CZ299793B6 - Vodné suspenze minerálních látek a jejich použití - Google Patents
Vodné suspenze minerálních látek a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299793B6 CZ299793B6 CZ0224198A CZ224198A CZ299793B6 CZ 299793 B6 CZ299793 B6 CZ 299793B6 CZ 0224198 A CZ0224198 A CZ 0224198A CZ 224198 A CZ224198 A CZ 224198A CZ 299793 B6 CZ299793 B6 CZ 299793B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- test
- weight
- acid
- suspension
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paper (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
Abstract
Vodná suspenze minerálních látek, obsahující kopolymer jako dispergacní prostredek a/nebo pomocný prostredek pro mletí pro minerální látky ve vodné suspenzi, má tento kopolymer vytvoren z: a) 99 až 10 % hmotnostních alespon jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru s karboxylovou funkcní skupinou,vybraného z monokyselin, jako je kyselina akrylová, methakrylová, krotonová, izokrotonová nebo skoricová, dikyselin, jako je kyselina itakonová, fumarová, maleinová nebo citrakonová, anhydridu karboxylových kyselin, jako je maleinanhydrid, a hemiesteru dikyselin, jako jsou monoestery C1 až C4 kyseliny maleinové nebo itakonové, b) poprípade až 50 %hmotnostních alespon jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru se sulfonovou funkcní skupinou, vybraného z akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny, methallylsulfosfátu sodného, vinylsulfonových kyselin a styrensulfonových kyselin, nebo s fosforecnou funkcní skupinou, vybraného z ethylenglykolmethakrylátfostátu, propylenglykolmethakrylátfosfátu, ethylenglykolakrylátfosfátu, propylenglykolakrylátfostátu a jejich ethoxylátu, nebo jejich smesí, c)poprípade až 50 % hmotnostních alespon jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru bez karboxylové funkcní skupiny, vybraného ze skupiny zahrnující estery kyseliny akrylové nebo methakrylové, jako je methyl-, ethyl-, butyl-, 2-ethylhexylakrylát nebo -methakrylát, nebo akrylonitril, methakrylonitril, vinylacetát, styren, methylstyren, diizobutylen, vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, nebo alternativne nenasycené amidy, jako je akrylamid, methakrylamid nebo jejich substituované deriváty, jako je dimethylaminopropylakrylamid nebo -methakrylamid, estery akrylové nebo me
Description
Vynález se týká nových vodných suspenzí minerálních plniv, určených pro papírenský průmysl, a jejich použití při výrobě papíru a při výrobě nátěrové kompozice pro papír.
io Dosavadní stav techniky
V praxi se tyto vodné suspenze minerálních plniv, jejichž rcologieje taková, že usnadňuje jejich použití, používají jako součást procesu výroby papírového pásu a lepenky míšením svodnými suspenzemi celu lóžových vláken za účelem zlepšení opáčily, bělosti nebo potiskovatelnosti zís15 kávaného papíru.
Používají se rovněž ve všech aplikacích, při nichž se papír natírá, a to ve formě vodných kompozic, nazývaných nátěrové kompozice, sestávajících v podstatě z vody, pojiv a pigmentů nebo minerálních plniv,
Tyto pigmenty nebo minerální plniva, které mohou být různého původu, mají v závislosti na charakteru různou afinitu k vodě.
První kategorie je tvořena minerálními látkami s nabitým hydrofilním povrchem, jako jsou napři25 klad přírodní nebo syntetické uhličitany vápenaté, zejména křídy, kalcity nebo mramory, dolomity nebo alternativně kaoliny, jakož i síran vápenatý nebo oxidy titanu, atlasová běloba, hydroxidy hlinité a další.
Druhá kategorie zahrnuje minerální plniva s hydrofilním povrchem, jako je například mastek.
slída a další.
Ačkoliv tyto dva typy minerálních látek nevykazují stejné Teologické chování, jsou-li suspendovány ve vodě, zejména připravují-li se suspenze ve vysokých koncentracích, musejí vykazovat stejná kvalitativní kritéria pro uživatele. Vodné suspenze minerálních látek proto musejí mít dostatečně vysokou mez toku pro vyloučení jakéhokoli rizika sedimentace, stejné jako dosti vysokou, avšak nikoli příliš vysokou Brookficldovu viskozitu, aby nehrozilo nebezpečí ztvrdnutí částic minerálních látek, aby byla zajištěna u uživatele snadná manipulace s nimi i po uskladnění v tancích po dobu několika dní bez míchání. Dále musejí mít tyto suspenze co nejvyšší obsah minerální látky, aby byly redukovány veškeré náklady související s transportem v důsledku množství přítomné vody.
Dosud obsahují suspenze minerálních látek s nabitým hydrofilním povrchem dispergační prostředky nebo pomocné prostředky pro mletí, tvořené polyakryláty s nízkou molekulovou hmotností (EP 100 947, EP 542 643, EP 542 644).
Nevýhodou tčehto prostředků však je, že nejsou velmi účinné při suspendování a/nebo mletí hydrofobních látek, jako je mastek nebo slída, které se obvykle používají samotné nebo ve směsích.
Odborníci v současnosti používají suspenze minerálů s hydrofobním povrchem obsahující další dispergační prostředky a/nebo pomocné prostředky pro mletí, jimiž jsou kopolymery. v nichž jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu (EP 0 003 235, EP 0 215 565). Nevýhodou těchto kopolyinerů však je, že nejsou účinné, jestliže se suspendují a/nebo melou minerální látky s hydrofilním povrchem, jako jsou uhličitany vápenaté nebo kaoliny, síran vápenatý, oxidy titanu, atlasová běloba, hydroxidy hliníku nebo další.
- I CZ 299793 B6
V důsledku toho bylo až dosud za účelem dispergování a/nebo mletí minerální látky s hydro fobním povrchem pro odborníka velmi obtížné používat dispergační a/nebo pomocný mlecí prostředek, známý pro svou účinnost při dispergaci a/nebo napomáhání mletí minerálních látek s hydrofilním povrchem a naopak.
V konfrontací s tímto problémem použití díspergačních prostředků a/nebo pomocných prostředků pro mletí specifických pro daný typ minerální látky podnikl přihlašovatel rozsáhlý výzkum a vyvinul nové suspenze minerálních pigmentových plniv, která mají bez ohledu na charakter minerální látky stejné reologické vlastnosti a obsahují stejný dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro mletí.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je tedy získat vodné suspenze minerálních látek, které umožňují snadnou manipulaci u uživatele a mohou být používány v papírenském průmyslu, a to bez ohledu na to. zda tyto minerální látky mají nabitý hydrofilní povrch nebo hydrofobní povrch.
Tohoto účelu se dosáhne tak, že se jako dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro
2() mletí použije kopolymer. který sestává z:
a) alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru s karboxylovou funkční skupinou,
b) popři pádě a I espoň j ed noho ethy 1 en i cky nenasyceného monomer u se su 1 fono vou nebo fos fo25 řečnou funkční skupinou, nebo jejich směsi,
c) popřípadě alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru, který nemá karboxylovou funkční skupinu,
d) alespoň jednoho povrchově aktivního oxyalkylovaného ethylenicky nenasyceného monomeru, ukončeného hydrofobním řetězcem, jehož radikál je vybrán s ohledem na použití kopolymeru jako dispergačního prostředku a/nebo pomocného prostředku pro mletí bez ohledu na typ minerálních látek, které mají být dispergovány a/nebo mlety.
Dalším účelem vynálezu je použití těchto vodných suspenzí minerálních plniv podle vynálezu při výrobě papíru a natíracíeh kompozic pro papír.
Podstata vodných suspenzí minerálních látek podle vynálezu, které splňují výše uvedená kvalitativní kritéria, spočívá v tom, že kopolymer, dispergační a/nebo pomocný mlecí prostředek je vyroben z:
a) 99 až 10 % hmotnostních, zejména z důvodů souvisejících s kopolymeračním procesem 97 až 50 % hmotnostních, alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru s karboxylovou funkční skupinou, vybraného z monokyselin, jako je kyselina akrylová, incthakrylová, krotonová.
izokrotonová, skořicová, dikyselin, jako je kyselina itakonová, fumarová, maleinová. eítrakonová. nebo anhydridů karboxylovýcb kyselin, jako je maleinanhydrid, a hemiesterů dikyselin, jako jsou monoestery Cl až C4 kyseliny maleinové nebo itakonové, nebo jejich směsí,
b) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru se sulfono50 vou funkční skupinou, vybraného z akry lamidomet hyl propan sulfonové kyseliny, melhally Isulfonátu sodného, vinylsulfonových kyselin a styrensulfonových kyselin, nebo s fosforečnou funkční skupinou, vybraného z ethylenglykolmethakrylátfoslatu. propylenglykohnethakrylátfosfátu, ethylen gly kol akrylátfosfátu, propylenglykolakry látfosfátu a jejich elhoxylátú nebo jejich směsí, . ? CZ 299793 B6
c) O až 50 % hmotnostních alespoň jednoho cthylenicky nenasyceného monomeru bez karboxylové funkční skupiny, vybraného ze skupiny zahrnující estery kyseliny akrylové nebo methakrylové, jako je methyl-, ethyl , butyí—, 2-ethylhexylakrylát nebo -methakrylát, nebo akrylonitriI, methakrylonitril, vinylacetát, styren, methyIstyren, diizobutylen, vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktani nebo nenasycené amidy, jako je akrylamid. methak ryl amid, nebo jejich substituované deriváty, jako je například d imethy lam inopropylakry lam id nebo -metliakrylamid. akrylové nebo methakrylové estery glykolu, methakrylamidopropyltrimethylarnoniumchlorid nebo -sulfát, methakrylát trimethylamoniumethylchloridu nebo -sulfátu, jakož i jejich akrylátové a kvarternizované akrylamidové protějšky a/nebo dinaethyldiallylamoniumchlorid.
d) 1 až 90 % hmotnostních, zejména z důvodů souvisejících s kopolymcraěním procesem 3 až 50 % hmotnostních, alespoň jednoho cthylenicky nenasyceného oxyalkylovancho monomeru, zakončeného hydrofobním řetězcem, obecného vzorce I
R - [ - (CH2-CH-O)m(-CH2-CH2-O)n(-CH2-CH-O)p ]q - R'
Ri R2 (O kde m a p představují počet alkylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný I00, n představuje počet ethylenoxídových jednotek nižší než nebo rovný 100, q je číslo alespoň rovné 1 a takové, že 0 <q(n+m+p) < 100
Rl je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,
R2 je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál.
