CN1116478C - 矿物材料的含水悬浮液及其用途 - Google Patents

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Abstract

用于纸工业的矿物质的含水悬浮液,这种悬浮液含有作为分散剂和/或粉碎助剂的共聚物,这种共聚物由以下单体组成:a)至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,b)非必要的至少一种具有磺酸官能或磷酸官能的烯属不饱和单体,或者这样的单体的混合物,c)非必要的至少一种不具有羧酸官能的烯属不饱和单体,d)至少一种表面活性的烷氧基化的烯属不饱和单体,这种单体以疏水链为末端。这种悬浮液在造纸中的用途和在制备纸用涂料中的用途。

Description

矿物材料的含水悬浮液及其用途
本发明涉及用于纸工业的矿物填料的新的含水悬浮液以及这种悬浮液在造纸中和在制造纸用涂料中的用途。
在实践中,为了提高所生产的纸的不透明度、白度和适印性,作为制造挂面纸和卡板纸的方法的一部分而使用这些矿物填料的含水悬浮液,上述挂面纸和卡板纸是将这种矿物填料的含水悬浮液与纤维素纤维的含水悬浮液混合而制造的,这些矿物填料的含水悬浮液的流变性有助于它们的用途。
这些含水悬浮液还被用于涂布纸的过程中的所有应用中,并且它们是以被称为涂料的含水混合物的形式被使用的,这种混合物基本上由水、粘合剂以及颜料或矿物填料组成。
可来自各种来源的这些颜料或矿物填料取决于它们的性质,对水具有不同的亲合力。
这些颜料或矿物填料的第一种是由具有带电的亲水表面的矿物质组成的,这些矿物质例如是天然或合成的碳酸钙,特别是白垩、方解石或大理石,白云石,或者高岭土,以及硫酸钙,或二氧化钛,缎光白,氢氧化铝,或其它矿物质。
这些颜料或矿物填料的第二种包括具有疏水表面的矿物填料,例如滑石,云母或其它矿物质。
虽然这两种矿物质被放入水中的悬浮液中时(特别是以高浓度的形式配制时)没有表现出同样的流变性,但是它们必须表现出用户要求的相同的性能标准。因此,这些矿物质的含水悬浮液必须具有足够高的流动屈服值,以避免沉降的所有危险,以及必须具有足够高的布鲁克菲尔德粘度,但是这一粘度不是太高以致能够防止这些矿物填料微粒的任何硬化,因此它们对于用户来说即使是储存在容器中几天之后在未经搅拌的情况下也将是容易使用的。此外,为了减少因存在的水量而造成的特有的运输成本,这些悬浮液的矿物质含量必须尽可能地高。
迄今为止,具有带电亲水表面的矿物质的悬浮液按常规已经含有分散剂或由低分子量聚丙烯酸酯组成的粉碎助剂(EP 100 947,EP 542 643,EP 542 644)。
但是,这些助剂有一个缺点,这个缺点是当它们被放入悬浮液中,或者粉碎疏水物质例如通常是单独使用或以混合物的形式使用的滑石或云母中时,不是很有效。
这一领域的技术熟练人员现在使用具有疏水表面的矿物质的悬浮液,这种悬浮液含有其它的分散剂和/或粉碎助剂,这些助剂是其中单体之一具有表面活性结构的共聚物(EP 0 003 235,EP 215 565)。但是这些共聚物具有一个缺点,这个缺点是当它们进入悬浮液中时和/或粉碎具有亲水表面的矿物质时不是有效的,这些具有亲水表面的矿物质例如是碳酸钙或高岭土、硫酸钙、二氧化钛、缎光白、氢氧化铝或其它矿物质。
因此,直到现在,为了分散和/或粉碎具有疏水表面的矿物质,对于技术熟练人员来说,使用已知其分散效果和/或作为粉碎具有亲水表面的矿物质的助剂的分散剂和/或粉碎剂是非常困难的,反之亦然。
面对对于特定类型的矿物质使用分散剂和/或粉碎助剂的这个问题,本发明人已经进行了广泛的研究并且已经研究出了新的矿物颜料填料的悬浮液,这些悬浮液不考虑矿物质的性质,这些悬浮液具有相同的流变性并且含有相同的分散剂和/或粉碎助剂。
因此,本发明的目的之一是获得矿物质的含水悬浮液,无论这些矿物质是否具有带电亲水表面或疏水表面,这些悬浮液都易于用户使用并且可被用于纸工业中。
这一目的是通过使用作为分散剂和/或粉碎助剂的共聚物来实现的,这种共聚物由以下单体组成:
a)至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,
b)含有或不含至少一种具有磺酸官能或磷酸官能的烯属不饱和单体,或者这样的单体的混合物,
c)含有或不含至少一种不具有羧酸官能的烯属不饱和单体,
d)至少一种表面活性的烷氧基化的烯属不饱和单体,这种单体以疏水链为末端,选择这种单体的基团,以便不考虑要被分散和/或粉碎的矿物质的类型而使用这种共聚物作为分散剂和/或粉碎助剂。
本发明的另一个目的是在造纸中和在纸用涂料中使用本发明所提出的这些矿物填料的含水悬浮液。
本发明提出的这些矿物质的含水悬浮液满足上述性能标准,这些含水悬浮液的特征在于其中的共聚物,这种作为分散剂和/或粉碎助剂的共聚物由以下单体组成:
a)至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:一元酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸或肉桂酸,二元酸例如衣康酸、富马酸、马来酸或柠康酸,羧酸的酸酐例如马来酸酐,以及二元酸的半酯例如马来酸或衣康酸的C1-C4的单酯,或者这些单体的混合物,
b)含有或不含至少一种具有磺酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者至少一种具有磷酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯,以及它们的乙氧基化物,或者这些单体的混合物,
c)含有或不含至少一种不具有羧酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酸或甲基丙烯酸的酯例如丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己酯,丙烯腈,甲基丙烯腈,乙酸乙烯基酯,苯乙烯,甲基苯乙烯,二异丁烯,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,不饱和的酰胺例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的取代的衍生物例如二甲基氨基丙基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,二元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-氯化铵或甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基硫酸铵,三甲基-铵-乙基氯化物或三甲基铵-乙基硫酸盐的甲基丙烯酸酯以及它们的丙烯酸酯和季铵化的丙烯酰胺对应物和/或二甲基二烯丙基氯化铵,
d)至少一种以疏水链为末端的烯属不饱和的烷氧基化的单体,这种单体具有以下通式(I):
其中:
-m和p代表小于或等于100的烯化氧化单元数
-n代表小于或等于100的环氧乙烷单元数
-q是至少等于1的数,并且以致:
0≤q(n+m+p)≤100
R1是氢、甲基或乙基,
R2是氢、甲基或乙基,
R代表可聚合的不饱和基团,这种基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯以及不饱和的氨基甲酸乙酯例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯、α-α′二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯、烯丙基氨基甲酸乙酯,
当R代表不饱和的氨基甲酸乙酯时,R′代表疏水基团,例如三苯乙烯基苯基或者直链的或分枝的至少8个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者至少8个碳原子的二烷基胺,或者当R代表选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯的可聚合的不饱和基团时,R′代表疏水基团,例如三苯乙烯基苯基以及直链的或分枝的多于30个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者多于22个碳原子的二烷基胺,
组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量等于100,并且这种共聚物的比粘度至多等于50,优选至多等于25。
更具体地说,本发明提出的并且含有作为分散剂和/或粉碎助剂的共聚物的这种矿物质含水悬浮液的特征在于,其中所述的共聚物是由以下单体组成的:
a)99-10%重量并且甚至更特别地是出于聚合方法所固有的理由为97-50%重量的至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:一元酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸,二元酸例如衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸,或者羧酸的酸酐例如马来酸酐,以及二元酸的半酯例如马来酸或衣康酸的C1-C4的单酯,或者这些单体的混合物,
b)0-50%的至少一种具有磺酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酰氨基甲基-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者至少一种具有磷酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯,以及它们的乙氧基化物,或者这些单体的混合物,
c)0-50%重量的至少一种不具有羧酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酸或甲基丙烯酸的酯例如丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己酯,丙烯腈,乙酸乙烯基酯,苯乙烯,甲基苯乙烯,二异丁烯,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,不饱和的酰安例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的取代的衍生物例如二甲基氨基丙基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,二元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酰氨基-丙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基硫酸铵,三甲基-铵-乙基氯化物或三甲基-铵-乙基硫酸盐的甲基丙烯酸酯以及它们的丙烯酸酯和季铵化的丙烯酰胺对应物和/或二甲基二烯丙基氯化铵,
d)1%-90%重量的并且甚至更特别地是出于聚合方法所固有的原因为3%-50%重量的至少一种以疏水链为末端的烯属不饱和的烷氧基化的单体,这种单体具有以下通式(I):
其中:
-m和p代表小于或等于100的烯化氧单元数
-n代表小于或等于100的环氧乙烷单元数
-q是至少等于1的数,并且以致:
0≤q(n+m+p)≤100
R1是氢、甲基或乙基,
R2是氢、甲基或乙基,
R代表可聚合的不饱和基团,这种基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯以及不饱和的氨基甲酸乙酯例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯、α-α′二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯、烯丙基氨基甲酸乙酯,
当R代表不饱和的氨基甲酸乙酯时,R′代表疏水基团,例如三苯乙烯基苯基或者直链的或分枝的至少8个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者至少8个碳原子的二烷基胺,或者当R代表选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯的可聚合的不饱和基团时,R′代表疏水基团,例如三苯乙烯基苯基以及直链的或分枝的多于30个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者多于22个碳原子的二烷基胺,
组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量等于100,并且这种共聚物的比粘度至多等于50,优选至多等于25。
这种共聚物是通过已知的自由基共聚法获得的,这种共聚法是在已知的催化剂体系和转移剂的存在下在溶液中、在直接乳液或逆乳液中、在合适的溶剂中的悬浮液或沉淀中进行的。
可以用一种或多种具有单价官能或多价官能的中和剂,部分或完全地中和以酸形式获得的并且可能蒸馏过的这种共聚物。上述单价官能或多价官能例如选自碱阳离子,特别是钠、钾或铵;或者伯、仲或叔的脂族胺和或环胺,例如硬脂胺、乙醇胺(单、二或三乙醇胺)、单和二乙胺、环己胺、甲基环己胺;或者选自二价的碱土阳离子,特别是镁和钙或锌,以及三价阳离子特别是铝,或者具有更高价的某些阳离子。
以适合于中和率的量使用每种中和剂,这些中和率适于每种价官能。
一经获得,便可以以全部是酸的形式或部分中和的形式或完全中和的形式使用这种共聚物。
在另一种变型中,使用该领域技术熟练人员熟悉的静态或动态法,借助于一种或多种极性溶剂,可以在完全或部分中和反应之前或之后,处理通过共聚反应生产的这种共聚物并将这种共聚物分离成几相。上述极性溶剂特别是包括水,醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇,酮,例如特别是丙酮、甲基·乙基酮、环己酮,四氢呋喃,二甲亚砜,或者这些极性溶剂的混合物。
于是,这些相的一种与含有在本发明提出的矿物质的含水悬浮液中的共聚物相一致。
用字母“η”表示这种共聚物的比粘度并且用如下方法测定这一粘度:
