CN111883784B - 一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法及金属空气电池 - Google Patents

一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法及金属空气电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法及金属空气电池，涉及金属空气电池技术领域，包括草酸银制备、催化碳粉制备、催化胶团制备、催化层制备、压制、草酸银分解、致孔；本发明通过混料的方式将草酸银作为催化碳粉的一部分用以制备催化层，并且，在氧电极压制之后，再通过热分解的方式分解草酸银制备得到纳米银颗粒，采用该方法制备得到的催化层中纳米银颗粒分散均匀，催化层整体催化活性高。

Description

一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法及金属空气电池
技术领域
本发明涉及金属空气电池技术领域，尤其涉及一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法及金属空气电池。
背景技术
金属空气电池是金属为负极活性物质，用空气电极为正极组成的一种新型电池。金属空气电池比能量高，工作电压平稳，容量大，无污染，原材料来源丰富易得，价格低廉有其它化学电源不可替代优势，被称为“面向21世纪的绿色能源”。金属空气电池核心问题是氧电极，目前，现有技术中制备得到的金属空气电池氧电极的可逆性小，电化学极化较大，降低空气电极反应过程中的极化效应成为了阻挡金属空气电池大规模使用的主要障碍。
例如，一种在中国专利文献上公开的“金属空气电池膜电极的制备方法及金属空气电池膜电极”，其公告号CN109509938A，其公开了一种金属空气电池膜电极的制备方法，包括如下步骤：(1)将催化防水浆料涂覆于第一集流体的表面，经烧结处理制成催化防水层；(2)在第二集流体的表面沉积第一催化剂制成集流体催化层；(3)将防水透气膜、经步骤(1)处理的第一集流体和经步骤(2)处理的第二集流体依次叠放，进行热压处理。然而，该发明的制备方法中将金属Ag直接沉积于集流体上形成催化层，但纳米银Ag材料混在催化层中容易团聚，分散性差，容易导致最后制备得到的氧电极电化学极化较大。
发明内容
本发明是为了克服目前现有技术中制备得到的金属空气电池氧电极的可逆性小，电化学极化较大等问题，提出了一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法及金属空气电池。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：将草酸溶于水中，滴加硝酸银，搅拌后洗涤、过滤、烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和碳导电剂混合、分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：将催化碳粉和致孔剂置于溶剂中搅拌加热，随后加入粘结剂，至溶剂挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧，随后置于粘结剂乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）草酸银分解：将压制电极置于加热环境下进行草酸银分解；
（7）致孔：将分解处理后的电极进行加热溶解致孔，烘干后制备得到金属空气电池纳米银氧电极。
本发明制备得到的氧电极为三层结构，依次为防止电解液泄漏和提供氧气扩散通道的防水透气膜层、用于氧气还原的催化层和由金属网制备得到的起到电子导电的集流体层，在制备过程中，其中，催化层为氧电极的核心所在，在制备过程中，本发明首先制备得到草酸银，并与碳导电剂混合制备得到催化碳粉，随后在催化碳粉中混入致孔剂与粘结剂，待溶剂完全析出后，取出已经初步纤维化的催化胶团进行反复的折叠辊压制备得到催化层，随后通过热压的方式将防水透气膜、催化层和集流体压制得到电极，之后，采用热分解的方式，将压制电极置于加热环境下进行草酸银分解，此时，草酸银分解产生二氧化碳和纳米银，纳米银能够提供氧气还原的场所，降低氧还原的反应自由能，随后，通过加热除溶解去致孔剂进行造孔，制备得到了多孔结构催化层。
本发明为了降低氧电极反应过程中的极化效应，主要通过两方面进行改进，一方面，现有技术中催化剂容易团聚，分散性较差，导致氧电极中催化活性较差，在本发明中，首先通过混料的方式将草酸银作为催化碳粉的一部分用以制备催化层，并且，在氧电极压制之后，再通过热分解的方式分解草酸银制备得到纳米银颗粒，采用该方法制备得到的催化层中纳米银颗粒分散均匀，催化层整体催化活性高。并且，本发明中分解草酸银的步骤必须为在压制电极之后，这是由于若在催化层制备完成后，就进行热分解，由于催化层较脆，热分解时容易粉化，再进行压制电极，会影响压制后氧电极的性能。并且，本发明在混料催化胶团时，先进行了部分粘结剂的混合，随后再采用浸渍的方式在催化层表面附上粘结剂膜，这一方面是由于若将粘结剂全部进行共混，制备得到的催化层表面粘结性较差，在氧电极压制过程中，催化层与防水透气膜层之间的粘结性较差，在金属空气电池使用过程中容易出现防水透气膜脱离的情况，另一方面，使用更少的粘结剂共混能够防止致孔剂团聚现象下降，使得后续致孔更加均匀，效果更好。
