CN112194197A - 一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料及其制备方法、应用 - Google Patents

一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料及其制备方法、应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料及其制备方法、应用，包制备方法包括下列步骤：S1.将含镍钴三元前驱体置于气氛炉中预氧化，得复合金属氧化物；S2.将复合金属氧化物与氢氧化锂进行混合，并加入掺杂剂，再进行氧气气氛煅烧，得一次煅烧料；S3.将一次煅烧料与水加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；再滴入试剂反应，待反应完毕后进行干燥，得混料；S4.将混料与包覆剂混合后置于气氛炉中进行二次有氧煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。本发明通过对含镍钴三元前驱体预氧化、湿混加试剂、湿法包覆优化工艺，所得正极材料组装软包电池，具有内阻低、胀气率低的优点，从而增加电池安全性及使用寿命。

Description

一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料及其制备方法、 应用
技术领域
本发明属于新能源汽车用锂离子动力电池技术领域，具体涉及一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料及其制备方法、应用。
背景技术
目前市场上锂电池用正极材料比较主流的主要有两种：三元正极材料和磷酸铁锂正极材料，这两种材料用在动力电池上各有利弊，磷酸铁锂电池循环寿命较长、安全性较好、成本较低，但是存在能量密度较低、低温性能欠佳等缺点；三元锂电池能量密度高，但存在安全性和循环寿命较低的缺点。随着新能源汽车的发展，现在的电动汽车续航是消费者关注的最重要标准，因此能量密度高的三元锂电池就逐渐成为主流。
目前，锂离子电池用三元正极材料NCM523和NCM622已投入量产用。但是，这两种材料生产成本高，能量密度较低，不能满足汽车续航标准，因此高镍、低钴化逐渐成为三元正极材料发展趋势。经过研究，镍含量过高会导致三元材料中Li/Ni混排加剧、材料表面碱性等杂质残留大幅上升，从而使电池包胀气严重，导致电池鼓胀变形、循环及搁置寿命缩短，产生严重的安全隐患。
目前，行业主流通过水洗工艺来降低材料表面的残碱，但是水洗后材料性能会大大降低，同时内阻变大，影响材料的循环寿命和安全性能。
专利201810692717.5公开了一种高镍正极材料及其制备方法，该方法所制得的材料残碱水平低、胀气率低，但是材料容量不高，影响了电池的能量密度；专利CN201910038706.X公开了一种NCM811型三元材料的制备方法，该方法是通过在正极材料水洗过程中加入锆源包覆液来降低材料容量，但是材料表面残留的Li2CO3和LiOH的含量高、胀气率高，影响了材料的安全性能。因此，高镍正极材料的制备工艺仍然有待于优化改进。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：现有技术中高镍三元正极材料内阻高、胀气率高、组装电池寿命短的问题。
本申请解决其技术问题的解决方案是：
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将含镍钴三元前驱体置于气氛炉中预氧化，得复合金属氧化物；
S2.将复合金属氧化物与氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.01-1.15:1进行混合，并加入掺杂剂，再进行氧气气氛煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为0.5:1-5:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；再滴入试剂反应，待反应完毕后进行干燥，得混料；
S4.将混料与包覆剂混合后置于气氛炉中进行二次有氧煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
进一步地，在步骤S1中，所述含镍钴三元前驱体的通式为NixCoyMz(OH)2；其中，x+y+z＝1，0.8≤x≤1，0≤y≤0.2，0≤z≤0.2，M为Mn或Al。
进一步地，在步骤S2中，所述掺杂剂为Al(OH)3、Mg(OH)2、Ti(OH)4、AlOOH、Sr(OH)2·8H2O、Al2O3、ZrO、MgO、V2O5、SiO2、Y2O3、Rb2O、WO3、TiO2、SrO、B2O3中的至少一种；所述掺杂剂添加量为含镍钴三元前驱体质量的0.3％-1.05％。
进一步地，在步骤S3中，所述试剂为LiOH、Li2CO3、LiNO3、CH3COOLi、Al2(SO4)3、Al(NO3)3、Al[OCH(CH3)2]3、AlCl3、MgSO4、Mg(NO3)2、MgCl2、Ti(SO4)2、C16H36O4Ti、Mn(CH3COO)2、MnSO4、Ni(CH3COO)2、NiSO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、H3PO3、CTAB、柠檬酸、柠檬酸铵中的至少一种；所述试剂添加量为反应料质量的1％-15％。