制备聚合物溶液,以获得相当于用碳酸钠中和了的2.5g干聚合物和50ml双置换(bipermutated)水溶液的溶液。用放在控制恒温在25℃的浴液中的波美常数为0.000105的毛细管粘度计,测量指定体积的含有聚合物的上述溶液的流动时间以及不含上述共聚物的双置换水的相同体积溶液的流动时间。然后可以通过以下公式来确定比粘度“η”:
Figure C9812025600151
通常这样来选择毛细管,以致不含共聚物的置换水溶液的流动时间约为90-100秒,因此得到高度精确的比粘度读数。
用于本发明的矿物质的来源很不同,可以分为两种。
第一种是由具有带电的亲水表面的矿物质组成的,这些矿物质例如是天然或合成的碳酸钙,例如特别是白垩、方解石、大理石,或白云石,或者高岭土,硫酸钙,二氧化钛,或缎光白,或氢氧化铝,或具有亲水表面的任何其它矿物质。
第二种包括具有疏水表面的矿物填料,例如滑石,云母,和具有疏水表面的任何其它矿物质。
除了用作分散剂和/或粉碎助剂的共聚物之外,这种矿物质的含水悬浮液的特征在于,上述矿物质选自具有带电的亲水表面的矿物质,例如天然或合成的碳酸钙,特别是白垩、方解石、大理石,或白云石,或者高岭土,硫酸钙,二氧化钛,或者它们的混合物,或者选自具有疏水表面的矿物质,例如滑石,云母,或者特别是它们的混合物,或者选自具有亲水表面的矿物填料和具有疏水表面的矿物填料的混合物。
在实践中,分散要被分散的矿物质的一种方法的要点是,在搅拌下制备本发明提出的分散剂的含水溶液,要被分散的矿物质被加入到这种溶液中。
对本发明来说,相对于要被加工的矿物质的干重量,以0.05%-5%的上述聚合物干部分重量的量加入分散剂。
同样,在实践中,粉碎要被加工的矿物质的操作的要点是,用存在于含有粉碎剂的含水介质中的很细的微粒状的粉碎介质来粉碎矿物质。然后形成要被粉碎的矿物质的含水悬浮液。
加入到要被粉碎的矿物质的悬浮液中的粉碎介质有利地具有0.20-4mm的粒径。粉碎介质通常以象氧化硅、氧化铝、氧化锆或它们的混合物以及很硬的合成树脂、钢或其它物质那样的不同物质的微粒状的形式存在。法国专利FR2303681中给出了这样的粉碎介质混合物的一个例子,这篇专利叙述了由30-70%重量的氧化锆、0.1-5%的氧化铝和5-20%的氧化硅组成的粉碎介质。优选以这样的量将粉碎介质加入到悬浮液中,以致这种粉碎介质与要被粉碎的矿物质的重量比至少为2/1,这一比值优选为3/1-5/1。
然后使悬浮液和粉碎介质的混合物经受机械搅拌,例如在常规的装有微型元件的粉碎机中产生的这种机械搅拌。
根据本发明,还以相对于要被加工的矿物质的干重量为0.05%-5%重量的上述聚合物干部分重量的量,将分散剂和/或粉碎助剂加入到含有矿物质的含水悬浮液和粉碎介质的混合物中。
在粉碎之后产生优良矿物质粒子细度所需的时间取决于要被粉碎的矿物质的性质和数量以及所用的搅拌方法和粉碎操作过程中的环境温度。
如果矿物质是具有亲水表面的一种或多种矿物质,本发明提出的矿物质的含水悬浮液在高的干物质含量(即至少45%,优选至少60%)的情况下也将具有高屈服应力以及低布鲁克菲尔德粘度。
如果矿物质是具有疏水表面的一种或多种矿物质,本发明提出的矿物质的含水悬浮液在高的干物质含量(即至少45%,优选至少60%)的情况下将具有高屈服应力以及低的布鲁克菲尔德粘度。
同样,如果矿物质是具有亲水表面的矿物质和具有疏水表面的矿物质的混合物,本发明提出的矿物质的含水悬浮液在高的干物质含量(即至少45%,优选至少60%)的情况下将具有高屈服应力以及低布鲁克菲尔德粘度。
本发明提出的矿物质的含水悬浮液的上述流变性能使这种悬浮液适用于纸工业,特别是适于用作纸的质量填料(mass filler)或涂料中的基本组分。
本发明的涂料是用这一领域的技术熟练人员公知的方法制备的,这种方法是将本发明的矿物填料的悬浮液与水和天然或合成来源的一种或多种粘合剂混合,这种粘合剂例如是淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或者是苯乙烯-丁二烯型或苯乙烯-丙烯酸酯型胶乳,或者是丙烯酸型、乙烯型或其它类型的胶乳。
在这一领域的技术熟练人员公知的方法中,这种涂料可以含有常用的添加剂,例如流变调节剂、有机填料、消泡剂、荧光增白剂、生物杀伤剂、润滑剂、碱性氢氧化物和其它添加剂。
通过以下实施例将更容易理解本发明的重要程度,但是从任何方面看,这些实施例都不是限定性的,特别是就这些实施例中各种成分加入到悬浮液中的顺序而论。
实施例1
这个实施例涉及制备碳酸钙的含水悬浮液。
为此,对于每一个试验,使用得自Gummem deposit(奥地利)的大理石,这种大理石的90%微粒的粒径小于2μm,将产生65%干物质浓度的悬浮液所需数量的上述大理石加入到一个装有水的2升烧杯中。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.5%重量的干共聚物的要被试验的共聚物。
搅拌20分钟后,在环境温度下,使用RVT型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以每分钟10转(转/分)和100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度。
试验1:
这个试验说明的是现有技术,使用比粘度为0.45的聚丙烯酸钠。
试验2:
这个试验说明的是现有技术,使用25重量份的比粘度为0.45的聚丙烯酸钠和75重量份BASF的标有Pluronic PE4300名称的亚烷基多氧化物的混合物。
试验3:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验4:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用40摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验5:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.43,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用60摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验6:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.54,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是22个碳原子的直链烷基m和p等于0,q=1,n=25。
试验7:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.52,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是-N-(R″R_)基团,其中R″和R_是12个碳原子的直链烷基链,m和p等于0,q=1,n=50。
试验8:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.47,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是28个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验9:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.79,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是30个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验10:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.59,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基m和p等于0,q=1,n=25。
试验11:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.49,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸2%的丙烯酸乙酯8%的甲基丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是三苯乙烯基苯基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验12:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.02,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:97%的丙烯酸3%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验13:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:93%的丙烯酸7%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验14:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.74,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸15%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验15:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为7.53,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的甲基丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验16:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.58,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的衣康酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验17:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为7.16,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的马来酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验18:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为6.68,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验19:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰按10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验20:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.71,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验21:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.49,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸2%的丙烯酸乙酯8%的甲基丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是三苯乙烯基苯基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验22:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为0.67,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验23:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验24:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.66,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验25:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为12.04,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验26:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了70%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
以下表1中列出了所有这些试验的结果。
                                      表1
  试验编号     以mPa.s计的悬浮液的布鲁克菲尔德粘度
    10转/分     100转/分
    现有技术     1     2000     350
    现有技术     2     24000     6200
    本发明     3     800     210
    本发明     4     1000     225
    本发明     5     1900     320
    本发明     6     1280     270
    本发明     7     1400     260
    本发明     8     840     210
    本发明     9     1040     230
    本发明     10     1150     230
    本发明     11     750     210
    本发明     12     1250     270
    本发明     13     1100     230
    本发明     14     950     230
    本发明     15     600     180
    本发明     16     600     175
    本发明     17     700     215
    本发明     18     800     230
    本发明     19     1100     290
    本发明     20     600     185
    本发明     21     750     210
    本发明     22     1850     325
    本发明     23     1000     215
    本发明     24     1100     290
    本发明     25     650     215
    本发明     26     190     110
表1突出了这样的事实,通过实施本发明,可以获得具有低布鲁克菲尔德粘度的碳酸钙的含水悬浮液。
将聚丙烯酸酯与亚烷基多氧化物结合使用,目前用于将具有疏水表面的矿物质放入悬浮液中的配方,不能产生具有低布鲁克菲尔德粘度的碳酸钙悬浮液,通过阅读这个表,这也是显而易见的。
实施例2
这个实施例说明本发明并且包括制备干物质含量为45%的碳酸钙含水悬浮液。
为此,对于以下试验27来说,使用得自Gummem deposit(奥地利)的大理石进行,这种大理石的90%微粒的粒径小于2μm,将产生45%干物质浓度的悬浮液所需数量的上述大理石通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有水的2升烧杯中。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.23%重量的干共聚物的要被试验的共聚物。
所用的共聚物是用碳酸钠中和了75%的聚合物并且分馏法的产物具有4.35的特性粘度,按重量百分比这种共聚物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
搅拌20分钟后,在环境温度下,使用RVT型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以每分钟10转(转/分)和100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度。
这些粘度分别为790mPa·s和110mPa·s。
实施例3
这个实施例也包括制备碳酸钙的含水悬浮液,但是具有较粗的粒径。
为此,对于以下每一个试验,使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的60%微粒的粒径小于2μm,将产生75%干物质浓度的悬浮液所需数量的上述大理石通过倾到和在搅拌下加入到一个装有水的2升烧杯中。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.5%重量的干共聚物的要被试验的共聚物。
搅拌20分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。
还在不搅拌的情况下储存24小时、2天、3天和1周之后,测量布鲁克菲尔德粘度。
一旦在储存7天后在搅拌之前已经取得了布鲁克菲尔德粘度(粘度AVAG)的读数,就为了确定搅拌后的布鲁克菲尔德粘度(粘度APAG)而搅拌试样。
此外,将这些试样稀释到72%浓度并且在不搅拌的情况下储存7天,以便通过放入一个刮勺来观察是否有任何沉淀降至烧瓶底部。
试验28:
这个试验说明的是现有技术,使用比粘度为0.45的聚丙烯酸钠。
试验29:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验30:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.02,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:97%的丙烯酸3%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验31:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验32:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.49,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸2%的丙烯酸乙酯8%的甲基丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是三苯乙烯基苯基,m和p等于0,q=1,n=25。
以下表2中列出了所有这些试验的结果。
                                   表2
试验编号     在100转/分时以mPa·s计的悬浮液的布鲁克菲尔德粘度
    T0   24小时AVAG     2天AVAG     3天AVAG     7天AVAG     7天APAG   沉淀
  现有技术   28     1650     1070     1200     1375     1760     1790     无
  本发明   29     268     431     451     450     508     301     无
  本发明   30     309     594     622     616     641     309     无
  本发明   31     551     710     754     726     759     509     无
  本发明   32     526     769     809     818     849     512     无
表2突出了这样的事实,通过实施本发明,可以获得具有低布鲁克菲尔德粘度的碳酸钙的含水悬浮液虽然组分微粒的粒径不是那么细,但是这种悬浮液在一定时间内稳定并且没有表现出任何沉淀的倾向。
实施例4:
这个实施例涉及制备滑石的含水悬浮液。
为此,除了搅拌时间为45分钟之外,使用相同于实施例1中的使用的操作方法和设备,将滑石(由Finnminerals出售的Finntalc C10)与产生65%干物质浓度的悬浮液所需量的水和一定量的要被试验的完全中和了的聚合物混合,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种聚合物的量相当于2.0%的干酸性共聚物的干重量。
试验33:
这个试验说明的是现有技术,使用比粘度为0.45的聚丙烯酸钠。
因为由于粘度太高而使搅拌器被阻挡,所以不能放入悬浮液中。
试验34:
这个试验说明的是现有技术,使用25重量份的比粘度为0.45的聚丙烯酸钠和75重量分BASF的标有Plurnic PE4300名称的亚烷基多氧化物的混合物。
试验35:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为7.5,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用16摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验36:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.0,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用8摩尔环氧乙烷乙氧基化和用13摩尔环氧丙烷丙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验37:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验38:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用40摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验39:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.43,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用60摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验40:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.59,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验41:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.49,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸2%的丙烯酸乙酯8%的甲基丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是三苯乙烯基苯基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验42:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.02,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:97%的丙烯酸3%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验43:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.31,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验44:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:93%的丙烯酸7%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验45:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.74,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸15%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验46:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为7.53,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的甲基丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验47:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.58,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的衣康酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验48:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为7.16,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的马来酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验49:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为6.68,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验50:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验51:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.71,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验52:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为5.49,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸2%的丙烯酸乙酯8%的甲基丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是三苯乙烯基苯基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验53:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验54:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.66,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验55:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验56:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为12.04,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验57:
这个试验说明的是本发明,使用按摩尔百分比被碳酸钠中和了75%和被石灰中和了25%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验58:
这个试验说明的是本发明,使用按摩尔百分比被碳酸钠中和了50%和被石灰中和了50%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验59:
这个试验说明的是本发明,使用按摩尔百分比被碳酸钠中和了25%和被石灰中和了75%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验60:
这个试验说明的是本发明,使用按摩尔百分比被碳酸钠中和了75%和被氢氧化镁中和了25%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验61:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钾中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验62:
这个试验说明的是本发明,使用被氨中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
在以下表3.1和3.2中列出了所有这些试验的结果。
                         表3.1
  试验编号   以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度
    10转/分     100转/分
    现有技术     33     得不到     得不到
    现有技术     34     700     270
    本发明     35     2840     1290
    本发明     36     800     950
    本发明     37     840     560
    本发明     38     1160     800
    本发明     39     540     730
    本发明     40     440     515
    本发明     41     1360     1000
    本发明     42     280     260
    本发明     43     200     185
    本发明     44     320     290
    本发明     45     880     510
    本发明     46     1280     570
    本发明     47     1050     550
    本发明     48     1600     635
    本发明     49     1480     640
    本发明     50     400     260
    本发明     51     1400     630
                  表3.2
试验编号 以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度
    10转/分   100转/分
  本发明   52     1360     1000
  本发明   53     400     460
  本发明   54     460     470
  本发明   55     840     600
  本发明   56     2160     830
  本发明   57     350     170
  本发明   58     680     390
  本发明   59     480     350
  本发明   60     720     380
  本发明   61     1450     710
  本发明   62     700     390
表3.1和3.2突出了这样的事实,通过本发明,可以产生滑石的含水悬浮液,这种悬浮液在高的干物质浓度的情况下具有低的布鲁克菲尔德粘度。
这些表格还说明,在悬浮液中使用通常用于放入具有亲水表面的矿物质的聚丙烯酸酯,将不能产生低布鲁克菲尔德粘度的滑石悬浮液。
实施例5
象上述实施例那样,这个实施例涉及制备滑石的含水悬浮液,但是含有不同量的共聚物。
为此,使用相同于上述实施例中的使用的操作方法和设备,将滑石(由Finnminerals出售的Finntalc C10)与产生65%干物质浓度的悬浮液所需量的水和一定量的要被试验的共聚物混合,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种共聚物的量相当于1.0%的干酸性共聚物的干重量。
试验63:
这个试验说明的是现有技术,使用比粘度为0.45的聚丙烯酸钠。
因为由于粘度太高而使搅拌器被阻挡,所以不能放入悬浮液中。
试验64:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为24,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸15%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验65:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为19,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸20%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化和用13摩尔环氧丙烷丙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验66:
这个试验说明的是本发明,使用的聚合物按重量百分比由以下组分组成:70%的丙烯酸30%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验67:
这个试验说明的是本发明,使用的聚合物按重量百分比由以下组分组成:60%的丙烯酸40%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验68:
这个试验说明的是本发明,使用的是用碳酸钠中和了100%之后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.47,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:50%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯40%的丙烯酰胺基-2-甲基-2-丙烷磺酸。
试验69:
这个试验说明的是本发明,使用的是用碳酸钠中和了100%之后的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.0,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:50%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯40%的乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯。
试验70:
这个试验说明的是本发明,使用的是用碳酸钠中和了100%之后的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.67,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:40%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯50%的丙烯酰胺。
下面的表4中列出了所有这些试验的结果:
                      表4
  试验编号 以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度
    10转/分     100转/分
    现有技术     63     得不到     得不到
    本发明     64     1000     305
    本发明     65     500     180
    本发明     66     1080     280
    本发明     67     780     220
    本发明     68     280     200
    本发明     69     200     160
    本发明     70     165     175
表4突出了这样的事实,本发明可以产生滑石的含水悬浮液,这种悬浮液在高的干物质浓度的情况下具有低的布鲁克菲尔德粘度。
这个表格还说明,在悬浮液中使用例如用于放入具有亲水表面的矿物质的聚丙烯酸酯,将不能产生低布鲁克菲尔德粘度的滑石悬浮液。
实施例6:
这个实施例涉及制备云母的含水悬浮液。
为此,使用相同于上述实施例1中的使用的操作方法和设备,将云母(由Jungbunzlauer GmbH以Ascoat30名称出售的)与获得68%干物质浓度的悬浮液所需量的水和一定量的要被试验的共聚物混合,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种共聚物的量相当于0.6%的干共聚物的干重量。
试验71:
这个试验说明的是现有技术,使用被碳酸钠中和了100%的共聚物,这种共聚物的比粘度为4.7,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸和10%的用23摩尔环氧乙烷乙氧基化的十二烷醇的甲基丙烯酸酯。
试验72:
这个试验说明的是现有技术,使用被碳酸钠中和了100%的共聚物,这种共聚物的比粘度为4.66,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸和10%的用30摩尔环氧乙烷乙氧基化的壬基酚甲基丙烯酸酯。
试验73:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.0,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用8摩尔环氧乙烷乙氧基化和用13摩尔环氧丙烷丙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验74:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验75:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用40摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验76:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.43,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用60摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验77:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.54,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是22个碳原子的直链烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验78:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.52,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是-N-(R″R_)基团,其中R″和R_是12个碳原子的直链烷基链,m和p等于0,q=2,n=25。
试验79:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.47,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是28个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验80:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.79,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是30个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验81:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.59,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验82:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.02,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:97%的丙烯酸3%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验83:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:93%的丙烯酸7%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验84:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为3.74,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸15%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验85:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验86:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为0.67,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验87:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.94,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验88:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.66,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
下面的表5中列出了所有这些试验的结果:
                         表5
  试验编号 以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度
    10转/分     100转/分
  现有技术     71     5200     1800
  现有技术     72     5200     1600
  本发明     73     1500     560
  本发明     74     2550     940
  本发明     75     3400     1300
  本发明     76     2500     440
  本发明     77     1250     770
  本发明     78     1400     500
  本发明     79     1100     440
  本发明     80     1000     400
  本发明     81     800     420
  本发明     82     2800     1000
  本发明     83     2000     1300
  本发明     84     1000     440
  本发明     85     1700     720
  本发明     86     1550     670
  本发明     87     1400     740
  本发明     88     2300     1030
表5突出了这样的事实,本发明可以用于获得云母的含水悬浮液,这种悬浮液在高的干物质浓度的情况下具有低的布鲁克菲尔德粘度。
这个表格还说明,使用现有技术的共聚物不能获得具有低布鲁克菲尔德粘度的云母含水悬浮液。
实施例7:
这个实施例涉及制备高岭土的含水悬浮液。
为此,使用相同于上述实施例1中的使用的操作方法和设备,将高岭土(由ECC以SPS的名称出售的)与获得66%干物质浓度的悬浮液所需量的水和一定量的要被试验的共聚物混合,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种共聚物的量相当于0.52%的干酸性共聚物的干重量。
试验89:
这个试验说明的是现有技术,使用比粘度为0.45的聚丙烯酸钠。
试验90:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为0.40,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
试验91:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为0.42,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
下面的表6中列出了这些试验的结果:
                      表6
  试验编号 以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度
  10转/分   100转/分
  现有技术     89     4000     850
  本发明     90     3720     840
  本发明     91     3700     710
表6突出了这样的事实,本发明可以用于获得高岭土的含水悬浮液,这种悬浮液在高的干物质浓度的情况下具有低的布鲁克菲尔德粘度。
实施例8:
这个实施例涉及制备矿物质混合物的含水悬浮液,不管这些矿物质是否具有亲水或疏水表面。
试验92:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备碳酸钙的含水悬浮液和高岭土的含水悬浮液,然后形成产生这两种含水悬浮液的相同干物质重量的混合物。
为此,使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的60%微粒的粒径小于2μm,将配制70%干物质浓度的悬浮液所需数量的上述大理石通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有水的2升烧杯中,由此配制碳酸钙的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.5%重量的干共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,制备高岭土(由ECC以SPS的名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有63%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.5%干酸性重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,714.3g的一种悬浮液和793.7g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的碳酸钙干重为50%,高岭土干重为50%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为1900mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是碳酸钙和高岭土的混合悬浮液(50%/50%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(66.3%)下使用。
试验93:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备碳酸钙的含水悬浮液和高岭土的含水悬浮液,然后形成产生70%干重的碳酸钙和30%干重的高岭土的悬浮液的混合物。
为此,使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的60%微粒的粒径小于2μm,将配制70%干物质浓度的悬浮液所需数量的上述大理石通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有水的2升烧杯中,由此配制碳酸钙的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.5%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和材料,制备高岭土(由ECC以SPS的名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有63%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.5%酸性干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,1000g的一种悬浮液和476.2g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的碳酸钙干重为70%,高岭土干重为30%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为1100mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是碳酸钙和高岭土的混合悬浮液(70%/30%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(67.7%)下使用。
试验94:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备高岭土的含水悬浮液和云母的含水悬浮液,然后形成产生50%干重的高岭土和50%干重的云母的悬浮液的混合物。
为此,将配制65.1%干物质浓度的悬浮液所需数量的高岭土(由ECC以SPS的名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制高岭土的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.54,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是22个碳原子的直链烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
同时,用同样的方法和设备,制备云母(由Jungbunzlauer GmbH以Ascoat30名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有67.4%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.6%干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,760g的一种悬浮液和742g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的高岭土干重为50%,云母干重为50%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为732mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是高岭土和云母的混合悬浮液(50%/50%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(66.2%)下使用。
试验95:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备高岭土的含水悬浮液和云母的含水悬浮液,然后形成产生75%干重的高岭土和25%干重的云母的悬浮液的混合物。
为此,将配制65.1%干物质浓度的悬浮液所需数量的高岭土(由ECC以SPS的名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制高岭土的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为2.54,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是22个碳原子的直链烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
同时,用同样的方法和设备,制备云母(由Jungbunzlauer GmbH以Ascoat30名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有67.4%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.6%干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,1152g的一种悬浮液和371g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的高岭土干重为75%,云母干重为25%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为1380mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是高岭土和云母的混合悬浮液(75%/25%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.6%)下使用。
试验96:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和高岭土的含水悬浮液,然后形成产生75%干重的滑石和25%干重的高岭土的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,制备高岭土(由ECC以SPESWHITE名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有65.1%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有1.0%干酸性重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,1155.6g的一种悬浮液和384g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为75%,高岭土干重为25%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为1230mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和高岭土的混合悬浮液(75%/25%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用。