另一方面，现有技术中金属空气电池在使用时，氧电极中的氧气、固体催化剂和内部溶液无法进行有效的平衡，也容易引起空气电极反应过程中的极化效应，对此，本发明在制备催化层中混入了致孔剂，在氧电极制备时，加热溶解致孔剂，使得制备得到的催化层为多孔结构，发达的空隙大大提高了催化层的比表面积，增加了氧还原的场所，提高了氧还原的效率，降低了氧电极反应过程中的极化。
同时，在本发明得到压制电极后，必须先进行草酸银分解，再进行加热溶解的方式进行致孔。这是由于本发明是利用加热溶解的方式将致孔剂溶解，此时原本致孔剂的位置能够形成孔洞，从而完成致孔，因此若先进性致孔剂加热溶解致孔，由于催化层经过反复折叠辊轧后较为致密，导致溶解水或者蒸汽无法进入催化层内部溶解致孔剂，此时不但致孔剂溶解过程非常缓慢，同时只能溶解催化层表面的致孔剂，无法对内部的进行溶解，因此无法达到良好的致孔效率。而本发明先热处理进行草酸银分解，草酸银在分解时不但会得到分散均匀的纳米银颗粒，而且在分解过程中会产生二氧化碳气体，分解产生的二氧化碳气体在逃逸过程中能够给催化层进行造孔，并形成孔通道，然而这些孔及孔通道的孔径较小，为微孔或中孔，因此随后本发明利用产生的孔及孔通进行致孔剂致孔，致孔过程中，液体或者蒸汽能够进入这些孔及孔通道中，从而进入催化层内部充分接触致孔剂进行加热溶解致孔，致孔的效果更好，空隙更加发达。
作为优选，步骤（1）中所述各原料质量份数为：草酸10-15份，硝酸银30-35份，水100-120份；制备方法为搅拌3-5h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在70-80℃下烘干。
作为优选，步骤（2）中所述的碳导电剂包括石墨烯、碳纳米管、乙炔黑、石墨或导电炭黑中的一种或几种。
作为优选，步骤（2）中所述草酸银和碳导电剂的质量比为1:1-3，分筛筛网的目数为50-75目。
作为优选，步骤（3）中所述溶剂为无水乙醇；所述粘结剂为PTFE；所述致孔剂为无水硫酸钠，所述无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以40-50r/min的速度研磨20-30min，过筛筛网的目数＞300目。
本发明中无水硫酸钠制备时的过筛筛网的目数＞300目，这是由于无水硫酸钠的主要作用为对催化层进行致孔，若过筛时筛网目数过小，制备得到的无水硫酸钠粒径过大，导致最后制备得到的催化层空隙过大，毛细作用小，内侧溶液容易流入到催化层中，影响催化层与氧气的接触。
作为优选，步骤（3）中所述各原料质量份数为：催化碳粉40-50份，致孔剂20-25份，溶剂70-80份，粘结剂5-10份，所述粘结剂为55-60wt%PTFE乳液。
作为优选，步骤（4）中折叠辊轧至厚度为0.3-0.4mm，所述粘结剂乳液为30-35wt%PTFE乳液。
本发明中，在辊轧后浸泡的粘结剂乳液为30-35wt%PTFE乳液，这是由于浸泡粘结剂乳液后在催化层表面会形成粘结膜，若粘结剂乳液的固含量过高，在进行压制制备氧电极时，粘结膜会将防水透气膜上的膜孔堵住，致使其无法进行氧气扩散，因此粘结剂乳液的固含量相对较低。
作为优选，步骤（5）中所述压制为在0.3T/cm2下保压7-13s。
作为优选，步骤（6）中所述草酸银分解为在200-220℃下分解30-50min；步骤（7）中所述加热致孔为采用沸水蒸汽浴加热溶解制孔10-20h。
本发明采用沸水蒸汽除去致孔剂进行致孔，这是由于沸水蒸汽温度高，流动性大，能够加速致孔剂的溶解过程，致孔剂分解产生的气体阻力小，能随着沸水蒸汽快速排出，大大提高致孔效率。
一种包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极的金属空气电池。
因此，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明通过混料的方式将草酸银作为催化碳粉的一部分用以制备催化层，并且，在氧电极压制之后，再通过热分解的方式分解草酸银制备得到纳米银颗粒，采用该方法制备得到的催化层中纳米银颗粒分散均匀，催化层整体催化活性高；
（2）本发明在制备催化层中混入了致孔剂，利用草酸银的分解和致孔剂的加热溶解，制备得到了多孔结构的催化层，发达的空隙大大提高了催化层的比表面积，增加了氧还原的场所，提高了氧还原的效率，降低了氧电极反应过程中的极化。
附图说明
图1是本发明实施例1制备得到氧电极SEM示意图。
图2是本发明实施例2制备得到氧电极SEM示意图。
图3是本发明实施例3制备得到氧电极SEM示意图。
图4是本发明对比例1制备得到氧电极SEM示意图。
图5是本发明对比例3制备得到氧电极SEM示意图。
图6是本发明实施例及对比例氧电极组装得到的电池不同电流密度下的极化电压。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的描述。
总实施例：一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：以质量份计，将10-15份草酸溶于100-120份水中，滴加30-35份硝酸银，搅拌3-5h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在70-80℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和碳导电剂以质量比1:1-3混合，随后采用目数为50-75目的筛网进行分筛，得催化碳粉，所述碳导电剂包括石墨烯、碳纳米管、乙炔黑、石墨或导电炭黑中的一种或几种；
