸二甲酯/碳酸亚乙酯中的1M溶液(重量比为1:1)。
阳极：锂，通过玻璃纤维隔板与阴极分离。
硬币型电池在3.0-4.3V的电压范围下充电和放电。在以0.1C的C速率进行两次循环的充电和放电，且在0.5C充电和0.2C放电下进行5个循环后，通过在第8个循环中0.5C充电和0.1C放电，获得根据表1的0.1C放电容量。
从第9个循环开始，进行以下充电/放电循环直到达到第19个循环：0.5C/0.2C、0.5C/0.5C、0.5C/1C、0.5C/2C、0.5C/3C、0.5C/5C、0.5C/7C、0.5C/10C、0.5C/0.5C和0.5C/0.2C。
在第19个循环中，电池在0.5C下充电，并在0.2C下放电30秒。然后施加2C放电脉冲10秒。由在该脉冲期间观察到的电压降(E(0s)-E(10s))，根据下式计算根据表1的电阻(R)。
R＝(E(0s)–E(10s))/I(10s)·电极面积
其中
I(10s)是持续10秒的2C脉冲期间的电流。
与本发明处理相比，通过该方法进行的对比处理发现的降低的容量和增加的电阻反映出由对比处理引起的阴极材料的更明显的损坏。
如果大规模进行，则实施例II.1可以在具有搅拌器的吸滤器中进行。

Claims (10)

1.用于改性根据通式Li1+xTM1-xO2的电极活性材料的方法，其中TM为根据通式(Ia)或(Ib)的金属的组合
(NiaCobMnc)1-dM1 d (Ia)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，并且
M1为Ba、Mg、Al、W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，且x为-0.05至+0.2，并且
(NiaCobAle)1-dM2 d (Ib)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，
M2为W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，
所述方法包括以下步骤：
(a)用pH值为至少5至至多14的含水介质处理所述Li1+xTM1-xO2，
(b)通过固液分离由经处理的Li1+xTM1-xO2移除所述含水介质，
其中步骤(a)和(b)以最大3分钟的时间差开始。
2.根据权利要求1的方法，其中通过将未经处理的Li1+xTM1-xO2和含水介质装入装置中并同时开始移除所述含水介质来进行措施(a)和(b)。
3.根据权利要求1或2的方法，其中措施(a)和(b)在具有搅拌器的过滤器装置中或在离心机中进行。
4.根据权利要求3的方法，其中通过使用具有搅拌器的压滤器或吸滤器来进行措施(b)。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中根据步骤(a)的含水介质包含0.001-10重量％的Al、Mo、W、Ti或Zr的氧化物或氢氧化物或羟基氧化物。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中TM为根据通式(Ia)的金属的组合
(NiaCobMnc)1-dM1 d (Ia)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，
M1为Al、W、Mo、Ti或Zr中的至少一种。
7.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中TM为根据通式(Ib)的金属的组合
(NiaCobAle)1-dM2 d (Ib)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，
M2为W、Mo、Ti或Zr中的至少一种。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述方法包括随后步骤(c)：在350-900℃的温度下热处理根据措施(a)和(b)处理的材料。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在步骤(a)开始时含水介质的pH值为至少5且至多14。
10.根据通式Li1+x1TM1-x1O2的电极活性材料，其中TM对应于通式(I)
(NiaCobMnc)1-dM1 d (I)
其中a+b+c＝1，并且
a为0.75-0.95，
b为0.025-0.2，
c为0.025-0.2，
d为0-0.1，并且
M1为Ba、Mg、Al、W、Mo、Ti或Zr中的至少一种，并且
并且x1为-0.01至0.1，
其中比表面(BET)为0.6-0.8m2/g，
其中所述材料的残留锂含量以残留氢氧化锂(LiOH)和残留碳酸锂(Li2CO3)表示，经滴定法测定为0.05-0.30重量％的LiOH和0.05-0.30重量％的Li2CO3。
CN201980043180.2A 2018-06-28 2019-06-17 用于加工富镍电极活性材料的方法 Active CN112424125B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18180290.1 2018-06-28
EP18180290 2018-06-28
PCT/EP2019/065862 WO2020002024A1 (en) 2018-06-28 2019-06-17 Method for processing ni-rich electrode active materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112424125A true CN112424125A (zh) 2021-02-26
CN112424125B CN112424125B (zh) 2024-03-15