试验97:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和高岭土的含水悬浮液,然后形成产生50%干重的滑石和50%干重的高岭土的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,制备高岭土(由ECC以SPESWHITE名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有65.1%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有1.0%干酸性重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,770.5g的一种悬浮液和768g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为50%,高岭土干重为50%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为2380mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和高岭土的混合悬浮液(50%/50%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用。
试验98:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和高岭土的含水悬浮液,然后形成产生25%干重的滑石和75%干重的高岭土的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,制备高岭土(由ECC以SPESWHITE名称出售的)的含水悬浮液,这种悬浮液具有65.1%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有1.0%干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,385.2g的一种悬浮液和1152g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为25%,高岭土干重为75%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为1860mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和高岭土的混合悬浮液(25%/75%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用。
试验99:
这个试验说明的是现有技术,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和碳酸钙的含水悬浮液,然后形成产生75%干重的滑石和25%干重的碳酸钙的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.15%干共聚物重量的比粘度为0.48的要被试验的聚丙烯酸钠和相当于1.4%干重量的亚烷基多氧化物(由BASF以Pluronic PE4300名称出售的),以及相对于悬浮液中干物质的干重相当于0.08%重量的碳酸钠。
同时,用同样的方法和设备,制备碳酸钙的含水悬浮液,使用得自Norwegiandeposit的大理石,这种大理石的75%微粒的粒径小于1μm,这种悬浮液具有65%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.5%干重量的聚丙烯酸钠含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,1155.5g的一种悬浮液和384.6g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为75%,碳酸钙干重为25%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为150mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和碳酸钙的混合悬浮液(75%/25%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用,但是需要使用两种不同的分散配方,一种用于亲水矿物填料,另一种用于疏水矿物填料。
试验100:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和碳酸钙的含水悬浮液,然后形成产生75%干重的滑石和25%干重的碳酸钙的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,制备碳酸钙的含水悬浮液,使用得自Norwegiandeposit的大理石,这种大理石的75%微粒的粒径小于1μm,这种悬浮液具有65%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有1.0%干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,1155.5g的一种悬浮液和384.6g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为75%,碳酸钙干重为25%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为150mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和碳酸钙的混合悬浮液(75%/25%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用,并且是使用单一的分散剂。
试验101:
这个试验说明的是现有技术,其要点是直接制备滑石的含水悬浮液和碳酸钙的含水悬浮液,然后形成获得50%干重的滑石和50%干重的碳酸钙的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.15%干共聚物重量的比粘度为0.48的要被试验的聚丙烯酸钠和相当于1.4%干重量的亚烷基多氧化物(由BASFPluronic PE4300名称出售的),以及相对于悬浮液中存在的干物质的干重相当于0.08%重量的碳酸钠。
同时,用同样的方法和设备,制备碳酸钙的含水悬浮液,使用得自Norwegiandeposit的大理石,这种大理石的75%微粒的粒径小于1μm,这种悬浮液具有65%干物质的浓度,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.5%干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,770.4g的一种悬浮液和769.2g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为50%,碳酸钙干重为50%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。对于65%的干物质浓度测得的布鲁克菲尔德粘度为350mPa·s。
应该指出的是,这个试验需要使用两种不同的分散配方,一种用于亲水矿物填料,另一种用于疏水矿物填料。
试验102:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和碳酸钙的含水悬浮液,然后形成产生50%干重的滑石和50%干重的碳酸钙的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此配制滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,首先使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的75%微粒的粒径小于1μm,制备具有65%干物质的浓度的碳酸钙的含水悬浮液,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有1%干酸性重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,770.4g的一种悬浮液和769.2g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为50%,碳酸钙干重为50%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为350mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和碳酸钙的混合悬浮液(50%/50%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用,并且是使用单一的分散剂。
试验103:
这个试验说明的是现有技术,其要点是直接制备滑石的含水悬浮液和碳酸钙的含水悬浮液,然后形成获得25%干重的滑石和75%干重的碳酸钙的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此制备滑石的含水悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这个烧杯还含有相当于0.15%干共聚物重量的比粘度为0.48的要被试验的聚丙烯酸钠和相当于1.4%干重量的亚烷基多氧化物(由BASF以Pluronic PE4300名称出售的),以及相对于悬浮液中存在的干物质的干重相当于0.08%重量的碳酸钠。
同时,用同样的方法和设备,首先使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的75%微粒的粒径小于1μm,制备具有65%干物质的浓度的碳酸钙的含水悬浮液,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有0.5%干重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,385.2g的一种悬浮液和1153.8g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为25%,碳酸钙干重为75%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。对于65%的干物质浓度测得的布鲁克菲尔德粘度为465mPa·s。
应该指出的是,这个试验需要使用两种不同的分散配方,一种用于亲水矿物填料,另一种用于疏水矿物填料。
试验104:
这个试验说明的是本发明,其要点是平行地制备滑石的含水悬浮液和碳酸钙的含水悬浮液,然后形成产生25%干重的滑石和75%干重的碳酸钙的悬浮液的混合物。
为此,将配制64.9%干物质浓度的悬浮液所需数量的滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到一个装有Pendraulik搅拌器和装有水的2升烧杯中,由此制备滑石的含水悬浮液,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液还含有相当于1.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.38,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:85%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
同时,用同样的方法和设备,首先使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的75%微粒的粒径小于1μm,制备具有65%干物质的浓度的碳酸钙的含水悬浮液,相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,这种悬浮液具有1%干酸性重量的要被试验的共聚物含量。
搅拌这两种悬浮液20分钟后,将它们倒入烧杯中使它们混合,385.2g的一种悬浮液和1153.8g的另一种悬浮液产生一种含水悬浮液,这种悬浮液的滑石干重为25%,碳酸钙干重为75%。
搅拌10分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为220mPa·s。
因此,根据本发明获得的这种含水悬浮液是滑石和碳酸钙的混合悬浮液(25%/75%干重),这种混合悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用,并且是使用单一分散剂的助剂。
试验105:
这个试验说明的是本发明,其要点是直接制备碳酸钙干重50%和滑石干重50%的混合含水悬浮液。
为此,首先使用得自Norwegian deposit的大理石,这种大理石的60%微粒的粒径小于2μm,并且使用滑石(由Finnminerals以Finntalc C10名称出售的),通过倾倒和在搅拌下加入到装有水的2升烧杯中,由此制备碳酸钙和滑石的混合含水悬浮液,相同量的上述大理石和滑石必须产生65%干物质浓度的悬浮液。相对于悬浮液中存在的干物质的总重量,烧杯中还含有相当于2.0%重量的干酸性共聚物的要被试验的共聚物。
用于这个试验的共聚物是用碳酸钠中和了100%以后的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.35,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸5%的丙烯酰胺10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