（3）催化胶团制备：以质量份计，将40-50份催化碳粉和20-25份无水硫酸钠置于70-80份无水乙醇中搅拌加热，随后加入5-10份55-60wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以40-50r/min的速度研磨20-30min，过筛筛网的目数＞300目；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.3-0.4mm，随后置于30-35wt%PTFE乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压7-13s进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）草酸银分解：将压制电极在200-220℃下保温30-50min进行草酸银分解；
（7）致孔：将分解处理后的电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔10-20h，烘干后制备得到金属空气电池纳米银氧电极；
一种金属空气电池，其包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极。
实施例1：一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：以质量份计，将12份草酸溶于110份水中，滴加33份硝酸银，搅拌4h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在75℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和乙炔黑以质量比1:2混合，随后采用目数为75目的筛网进行分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：以质量份计，将45份催化碳粉和22份无水硫酸钠置于75份无水乙醇中搅拌加热，随后加入7份60wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以45r/min的速度研磨25min，过筛筛网的目数＞300目；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.3mm，随后置于30wt%PTFE乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压10s进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）草酸银分解：将压制电极在210℃下保温40min进行草酸银分解；
（7）致孔：将分解处理后的电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔15h，烘干后制备得到金属空气电池纳米银氧电极；
一种金属空气电池，其包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极。
实施例2：一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：以质量份计，将10份草酸溶于100份水中，滴加30份硝酸银，搅拌3h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在70℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和石墨以质量比为1:1混合，随后采用目数为50目的筛网进行分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：以质量份计，将40份催化碳粉和25份无水硫酸钠置于70份无水乙醇中搅拌加热，随后加入5份60wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以40r/min的速度研磨30min，过筛筛网的目数＞300目；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.3mm，随后置于35wt%PTFE乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压7s进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）草酸银分解：将压制电极在200℃下保温50min进行草酸银分解；
（7）致孔：将分解处理后的电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔20h，烘干后制备得到金属空气电池纳米银氧电极；
一种金属空气电池，其包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极。