Family

ID=62814951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980043180.2A Active CN112424125B (zh) 2018-06-28 2019-06-17 用于加工富镍电极活性材料的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11862795B2 (zh)
EP (1) EP3814280B1 (zh)
JP (1) JP7391056B2 (zh)
KR (1) KR20210022582A (zh)
CN (1) CN112424125B (zh)
PL (1) PL3814280T3 (zh)
WO (1) WO2020002024A1 (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103392251A (zh) * 2011-02-07 2013-11-13 尤米科尔公司 具有低可溶性碱含量的高镍阴极材料
CN105185962A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 宁波金和锂电材料有限公司 一种高镍正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN106532038A (zh) * 2017-01-18 2017-03-22 宁波金和锂电材料有限公司 镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法和锂离子电池
KR20170076222A (ko) * 2015-12-24 2017-07-04 주식회사 포스코 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2017188294A (ja) * 2016-04-05 2017-10-12 Ｃｓエナジーマテリアルズ株式会社 リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物粉末
CN107256955A (zh) * 2017-06-26 2017-10-17 广东邦普循环科技有限公司 一种改性锂离子电池高镍正极材料及其制备方法
CN107369815A (zh) * 2017-05-26 2017-11-21 北大先行科技产业有限公司 一种锂离子二次电池复合正极材料及其制备方法
WO2018016525A1 (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 ユミコア リチウム金属複合酸化物粉末
CN108011100A (zh) * 2017-12-15 2018-05-08 中国科学院成都有机化学有限公司 一种表面反应包覆的三元正极材料及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4789066B2 (ja) 2006-03-06 2011-10-05 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法
JP5008328B2 (ja) 2006-03-30 2012-08-22 住友金属鉱山株式会社 非水電解質二次電池用の正極活物質、その製造方法及びそれを用いた非水電解質二次電池
JP2009099523A (ja) 2007-09-27 2009-05-07 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
JP5139024B2 (ja) 2007-10-18 2013-02-06 トヨタ自動車株式会社 正極活物質の製造方法、非水系二次電池用正極板、及び、非水系二次電池
US8993051B2 (en) 2007-12-12 2015-03-31 Technische Universiteit Delft Method for covering particles, especially a battery electrode material particles, and particles obtained with such method and a battery comprising such particle
US9764962B2 (en) 2011-04-14 2017-09-19 Toda Kogyo Corporation Li—Ni composite oxide particles and process for producing the same, and non-aqueous electrolyte secondary battery
JP5822708B2 (ja) * 2011-12-16 2015-11-24 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
JP5607189B2 (ja) 2013-01-28 2014-10-15 三洋電機株式会社 ニッケル複合水酸化物粒子とその製造方法、非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水系電解質二次電池
US9899674B2 (en) 2013-02-28 2018-02-20 Nissan Motor Co., Ltd. Positive electrode active substance, positive electrode material, positive electrode, and non-aqueous electrolyte secondary battery
KR101785262B1 (ko) * 2013-07-08 2017-10-16 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 채용한 양극 및 리튬이차전지
KR20180022161A (ko) 2016-08-23 2018-03-06 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6113902B1 (ja) 2016-10-31 2017-04-12 Ｂａｓｆ戸田バッテリーマテリアルズ合同会社 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法及び非水電解質二次電池の製造方法
CN108075111A (zh) * 2016-11-18 2018-05-25 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池及其正极材料

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103392251A (zh) * 2011-02-07 2013-11-13 尤米科尔公司 具有低可溶性碱含量的高镍阴极材料
CN105185962A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 宁波金和锂电材料有限公司 一种高镍正极材料及其制备方法和锂离子电池
KR20170076222A (ko) * 2015-12-24 2017-07-04 주식회사 포스코 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2017188294A (ja) * 2016-04-05 2017-10-12 Ｃｓエナジーマテリアルズ株式会社 リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物粉末
WO2018016525A1 (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 ユミコア リチウム金属複合酸化物粉末
CN106532038A (zh) * 2017-01-18 2017-03-22 宁波金和锂电材料有限公司 镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN107369815A (zh) * 2017-05-26 2017-11-21 北大先行科技产业有限公司 一种锂离子二次电池复合正极材料及其制备方法
CN107256955A (zh) * 2017-06-26 2017-10-17 广东邦普循环科技有限公司 一种改性锂离子电池高镍正极材料及其制备方法
CN108011100A (zh) * 2017-12-15 2018-05-08 中国科学院成都有机化学有限公司 一种表面反应包覆的三元正极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL3814280T3 (pl) 2024-05-13
US20210376318A1 (en) 2021-12-02
KR20210022582A (ko) 2021-03-03
EP3814280A1 (en) 2021-05-05
EP3814280B1 (en) 2023-11-29
JP7391056B2 (ja) 2023-12-04
CN112424125B (zh) 2024-03-15
JP2021530085A (ja) 2021-11-04
WO2020002024A1 (en) 2020-01-02
US11862795B2 (en) 2024-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113039663A (zh) 制备部分涂覆的电极活性材料的方法
JP7438204B2 (ja) 少なくとも部分的にコーティングされた電極活物質の製造方法
EP3902037A1 (en) Process for making a cathode active material for lithium ion batteries, and cathode active material
KR20220031645A (ko) 코팅된 전극 활물질의 제조 방법
KR20210112325A (ko) 전극 활물질의 제조 방법
KR20210090204A (ko) 리튬화 전이 금속 산화물 입자의 제조 방법, 및 상기 방법에 따라서 제조된 입자
CN112424125B (zh) 用于加工富镍电极活性材料的方法
KR20220084283A (ko) 전극 활물질 및 상기 전극 활물질의 제조 방법
KR20220090500A (ko) 전극 활물질 및 상기 전극 활물질의 제조 방법
KR20210092266A (ko) 코팅된 산화물 물질을 제조하기 위한 프로세스
WO2020109360A1 (en) Process for making a partially coated electrode active material
EP4118698B1 (en) Process for making a partially coated electrode active material
US20240006580A1 (en) Process for making an electrode active material, and electrode active material
KR20230088717A (ko) 코팅된 캐소드 활물질을 제조하기 위한 방법
WO2021170483A1 (en) Process for making an electrode active material, and electrode active material
CN114072935A (zh) 制备至少部分涂覆的电极活性材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant