CN112133896B - 一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料及其制备方法、应用 - Google Patents

一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料及其制备方法、应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂电池负极材料技术领域，具体涉及一种高容量石墨‑硅‑氧化亚硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将硅、氧化亚硅、石墨、碳源加入到捏合机中升温搅拌捏合，得到混合料；(2)将混合料置于惰性气氛下煅烧，煅烧后冷却得到石墨‑硅‑氧化亚硅复合材料。本发明将Si、SiO经碳源包覆同时与石墨经粘结处理，碳源的粘性和相对较高的分散性改善Si、SiO与石墨在复合材料中的分散性能，使Si、SiO与石墨形成均匀分散效果，经高温碳化后使Si、SiO经残碳牢固地粘结在石墨的夹层中，有效抑制了Si、SiO体积膨胀效应，提高了电极材料的比容量和循环性能，同时一步法包覆也大大降低了总碳源的使用量。

Description

一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料及其制备方法、应用
技术领域
本发明属于锂电池负极材料技术领域，具体涉及一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料及其制备方法、应用。
背景技术
锂电池的负极材料是决定锂电池的充放电效率、循环寿命等性能的关键因素之一。目前，商业化的锂电池主要以石墨为负极材料，市场上高端石墨材料的比容量已达到360-365mAh/g，接近于石墨的理论比容量372mAh/g，因此以石墨作为负极材料的锂电池能量密度的提升空间有限，无法满足动力电池高能量密度的要求。
硅Si由于具有高容量，约4200mAh/g，成为下一代负极材料的有利替代者，然而其极大的体积膨胀，大于300％，严重限制了其循环性能。氧化亚硅SiO具有高容量，约2600mAh/g，循环过程中的体积变化小于Si材料，首次充放电过程中不可逆形成的氧化锂和硅酸锂在循环过程中可起到缓冲作用，且循环性能比Si材料好等优点。但SiO在嵌锂过程中会产生较大的体积膨胀，破坏导电网络，并且循环过程中材料易发生粉化，使电池容量快速衰减，循环性能下降；而且SiO的固有电导率远低于石墨，在大电流充放电时会产生严重的电极极化；在充放电过程中，由于固体电解质界面膜SEI的生成不断消耗Li+，导致库伦效率降低。通过将石墨、硅、氧化亚硅三者相结合可以将三者的优势相结合，成为下一代负极材料的有利替代者。
现有技术中，申请号为201710790114.4的专利文献将石墨、氧化亚硅、碳材料进行复合，主要将硅和氧化亚硅包覆在单一石墨的表面，通过一起包覆的碳层缓解体积膨胀。另外，申请号为201810565759.2的专利文献公开了采用化学气相沉积方法在氧化亚硅颗粒表面包覆碳材料，得到碳包覆氧化亚硅；配置碳包覆氧化亚硅与软碳前驱体、碳基体的混合溶液，将混合溶液进行喷雾干燥造粒，得到第一前驱体复合物；将第一前驱体复合物进行第一热处理，得到第二前驱体复合物；将第二前驱体复合物与碳材料前驱体进行混合处理，制备形成硅碳复合前驱体，将硅碳复合前驱体进行第二热处理，得到锂离子电池复合硅负极材料；制备过程复杂，且使用的氧化亚硅为未歧化氧化亚硅。
发明内容
基于现有技术中存在的上述缺点和不足，本发明的目的之一是至少解决现有技术中存在的上述问题之一或多个，换言之，本发明的目的之一是提供满足前述需求之一或多个的一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料及其制备方法、应用。
为了达到上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将硅、氧化亚硅、石墨、碳源加入到捏合机中升温搅拌捏合，得到混合料；
(2)将混合料置于惰性气氛下煅烧，煅烧后冷却得到石墨-硅-氧化亚硅复合材料。
作为优选方案，所述硅、氧化亚硅、石墨和碳源的质量比为1：(0.1～10)：(1～10)：(0.1～3)。
作为优选方案，所述升温搅拌捏合的工艺包括：以3～10℃/min的速率升温至50～300℃，保温30～180min。
作为优选方案，所述煅烧的工艺包括：以3～10℃/min的速率升温至800～1100℃，保温1～3h。
作为优选方案，所述硅的粒径为0.05～0.2μm，氧化亚硅的粒径为0.5～5μm，石墨的粒径为7～20μm。
作为优选方案，所述碳源为沥青、煤焦油、石油焦油、酚醛树脂、葡萄糖中的一种或多种。
作为优选方案，所述石墨为人造石墨、天然石墨及膨胀石墨中的一种或多种。
作为优选方案，所述惰性气氛为氩气、氦气或氮气。
本发明还提供上述任一方案所述的制备方法制得的石墨-硅-氧化亚硅复合材料。
本发明还提供上述方案所述的石墨-硅-氧化亚硅复合材料的应用，用于制作锂电池负极材料。
本发明与现有技术相比，有益效果是：