R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové. malcinové. itakonové, krotonové, vinyl fialové, jakož i nenasycených urethanň. jako je například akrylurethan, methakrylurethan. α.α'-dimethy Im-izopropenylbenzy lurethan, allylurethan,
Rf představuje hydrofobní radikál, jako je tristyryIfenyiová skupina, nebo lineární nebo so rozvětvené alkylové, alkylarylové. arylaiky lové, arylové skupiny s alespoň 8 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s alespoň 8 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje nenasycené urethany. nebo
R' představuje hydrofobní radikál, jako je tristyry lfenyl. jakož i lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, ary laiky lové, arylové skupiny s více než 30 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s více než 22 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové, maleínové, itakonové, krotonové nebo vinylftalové, přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100 % hmotnostních, a má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýše 25.
Tento kopolymer se získává známými metodami radikálové kopolymeraee v roztoku, v přímé nebo inverzní emulzi, v suspenzi nebo srážením ve vhodných rozpouštědlech v přítomnosti zná45 mých katalytických systémů a přenosových činidel.
-3CZ 299793 B6
Tento kopolymer, získávaný ve formě kyseliny a popřípadě destilovaný, může být částečně nebo úplně neutralizován jedním nebo více neutralizačními činidly, majícími jednovaznou nebo vícevaznou funkční skupinu, jako jsou například činidla vybraná ze skupiny zahrnující alkalické kationty, zejména sodík, draslík nebo amonium. nebo primární, sekundární nebo terciární alifa5 tické a/nebo cyklické aminy, jako je například steary lamin. ethanolaminy (mono -, di -, triethanolamin), mono- a diethylamin, cyklohexylarnin, methylcyklohexylamin. nebo činidla vybraná ze skupiny zahrnující dvoj vazné kationty alkalických zemin, zejména hořčík a vápník nebo alternativně zinek, jakož i troj vazné kationty, zahrnují zejména hliník, nebo alternativně určité kationty s vyšší valencí.
io
Každé neutralizační činidlo se používá v množství vhodném pro rychlost neutralizace příslušnou funkční skupině každé valence.
Jakmile je tento kopolymer připraven, může být použit zcela vc formě kyseliny nebo ve formě i? částečně nebo úplně neutralizované.
Podle jiné varianty je možno kopolymer, získaný kopolymeraění reakcí, zpracovat a rozdělit na několik fází, buď před nebo po částečné nebo úplné neutralizační reakci, s použitím statických nebo dynamických procesů, odborníkovi známých, pomocí jednoho nebo více polárních roz20 pouštčdel, náležejících zejména do skupiny zahrnující vodu, methanol, ethanol, propanol. izopropanol, butanoly, ketony, jako zejména aceton, methy lethy lketon, cyklohcxanon. nebo alternativně tetrahydrofuran. dimethylsulfoxid nebo jejich směsi.
Jedna z fází pak odpovídá kopolymeru obsaženému vc vodné suspenzi minerálních látek podle vynálezu.
Specifická viskozita kopolymeru sc značí symbolem ,,η a stanovuje se následujícím způsobem;
Připraví se roztok polymeru tak, aby byl získán roztok odpovídající 2,5 g suchého polymeru, so neutralizovaného hydroxidem sodným a 50 ml roztoku dcionizované vody. S použitím kapilárního viskozimetru s Baumého konstantou rovnou 0,000105, umístěného v lázni s teplotou termostaticky udržovanou na 25 °C\ se provádí měření doby průtoku daného objemu výše uvedeného roztoku obsahujícího polymer a rovněž doby průtoku stejného roztoku deionizované vody bez uvedeného kopolymeru. Pak je možno specifickou viskozitu ,,η definovat pomocí následující rovnice:
(doba průtoku roztoku polymeru) - (doba průtoku roztoku deionizované vody) ,,η ----------------doba průtoku roztoku deionizované vody
Kapilární trubice se obvykle volí tak, aby doba průtoku roztoku deionizované vody bez kopolymeru byla přibližně 90 až 100 s, a poskytovala tak vysoce přesné hodnoty specifické viskozity.
Minerální látky, používané podle vynálezu, jsou značně rozličného původu a mohou být klasifí45 kovány ve dvou kategoriích.
První kategorie je tvořena minerálními látkami s nabitým hydrofilním povrchem, jako jsou například přírodní nebo syntetické uhličitany vápenaté, zejména křídy, vápence, mramory nebo dolomity, nebo alternativně kaoliny, síran vápenatý, oxidy titanu nebo atlasová běloba, nebo hydroxi5o dy hliníku nebo jiné minerály s hydrofilním povrchem.
Druhá kategorie zahrnuje minerální plniva s hydrofobním povrchem, jako je například mastek, slída a jiné minerály s hydrofobním povrchem.
-4 CZ 299793 Bó
Kromě kopolymerů použitého jako dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro mletí spočívá tato vodná suspenze minerálních látek v tom. že minerální látka nebo látky jsou vybrány bud’ z minerálních látek s nabitým hydrofilním povrchem, jako jsou přírodní nebo syntetické uhličitany vápenaté, zejména křída, vápenec, mramor nebo dolomit, nebo kaoliny, síran vápena5 tý, oxidy titanu nebo jejich směsi, nebo jsou vybrány z minerálních látek s hydrofobním povrchem, jako je zejména mastek nebo slída nebo jejich směsi, nebo alternativně jako směs minerálních plniv s hydrofilním povrchem a minerálních plniv s hydrofobním povrchem.
V praxi spočívá jeden způsob dispergování minerální látky nebo látek, které mají být dispergovalo ny, v tom, že se za míchání připraví vodný roztok dispergačního prostředku podle vynálezu, k němuž se přidá minerální látka nebo látky, které mají být dispergovány.
Pro účely vynálezu je dispergační prostředek přidáván v množství 0,05 až 5% hmotnostních suchého podílu uvedených polymerů, vztaženo na sušinu přidávané minerální látky nebo látek,
Podobně v praxi operace mletí minerální látky nebo látek, které mají být rozmělněny, spočívá v mletí minerální látky nebo látek s mlecím prostředkem na velmi jemné částice ve vodném prostředí obsahujícím mlecí prostředek. Pak se vytvoří vodná suspenze minerální látky nebo látek, které mají být mlety,
Mlecí prostředek, přidávaný k suspenzi minerální látky nebo látek, které mají být rozmělněny, má výhodně velikost zrn mezi 0.20 až 4 mm. Mlecí prostředek je obvykle přítomen ve formě částic různých látek, jako je oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid zirkoničitý nebo jejich směsi, jakož i velmi tvrdých syntetických pry skyřic, ocelí nebo jiných. Příklad složení takového mlecího pro25 středku je uveden v patentu FR. 2 303 681, který popisuje mlecí prostředek vyrobený z 30 až 70 % hmotnostních oxidu zirkoničitého. 0,1 až 5 % oxidu hlinitého a 5 až 20 % oxidu křemičitého.
Přednostně se mlecí prostředek přidává k suspenzi v takovém množství, aby hmotnostní poměr tohoto mlecího prostředku k minerální látce, která má být rozmělněna, byl alespoň 2/1, přednostně v rozmezí 3/1 až 5/1.
Směs suspenze a mlecího prostředku se pak podrobí mechanickému míchání, k jakému například dochází v běžném drtiči s mikroelcmenty.
Podle vynálezu se dispergační prostředek a/nebo pomocný mlecí prostředek také přivádí do směsi zahrnující vodnou suspenzi minerálních látek a mlecího prostředku v množství 0,05 až 5 % hmotnostních suchého podílu uvedených polymerů, vztaženo na sušinu minerální látky nebo látek, které mají být rozmělněny.
Doba potřebná k dosažení vynikající jemnosti minerální látky pro mletí závisí na povaze a množství minerálních látek, které mají být rozmělněny, jakož i na použitém způsobu míchání a okolní teplotě během operace mletí.
Je-li minerální látkou jedna nebo více minerálních látek s hydrofilním povrchem, bude mít vodná suspenze minerálních látek podle vynálezu také vysoké napětí na mezi kluzu. jakož i nízkou Brookfieldovu viskozitu s vysokým obsahem sušiny, tj. alespoň 45 %. přednostně alespoň 60 %.
Je-íi minerální látkou jedna nebo více minerálních látek s hydrofobním povrchem, bude mít vod50 ná suspenze minerálních látek podle vynálezu vysoké napětí na mezi kluzu a nízkou Brookfieldovu viskozitu s vysokým obsahem sušiny, tj. alespoň 45 %, přednostně alespoň 60 %.
Podobně je-li minerální látkou směs minerálních látek s hydrofilním povrchem a minerálních látek s hydrofobním povrchem, bude mít vodná suspenze minerálních látek podle vynálezu vyso- 5 CZ 299793 B6 ké napětí na mezi kluzu a nízkou Brookfieldovu viskozitu s vysokým obsahem sušiny, tj. alespoň 45 %. přednostně alespoň 60 %.
Výše uvedené reoiogieké vlastnosti vodných suspenzí minerálních látek podle vynálezu jc činí vhodnými pro použití v papírenském průmyslu, zejména jako plnivo ve hmotě pro papír nebo jako podstatná složka natíracích kompozic,
Natíraeí kompozice podle vynálezu se připravují způsobem odborníkovi známým míšením suspenzí minerálních plniv podle vynálezu s vodou a jedním nebo více pojivý přírodního nebo synio tetického původu, jako je například škrob, karboxymethylcelulóza, polyvinylalkoholy, nebo alternativně latex styren-butadienového nebo styren-akrv lálo vého typu, nebo alternativně latex akrylického vinylového nebo jiného typu.
Natíraeí kompozice mohou obsahovat běžné přísady, známé odborníkovi, jako jsou modifíkátory reologie, organická plniva, odpěňovace, optické zjasňovače. biocidy. maziva, alkalické hydroxidy a další. ·
Příklady provedení vynálezu
?.o
Rozsah významu vynálezu jc blíže osvětlen na příkladech provedení, které nejsou v žádném ohledu omezující, zejména pokud jde o pořadí, v němž jsou do suspenze zaváděny různé složky.
Příklad 1
Tento příklad se týká přípravy vodných suspenzí uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se při každém z testů, prováděných s použitím mramoru z ložiska Gummem (Rakousko), který má takovou zrnitost, že 90 % částic má průměr menší než 2 μηι, do dvoulitrové kádinky, obsahující vodu, přidá množství tohoto mramoru, potřebné k získání suspenze s 65% koncentrací sušiny. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 0,5 % hmotnostních suchého kopolymeru. vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání se měří při teplotě místnosti Brookfieldova viskozita pomocí Brookfieldova viskozimetru typu RV I s 10 a 100 otáčkami za minutu (min !) s použitím příslušného vřetene.
lest c. 1
Tento test, ilustrující známý stav, používá polyakrylát sodný se specifickou viskozitou 0.45.