进一步地，在步骤S4中，所述包覆剂为Al(OH)3、Mg(OH)2、Ti(OH)4、AlOOH、Al2O3、ZrO、MgO、V2O5、SiO2、Y2O3、Rb2O、WO3、TiO2、SrO、H3BO3、B2O3中的至少一种；所述包覆剂添加量为混料质量的0.18％-1.0％。
进一步地，在步骤S1中，所述预氧化具体为：在300-700℃下煅烧2-10h；在步骤S2中，所述氧气气氛煅烧具体为：在650-850℃下煅烧6-15h；在步骤S3中，所述反应的温度为25-80℃，反应时间为0.5-3h，干燥温度为80-350℃，干燥时间为1-10h；在步骤S4中，二次有氧煅烧具体为：在250-750℃下煅烧2-15h。
进一步地，所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.5±0.5um，比表面积为5-9m2/g，松装密度≥1.5g/cm2，振实密度≥2.0g/cm2。
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料，是由上述制备方法制得。
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料可作为软包电池正极材料应用。
具体地，本发明的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法可以用于制备高镍三元材料，但不限于高镍三元材料，可以根据需要掺杂镍、钴、锰、铝以外的其他金属或非金属元素，并可任意调整其中各种元素的配比。
具体地，所述步骤S1中含镍钴三元前驱体预氧化优选煅烧温度为400-650℃，优选煅烧时间为2-6h。
具体地，所述步骤S2中，氢氧化锂为电池级单水氢氧化锂，锂与金属摩尔比优选1.02-1.08；所述氧气气氛煅烧温度优选650-800℃，煅烧时间优选8-12h。
具体地，在S3中，水料比优选为1:1-3:1；所述反应的温度优选25-60℃，反应时间优选0.5-2h，干燥温度优选80-250℃，干燥时间优选1-8h；在步骤S4中，二次有氧煅烧具体优选为：在250-700℃下煅烧2-10h。
具体地，在步骤S4中，所述二次有氧煅烧气氛为空气或氧气。
本发明的有益效果：
(1)与传统方法(前驱体与锂源直接混合煅烧)相比，本发明采用含镍钴三元前驱体预氧化煅烧工艺，提高一烧产能，减少了大量水分蒸发，从而减少气氛炉体内的腐蚀，增加了气氛炉的使用寿命和减少了炉体的维护成本。
(2)与传统水洗工艺(目前市售同等规格配比的高镍材料)相比，本发明制备的正极材料采用湿混过程中加入试剂反应，使所制得的材料表面残留的Li2CO3和LiOH含量低；组装的软包电池高温存储，胀气率明显降低，减轻了电池包故障导致的电芯失效及安全隐患。
(3)与传统水洗工艺(目前市售同等规格配比的高镍材料)相比，本发明制备的正极材料采用湿混加入试剂反应、湿法包覆，使所得材料的DCR在不同荷电保持下整体内阻不成程度的减小，从而降低电池整体发热严重的安全隐患，增加电池寿命。
附图说明
图1为本发明的实施例二的镍钴锰酸锂正极材料的高倍扫描电镜图之一；
图2为本发明的实施例二的镍钴锰酸锂正极材料的高倍扫描电镜图之二；
图3为本发明的实施例二的镍钴锰酸锂正极材料的XRD衍射谱图；
图4为本发明实施例1-6与对比例1正极材料的DCR与不同荷电保持曲线图；
图5为本发明实施例1-6与对比例1正极材料的扣式电池(充放电制度：3.0-4.3V0.5C/1.0C)50周循环保持率曲线对比图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本申请的构思、具体结构及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本申请的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本申请的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本申请的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本申请保护的范围。
对比例1：
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.83Co0.12Mn0.05(OH)2三元前驱体装钵，在氧气气氛炉内500℃保温5h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.0um，比表面积为5.0m2/g，松装密度为1.72g/cm3，振实密度为2.05g/cm3；
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.05:1进行混合，并加入含镍钴三元前驱体质量0.4％的ZrO2，再在氧气气氛中进行770℃、10h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为2:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为30℃，继续搅拌反应40min后进行压滤，然后放入干燥箱中120℃干燥10h，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量的1.0％的H3BO3混合均匀，随后置于空气氛炉中进行250℃、8h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
实施例1：