(1)本发明将Si、SiO经碳源包覆同时与石墨经粘结处理，碳源的粘性和相对较高的分散性改善Si、SiO与石墨在复合材料中的分散性能，使Si、SiO与石墨形成均匀分散效果，经高温碳化后使Si、SiO经残碳牢固地粘结在石墨的夹层中，有效抑制了Si、SiO体积膨胀效应，提高了电极材料的比容量和循环性能，同时一步法包覆也大大降低了总碳源的使用量。
(2)制备方法简单，通过一步捏合即完成石墨、硅和氧化亚硅材料的表面的包覆以及三种材料的造粒复合过程；
(3)通过将三种材料的优势相结合使得复合材料即保留了硅的容量和氧化亚硅低膨胀以及循环性能，通过外部石墨的包夹牢牢限制硅和氧化亚硅的体积膨胀，提高循环性能。
附图说明
图1是本发明实施例1的高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料的结构模拟图。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步解释说明。
针对现有技术中Si、SiO材料在锂电池负极材料中应用存在体积膨胀大、循环性能下降的问题，本发明开发了一种高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料，以缓解Si、SiO材料在负极材料中应用带来的体积膨胀大、循环性能下降的问题，并保证材料的导电性能和首次库伦效率。具体通过以下实施例进行示例说明。
实施例1：
本实施例的高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照1：1：8：0.2的质量比分别取粒径5μm的氧化亚硅SiO、0.1μm的硅Si、10μm的石墨以及煤焦油，加入到捏合机中，升高温度到160℃搅拌捏合2h，得到混合料；其中，石墨为人造石墨；
(2)将混合料转移到箱式炉中，并在惰性气氛(选用氩气)中以5℃/min的升温速率升温到1000℃，保温2小时，随后自然冷却降温，即得到高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料，其结构如图1所示，Si、SiO均匀地分散于石墨与石墨之间，通过石墨与石墨的夹层，有效抑制Si、SiO的体积膨胀效应。通过高温煅烧使无定形SiO发生歧化反应，生成分布良好的纳米Si微晶和无定形的SiO2，可以避免材料的局部嵌锂而导致材料粉化，提高材料的结构稳定性。
本实施例的石墨-硅-氧化亚硅复合材料可用作锂电池负极材料。
实施例2：
本实施例的高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照1：1.5：10：0.6的质量比分别取粒径1μm的氧化亚硅SiO、0.1μm的硅Si、10μm的石墨以及煤焦油，加入到捏合机中，升高温度到160℃搅拌捏合2h，得到混合料；其中，石墨为人造石墨；其中，捏合造粒的粒径越大，循环性能会更好，但是首效降低，通过控制碳源的用量可以有效控制二次颗粒粒径大小，实现首效和循环性能之间的良好平衡，从而提升综合效果，一步完成包覆和造粒过程同时降低了碳源的使用量；通过控制石墨和Si、SiO的粒径有助于Si、SiO夹在石墨之间，抑制体积膨胀效应。
(2)将混合料转移到箱式炉中，并在惰性气氛(选用氩气)中以5℃/min的升温速率升温到900℃，保温2小时，随后自然冷却降温，即得到高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料，其结构可参考实施例1。
本实施例的石墨-硅-氧化亚硅复合材料可用作锂电池负极材料。
实施例3：
本实施例的高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照1：1.5：10：0.6的质量比分别取粒径0.5μm的氧化亚硅SiO、0.2μm的硅Si、10μm的石墨以及煤焦油，加入到捏合机中，升高温度到200℃搅拌捏合3h，得到混合料；其中，石墨为人造石墨；
(2)将混合料转移到箱式炉中，并在惰性气氛(选用氩气)中以5℃/min的升温速率升温到900℃，保温2小时，随后自然冷却降温，即得到高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料，其结构可参考实施例1。
本实施例的石墨-硅-氧化亚硅复合材料可用作锂电池负极材料。
对比例1：
本对比例的高容量石墨/硅/氧化亚硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照1：0.1的质量比分别取粒径5μm的SiO、煤焦油，加入到捏合机中，升高温度到160℃搅拌捏合2h，使氧化亚硅表面包覆一层有机碳源得到复合物A；
(2)按照1：0.1的质量比分别取粒径0.1μm的Si、煤焦油，加入到捏合机中，升高温度到160℃搅拌捏合2h，使硅表面包覆一层有机碳源得到复合物B；
(3)将复合物A、B和粒径10μm的人造石墨1：1：8的质量比加入高速混和机，搅拌速度1000转/分钟，搅拌30min，得到复合材料C；
(4)将复合材料C转移到箱式炉中以5℃/min的升温速率升温到1000℃，保温2小时，随后自然冷却降温，即得到高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料。