Tesl. č. 2
Tento test. ilustrující známý stav. používá směs sestávající z 25 hmotnostních dílů polyakry látu sodného se specifickou viskozitou 0,45 a 75 hmotnostních dílů alky lenpolyox idu, prodávaného lbů BASF pod názvem Pluronic PF 4300.
Test č. 3
Tento lest. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,35. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylťcnohnethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxídu.
-6C.Z 299793 B6
Test ě. 4
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4.38. vytvořený v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 40 mol ethylenoxidu, fest č. 5
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,43. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyrylfenolmethakry látu. ethoxylovaného 60 mol ethylenoxidu.
Test Č. 6
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2.54, vytvořený v hmotnostních procentech z:
95 % kyseliny akrylové, % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alky lová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n - 25,
Test ě. 7
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,52, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % methakry látu obecného vzorce 1. kde hydrofobním radikálem R' je skupina N-(RR'), kde
R a R' jsou lineární alkvlové řetězce s 12 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovnv 0, q = I an = 50.
Test č. 8
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,47, vytvořený v hmotnostních procentech z:
5 % ky se I i n y a k ry -1 ové, % methakry lurethanu obecného vzorce i, kde hydrofobním radikálem R'je rozvětvená alkylová skupina s 28 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q - 1 a n - 25.
Test ě. 9
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,79. vytvořený v hmotnostních procentech z;
95 % kyseliny akrylové, % methakrylurethanu obecného vzorce I. kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 30 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q =· 1 a n = 25.
- 7 CZ 299793 B6 est č. 10
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, sc specifickou viskozitou 2,59, vytvořený v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové.
% methakrylátu obecného vzorce i. kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, ni a p jsou rovny 0, q = I a n = 25.
Test č. 11
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5,49, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % ethylakry látu,
8 % kyseliny methakrylové.
% methakrylurethanu obecného vzorce I. kde hydrofobním radikálem R' je IristyryIfenyíový radikál, m a p jsou rovny 0. q _ I a n = 25.
Testě. 12
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,02. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylálu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 13
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, sc specifickou viskozitou 3,94, vytvořený v hmotnostních procentech z:
.to 93 % kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylálu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
fest č. 14
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3.74. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
ío Test c. 15
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 7,53, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
5 % kyseliny methakrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
CZ 299793 Bó
Test č. 16
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5.58, vytvořený v hmotnostních procentech z:
85 % kyseliny akrylové, % kyseliny itakonovc.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol cthylenoxidu.
Test č. 17
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 7,16, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % kyseliny maleinové,
10 % tristyry lfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol cthylenoxidu.
Testě. IX
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 6.68, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny, % tristyry lfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol cthylenoxidu,
Test ě. 19
Tento lest, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové.
5 % akry lam idu.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Testě. 20
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5.71, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% ethylenglykolmethakrylátfosťátu, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol cthylenoxidu.
Testě. 21
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5,49, vytvořený v hmotnostních procentech z:
80 % kyseliny akrylové, % ethy lakrylátu.
% kyseliny methakrylové.
% methakrylurethanu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0- q I a n - 25.
- 0 CZ 299793 B6
Test é. 22
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, sc specifickou viskozitou 0,67, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č, 23
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1.94, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 24
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,66, vytvořený v hmotnostních procentech z:
2(i 90 % kyseliny akry lové.
% tristyry ifenolmethakry látu, ethoxy lovaného 25 mol ethy lenoxidu.
Test č. 25
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 12,04. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
so Test č 26
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořeny v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové,
10 % tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
- 10CZ 299793 Bó
Výsledky všech těchto experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 1.
Tabulka 1
| test č. | Brookfieldova viskozita suspenze v mPa.s | ||
| 10 min'1 | 100 min'1 | ||
| známý stav | 1 | 2000 | 350 |
| známý stav | 2 | 24000 | 6200 |
| vynález | 3 | 800 | 210 |
| vynález | 4 | 1000 | 225 |
| vynález | 5 | 1900 | 320 |
| vynález | 6 | 1280 | 270 |
| vynález | 7 | 1400 | 260 |
| vynález | 8 | 840 | 210 |
| vynález | 9 | 1040 | 230 |
| vynález | 10 | 1150 | 230 |
| vynález | 11 | 750 | 210 |
| vynález | 12 | 1250 | 270 |
| vynález | 13 | 1100 | 230 |
| vynález | 14 | 950 | 230 |
| vynález | 15 | 600 | 180 |
| vynález | 16 | 600 | 175 |
| vynález | 17 | 700 | 215 |
| vynález | 18 | 800 | 230 |
| vynález | 19 | 1100 | 290 |
| vynález | 20 | 600 | 185 |
| vynález | 21 | 750 | 210 |
| vynález | 22 | 1850 | 325 |
| vynález | 23 | 1000 | 215 |
| vynález | 24 | 1100 | 290 |
| vynález | 25 | 650 | 215 |
| vynález | 26 | 190 | 110 |
Tabulka 1 ozřejmuje skutečnost, žc s použitím vynálezu sc získají vodné suspenze uhličitanu vápenatého s nízkou Brookfieldovou viskozilou.
-IICZ 299793 Bó
Z tabulky je rovněž zřejmé, že použití polyakrylátu vc spojení s alkylenpolyoxidcm. jak je v současnosti běžné při suspendování minerálních látek s hydrofobním povrchem, neposkytuje suspenze uhličitanu vápenatého s nízkou Brookfieldovou viskozitou.
Příklad 2
Tento příklad ilustruje vynález a zahrnuje přípravu vodné suspenze uhličitanu vápenatého s obsahem sušiny rovným 45 %.
io
Za tím účelem se pro účely dále uvedeného testu č. 27, prováděného s použitím mramoru z ložiska Gummern (Rakousko) s takovou zrnitostí, že 90 % částic má průmčr menší než 2 μιη, přidá tento mramor v množství potřebném pro získání suspenze s koncentrací 45 % sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopoly15 mer v množství odpovídajícím 0,23 % hmotnostních sušiny kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Použitým kopolymerem je polymer, neutralizovaný ze 75 % hydroxidem sodným, který je produktem frakci onač ního procesu, má specifickou viskozitu 4,35 a je vytvořen v hmotnostních
2o procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Po 20 min míchání se měří při teplotě místností pomocí Brookfieldova viskozimetru typu RVT
Brookfieldova viskozita při 10 a 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene.
Viskozita činí 790, resp. 110 rnPa.s.
5o Příklad 3
Tento příklad rovněž zahrnuje přípravu vodných suspenzí uhličitanu vápenatého, avšak s hrubší velikostí částic.
Za tím účelem se pro každý z dále uvedených testů, prováděných na mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 μιη, přidá tento mramor v množství potřebném pro získání suspenze s koncentrací 75 % sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 0.5 % hmotnostních sušiny kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné io v suspenzi.
Po 20 min míchání se měří při teplotě místnosti pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DV1I Brookfieldova viskozita (TO) při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene.
Brookfieldova viskozita se dále stanovuje po 24 h, 2 dnech, 3 dnech a jednom týdnu skladování bez míchání.
Jakmile se odečte Brookfieldova viskozita před promícháním (viskozita AVAG) po 7 dnech skladování, vzorek se promíchá pro zjištění Brookfieldovy viskozity po promíchání (viskozita
APAG).
Dále byly tyto vzorky zředěny na 72 % a skladovány 7 dní bez míchání, aby bylo možno zjistit, zda dochází k sedimentaci, vložením špachtle ke dnu baňky.
Test č. 28
Tento test, ilustrující známý stav. používá polv akry lát sodný se specifickou viskozitou 0,45.
Test č. 29
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,94. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
10 % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 30
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se 15 specifickou viskozitou 3,02, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test ě. 31 ?o
Tento lest, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akrylové, % akry (amidu,
10 % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č, 32
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se 30 specifickou viskozitou 5,49, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % elhy lenakrylátu.
% kyseliny methakrylové.
10% methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový 35 radikál, m a p jsou rovny 0. q _ 1 a n = 25.
Výsledky všech těchto testů jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
| test | Brookfieldova viskozita v mPa.s při 100 min'1 | |||||||
| TO | 24 b AVAG | 2 dny AVAG | 3 dny AVAG | 7 dní AVAG | 7 dní APAG | sedimentace | ||
| známý stav | 28 | 1650 | 1070 | 1200 | 1375 | 1760 | 1790 | ne |
| vynález | 29 | 268 | 431 | 451 | 450 | 508 | 301 | ne |
| vynález | 30 | 309 | 594 | 622 | 616 | 641 | 309 | ne |
| vynález | 31 | 551 | 710 | 754 | 726 | 759 | 509 | ne |
| vynález | 32 | 526 | 769 | 809 | 818 | 849 | 512 | ne |
- 13 CZ 299793 Bó
Tabulka 2 ozřejmuje skutečnost, že je možno získat vodné suspenze uhličitanu vápenatého, které mají nízkou Brookfieldovu viskozitu. jsou v průběhu doby stabilní a nevykazují tendence k sedimentací navzdory skutečnosti, že zrnitost částic, které je tvoří, není tak jemná.
Příklad 4
Tento příklad se týká přípravy vodných suspenzí mastku.
io Za tímto účelem, s použitím stejného postupu vyjma doby míchání, která je 45 min, a s použitím stejného zařízení jako v příkladu 1, se mastek Finntalc CIO. prodávaný firmou Finnminerals, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze sc 65% koncentrací sušiny a plně neutralizovaným testovaným polymerem v množství odpovídajícím 2.0% sušiny suchého kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
fest č. 33
Tento test, ilustrující vynález, používá polyakrylát sodný se specifickou viskozitou 0.45.
2(i Nemůže být suspendován v důsledku skutečnosti, žc míchadlo je blokováno vlivem příliš vysoké viskozity.
Test č. 34
Tento test, ilustrující známý stav. používá směs sestávající z 25 hmotnostních dílů polyakrylátu sodného se specifickou viskozitou 0.45 a 75 hmotnostních dílů alkylenpolyoxidu. prodávaného pod názvem Pluronic PE 4300 fou BASE.
Test č. 35
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 7,5 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 16 mol ethylenoxidu.
fest č. 36
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,0 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové,
10% tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 8 mol ethylenoxidu a oxypropylovaného 13 mol propylenoxidu.