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.83Co0.12Mn0.05(OH)2三元前驱体装钵，在氧气气氛炉内400℃保温2h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.0um，比表面积为5m2/g，松装密度为1.72g/cm3，振实密度为2.05g/cm3；
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.08:1进行混合，并加入质量为含镍钴三元前驱体质量1％的Sr(OH)2·8H2O和0.05％的V2O5，再在氧气气氛中进行770℃、8h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为2:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为45℃，再通过蠕动泵匀速滴入添加量为反应料质量的15％的试剂1，控制在30min内滴完，将反应釜继续搅拌反应45min后进行压滤，然后放入干燥箱中150℃干燥4h，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量的0.1％的ZrO2、0.05％的AlOOH和0.05％的Al2O3混合均匀，随后置于氧气氛炉中进行650℃、4h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
实施例2：
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.80Co0.10Mn0.10(OH)2三元前驱体装钵，在空气气氛炉内450℃保温6h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.5um，比表面积为8m2/g，松装密度1.75g/cm3，振实密度为2.10g/cm3；
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.06:1进行混合，并加入质量为含镍钴三元前驱体质量0.3％的ZrO2和0.05％的MgO，再在氧气气氛中进行800℃、12h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为1:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为30℃，再通过蠕动泵匀速滴入添加量为反应料质量的8％的试剂2，控制在5min内滴完，将反应釜继续搅拌反应60min后进行压滤，然后放入干燥箱中120℃干燥10h，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量的0.05％的Y2O3、0.10％的Al(OH)3、0.03％的Rb2O混合均匀，随后置于空气氛炉中进行450℃、6h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
实施例3：
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.88Co0.09Al0.03(OH)2三元前驱体装钵，在空气气氛炉内650℃保温4h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为11.0um，比表面积为9m2/g，松装密度为1.8g/cm3，振实密度为2.25g/cm3；
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.02:1进行混合，并加入质量为含镍钴三元前驱体质量0.15％的TiO2、0.1％SrO、0.05％WO3，再在氧气气氛中进行710℃、10h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为1:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为50℃，再通过蠕动泵匀速滴入添加量为反应料质量的4％的试剂3，控制在5min内滴完，将反应釜继续搅拌反应10min后进行喷雾干燥，喷雾干燥温度250℃，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量的0.12％的Ti(OH)4、0.10％的SiO2和0.12％的Mg(OH)2混合均匀，随后置于空气氛炉中进行700℃、10h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
实施例4
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.83Co0.12Mn0.05(OH)2三元前驱体装钵，在空气气氛炉内300℃保温10h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.0um，比表面积为5m2/g，松装密度为1.72g/cm3，振实密度为2.05g/cm3；