搅拌20分钟后,在环境温度下,使用DVII型布鲁克菲尔德粘度计,用合适的心轴以100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度(T0)。测得的布鲁克菲尔德粘度为350mPa·s。
因此,根据本发明获得的含水悬浮液是滑石和碳酸钙(50%/50%干重)的混合悬浮液,这种悬浮液易于在高的干物质浓度(65.0%)下使用。
实施例9:
这个实施例涉及制备粗碳酸钙的悬浮液,为了将这种悬浮液精制为微粒悬浮液,使这种悬浮液经受粉碎加工。为此,用OMYA S.A.以BL200名称出售的天然碳酸钙制备粗碳酸钙的悬浮液,使用要被试验的各种粉碎剂:
试验106:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为0.67,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验107:
这个试验说明的是本发明,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为4.6,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的三苯乙烯基酚甲基丙烯酸酯。
对于每个试验,制备得自Orgon deposit(法国)的碳酸钙的含水悬浮液,这种碳酸钙的19%微粒的粒径小于2μm。
这种含水悬浮液具有相对于总重量为76%的干物质浓度。
在下面的表中指出了加入到这种悬浮液中的粉碎剂的量,这个量是相对于要被粉碎的干碳酸钙重量,以干重的百分比表示的。
这种悬浮液在具有固定的圆筒和旋转叶轮的Dyno-Mill型粉碎机中环流,粉碎介质是直径为0.6-1.0mm的刚玉球。
粉碎介质占有的总体积为1150cm3,而其重量为2900g。粉碎室的体积为1400cm3
粉碎机的圆周速度为10m/秒。
以18升/小时的速度使这种碳酸钙悬浮液反复循环。
Dyno-Mill型粉碎机的出口装有一个筛目大小为200μm的分离器,以便能将粉碎产生的悬浮液与粉碎介质分离。
粉碎试验过程中的温度保持在约60℃。
在粉碎结束时(T0),将精制的颜料悬浮液试样流入一个烧瓶中,并且在20℃温度下,通过RVT型布鲁克菲尔德粘度计用合适的心轴以10转/分和100转/分的转速测量粘度。
通过用一个借助于粉粒学生产的Sedigraph 5100的测量来确定粒径。
下面表7中列出了所有这些试验的结果。
                                     表7
  试验编号     使用了粉碎剂     粒径%<1μm 以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度10转/分            100转/分
    比粘度   用量%干/干
    本发明     106     0.67      1.27     31     8100     1250
    本发明     107     4.6      1.1     45     8500     2040
表7说明,可以获得具有高的干物质浓度的精制碳酸钙的含水悬浮液。
实施例10:
这个实施例涉及制备粗云母(由Jungbunzlauer GmbH以Ascoat30名称出售的,这种云母的18%微粒的粒径小于1μm)的含水悬浮液,为了将这种悬浮液精制为微粒悬浮液,使这种悬浮液经受粉碎加工。
试验108:
这个试验说明的是本发明,除悬浮液的干物质等于65%之外,除了使用相同于实施例9中的那些设备和操作方法之外,使用被碳酸钠中和了100%的聚合物,这种聚合物的比粘度为1.85,按重量百分比这种聚合物由以下组分组成:95%的丙烯酸5%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
表8中列出了获得的结果:
                                         表8
   试验编号     使用了粉碎剂     粒径%<1μm 以mPa·s计的布鲁克菲尔德粘度10转/分             100转/分
    比粘度   用量%干/干
    本发明     108     1.85      0.70     36.1     25000             4100
表8说明,可以获得具有高干物质浓度的云母的精制的含水悬浮液,使用现有技术的助剂是不能获得这种悬浮液的。
实施例11:
在这个实施例中,测量碳酸钙含水悬浮液的流变性,这种悬浮液是根据实施例1中概述的操作方法制备的。
搅拌20分钟之后,在环境温度下,使用由Reologica Instruments AB(瑞典)制造的Stress Tech_粘弹性计,测量用这种方法制备的悬浮液的流变性,这种粘弹性计装有CC25同轴圆筒。
在每个试验中,用于测量悬浮液流变性的方法是相同的,即,对于每个试验,将用要被试验的聚合物制备的悬浮液试样注入到粘弹性计的圆筒中,使试样经受10Pa下的预剪切12秒,等候180秒(相当于平衡时间)之后,在100秒和40个间隔内使试样经受从0.025Pa-2.5Pa的线性基础的剪切过程。
通过以Pa·秒计的粘度曲线(作为以Pa计的剪切力的函数)的最大值,来确定对应于施加给悬浮液的剪切力的屈服应力,施加这种剪切力是为了破坏内键和获得降低了粘度的悬浮液。
试验109:
这个试验说明的是现有技术,使用试验1制备的含水悬浮液。
试验110:
这个试验说明的是本发明,使用试验8的含水悬浮液。
试验111:
这个试验说明的是本发明,使用试验9的含水悬浮液。
试验112:
这个试验说明的是本发明,使用含有被碳酸钠中和了100%的聚合物的含水悬浮液,这种聚合物的比粘度为1.83,这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=25。
试验113:
这个试验说明的是本发明,使用含有被碳酸钠中和了100%的聚合物的含水悬浮液,这种聚合物的比粘度为1.80,这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=2,n=25。
试验114:
这个试验说明的是本发明,使用试验6的含水悬浮液。
下面的表9中列出了所有这些试验的结果。
                             表9
  试验编号 以Pa·秒计的粘度 以Pa计的屈服应力
    现有技术     109     362.8     0.4603
    本发明     110     40.9     0.8459
    本发明     111     94.6     1.1450
    本发明     112     118.5     0.7363
    本发明     113     124.8     0.6744
    本发明     114     129     0.8600
表9说明,本发明的碳酸钙含水悬浮液具有高于现有技术的悬浮液的屈服应力,这些悬浮液的特征在于表现出良好程度的稳定性。
实施例12:
在这个实施例中,测量滑石的含水悬浮液的流变性,这种悬浮液是根据实施例4的操作方法制备的。
对于以下所有试验,用于这种测量的操作方法和设备与实施例11中使用的那些相同。
试验115:
这个试验说明的是现有技术,使用试验34的含水悬浮液。
试验116:
这个试验说明的是本发明,使用试验37的含水悬浮液。
下面的表10中列出了所有这些试验的结果。
                                    表10
    试验编号   以Pa·秒计的粘度   以Pa计的屈服应力
    现有技术     115      22.9      0.1180
    本发明     116      14.7      0.3035
表10说明,本发明的滑石含水悬浮液具有高于现有技术的悬浮液的屈服应力,这些悬浮液的特征在于表现出高稳定性。
实施例13:
在这个实施例中,测量滑石的含水悬浮液的流变性,这种悬浮液是用实施例5的操作方法制备的。
搅拌45分钟之后,在25℃下,使用由Reologica Instruments AB(瑞典)制造的Stress Tech_粘弹性计,测量用这种方法制备的悬浮液的流变性,这种粘弹性计装有CC25同轴圆筒。
在每个试验中,用于测量悬浮液流变性的方法是相同的,即,对于每个试验,将用要被试验的聚合物制备的悬浮液试样注入到粘弹性计的圆筒中,使试样经受15Pa下的预剪切12秒,等候600秒(相当于平衡时间)之后,在100秒和60个间隔内使试样经受从0.1Pa-2.5Pa的线性基础的剪切过程。
通过以Pa·秒计的粘度曲线(作为以Pa计的剪切力的函数)的最大值,来确定对应于施加给悬浮液的剪切力的屈服应力,施加这种剪切力是为了破坏内键和获得降低了粘度的悬浮液。
试验117:
这个试验说明的是现有技术,使用滑石的含水悬浮液,这种悬浮液是用1.0%干重的混合物获得的,这种混合物由25重量份的比粘度为0.45的聚丙烯酸钠和75重量份由BASF以Pluronic PE4300名称出售的亚烷基多氧化物组成。
试验118:
这个试验说明的是本发明,使用试验66的含水悬浮液。
试验119:
这个试验说明的是本发明,使用试验67的含水悬浮液。
试验120:
这个试验说明的是本发明,使用试验68的含水悬浮液。
试验121:
这个试验说明的是本发明,使用试验69的含水悬浮液。
试验122:
这个试验说明的是本发明,使用试验70的含水悬浮液。
下面的表11中列出了所有这些试验的结果。
                                表11
    试验编号 以Pa·秒计的粘度 以Pa计的屈服应力
  现有技术     117      2.0     <0.1600
  本发明     118      17.3      0.4001
  本发明     119      10.6      0.2403
  本发明     120      9.58      0.1603
  本发明     121      3.68      0.1603
  本发明     122      2.44      0.2002
表11说明,本发明的滑石含水悬浮液具有高于现有技术的悬浮液的屈服应力,这些悬浮液的特征在于表现出良好程度的稳定性。
实施例14:
在这个实施例中,测量云母的含水悬浮液的流变性,这种悬浮液是根据实施例6的操作方法制备的。
对于以下所有试验,用于这种测量的操作方法和设备与实施例11中使用的那些相同。
试验123:
这个试验说明的是现有技术,使用含有比粘度为0.45的聚丙烯酸钠的含水悬浮液。
试验124:
这个试验说明的是本发明,使用含有被碳酸钠中和了100%的聚合物的含水悬浮液,这种聚合物的比粘度为1.83,这种聚合物由以下组分组成:90%的丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酸酯,通式中疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基,m和p等于0,q=1,n=50。
试验125:
这个试验说明的是本发明,使用试验82的含水悬浮液。
试验126:
这个试验说明的是本发明,使用含有被碳酸钠中和了100%的聚合物的含水悬浮液,这种聚合物的比粘度为5.49,这种聚合物由以下组分组成:80%的丙烯酸2%的丙烯酸乙酯10%的甲基丙烯酸10%的通式I的甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,通式中疏水基团R′是三苯乙烯基苯基,m和p等于0,q=1,n=25。
下面的表12中列出了所有这些试验的结果。
                            表12
    试验编号 以Pa·秒计的粘度 以Pa计的屈服应力
  现有技术     123      15.5      0.1368
  本发明     124      50.5      0.4758
  本发明     125      28.4      0.6913
  本发明     126      43.6      1.046
表12说明,本发明的云母含水悬浮液具有高于现有技术的悬浮液的屈服应力,这些悬浮液的特征在于表现出高稳定性。
实施例15:
在这个实施例中,测量滑石和碳酸钙的含水悬浮液的流变性,这种悬浮液是用实施例8的操作方法制备的。
对于以下所有试验,用于这种测量的操作方法和设备与实施例11中使用的那些相同。
试验127:
这个试验说明的是现有技术,使用试验99的含水悬浮液。
试验128:
这个试验说明的是本发明,使用试验100的含水悬浮液。
试验129:
这个试验说明的是现有技术,使用试验101的含水悬浮液。
试验130:
这个试验说明的是本发明,使用试验102的含水悬浮液。
试验131:
这个试验说明的是现有技术,使用试验103的含水悬浮液。
试验132:
这个试验说明的是本发明,使用试验104的含水悬浮液。
下面的表13中列出了所有这些试验的结果。
                            表13
    试验编号 以Pa·秒计的粘度 以Pa计的屈服应力
  现有技术     127     68.7      0.304
  本发明     128     139      1.083
  现有技术     129     736      0.948
  本发明     130     14200      3.994
  现有技术     131     5790      1.912
  本发明     132     5190      2.9480
表13说明,本发明的滑石和碳酸钙的含水悬浮液具有高于现有技术的悬浮液的屈服应力,这些悬浮液的特征在于表现出良好程度的稳定性。
实施例16:
这个实施例涉及在纸用涂料的制备中使用本发明提出的矿物填料的含水悬浮液。
为此,将水中的要被试验的矿物填料的含水悬浮液与涂料的其它组分混合,由此制备这种涂料,这种涂料的重量组成如下:
100份干物质含量为65%的要被试验的含水悬浮液
12份由Dow Chemical以DL 905名称出售的羧基化的苯乙烯-丁二烯胶乳