Testě. 37
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozilou 4.35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
- 14 CZ 299793 Bó
Test č. 38
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který' po i00% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,38 a jc vytvořen v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové.
% tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 40 mol ethylenoxidu.
fest č. 39 ío Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,43 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 60 mol ethylenoxidu.
Test č. 40
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným jc polymerem se specifickou viskozitou 2,59 a je vy tvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
10 % inethakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem FC je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n = 25.
Test č. 41
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 5,49 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % ethyl a kry látu.
% kyseliny methakrylové, % methakrylurethanu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n = 25.
Test č. 42
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným jc polymerem se specifickou viskozitou 3,02 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
w fest č. 43
Tento test, ilustruj ící vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,31 a je vytvořen v hmotnostních procentech z;
95 % kyseliny akrylové, % tristyryifenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test c. 44
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který' po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,94 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
- is CZ 299793 B6 % kyseliny akrylové, % tr i styryl feno lmeth akry latu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 45
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,74 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % Iristyrylfenolmethakrylálu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 46
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 7,53 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
85 % kyseliny akrylové.
% kyseliny methakrylové, % tristyrvlfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Testě. 47
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který' po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 5,58 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % kyseliny itakonové,
10 % tristylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 48
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 7,16 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % kyseliny maleinové, % tristyrylfenolrnethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Tesle. 49
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou v iskozitou 6,6á a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
5 % akry lamidomethyl propan sulfonové kyseliny, % tristyrylfenolrnethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
l est č. 50
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymer se specifickou viskozitou 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % akrylamidu.
% tristyrvlfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
- 16 CZ 299793 B6 est č. 51
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 5,71 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
85 % kyseliny akrylové, % akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny.
% tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 52
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který' po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 5.49 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % ethy lekry latu,
10 % methakrylurethanu obecného vzorce I. kde hydrofobním radikálem R' je Iristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0. q = I q n - 25.
Test č. 53
2o Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 1,94 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
2? Test č. 54
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 2.66 a je vytvořen v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akrylové.
υι 10 % tristyrylfenoliTiethakrylátii, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
lest ě. 55
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který' po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyry lfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test c. 56 '10
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, který' po 100% neutralizaci hydroxidem sodným jc poly merem se specifickou viskozitou 12,04 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
fest. č. 57
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molárně ze 75% hydroxidem sodným a z 25 % vápencem, se specifickou viskozitou 4.35, vytvořený v hmotnostních procen50 těch z:
- 17 CZ 299793 136 % kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Testě. 58
Tento lest, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molámě z 50 % hydroxidem sodným a z 50 % vápencem, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akrylové.
io 10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
fest č. 59
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molárně z 25 % hydroxidem sodným a ze 75 % vápencem, sc specifickou viskozitou 4,35. vytvořeny v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test. č. 60
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molárně ze 75 % hydroxidem sodným a z 25 % hydroxidem hořeěnatým, se specifickou viskozitou 4.35, vytvořený v hmotnostn ích procentech z:
90 % kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Testě. 61 so Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný ze 100 % hydroxidem draselným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test. ě. 62
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný ze 100 % amoniakem, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
10 % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Výsledky všech těchto testů jsou uvedeny dále v tabulkách 3.1a 3.2.
- is CZ 299793 B6
Tabulka 3.1
| test č. | Brookfieídova viskozita v mPa.s | ||
| 10 min1 | 100 min'1 | ||
| známý stav | 33 | nemožné | nemožné |
| známý stav | 34 | 700 | 270 |
| vynález | 35 | 2840 | 1290 |
| vynález | 36 | 800 | 950 |
| vynález | 37 | 840 | 560 |
| vynález | 38 | 1160 | 800 |
| vynález | 39 | 540 | 730 |
| vynález | 40 | 440 | 515 |
| vynález | 41 | 1360 | 1000 |
| vynález | 42 | 280 | 260 |
| vynález | 43 | 200 | 185 |
| vynález | 44 | 320 | 290 |
| vynález | 45 | 880 | 510 |
| vynález | 46 | 1280 | 570 |
| vynález | 47 | 1050 | 550 |
| vynález | 48 | 1600 | 635 |
| vynález | 49 | 1480 | 640 |
| vynález | 50 | 400 | 260 |
| vynález | 51 | 1400 | 630 |
Tabulka 3.2
| test č. | Brookfieldova viskozita v mPa.s | ||
| 10 min’1 | 100 min'1 | ||
| vynález | 52 | 1360 | 1000 |
| vynález | 53 | 400 | 460 |
| vynález | 54 | 460 | 470 |
| vynález | 55 | 840 | 600 |
| vynález | 56 | 2160 | 830 |
| vynález | 57 | 350 | 170 |
| vynález | 58 | 680 | 390 |
| vynález | 59 | 480 | 350 |
| vynález | 60 | 720 | 380 |
| vynález | 61 | 1450 | 710 |
| vynález | 62 | 700 | 390 |
Tabulky 3.1 a 3.2 ozřejmují skutečnost, že je možno podle vynálezu získat vodné suspenze mastku s nízkou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.
Tyto tabulky dále ukazují, že použití polyakrylátu, běžně používaného k suspendování minerálních látek s hydrofílní látkou, neumožňuje získání suspenzi mastku s nízkou Bookfieldovou viskozitou.
Příklad 5
Stejné jako předchozí příklad se tento příklad týká přípravy vodných suspenzí mastku, avšak s obsahem odlišného množství kopolymeru.
Za tímto účelem, s použitím stejného postupu a stejného zařízení jako v předchozím příkladu, se 15 mastek Pinntalc CIO, prodávaný firmou Finnminerals, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 65% koncentrací sušiny a testovaným kopoly merem v množství odpovídajícím 1.0 % sušiny suchého kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Test č. 63
Tento test, ilustrující známý stav, používá polyakrylát sodný se specifickou viskozitou 0,45.
Nemohl být suspendován, protože míchadlo sc zablokovalo vlivem příliš vysoké viskozity.
est ě. 64
Tento lest. ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 24 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
3t) 85 % kyseliny akrylové.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
-20CZ 299793 B6
Test č. 65
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 19 ajc vytvořen v hmotnostních procentech z:
> 80 % kyseliny akry lové, % tristyry lfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu a oxopropylovaného I3m mol propylenoxidu.
Test. č. 66
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, vytvořený v hmotnostních procent z:
% kyseliny akrylové, % truslyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
i? Test c. 67
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, vy tvořený hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % trislyry Ifenolmethakrylálu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test ě. 68
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100 % neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,47 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
50 % kyseliny akrylové, % iristyrylfenolmdhankrylátu, ethoxylovaného 25 mol cthylenoxidu, % akry lam ido-2--methyl--2--propaiíMi lionové kyseliny.
Test č. 69
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,0 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu,
3? 40 % ethylenglykolmethakrylátfosfátu.
Test č. 70
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, které po 100% neutralizaci hydroxidem sodným 4« je polymerem se specifickou viskozitou 3,67 a jc vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
% akrylamidu.
Výsledky všech těchto testů jsou uvedeny dále v tabulce 4.
Tabulka 4
| test č. | Brookfieldova viskozita v mPa.s | ||
| 10 min*1 | 100 min“1 | ||
| známý stav | 63 | nemožné | nemožné |
| vynález | 64 | 1000 | 305 |
| vynález | 65 | 500 | 180 |
| vynález | 66 | 1080 | 280 |
| vynález | 67 | 780 | 220 |
| vynález | 68 | 280 | 200 |
| vynález | 69 | 200 | 160 |
| vynález | 70 | 165 | 175 |
Tabulka 4 ozřejmuje skutečnost, že vynález umožňuje získávání vodných suspenzí mastku s nízkou Brookfíeldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.
Prokazuje dále, že použití polyakry látu, který se běžně používá, k suspendování minerálních látek s hydrofilním povrchem neposkytuje suspenze mastku s nízkou Brookfíeldovou viskozitou.
io Příklad 6
Tento příklad se týká přípravy vodných suspenzí slídy.
Za tímto účelem, s použitím stejného postupu a stejného zařízení jako v příkladu 1. se slída, pro15 dávaná pod názvem Ascoat 30 firmou Jungbunzlaer GmbH, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 68% koncentrací sušiny s testovaným kopolymercin v množství od povídajícím 0,6 % sušiny suchého kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Testě. 71
Tento test, ilustrující známý stav, používá kopolymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,7. vytvořený v hmotnostních procentech z 90 % kyseliny akrylové a 10 % methakrylátu laurylalkoholu, ethoxylovaného 23 mol ethylenoxídu.
Test č. 72
Tento test, ilustrující známý stav, používá kopolymer, 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,66, vytvořený v hmotnostních procentech z 90 % kyseliny a kryso lové a 10 % nonylfcnolmethakrylátu, ethoxylovaného 30 mol ethylenoxídu.
'lest č. 73
Tento lest, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se b specifickou viskozitou 4,0, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% tristyl fenolmethakry látu. ethoxylovaného 8 mol ethylenoxídu a oxopropylovaného 13 mol propy lenoxidu.
Test Č. 74
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test c. 75 ío Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akrylové.
% tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 40 mol ethylenoxidu.
i? Test č. 76
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se spec i tle kou viskozitou 4,43. vytvořený v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akrylové.
2o 10 % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 60 mol ethylenoxidu.
Test č. 77
Tento tesl, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,54, vytvořený v hmotnostních procentech z;
% kyseliny akry lové.
% methakry lurethanu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q - 1 a n ~ 25.
w Test č. 78
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,52. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové,
5 % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem Rf je skupina kde
R a R' jsou lineární alkylové řetězec s 12 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0. q = 2 an - 25.
Test ě. 79
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2.47, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % methakry lurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R'je rozvětvená alkylová skupina s 28 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q I a n - 25.
Test č. 80
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,79, vytvořený v hmotnostních procentech z:
-23CZ 299793 B6 % kyseliny akrylové, % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 30 uhlíkovými atomy, in a p jsou rovny 0, q = 1 a n - 25.
Testě. 81
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,59, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, io 10 % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' jc rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n - 25.
Test č. 82
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, sc specifickou viskozitou 3,02, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, etnoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Testě. 83
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3.94. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
7 % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test ě. 84
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3.74. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test ě. 85
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % akrylamidu, w 10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test ě. 86
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0.67, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
-24CZ 299793 B6 fest č. 87
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,94. vytvořený v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Test č. 88
Tento test. ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2.66, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Výsledky všech těchto testů jsou uvedeny dále v tabulce 5.