实施例3：一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：以质量份计，将15份草酸溶于120份水中，滴加35份硝酸银，搅拌5h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在80℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和导电炭黑以质量比为1:3混合，随后采用目数为50目的筛网进行分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：以质量份计，将50份催化碳粉和20份无水硫酸钠置于80份无水乙醇中搅拌加热，随后加入10份55wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以50r/min的速度研磨20min，过筛筛网的目数＞300目；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.4mm，随后置于35wt%PTFE乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压13s进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）草酸银分解：将压制电极在220℃下保温30min进行草酸银分解；
（7）致孔：将分解处理后的电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔10h，烘干后制备得到金属空气电池纳米银氧电极；
一种金属空气电池，其包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极。
对比例1：
一种金属空气电池氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
催化碳粉制备：将硝酸银和乙炔黑以质量比1:2混合，随后采用目数为75目的筛网进行分筛，得催化碳粉;
硝酸酸银分解：将压制电极在450℃下保温30min进行硝酸银分解；
催化胶团制备：以质量份计，将45份催化碳粉和22份无水硫酸钠置于75份无水乙醇中搅拌加热，随后加入7份60wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以45r/min的速度研磨25min，过筛筛网的目数＞300目；
辊轧浸泡：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.3mm，随后置于30wt%PTFE乳液中浸泡；
致孔：将分解处理后的电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔15h，制备得到催化层；
压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压10s进行压制、烘干，制备得到金属空气电池纳米银氧电极。
对比例2：（与实施例1的区别在于，草酸银的分解和致孔在压制电极之前）
一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：以质量份计，将12份草酸溶于110份水中，滴加33份硝酸银，搅拌4h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在75℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和乙炔黑以质量比1:2混合，随后采用目数为75目的筛网进行分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：以质量份计，将45份催化碳粉和22份无水硫酸钠置于75份无水乙醇中搅拌加热，随后加入7份60wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以45r/min的速度研磨25min，过筛筛网的目数＞300目；
（4）辊轧浸泡：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.3mm，随后置于30wt%PTFE乳液中浸泡；
（5）草酸银分解：将压制电极在210℃下保温40min进行草酸银分解；
（6）致孔：将分解处理后的电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔15h，制备得到催化层；
（7）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压10s进行压制、烘干，制备得到金属空气电池纳米银氧电极；
一种金属空气电池，其包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极。
对比例3：（与实施例1的区别在于，致孔步骤在分解硝酸银之前）
一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：以质量份计，将12份草酸溶于110份水中，滴加33份硝酸银，搅拌4h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在75℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和乙炔黑以质量比1:2混合，随后采用目数为75目的筛网进行分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：以质量份计，将45份催化碳粉和22份无水硫酸钠置于75份无水乙醇中搅拌加热，随后加入7份60wt%PTFE乳液，至无水乙醇挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；其中无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以45r/min的速度研磨25min，过筛筛网的目数＞300目；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧至厚度为0.3mm，随后置于30wt%PTFE乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后在0.3T/cm2下保压10s进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）致孔：将压制电极采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔15h，随后烘干；