0.5份由Metsa Serla以Finnfix5名称出售的羧甲基纤维素,这种纤维素的干物质含量为
64.5%,pH值为8.4。
然后在环境温度下,使用装有合适的心轴的DVII型布鲁克菲尔德粘度计,以20转/分、50转/分和100转/分的转速测量布鲁克菲尔德粘度。
试验133:
这个试验说明的是现有技术,使用试验34制备的滑石的含水悬浮液。
试验134:
这个试验说明的是本发明,使用试验37制备的滑石的含水悬浮液。
下面的表14中列出了所有这些试验的结果。
                        表14
    试验编号     以Pa·秒计的布鲁克菲尔德粘度
  20转/分   50转/分   100转/分
   现有技术     133     4860     2892     2160
   本发明     134     1420     920     877
表14说明,本发明的涂料比现有技术的更流动。

Claims (24)

1.矿物质的含水悬浮液,这种含水悬浮液含有作为含水悬浮液中的矿物质的分散剂和/或粉碎助剂的共聚物,特征在于这种共聚物由以下单体组成:
a)至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、马来酸酐及马来酸和衣康酸的C1-C4的单酯,
b)含有或不含至少一种具有磺酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者至少一种具有磷酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯,以及它们的乙氧基化物,或者这些单体的混合物,
c)含有或不含至少一种烯属不饱和单体,选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯基酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二异丁烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-氯化铵、甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-硫酸铵、三甲基-铵-乙基氯化物或三甲基-铵-乙基硫酸盐的甲基丙烯酸酯以及它们的丙烯酸酯和季铵化的丙烯酰胺对应物和/或二甲基二烯丙基氯化铵,
d)至少一种以疏水链为末端的烯属不饱和的烷氧基化的单体,这种单体具有以下通式(I)
其中:
-m和p代表小于或等于100的烯化氧单元数
-n代表小于或等于100的环氧乙烷单元数
-q是至少等于1的数,并且以致:
0≤q(n+m+p)≤100
R1是氢、甲基或乙基,
R2是氢、甲基或乙基,
R代表可聚合的不饱和基团,这种基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯、丙烯酰基氨基甲酸乙酯,甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯、α-α′-二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯和烯丙基氨基甲酸乙酯,
当R代表上述不饱和的氨基甲酸乙酯时,疏水基团R′选自三苯乙烯基苯基或者直链的或分枝的至少8个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者至少8个碳原子的二烷基胺,或者当R代表选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯的可聚合的不饱和基团时,疏水基团R′选自三苯乙烯基苯基以及直链的或分枝的多于30个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者多于22个碳原子的二烷基胺,
组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量等于100,并且这种共聚物的比粘度至多等于50。
2.权利要求1的矿物质的含水悬浮液,其特征在于其中的共聚物由以下单体组成:
a)99-10%重量的至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、马来酸酐及马来酸和衣康酸的C1-C4的单酯,
b)0-50%的至少一种具有磺酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者至少一种具有磷酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯,以及它们的乙氧基化物,或者这些单体的混合物,
c)0-50%重量的至少一种烯属不饱和单体,选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯基酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二异丁烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-氯化铵、甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-硫酸铵、三甲基-铵-乙基氯化物或三甲基-铵-乙基硫酸盐的甲基丙烯酸酯以及它们的丙烯酸酯和季铵化的丙烯酰胺对应物和/或二甲基二烯丙基氯化铵,
d)1%-90%重量的至少一种以疏水链为末端的烷氧基化的烯属不饱和的单体,这种单体具有以下通式(I):
Figure C9812025600041
其中:
-m和p代表小于或等于100的烯化氧单元数
-n代表小于或等于100的环氧乙烷单元数
-q是至少等于1的数,并且以致:
0≤q(n+m+p)≤100
R1是氢、甲基或乙基,
R2是氢、甲基或乙基,
R代表可聚合的不饱和基团,这种基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯、丙烯酰基氨基甲酸乙酯,甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯、α-α′-二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯和烯丙基氨基甲酸乙酯,
当R代表上述不饱和的氨基甲酸乙酯时,疏水基团R′选自三苯乙烯基苯基或者直链的或分枝的至少8个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者至少8个碳原子的二烷基胺,或者当R代表选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯的可聚合的不饱和基团时,疏水基团R′选自三苯乙烯基苯基以及直链的或分枝的多于30个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者多于22个碳原子的二烷基胺,
组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量等于100,并且这种共聚物的比粘度至多等于50。
3.权利要求2的矿物质的含水悬浮液,其特征在于其中的共聚物由以下单体组成:
a)97-50%重量的至少一种具有羧酸官能的烯属不饱和单体,选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、马来酸酐及马来酸和衣康酸的C1-C4的单酯,
b)0-50%的至少一种具有磺酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者至少一种具有磷酸官能的烯属不饱和单体,这种单体是从如下单体中选择的:乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯,以及它们的乙氧基化物,或者这些单体的混合物,
c)0-50%重量的至少一种烯属不饱和单体,选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯基酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二异丁烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-氯化铵、甲基丙烯酰氨基-丙基-三甲基-硫酸铵、三甲基-铵-乙基氯化物或三甲基-铵-乙基硫酸盐的甲基丙烯酸酯以及它们的丙烯酸酯和季铵化的丙烯酰胺对应物和/或二甲基二烯丙基氯化铵,
d)3%-50%重量的至少一种以疏水链为末端的烷氧基化的烯属不饱和的单体,这种单体具有以下通式(I):
Figure C9812025600061
其中:
-m和p代表小于或等于100的烯化氧单元数
-n代表小于或等于100的环氧乙烷单元数
-q是至少等于1的数,并且以致:
0≤q(n+m+p)≤100
R1是氢、甲基或乙基,
R2是氢、甲基或乙基,
R代表可聚合的不饱和基团,这种基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯、丙烯酰基氨基甲酸乙酯,甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯、α-α′-二甲基-间-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯和烯丙基氨基甲酸乙酯,
当R代表上述不饱和的氨基甲酸乙酯时,疏水基团R′选自三苯乙烯基苯基或者直链的或分枝的至少8个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者至少8个碳原子的二烷基胺,或者当R代表选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、乙烯基邻苯二甲酸酯的可聚合的不饱和基团时,疏水基团R′选自三苯乙烯基苯基以及直链的或分枝的多于30个碳原子的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基或者多于22个碳原子的二烷基胺,
组分(a)、(b)、(c)和(d)的总量等于100,并且这种共聚物的比粘度至多等于50。
4.权利要求1-3任一项的矿物质的含水悬浮液,其特征在于当R代表甲基丙烯酸酯时,单体d)的疏水基团R′是32个碳原子的分枝的烷基。
5.权利要求1-3任一项的矿物质的含水悬浮液,其特征在于当R代表甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯时,单体d)的疏水基团R′是三苯乙烯基苯基。
6.权利要求1-3任一项的矿物质的含水悬浮液,其特征在于所述共聚物的比粘度至多等于25。
7.权利要求1-3任一项的矿物质的含水悬浮液,其特征在于其中的共聚物是酸形式的,或者是用一种或多种具有单价官能的中和剂和/或一种或多种具有多价官能的中和剂部分或完全中和的,上述单价官能选自碱阳离子,或者伯、仲或叔的脂族胺和/或环胺,上述多价官能选自二价的碱土阳离子,以及三价阳离子或者具有高于+3价的阳离子。
8.权利要求7的矿物质的含水悬浮液,其特征在于所述具有单价官能的中和剂选自钠、钾或铵的碱阳离子,或者单或二硬脂胺、乙醇胺、单、二或三乙醇胺、单和二乙胺、环己胺、甲基环己胺的伯-仲或叔的脂族胺和/或环胺和/或一种或多种具有多价官能的中和剂选自镁和钙的二价碱土金属阳离子或锌及三价铝阳离子。
9.权利要求1-3任一项的矿物质的含水悬浮液,其特征在于这种悬浮液相对于矿物质的干重含有0.05%-5%重量的干共聚物部分。
10.权利要求1-3之一的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质选自具有带电的亲水表面的矿物质。
11.权利要求1-3之一的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质选自天然或合成的碳酸钙或白云石或者高岭土以及它们的混合物。
12.权利要求1-3之一的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质选自白垩、方解石或大理石。
13.权利要求9的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质是碳酸钙,并且这种悬浮液在干物质浓度为至少45%时,同时具有高至1.145Pa的高屈服应力和低至110mPa·s的低布鲁克菲尔德粘度。
14.权利要求13的矿物质的含水悬浮液,其特征在于所述干物质的浓度为至少60%。
15.权利要求1-3之一的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质选自具有疏水表面的矿物质。
16.权利要求15的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质选自滑石或云母或者它们的混合物。
17.权利要求15的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质是滑石或云母,并且这种悬浮液在干物质浓度为至少45%时,同时具有高至1.046Pa的高屈服应力和低至160mPa·s的低布鲁克菲尔德粘度。
18.权利要求17的矿物质的含水悬浮液,其特征在于所述干物质的浓度为至少60%。
19.权利要求1-3的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质是具有亲水表面的矿物质的混合物和/或具有疏水表面的矿物质的混合物。
20.权利要求19的矿物质的含水悬浮液,其特征在于矿物质是滑石和碳酸钙的混合物或者滑石和高岭土的混合物。
21.权利要求1-20任一项的矿物质的含水悬浮液在纸工业中的用途。
22.权利要求21的矿物质的含水悬浮液用于造纸的用途。
23.权利要求21的矿物质的含水悬浮液用于制备涂料的用途。
24.一种涂料,除了常用的添加剂之外,这种涂料含有一种或多种权利要求1-20任一项的矿物质的含水悬浮液。
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