Tabulka 5
| test č. | Brookfieldova viskozita v mPa.s | ||
| 10 min1 | 100 min'1 | ||
| známý stav | 71 | 5200 | 1800 |
| známý stav | 72 | 5200 | 1600 |
| vynález | 73 | 1500 | 560 |
| vynález | 74 | 2550 | 940 |
| vynález | 75 | 3400 | 1300 |
| vynález | 76 | 2500 | 440 |
| vynález | 77 | 1250 | 770 |
| vynález | 78 | 1400 | 500 |
| vynález | 79 | 1100 | 440 |
| vynález | 80 | 1000 | 400 |
| vynález | 81 | 800 | 420 |
| vynález | 82 | 2800 | 1000 |
| vynález | 83 | 2000 | 1300 |
| vynález | 84 | 1000 | 440 |
| vynález | 85 | 1700 | 720 |
| vynález | 86 | 1550 | 670 |
| vynález | 87 | 1400 | 740 |
| vynález | 88 | 2300 | 1030 |
Tabulka 5 označuje skutečnost, že vynález umožňuje získávání vodných suspenzí slídy s nízkou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.
Prokazuje dále, že vodné suspenze slídy s nízkou Brookfieldovou viskozitou nelze získávat s použitím kopolymeru podle známého stavu.
-25CZ 29979J B6
Příklad 7
Tento příklad se týká přípravy vodných suspenzí kaolinu.
Za tímto účelem, s použitím stejného postupu a stejného zařízení jako v příkladu 1, se kaolin prodávaný pod označením SPS firmou ECC, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 66% koncentraci sušiny a testovaným kopolymerem v množství odpovídajícím 0,52 % sušiny suchého kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
io
Test č. 89
Tento test. ilustrující známý stav. používá polyakrylát sodný se specifickou viskozitou 0,45.
Testě. 90
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0,40. vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
5 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
fest č. 91
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozilou 0,42, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% methakrylátLi obecného vzorce 1. kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q 1 a n - 25.
3(i Výsledky těchto testů jsou uvedeny dále v tabulce 6.
Tabulka 6
| test č. | Brookfieldova viskozita v mPa.s | ||
| 10 min’1 | 100 min1 | ||
| známý stav | 89 | 4000 | 850 |
| vynález | 90 | 3720 | 840 |
| vynález | 91 | 3700 | 710 |
t abulka 6 ozřejmuje skutečnost, že vynález umožňuje získávání vodných suspenzí kaolinu s nízkou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.
Příklad 8
4(1
Tento příklad se týká přípravy vodných suspenzí směsí minerálních látek bez ohledu na to. zda mají hydrolllní nebo hydrofobní povrch.
-26CZ, 299793 B6
Test č, 92
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze uhličitanu vápenatého a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi stejných hmotností sušiny obou připra? vených vodných suspenzí.
Za tímto účelem se vytvoří suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 pm, vnesením tohoto mramoru v množství potřebném k vytvoření suspenze se 70% koncentrací sušiny do dvoulitrové kádinky, ío obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím
0,5 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymerem použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem 15 sodným specifickou viskozitou 4.35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyry ifenolmethakry látu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze kaolinu 2o (prodávaného pod označením SPS firmou ECC) o koncentraci 63 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0.5 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 714,3 g jedné 25 a 793.7 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny uhličitanu vápenatého a 50 % sušiny kaolinu.
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookťíeldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookťíeldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookťíeldova viskozita je 1900 rnPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % hmotn. v sušině) uhličitanu vápenatého a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (66,3 %).
Test ě. 93
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze uhličitanu vápenatého a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 70 % sušiny uhli4o čítánu vápenatého a 30 % sušiny kaolinu.
Za tím účelem se vytvoří suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 μηι, vnesením tohoto mramoru v množství potřebném k vytvoření suspenze se 70 % koncentrací sušiny do dvoulitrové kádinky, obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím
0,5 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymerem použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem 50 sodným specifickou viskozitu 4,35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % tristyryifenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
-27CZ 299793 B6
Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávaného pod označením SPS firmou ECC) o koncentraci 63 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0,5 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
s
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1000 g jedné a 476,2 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 70 % sušiny uhličitanu vápenatého a 30 % sušiny kaolinu.
io Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1100 mPa.s.
Vod nou suspenzí, získanou, podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (70%/30% v sušině) uhliči15 tanu vápenatého a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (67.7 %).
Test č. 94
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze kaolinu a vodné sus20 penze slídy s následným vytvořením směsi za účelem získání suspenze 50% sušiny kaolinu a 50 % sušiny slídy.
Za líni účelem se vytvoří vodná suspenze kaolinu vnesením kaolínu (prodávaného pod označením SPS firmou ECC) za míchání v množství potřebném k vytvoření suspenze s 65.1 % koncent25 raci sušiny do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. lato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymerem použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným speci fickou viskozitu 2.54 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové,
5% methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, ni a p jsou rovny 0, q “ 1 a n = 25.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze slídy (prodávané pod názvem Ascoat 30 firmou Jungbunzlauer GmbH) o koncentraci 67,4 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0.6 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi,
4d Po 20 min míchání těchto suspenzí se obč smíchají nalitím do kádinky v množství 760 g jedné a 742 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny kaolinu a 50 % sušiny slídy·
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 732 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (5()%/50% v sušině) kaolinu a slídy, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (66.2 %).
5(1
-28CZ 299793 B6
Test č. 95
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze kaolinu a vodné suspenze slídy s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny kaolinu a 25 % suši5 ny slídy.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze kaolinu vnesením kaolinu (prodávaného pod označením SPS firmou ECC) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 65,1% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato ío kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymerein použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 2.54 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
95 % kyseliny akry lové,
5% methakrylurethanu obecného vzorce I. kde hydrofobním radikálem Rř je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n = 25.
Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze slídy 2o (prodávané pod názvem Aseoal 30 firmou Jungbunzlauer GmbH) o koncentraci 67,4 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0,6 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obe smíchají nalitím do kádinky v množství 1152 g jedné a 25 371 g druhé tak. aby vznikla vodná suspenze, obsahující 75 % sušiny kaolinu a 25 % sušiny slíd>·
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DV11 při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnos3o ti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1380 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75%/25% v sušině) kaolinu a slídy, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65.6 %).
Test č. 96
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny kaolinu.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntale CIO Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. lato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmot15 nost nich sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymer použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
85 % kyseliny akrylové, % akrylamidu, % trislyrylfenohnethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
-29CZ 299793 B6
Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávaného pod názvem SPESWHITE firmou ECC) o koncentraci 65,1 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1,0 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
s
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1155,6 g jedné a 384 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny kaolinu.
ío Po 10 min mícháni této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minulu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1230 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75%/25% v sušině) mastku a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %).
Testě. 97
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné sus20 penze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny kaolinu.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Einntale CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrově kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. 1'ato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
ío Kopolymerem použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% akrylamidu, % tristyryl feno Imethakrylátu. exhoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávaného pod názvem SPESWHITE firmou ECC) o koncentraci 65,1 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1,0 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 770,5 g jedné a 768 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny kaolinu.
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 2380 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50%/5O% v sušině) mastku a kaolinu, která je snadno manipulovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %).
-30CZ 299793 B6
Test ě. 98 fento lest ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsí za vzniku suspenze 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny kaolinu.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9 % koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsalo bující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0% hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymer použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sod15 ným specifickou viskozitu 4.38 aje vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové, % akrylamidu, % tristyrylfenolmethakry látu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Stejným způsobme a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávaného pod názvem SPESWH1TE firmou ECC) o koncentraci 65,1 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 1 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 385,2 gjedné a 1152 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny kaolinu.
Po 10 min míchání léto směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVil při 100 otáčkách za minut s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1860 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (25 %/75 % v sušině) mastku a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vy soké koncentraci sušiny (65.0 %).
Test č. 99
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny
4d mastku a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušin za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný polyakrylát sodný o specifické viskozitě 0,48 v množství dovídajícím 0.15 % hmotnostních sušiny kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, a alkylenpolyoxid (prodávaný firmou BASF pod názvem Pluroníc PF, 4300) v množství odpovídajícím 1,4 % hmotnostních sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, jakož i hydroxid sodný v množství odpovídajícím 0,08% hmotnostních, vztaženo na sušinu látek k suspenzi.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr
-31 CZ 299793 Bó menší než 1 μιτι, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu póly akry latu sodného rovném 0.5 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1155.5 g jedné a 384,6 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě mí stín nosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 150 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75 %/25 % v sušině) mastku a uhličitanu vápenatého, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65.0 %), avšak vyžaduje použití dvou různých způsobů dispergace. jednoho pro hydrofílní mine15 rální plnivo a druhého pro hydrofobní minerální plnivo.
Test č. 100
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné sus20 penze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finniminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9%
2? koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymercm použitým v tomto testu je polymer, který' má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% akrylamidu, % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr menší než 1 μηι, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 1.0 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
41)
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1155,5 g jedné a 484.2 g druhé tak, aby vznikla suspenze, obsahující 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVI1 při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 150 mPas.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75 %/25 % v sušině)
5o mastku a uhličitanu vápenatého, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %). a to s použitím jediného dispergaěního prostředku.
- 32 CZ 299793 B6 l est č. 101
Tento test ilustruje dosavadní stav a spočívá v přímé přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 50% sušiny mastku a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik io a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný polyakrylát sodný o specifické viskozitě
0,48 v množství odpovídajícím 0,15 % hmotnostních sušiny kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, a alkylenpolyoxid (prodávaný firmou BASB pod označením Pluronie PF 4300) v množství odpovídajícím 1,4 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzí, jakož i hydroxid sodný v množství odpovídajícím 0,08 % hinotnost15 nich, vztaženo na sušinu přítomnou v suspenzi.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr menší než 1 μιη, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0,5 % sušiny.
vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 770,4 gjedné a 769,2 g druhé tak. aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVli při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 350 mPa.s pro koncentraci sušiny 65.0 %.
Je třeba zdůraznit, že test vyžadoval použití dvou různých metod díspergace, jedné pro hydrofilní minerální plnivo a druhé pro hydrofobní minerální plnivo.
Testě. 102
Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné sus35 penze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 50% sušiny mastku a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který' má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akrylové.