（7）草酸银分解：将上述处理后的电极在210℃下保温40min进行草酸银分解制备得到金属空气电池纳米银氧电极；
一种金属空气电池，其包含上述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极。
将实施例和对比例制备得到的氧电极进行形貌表征测试，并将实施例制备得到的氧电极与纯铝合金组装得电池，并进行电化学测试。
图1-3分别为实施例1-3制备得到的氧电极催化层SEM图，图4-5分别为对比例1和3制备得到的氧电极催化层SEM图，从图1-3中可知，实施例制备得到催化层中银的分散对均匀，平均粒径在100-200nm之间，而从图4可知，对比例1制备得到的催化层中银的聚集严重，同时粒径相对偏高，这是由于采用硝酸银分解制备纳米银分解温度高，分散性差。从图5可知，对比例3先进行加热溶解致孔，再进行硝酸银分解，制备得到的催化层致孔效果较差。
将实施例1-3与对比例1-3制备得到的氧电极与纯铝合金组装得电池，并进行电化学测试。结果如图6所示，图中可知，实施例与对比例在小电流放电性能差异较小，但在大电流密度放电时，对比例1、2、3表现出电极电势急剧下降的趋势，对比例1是因为采用硝酸银分解的方式制备得到的催化层中银容易发生团聚现象，导致平均粒径增大，催化剂的表面积减小，降低了催化剂的催化反应有效面积，从而在大电流放电时造成电子的堆积增大了氧电极的极化，但采用硝酸银分解制备催化层时，由于硝酸银的热分解温度应设置在450℃，而压制后防水透气膜层只能耐220℃左右，因此采用硝酸银制备催化层无法将热分解设置于电机压制以后；对比例2由于草酸银的分解和致孔在压制电极之前，由于催化层较脆，热分解时容易粉化，再进行压制电极，会影响压制后氧电极的性能，同时压制后气孔减小。对比例3号由于致孔步骤在草酸银分解之前，同样导致氧电极的气孔减少。对比例2和3由于气孔减少，在大电流密度放电时氧气的扩散不足，降低了氧的反应速率造成电子的堆积增大了氧电极的极化。

Claims (9)

1.一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
（1）草酸银制备：将草酸溶于水中，滴加硝酸银，各原料质量份数为：草酸10-15份，硝酸银30-35份，水100-120份；搅拌3-5h后采用去离子水洗涤至滤液为中性，随后将沉淀在70-80℃下烘干，得草酸银；
（2）催化碳粉制备：将草酸银和碳导电剂混合、分筛，得催化碳粉；
（3）催化胶团制备：将催化碳粉和致孔剂置于溶剂中搅拌加热，随后加入粘结剂，至溶剂挥发后保温、冷却，制备得到催化胶团；
（4）催化层制备：将催化胶团进行反复折叠辊轧，随后置于粘结剂乳液中浸泡制备得到催化层；
（5）压制：将防水透气膜、催化层、集流体烘干后进行压制、烘干，制备得到压制电极；
（6）草酸银分解：将压制电极置于加热环境下进行草酸银分解；
（7）致孔：将分解处理后的电极进行加热溶解致孔剂致孔，烘干后制备得到金属空气电池纳米银氧电极。
2.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的碳导电剂包括石墨烯、碳纳米管、石墨或导电炭黑中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述草酸银和碳导电剂的质量比为1:1-3，分筛筛网的目数为50-75目。
4.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述溶剂为无水乙醇；所述粘结剂为PTFE；所述致孔剂为无水硫酸钠，所述无水硫酸钠经过球磨、过筛：将无水硫酸钠置于乙醇中，以40-50r/min的速度研磨20-30min，过筛筛网的目数＞300目。
5.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述各原料质量份数为：催化碳粉40-50份，致孔剂20-25份，溶剂70-80份，粘结剂5-10份，所述粘结剂为55-60wt%PTFE乳液。
6.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（4）中折叠辊轧至厚度为0.3-0.4mm，所述粘结剂乳液为30-35wt%PTFE乳液。
7.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述压制为在0.3T/cm2下保压7-13s。
8.根据权利要求1所述的一种金属空气电池纳米银氧电极的制备方法，其特征在于，步骤（6）中所述草酸银分解为在200-220℃下分解30-50min；步骤（7）中所述加热溶解致孔剂致孔为采用沸水蒸汽浴加热溶解致孔剂致孔10-20h。
9.一种包含权利要求1-8任一所述制备方法制备得到的金属空气电池纳米银氧电极的金属空气电池。
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