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.01:1进行混合，并加入质量为含镍钴三元前驱体质量0.10％的Mg(OH)2、0.1％Al(OH)3和0.15％Ti(OH)4，再在氧气气氛中进行650℃、15h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为0.5:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为25℃，再通过蠕动泵匀速滴入添加量为反应料质量的1％的试剂4，控制在30min内滴完，将反应釜继续搅拌反应1h后进行压滤，然后放入干燥箱中80℃干燥8h，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量的0.12％的MgO、和0.30％的H3BO3、0.10％的B2O3混合均匀混合均匀，随后置于空气氛炉中进行250℃、15h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
实施例5
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.80Co0.10Mn0.10(OH)2三元前驱体装钵，在空气气氛炉内500℃保温5h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.5um，比表面积为8m2/g，松装密度2.0g/cm2，振实密度为2.5g/cm2。
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.08:1进行混合，并加入质量为含镍钴三元前驱体质量0.65％的AlOOH、0.10％的Al2O3和0.05％B2O3，再在氧气气氛中进行800℃、8h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为3:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为60℃，再通过蠕动泵匀速滴入添加量为反应料质量的9％的试剂5，控制在5min内滴完，将反应釜继续搅拌反应2h后进行压滤，然后放入干燥箱中200℃干燥5h，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量0.05％的SrO和0.10％的V2O5混合均匀，随后置于空气氛炉中进行450℃、6h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
实施例6
一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，包括下列步骤：
S1.将Ni0.88Co0.09Al0.03(OH)2三元前驱体装钵，在空气气氛炉内700℃保温2h预氧化，得复合金属氧化物；所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为11.0um，比表面积为9m2/g，松装密度为1.8g/cm2，振实密度为2.3g/cm2；
S2.将复合金属氧化物与电池级单水氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.15:1进行混合，并加入质量为含镍钴三元前驱体质量0.5％的SiO2、0.10％的Y2O3、0.03％Rb2O和0.05％B2O3，再在氧气气氛中进行720℃、10h煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为5:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；控制反应釜温度为80℃，再通过蠕动泵匀速滴入添加量为反应料质量的1％的试剂6，控制5min内滴完，将反应釜继续搅拌反应8min后进行喷雾干燥，喷雾干燥温度350℃，得混料；
S4.将混料与添加量为混料质量0.20％的WO3和0.10％的TiO2混合均匀，随后置于空气氛炉中进行650℃、2h煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
试剂1为：优选Al2(SO4)3、MgSO4、Mn(CH3COO)2、MnSO4和Li2CO3按照金属离子铝离子、镁离子、锰离子、锰离子和锂离子摩尔比1:1:0.5:0.5:1分别称取质量，分别溶于1L去离子水中在反应釜30℃搅拌2h，静置后得总金属摩尔质量为0.25mol/L的混盐溶液，记为试剂1。
试剂2为：优选Al(NO3)3、Ti(SO4)2、NH4H2PO4和LiNO3按照铝离子、钛离子、磷离子和锂离子分别称取质量，溶于1L去离子水中在反应釜20℃搅拌5h，静置后得摩尔质量(金属离子和磷离子摩尔量之和)为0.20mol/L的混盐溶液，记为试剂2。
试剂3为：将Al[OCH(CH3)2]3和CTAB按照铝和溴离子摩尔比2:1称取质量，分别溶于1L 75％乙醇溶液中，在60℃搅拌3h，按照铝和硅离子摩尔比1:1称取C8H20O4Si溶液慢慢滴入混合溶液中继续搅拌7h，静置后得总金属摩尔质量为0.5mol/L的混盐溶液，记为试剂3。
试剂4为：将AlCl3、MgCl2、Ni(CH3COO)2、NiSO4和LiOH按照铝离子、镁离子、镍离子、镍离子和锂离子摩尔比1:1:0.5:0.5:1称取质量溶于1L去离子水中30℃搅拌2h使其完全溶解记为A溶液；然后按照铵根离子与铝离子摩尔比1:1称取柠檬酸铵溶于1L去离子水中搅拌1h使其完全溶解记为B溶液，最后把A溶液通过蠕动泵匀速滴入B溶液中，待完全滴完后30℃继续搅拌2h，静置后得总金属摩尔质量为1.5mol/L的混盐溶液，记为试剂4。