% akrylamidu, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se vychází z mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr menší než I μηι. a připraví se vodná suspenze uhličitanu vápenatého s koncentrací sušiny 65 % a obsahem testovaného kopolymeru I % sušiny kyselé formy, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
-33 CZ 299793 B6
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smísí nalitím do kádinky v množství 770.4 g jedné a 769,2 g druhé za vzniku vodné suspenze 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Po 10 min míchání se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 350 mPa.s.
ío Vodnou suspenzi, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) mastku a uhličitanu vápenatého, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačního prostředku.
Testě. 103
Tento test, ilustrující známý stav, spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Pinntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené rníchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný póly akry lát sodný se specifickou viskozitou 0.48% v množství odpovídajícím 0,15 % hmotnostních sušiny kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, a alkylenpolvoxid (prodávaný pod označením Pluronic PE 4300 firmou BASF) v množství odpovídajícím, 1,4 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, jakož i hydroxid sodný v množství odpovídajícím 0,08 % sušiny přítomné v suspenzi.
3o Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska šlakovou zrnitostí, že 75 % části má průměr menší než 1 pm, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0.5 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 385.2 g jedné a 1153,8 g druhé tak. aby vznikla vodná suspenze, obsahující 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookvieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách
4(i za minulu s použitím příslušného vřetene změří Brookfiledová viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 465 mPa.s. pro koncentraci sušiny 65.0 %.
Je třeba upozornit, že tento test vyžadoval použití dvou způsobů dispcrgacc; jednoho pro hydrofilní minerální plnivo a druhého pro hydrofobní minerální plnivo.
Test č. 104
Tento test, ilustrující vynález, spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Einntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentraci sušiny a testovaného kopolymeru v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních
-34C7. 299793 B6 sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu.
Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sod? ným má specifickou viskozitu 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % akry lam idu, % tristyrylfenolmethakry látu. ethoxy lovaného 25 mol ethylenoxidu.
Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr menší než I gm, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru I % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.
Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 385,2 g jedné a 1153,8 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.
Po 10 min míchání této směsi sc pomocí Brookfieídova viskozimetru typu DVU při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieídova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieídova viskozita jc 220 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (25 %/75 % sušiny) mastku a uhličitanu vápenatého, která jc snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačního prostředku.
Test č. 105
Tento test, ilustrující vynález, spočívá v přímé přípravě směsné vodné suspenze 50 % sušiny uhliiij čitanu vápenatého a 50 % sušiny mastku.
7a tím účelem se vychází z mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, Že 60 % částic má průměr menší než 2 gm. a z mastku (prodávaného pod označením Pinntalc CIO firmou Pinnminerals) a směsná vodná suspenze uhličitanu vápenatého a mastku se připraví vnesením stejného množství uvedeného mramoru a uvedeného mastku, potřebného k vytvoření suspenze se 65% koncentrací sušiny, za míchání do dvoulitrové kádinky, obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 2,0% hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi, ío Kopolymerem použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové, % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
i? Po 20 min míchání teto směsi se pomocí Brookfieídova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfiledova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieídova viskozita je 350 mPa.s.
Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) uhli50 čitanu vápenatého a mastku, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65.0%).
-35CZ 299793 B6
Příklad 9
Tento příklad se týká přípravy hrubé suspenze uhličitanu vápenatého, která se podrobí rozmělnění na mikroČásticovou suspenzi. Za tím účelem byla připravena suspenze hrubého uhličitanu vápenatého z přírodního uhličitanu vápenatého, prodávaného pod označením BL 200 firmou OMYA S.A., s použitím různých testovaných pomocných mlecích prostředků.
Test č. 106 io Tento test. ilustrující vynález používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0,67, vytvořený v hmotnostních procentech z:
% kyseliny akry lové.
% methakrylálu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q l a n je rovno 25,
Testč. 107
Tento test, ilustrující vynález, používá polymer. 100% neutralizovaných hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,6, vytvořený v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové, % tristyrylfenolmethakrylátu. ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.
Pro každý test se připraví suspenze uhličitanu vápenatého z ložiska Orgon (Francie) o takové zrnitosti, že 19 % částic má průměr menší než 2 μηι.
Vodná suspenze má koncentraci sušiny 76 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost.
Mlecí prostředek se do této suspenze přidává v množství uvedeném dále v tabulce, vyjádřeno jako procentní podíl sušiny, vztaženo na hmotnost sušiny uhličitanu vápenatého, určeného k mle30 tí.
Suspenze obíhá v mlýnu typu Dyno-Mill s pevným válcem a otočným míchadlem, v němž jsou mlecím médiem korundové kuličky o průměru v rozmezí 0,6 až 1,0 mm.
Celkový objem, který zaujímá mlecí prostředek, je 1150 cm1 a jeho hmotnost je 2900 g.
Objem mlecí komory je 1400 cm1.
Obvodová rychlost mlýna je 10 ms1.
Suspenze uhličitanu vápenatého se recykluje rychlostí 18 llí1.
Výstup z mlýna je vybaven odlučovačem s velikostí ok síta 200 μηι. takže je možno oddělit suspenzi. vzniklou mletím, a mlecí médium.
Teplota během každého mlecího testu se udržuje přibližně na 60 °C.
Na konci mletí (TO) se odebere do baňky vzorek suspenze mletého pigmentu a pomocí Brookfieldova viskozimetru typu RVT se při teplotě 20 °C a při 10 a 100 otáčkách za minulu ?o s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita.
Zrnitost se stanovuje měřením pomocí Sedigraph 5100 výrobce Micromeritics.
-36G7. 299793 B6
Výsledky všech experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 7.
Tabulka 7
| test | použitý mlecí prostředek | Brookfieldova viskozita v mPa.s. | ||||
| specifická viskozita | spotřeba % suš/suš | zrnitost % < 1 μΙΤϊ | 10 min'1 | 100 min'1 | ||
| vynález | 106 | 0,67 | 1,27 | 31 | 8100 | 1250 |
| vynález | 107 | 4,6 | 1,1 | 45 | 8500 | 2040 |
Tabulka 7 prokazuje, že je možno získat vodné suspenze mletého uhličitanu vápenatého s vysokou koncentrací sušiny.
io Příklad 10
Tento příklad se týká přípravy vodné suspenze hrubé slídy (prodávané firmou Jungbunzlauer GmbH pod označením ACROAT 30. s takovou zrnitostí, že 18% částic má průměr menší než I μπι), která se podrobí mletí na mikročásticovou suspenzi.
Test ě, 10$
Tento test, ilustrující vynález, používá, spolu se stejným zařízením a stejným pracovním postupem jako v příkladu 9 kromě sušiny suspenze, která je rovna 65 %, polymer. 100% neutralizovali ný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,85, vytvořený v hmotnostních procentech z: 95 % kyseliny akrylové, % methakrylátu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem Rr je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny, q 1 a n je rovno 25.
2^ Získané výsledky jsou uvedeny dále v tabulce 8.
tabulka 8
| test | použitý mlecí prostředek | Brookfieldova | ||||
| viskozíte | i v mPa.s. | |||||
| specifická viskozita | spotřeba % suš/suš | zrnitost % < 1 μπι | 10 min1 | 100 min1 | ||
| vynález | 108 | 1,85 | 0,70 | 36,1 | 25000 | 4100 |
3o Tatulka 8 ukazuje, že je možno získat vodné suspenze mleté slídy s vysokou koncentrací sušiny, což není možné s prostředkem podle známého stavu.
-37 CZ 299793 136
Příklad 11
V tomto příkladu se měří reologické chování vodných suspenzí uhličitanu vápenatého, připravených způsobem popsaným v příkladu I.
s
Po 20 min míchání se měří reologícké chování suspenze připravené tímto způsobem při teplotě místnosti s použitím přístroje pro měření viskozielasticity Stress TechlRí. vyráběného firmou Reologica Instruments AB (Švédsko) opatřeného souosými válci CC25.
ío Metoda, použitá k měření Teologického chování je ve všech testech stejná, přičemž se v každém testu vzorek suspenze, připravené s použitím testovaného polymeru, vstřikne do válce přístroje pro měření viskoelasticity a po dobu 12 s se podrobí předběžnému smykovému namáhání 10 Pa, načež sc po čekací době 180 s, která odpovídá době rovnováhy, podrobí lineárně progresivnímu smykovému namáhání od 0,025 Pa do 2,5 Pa po dobu 100 s ve 40 intervalech.
i?
Napětí na mezi kluzu, odpovídající smykovému napětí, při němž dojde k porušení vnitřních vazeb v suspenzi a vznikne suspenze se sníženou viskozitou, se stanoví z maximální hodnoty viskozitní křivky v Pa.s jako funkce smykového napětí v Pa.
l est č. 109
Tento test, ilustrující známý stav. používá vodnou suspenzi, připravenou pro test ě, 1,
Testě. 110
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 8.
Test č. 111
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 9.
Test č. 112
Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzí obsahující polymer. 100% neutralizova35 ný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,83, vytvořený v hmotnostních procentech z: 90 % kyseliny akrylové, % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' jc rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a pjsou rovny 0, q - I a n je rovno 25.
Test č. 113
Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi obsahující polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,80, vytvořený v hmotnostních procentech:
% kyseliny akry lové,
10 % methakrylátu obecného vzorce I. kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a pjsou rovny 0, q - 2 a n je rovno 25.
l est č. 114
5(i Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 6.
Výsledky všech experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 9.
-38Tabulka 9
| test | viskozita Pa.s | napětí na mezí kluzu Pa | |
| známý stav | 109 | 362,8 | 0,4603 |
| vynález | 110 | 40,9 | 0,8459 |
| vynález | 111 | 94,6 | 1,1450 |
| vynález | 112 | 118,5 | 0,7363 |
| vynález | 113 | 124,8 | 0,6744 |
| vynález | 114 | 129 | 0,8600 |
Tabulka 9 ukazuje, že vodné suspenze uhličitanu vápenatého podle vynálezu mají oproli známému stavu vyšší napětí na meze kluzu, což je charakteristické pro suspenze vykazující příznivý stupeň stability.
Příklad 12
V tomto příkladu se měří reoiogieké chování vodných suspenzí mastku, připravených způsobem popsaným v příkladu 4.
Pro všechny následující testy je pracovní postup a zařízení použité pro měření stejné jako v příkladu 11.
Test ě, 115
Tento lest. ilustrující známý stav, používá vodnou suspenzi z testu č. 34.
l est č. 116
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu ě. 37.
Výsledky všech experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 10.