接下来，对以上各实施例及对比例得到的石墨-硅-氧化亚硅复合材料进行性能测试。具体如下：
对实施例1～3和对比例1制得的石墨-硅-氧化亚硅复合材料进行极片的制备、扣式电池的组装及电化学性能测试。
具体步骤为：将实施例1～3和对比例1制得的石墨-硅-氧化亚硅复合材料分别与导电碳黑、羧甲基纤维素钠CMC、丁苯橡胶SBR按质量90：5：2：3混合，加入去离子水作为溶剂进行搅拌；搅拌均匀后，使用涂布设备均匀涂布于铜箔集流体上，在90℃真空干燥箱中烘烤24h，然后通过对辊机压制均匀，最后用冲片机制成直径为14mm的圆形极片；
再以金属锂片为对电极，隔膜为聚丙烯膜Celgard 2300，电解液为1mol/L六氟磷酸锂与等体积比的碳酸乙烯脂、二甲基碳酸脂的混合溶液，在充满高纯氮气的真空手套箱中组装成2025扣式电池，进行电化学性能测试，测试结果如表1所示。
测试时以0.1C倍率(1C按600mAh/g计)进行充放电循环，电压范围为0～1.5V，循环次数为100次，将循环100次后的电池进行拆解测量极片的膨胀率。
表1性能测试表
Figure BDA0002681732590000071
从表1可知，由实施例1～3制备得到的石墨-硅-氧化亚硅复合材料制作的负极材料均具有较高的循环稳定性和较低的体积膨胀率，而对比例1的循环保持率较低体积膨胀较大，进一步证明了Si、SiO、石墨捏合造粒方法实现了Si、SiO的均匀包覆，并均匀地分散并夹入到石墨层中，有效的缓解了体积膨胀，避免了Si、SiO的快速粉化，从而大大提高了循环稳定性。由于碳源包覆在Si和SiO表面上，既避免了自团聚，使Si、SiO均匀地分散于石墨与石墨之间，通过石墨与石墨的夹层，有效抑制Si、SiO的体积膨胀效应，提升石墨-硅-氧化亚硅复合材料的比容量和循环性能，在电池反复循环过程中容量保持率高，体积膨胀效应小，电池综合性能优良，具有广泛的应用前景。
在上述实施例及其替换方案中，硅、氧化亚硅、石墨和碳源的质量比还可以为1：0.1：1：0.1、1：0.1：10：3、1：10：10：2、1：5：5：1、1：4：1：0.1等。
在上述实施例及其替换方案中，升温搅拌捏合的工艺中，升温速率还可以为3℃/min、6℃/min、10℃/min等，升温的目标温度还可以为50℃、250℃、300℃等，保温时间还可以为30min、90min、150min、180min等。
在上述实施例及其替换方案中，煅烧的工艺中，升温速率还可以为3℃/min、6℃/min、10℃/min等，升温的目标温度还可以为800℃、1050℃、1100℃等，保温时间还可以为1h、1.5h、2h、3h等。
在上述实施例及其替换方案中，硅的粒径还可以在0.05～0.2μm之间任意选择，氧化亚硅的粒径还可以在0.5～5μm之间任意选择，石墨的粒径还可以在7～20μm之间任意选择。
在上述实施例及其替换方案中，碳源还可以选自沥青、煤焦油、石油焦油、酚醛树脂、葡萄糖中的一种或多种。
在上述实施例及其替换方案中，石墨还可以为人造石墨、天然石墨及膨胀石墨中的一种或多种。
在上述实施例及其替换方案中，惰性气氛还可以为氩气、氦气或氮气。
以上所述仅是对本发明的优选实施例及原理进行了详细说明，对本领域的普通技术人员而言，依据本发明提供的思想，在具体实施方式上会有改变之处，而这些改变也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种用于制作锂电池负极材料的高容量石墨-硅-氧化亚硅复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将硅、氧化亚硅、石墨、碳源加入到捏合机中升温搅拌捏合，得到混合料；其中，所述硅、氧化亚硅、石墨和碳源的质量比为1：（0.1～10）：（1～10）：（0.1～3）；所述硅的粒径为0.05～0.2μm，氧化亚硅的粒径为0.5～5μm，石墨的粒径为7～20μm；
（2）将混合料置于惰性气氛下煅烧，煅烧后冷却得到石墨-硅-氧化亚硅复合材料；
所述升温搅拌捏合的工艺包括：以3～10℃/min的速率升温至50～300℃，保温30～180min；
所述煅烧的工艺包括：以3～10℃/min的速率升温至800～1100℃，保温1～3h；
所述碳源为沥青、煤焦油、石油焦油、酚醛树脂、葡萄糖中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述石墨为人造石墨、天然石墨及膨胀石墨中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛为氩气、氦气或氮气。
4.如权利要求1-3任一项所述的制备方法制得的石墨-硅-氧化亚硅复合材料。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113548671B (zh) * 2021-08-11 2023-03-17 贝特瑞(江苏)新能源材料有限公司 负极材料及其制备方法、负极极片以及锂离子电池
CN114628652B (zh) * 2021-12-07 2023-07-07 万向一二三股份公司 一种长循环快充SiO石墨复合负极材料及其制备方法