试剂5为：将(NH4)2HPO4、H3PO3、C16H36O4Ti、LiNO3按照磷离子、磷离子、钛离子和锂离子摩尔比0.5:0.5:1:1溶于1L去离子水中45℃搅拌3h使其完全溶解记为A溶液；然后按照柠檬酸与钛离子摩尔比1:1称取柠檬酸溶于1L去离子水中45℃搅拌1h使其完全溶解记为B溶液，最后把A溶液通过蠕动泵匀速滴入B溶液中，待完全滴完后45℃继续搅拌4h，静置后得摩尔质量(金属离子和磷离子摩尔质量之和)为0.2mol/L的混盐溶液，记为试剂5。
试剂6为：将CH3COOLi、C16H36O4Ti、Mg(NO3)2、MnSO4、Al[OCH(CH3)2]3和NH4H2PO4按照锂离子、铝离子、钛离子和磷离子摩尔比3:1:1:1:3:6分别溶于1L丙酮溶液中25℃搅拌5h混合均匀，静置得摩尔质量(金属离子和磷离子摩尔质量之和)为1.0mol/L的混盐溶液，记为试剂6。
对实施例及对比例中的产品进行表面残碱及组装的软包电池胀气率(60℃7天高温搁置)统计，结果如下表1所示。
表1实施例与对比例材料表面残碱及组装的软包电池胀气率统计表
Figure BDA0002654030080000131
Figure BDA0002654030080000141
由表可知，本发明采用湿混加入试剂反应、湿法包覆所得的材料表面残碱相比对比例均有降低，组装的软包电池通过高温搁置所得的胀气率均比对比例要低，可降低材料组装电池所带来的鼓包等风险，提高电池的安全性能。
以上对本申请的较佳实施方式进行了具体说明，但本发明创造并不限于所述实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本申请精神的前提下还可作出种种的等同变型或替换，这些等同的变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。

Claims (9)

1.一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
S1.将含镍钴三元前驱体置于气氛炉中预氧化，得复合金属氧化物；
S2.将复合金属氧化物与氢氧化锂以锂与金属摩尔比为1.01-1.15:1进行混合，并加入掺杂剂，再进行氧气气氛煅烧，得一次煅烧料；
S3.将一次煅烧料与水以水料比为0.5:1-5:1加入反应釜中进行湿法混合，得反应料；再滴入试剂反应，待反应完毕后进行干燥，得混料；
S4.将混料与包覆剂混合后置于气氛炉中进行二次有氧煅烧，再经粉碎、过筛、除磁，即得三元正极材料。
2.如权利要求1所述的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述含镍钴三元前驱体的通式为NixCoyMz(OH)2；其中，x+y+z＝1，0.8≤x≤1，0≤y≤0.2，0≤z≤0.2，M为Mn或Al。
3.如权利要求1所述的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述掺杂剂为Al(OH)3、Mg(OH)2、Ti(OH)4、AlOOH、Sr(OH)2·8H2O、Al2O3、ZrO2、MgO、V2O5、SiO2、Y2O3、Rb2O、WO3、TiO2、SrO、B2O3中的至少一种；所述掺杂剂添加量为含镍钴三元前驱体质量的0.3％-1.05％。
4.如权利要求1所述的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，在步骤S3中，所述试剂为LiOH、Li2CO3、LiNO3、CH3COOLi、Al2(SO4)3、Al(NO3)3、Al[OCH(CH3)2]3、AlCl3、MgSO4、Mg(NO3)2、MgCl2、Ti(SO4)2、C16H36O4Ti、Mn(CH3COO)2、MnSO4、Ni(CH3COO)2、NiSO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、H3PO3、CTAB、柠檬酸、柠檬酸铵中的至少一种；所述试剂添加量为反应料质量的1％-15％。
5.如权利要求1所述的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，在步骤S4中，所述包覆剂为Al(OH)3、Mg(OH)2、Ti(OH)4、AlOOH、Al2O3、ZrO2、MgO、V2O5、SiO2、Y2O3、Rb2O、WO3、TiO2、SrO、H3BO3、B2O3中的至少一种；所述包覆剂添加量为混料质量的0.18％-1.0％。
6.如权利要求1所述的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述预氧化具体为：在300-700℃下煅烧2-10h；在步骤S2中，所述氧气气氛煅烧具体为：在650-850℃下煅烧6-15h；在步骤S3中，所述反应的温度为25-80℃，反应时间为0.5-3h，干燥温度为80-350℃，干燥时间为1-10h；在步骤S4中，二次有氧煅烧具体为：在250-750℃下煅烧2-15h。
7.如权利要求2所述的一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述含镍钴三元前驱体的平均粒径为10.5±0.5um，比表面积为5-9m2/g，松装密度≥1.5g/cm2，振实密度≥2.0g/cm2。
8.一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料，其特征在于，是由权利要求1-7中的任意一项所述的制备方法制得。
9.一种低内阻、低胀气率的高镍三元正极材料的应用，其特征在于，可作为软包电池正极材料。
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