Tabulka 10
| test | viskozita Pa.s | napětí na mezi kluzu Pa | |
| známý stav | 115 | 22,9 | 0,1180 |
| vynález | 116 | 14,7 | 0,3035 |
Tabulka 10 ukazuje, že vodné suspenze mastku podle vynálezu mají oproti známému stavu vyšší napětí na mezi kluzu. což je charakteristické pro suspenze vykazující vysokou slabí litu.
Příklad 13
V tomto příkladu se měří reoiogieké chování vodných suspenzí masku, připravených způsobem popsaným v příkladu 5.
-39CZ 299793 B6
Po 45 min míchání se měří reologické chování suspenze připravené tímto způsobem při 25 °C s použitím přístroje pro měření viskoelasticity Stress Tech'R\ vyráběného firmou Reologiea Instruments AB (Švédsko), opatřeného souosými válci CC25.
Metoda, použitá k měření Teologického chování je ve všech testech stejná, přičemž se v každém testu vzorek suspenze, připravené s použitím testovaného polymeru, vstříkne do válce přístroje pro měření viskoelasticity a po dobu 12 s se podrobí předběžnému smykovému namáhání 15 Pa, načež se po čekací době 600 s. která odpovídá době rovnováhy, podrobí lineárně progresivnímu lo smykovému namáhání od 0,1 Pa do 2,5 Pa po dobu 100 s v 60 intervalech.
Napětí na mezi kluzu, odpovídající smykovému napětí, při němž dojde k porušení vnitřních vazeb v suspenzi a vznikne suspenze se sníženou viskozitou, se stanoví z maximální hodnoty viskozitní křivky v Pa.s. jako funkce smykového napětí v Pa.
lest č. 117
Tento test. ilustrující známý stav, používá vodnou suspenzi mastku, připravenou s použitím 1,0 % sušiny směsi získané z 25 hmotnostních dílů polyakrylátu sodného se specifickou viskozi2o tou 0,45 a 75 hmotnostních dílů alky len póly oxidu, prodávaného pod označením Pluronic PE 4300 firmou BASF.
Testě. 118
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu z testu č. 66.
Testě. 119
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 67. w
Testě. 120
Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 68.
3í Test č. 121
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 69.
Testě. 122 4(1
Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č. 70.
Výsledky všech experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 11.
-40CZ 299793 B6
Tabulka 11
| test | viskozita Pa.s | napětí na mezi kluzu Pa | |
| známý stav | 117 | 2,0 | <0,1600 |
| vynález | 118 | 17,3 | 0,4001 |
| vynález | 119 | 10,6 | 0,2403 |
| vynález | 120 | 9,58 | 0,1603 |
| vynález | 121 | 3,68 | 0,1603 |
| vynález | 122 | 2,44 | 0,2002 |
Tabulka I I ukazuje, že vodné suspenze mastku podle vynálezu mají oproti známému stavu vyšší napětí na mezi kluzu, což je charakteristické pro suspenze vykazující příznivý stupeň stability.
Příklad 14
V tomto příkladu se měří reologické chování vodných suspenzí slídy, připravených způsobem ío popsaným v příkladu 6.
Pro všechny následující testy je pracovní postup a zařízení použité pro toto měření stejné jako v příkladu 11.
Test ě. 123
Tento test, ilustrující známý stav, používá vodnou suspenzi, obsahující polyakrylát sodný se specifickou viskozitou 0,45.
Testě. 124 fento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi obsahující polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1.83, vytvořený v hmotnostních procentech z:
90 % kyseliny akrylové, % methakrylátu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a pjsou rovny 0, q = I a n je rovno 50.
3o Test č. 125
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu č, 80
Testě. 126 55
Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi obsahující polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5,49, vytvořený v hmotnostních procentech z: 80 % kyseliny akrylové, % ethylakrylátu.
4() 10 % kyseliny methakrylové,
-41 CZ 299793 B6 % methakrylurethanu obecného vzorce I. kde hydrofobním radikálem R'je tristyryl feny lový radikál, m a pjsou rovny 0. q = 1 a n je rovno 25.
Výsledky všech experimentu jsou uvedeny dále v tabulce 12.
Tabulka 12
| test | viskozita Pa.s | napětí na mezi kluzu Pa | |
| známý stav | 123 | 15,5 | 0,1368 |
| vynález | 124 | 50,5 | 0,4758 |
| vynález | 125 | 28,4 | 0,6913 |
| vynález | 126 | 43,6 | 1,046 |
Tabulka 12 ukazuje, že vodné suspenze slídy podle vynálezu mají oproti známému stavu vyšší io napětí na mezi kluzu. což je charakteristické pro suspenze vykazující vysokou stabilitu.
Příklad 15
V tomto příkladu se měří reologické chování vodných suspenzí mastku a uhličitanu vápenatého, připravených způsobem popsaným v příkladu 8.
Pro všechny dále uvedené testy je pracovní postup a zařízení použité pro toto měření stejné jako v příkladu 11.
Testě. 127
Tento test, ilustrující známý slav, používá vodnou suspenzi z testu ě. 99.
Testě. 128
Tento test. ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu ě. 100.
Testě. 129 50
Tento test. ilustrující známý stav, používá vodnou suspenzi z testu č. 101.
Testě. 130
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu ě, 102,
Testě. 131
Tento test, ilustrující známý stav. používá vodnou suspenzi z testu ě. 103.
Testě. 132
Tento test, ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi z testu ě. 104.
Výsledky všech experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 13,
-42CZ 299793 B6
Tabulka 13
| test | viskozita Pa.s | napětí na mezi kluzu Pa | |
| známý stav | 127 | 68,7 | 0,304 |
| vynález | 128 | 139 | 1,083 |
| známý stav | 129 | 736 | 0,948 |
| vynález | 130 | 14200 | 3,994 |
| známý stav | 131 | 5790 | 1,912 |
| vynález | 132 | 5190 | 2,9480 |
Tabulka 13 ukazuje, že vodné suspenze mastku a uhličitanu vápenatého podle vynálezu mají oproti známému stavu vyšší napětí na mezi kluzu, eož je charakteristické pro suspenze vykazující ? příznivý stupeň stability.
Příklad 16 to Tento příklad se týká použití vodných suspenzí minerálních plniv podle vynálezu při výrobě nátěrové kompozice pro papír.
Za tím účelem se nátěrové hmoty připravují míšením vodných suspenzí testovaných minerálních plniv ve vodě s ostatními složkami nátěrové kompozice, jejíž hmotnostní složení je:
i? 100 dílu testovaných vodných suspenzí s obsahem 65 % sušiny, díla karboxylovanáho styren-butadienového latexu, prodávaného firmou Dow Chemical pod označením DL 905,
0,5 dílu karboxyrnethyleelulózy prodávané firmou Metsa Serla pod označením Finnfíx 5, přičemž obsah sušiny je řádově 64.5 % a pl 1 je rovno 8,4.
2o
U nátěrových kompozic, připravených tímto způsobem, se pak měří Brookfieldova viskozita při teplotě místnosti a při 20, 40 a 100 otáčkách za minutu Bookfíeldovým viskozimetrem typu DVil vybaveným příslušným vřetenem,
Test č. 133
Tento test. ilustrující známý stav, používá vodnou suspenzi mastku, připravenou pro test č. 34.
lest č. 134 30
Tento test ilustrující vynález, používá vodnou suspenzi mastku, připravenou pro test č. 37. Výsledky všech experimentů jsou uvedeny v tabulce 14.
Tabulka 14
C7. 299793 Bó
| test | Brookfieldova viskozita v mPa.s | |||
| 20 min'1 | 50 min'1 | 100 min*1 | ||
| známý stav | 133 | 4860 | 2892 | 2160 |
| vynález | 1134 | 1420 | 920 | 877 |
Tabulka 14 ukazuje, že nátěrová kompozice podle vynálezu jc oproti známému slávu tekutější.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY io1, Vodná suspenze minerálních látek, obsahující kopolymer jako dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro mletí pro minerální látky ve vodné suspenzi, vyznačující se tím. že tento kopolymer je tvořen z:is a) 99 až 10 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru s karboxylovou funkční skupinou, vybraného z monokyselin, jako je kyselina akrylová, methakrylová, krotonová, izokrotonová nebo skořicová, dikyselin, jako je kyselina itakonová, fumarová, maleinová nebo citrakonová, anhydridu karboxylových kyselin, jako je maleinanhydrid. a hemicsterů dikyselin, jako jsou monoestery Cl až C4 kyseliny maleinovc nebo itakonové,b) popřípadě až 50 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru se sulfonovou funkční skupinou, vybraného z akry lam idornethylpropansu lionové kyseliny, met hallylsulfonátu sodného, vinylsulfonových kyselin a styrensulfonových kyselin, nebo s fosforečnou funkční skupinou, vybraného z clhylcnglykolmethakrylálfosfátu, propylenglykolmcthakrylátfos25 fátu. ethylenglykolakrylátfosfátu, propylenglykolakrylátfosfátu a jejich ethoxylátů. nebo jejich směsí.c) popřípadě až 50 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru bez karboxylové funkční skupiny, vybraného ze skupiny zahrnující estery kyseliny akrylové nebo3(i methakrylové, jako je methyl-, ethyl ··, buty 1-, 2-ethylhexyl akry lát nebo -methakrylát. nebo akrylonitril. methakrylonitril, viny laeetát, styren, melhylstyren, diizobutylen, vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, nebo alternativně nenasycené amidy, jako je akrylamid, methakrylamid nebo jejích substituované deriváty, jako je dimethylaminopropylakrylamid nebo -methakrylamid, estery akrylové nebo methakrylové kyseliny a glykolu, nicthakrylamidopropyltrimethylamonium35 chlorid nebo -sulfát, methakrylát trimethylamoniumethy Ichloridu nebo -sulfátu, jakož i jejich akrylátové a kvartem izované akrylamidové protějšky a/nebo dimethyldiallylamoniumchlorid,d) I až 90 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného oxyalkylovaného monomeru, zakončeného hydrofobním řetězcem, obecného vzorce IR - [ - (CH2-CH-O)ni(-CH2-CH2-O)n(-CH2-CH-O)p ]q - R'Ri Rz (i)-44CY 299793 B6 kde m a p představují počet alkylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100,5 n představuje počet ethylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100, q je číslo alespoň rovné 1 a takové, že0 < q(n+m»p) < 100 ío R] je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,R2 je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupin) esterů kyseliny akrylové, methakrylové, maleinové. itakonové, krotonové. vinylftalovc, jakož i nenasycených u ret hanů. jako je a kryl u ret han. methakryl li r ethan, α,α'-di methy l-m-izopropcnyl15 benzylurethan, allylurethan.R' představuje hydrofobní radikál, jako je tristvryIfenylová skupina, nebo lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s alespoň 8 uhlíkovými atomy nebo dialky laminy s alespoň 8 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje nenasycené urethany, nebo20 Rr představuje hydrofobní radikály, jako je tristyryl fenyl, jakož i lineární nebo rozvětvené alkylové. alkylarylové. arylalkylové, arylové skupiny s více než 30 uhlíkovými atomy nebo dialky laminy s více než 22 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akry lové, methakry lové, maleinové, itakonové. krotonové nebo vinylftalové, přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100 % hmotnostních, a má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50. přednostně nanejvýš 25.