CN114188533B (zh) * 2021-12-20 2023-06-30 湖北亿纬动力有限公司 一种负极材料及其制备方法和应用
CN114744167B (zh) * 2022-03-10 2024-02-27 合盛科技(宁波)有限公司 一种氧化亚硅/膨胀石墨/碳复合材料及其制备方法
CN114975950A (zh) * 2022-06-14 2022-08-30 雅安天蓝新材料科技有限公司 一种碳硅复合材料及其制备方法
CN115020684B (zh) * 2022-07-26 2023-10-20 蜂巢能源科技股份有限公司 一种石墨、硅氧化物和硅复合的负极材料及其应用
CN117650245A (zh) * 2024-01-29 2024-03-05 陕西晶泰新能源科技有限公司 一种锂电池负极材料及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103633295A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 上海杉杉科技有限公司 一种硅碳复合材料、锂离子电池及其制备方法和应用
CN103730644A (zh) * 2013-12-12 2014-04-16 天津巴莫科技股份有限公司 锂离子电池硅-硅氧化物-碳复合负极材料制备方法
CN108054351A (zh) * 2017-11-20 2018-05-18 海城申合科技有限公司 一种锂离子电池、所用的硅碳负极材料及其制备方法
CN108232151A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种高容量复合负极材料、制备方法及包含其的锂离子电池
CN110767892A (zh) * 2019-11-04 2020-02-07 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种锂离子电池硅碳材料的制备方法
CN111653739A (zh) * 2020-04-28 2020-09-11 万向一二三股份公司 一种制备高循环性能的锂电池SiO负极材料的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001357849A (ja) * 2000-06-13 2001-12-26 Sec Corp リチウム二次電池負極用材料およびその製造方法並びにリチウム二次電池
KR20200020982A (ko) * 2012-05-09 2020-02-26 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 리튬의 프리도핑 방법, 리튬 프리도핑 전극 및 축전 디바이스
KR20170030974A (ko) * 2015-09-10 2017-03-20 주식회사 포스코 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN106602043B (zh) * 2017-02-10 2019-05-17 深圳市金润能源材料有限公司 负极材料及其制备方法
CN109428071A (zh) * 2017-09-05 2019-03-05 比亚迪股份有限公司 复合负极活性材料及其制备方法和锂电池
CN108550837A (zh) * 2018-06-04 2018-09-18 深圳市比克动力电池有限公司 锂离子电池复合硅负极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103633295A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 上海杉杉科技有限公司 一种硅碳复合材料、锂离子电池及其制备方法和应用
CN103730644A (zh) * 2013-12-12 2014-04-16 天津巴莫科技股份有限公司 锂离子电池硅-硅氧化物-碳复合负极材料制备方法
CN108054351A (zh) * 2017-11-20 2018-05-18 海城申合科技有限公司 一种锂离子电池、所用的硅碳负极材料及其制备方法
CN108232151A (zh) * 2017-12-29 2018-06-29 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种高容量复合负极材料、制备方法及包含其的锂离子电池
CN110767892A (zh) * 2019-11-04 2020-02-07 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种锂离子电池硅碳材料的制备方法
CN111653739A (zh) * 2020-04-28 2020-09-11 万向一二三股份公司 一种制备高循环性能的锂电池SiO负极材料的方法

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