- 2, Vodná suspenze minerálních látek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m . že kopoly3o rner je vytvořen z:a) 97 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho ethylen řeky nenasyceného monomeru s karboxylovou funkční skupinou, vybraného z monokyselin, jako je kyselina akrylová, methakrylové, krotonové. izokrotonová. skořicová, dikyselin. jako je kyselina ilakonová. fumarová. maleinové,35 citrakonová, nebo anhydridu karboxy I o vých kyselin, jako je maleinanhydrid, a hem i esterů dikyselin-jako jsou monoestery CI až C4 kyseliny maleinové nebo itakonové. nebo jejich směsí,b) 0 až 50% hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru se sulfonovou funkční skupinou, vybraného z akrylamidoniethylpropansulfoiiové kyseliny, methallylsulfo40 nátu sodného, vinylsulfonovvch kyselin a styrensulionových kyselin, nebo s fosforečnou funkční skupinou, vybraného z ethylenglykolmethakrylátfosfátu. propylenglykolmethakrylátfosfátu, ethylenglykolakrylálfosfálu, propylenglykolakrylátfosfátu ajejich ethoxylátů nebo jejich směsí,c) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru bez karho45 xylové funkční skupiny, vybraného ze skupiny zahrnující estery kyseliny akrylové nebo methakrylové. jako je methyl-, ethyl-, butyl- 2-ethyIhexylakrylát nebo -methakry'lát, nebo akrylonitril, methakrylonitril, vinylacetát, styren, methy Isty ren. diisobutylen. vinylpyrrolidon. vinylkaprolaktam. nebo nenasycené amidy, jako je akrylamid. methakry lamid, nebo jejich substituované deriváty, jako je například dimethylaminopropylakrylamid nebo methakrylamid, akrylové50 nebo methakrylové estery glykolu, methakrylainidopropyltrimethylamoniumchlorid nebo -sulfát, methakrylát trimethylamoniumethylchloridu nebo sulfátu, jakož i jejich akrylátové akvarternizované akry lamidové protějšky a/nebo dimethy Idiallylamoniurnehlorid.-45 CZ 299793 B6d) 3 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho oxyalkylovaného ethylenicky nenasyceného monomeru, zakončeného hydrofobním řetězcem, obecného vzorce I.R - [ - (CHrCH-O)m(-CH2-CH2-O)n(-CH2-CH-O)p ]q - R’RiRz (l)5 kde map představují počet alkylenoxidových jednotek nižší než nebo rovny I00. n představuje počet ethylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100,1(1 q je číslo alespoň rovné 1 a takové, že0 < q(n+m+p) < 100Ri je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,15 i<2 je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál.R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové. maleinové, itakonové, krolonové, vinylftalové, jakož i nenasycených urethanů, jako je například akrylurethan, methakrylurethan. ct,ď <1 irnethy l-m-izopropenylbcnzylurethan, allylurethan,20 R' představuje hydrofobní radikál, jako je tristyrylfeny lová skupina, nebo lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s alespoň 8 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s alespoň 8 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje nenasycené urethany, neboR' představuje hydrofobní radikál, jako je tristyrylfenyl, jakož i lineární nebo rozvětvené25 alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s více než 30 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s více než 22 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové. maleinovc, itakonové, krotonové nebo vinylftalové, su přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100 % hmotnostních, a má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25.
- 3. Vodná suspenze minerálních látek podle nároku I nebo 2, vy z n ae u j í c í se t í m , že hydrofobní radikál R' monomeru d) je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, jestb líže R představuje ester kyseliny methakry lové.
- 4. Vodná suspenze minerálních látek podle nároku I nebo 2, v y z n a č uj í c í se t í m , že hydrofobní radikál Rf monomeru d) je tristyrylfenylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje ester kyseliny methakry lové nebo methakry lurethan.
- 5. Vodná suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků I až 4. vyznačující se tím. že kopolymer je ve formě kyseliny neboje částečně nebo úplně neutralizován jedním nebo více neutralizačními činidly sjednovaznou funkční skupinou vybranými ze skupiny zahrnující alkalické kationty, zejména sodík, draslík nebo amoníum, nebo alternativně primární, sekundární45 nebo terciární alifatické a/nebo cyklické aminy, jako je mono- nebo distearylamin, ethanolaminy-46CZ 299793 B6 (mono-, di-. triethanolamin), mono- a diethylamin, cyklohexylamin. methylcyklohexylamin, a/nebo jedním nebo více neutralizačními činidly s vícevaznou funkční skupinou vybranými ze skupiny zahrnující dvoj mocné kat i on ty alkalických zemin, zejména hořčík a vápník, nebo alternativně zinek, jakož i troj mocné kationty. zahrnují zejména hliník, nebo alternativně určité kati5 o nty s vyšším mocenstv ί ιό ,
- 6. Vodná suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků I až 5, v y l n ač u j í c í se tím. že obsahuje 0.05 až 5 % hmotnostních sušiny kopolymeru. vztaženo na sušinu minerální látky nebo látek.Id
- 7. Vodná suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, v y z n ač ti j í c í se tím, že minerální látka nebo látky jsou zvoleny z minerálních látek s nabitým hydrofílním povrchem a výhodně jsou vybrány z přírodních nebo syntetických uhličitanů vápenatých nebo dolomitů nebo kaolinů a jejich směsí, přednostně z křídy, vápence nebo mramoru.
- 8. Vodná suspenze minerálních látek podle nároku 7, vyznačující se t í m , že minerální látkou je uhličitan vápenatý, který' má současně vysoké napětí na mezi kluzu a nízkou Brookfleldovu viskozitu pro koncentraci sušiny alespoň 45 %. přednostně alespoň 60 %.2d
- 9. Vodná suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 1 až 6. v y z n a č u j í c í se tím. že minerální látka nebo látky jsou zvoleny z minerálních látek s hydrofobním povrchem a výhodné jsou vybrány z mastku nebo slídy nebo jejich směsí.
- 10. Vodná suspenze minerálních látek podle nároku 9, v y z n a č u j i c i se tím, že mine25 rální látkou je mastek nebo slída, mající současně vysoké napětí na mezi kluzu a nízkouBrookfleldovu viskozitu pro koncentraci sušiny alespoň 45 %. přednostně alespoň 60 %.
- 11. Vodná suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 1 až 6. v y z n a č u j í c í se tím, že minerální látky jsou směsí minerálních látek s hydroflním povrchem a/nebo směsí3o minerálních látek s hydrofobním povrchem a přednostně směsí mastku a uhličitanu vápenatého nebo mastku a kaolinu.
- 12. Použití vodné suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 jako plniva ve hmotě pro papír při výrobě papíru.
- 13. Použití vodné suspenze minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 při výrobě nátěrových kompozic pro papír.
- 14. Nátěrová kompozice, vyznačující se t í m , že obsahuje jednu nebo více vodných40 suspenzí minerálních látek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709388A FR2766107B1 (fr) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ224198A3 CZ224198A3 (cs) | 1999-02-17 |
| CZ299793B6 true CZ299793B6 (cs) | 2008-11-26 |
Family
ID=9509557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0224198A CZ299793B6 (cs) | 1997-07-18 | 1998-07-16 | Vodné suspenze minerálních látek a jejich použití |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6057398A (cs) |
| EP (1) | EP0892111B8 (cs) |
| JP (1) | JP4260930B2 (cs) |
| KR (1) | KR19990014038A (cs) |
| CN (1) | CN1116478C (cs) |
| AT (1) | ATE403776T1 (cs) |
| AU (1) | AU747463B2 (cs) |
| BR (1) | BR9803713A (cs) |
| CA (1) | CA2240859C (cs) |
| CO (1) | CO5221054A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299793B6 (cs) |
| DE (1) | DE69839833D1 (cs) |
| ES (1) | ES2312182T3 (cs) |
| FR (1) | FR2766107B1 (cs) |
| HU (1) | HU230125B1 (cs) |
| ID (1) | ID20601A (cs) |
| IN (1) | IN190671B (cs) |
| MY (1) | MY119646A (cs) |
| NO (1) | NO325269B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ331003A (cs) |
| PL (1) | PL201874B1 (cs) |
| PT (1) | PT892111E (cs) |
| SI (1) | SI0892111T1 (cs) |
| SK (1) | SK286491B6 (cs) |
| TR (1) | TR199801401A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA986372B (cs) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2766107B1 (fr) * | 1997-07-18 | 1999-08-20 | Pluss Stauffer Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations |
| FR2766106B1 (fr) * | 1997-07-18 | 2001-09-07 | Coatex Sa | Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage |
| FR2792932B1 (fr) * | 1999-04-30 | 2001-07-06 | Coatex Sa | Nouveaux agents de type copolymeres acryliques a base d'urethanne pour ameliorer la maniabilite des liants hydrauliques, leur procede de preparation, les liants les contenant et leurs applications |
| FR2810261B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-08-30 | Coatex Sa | Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| US6660793B1 (en) * | 2000-06-15 | 2003-12-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous coating compositions having improved transparency |
| FR2815627B1 (fr) * | 2000-10-25 | 2003-09-05 | Coatex Sas | Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations |
| FR2815629B1 (fr) * | 2000-10-25 | 2003-09-05 | Coatex Sas | Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires obtenues et leurs utilisations |
| US20030073586A1 (en) * | 2001-10-03 | 2003-04-17 | Martin Crossman | Scale control composition for high scaling environments |
| KR100452558B1 (ko) * | 2001-11-20 | 2004-10-14 | 주식회사 엘지화학 | 공중합성 이온 단량체를 함유하는 종이 코팅용 라텍스 |
| FR2846978B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2007-05-18 | Coatex Sas | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus |
| FR2846972B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2005-02-18 | Omya Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations |
| FR2846971B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2006-09-29 | Omya Ag | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus |
| US7205352B2 (en) * | 2003-12-17 | 2007-04-17 | Ethox Chemicals, Llc | Dispersions containing fatty acid esters of styrenated phenol alkoxylates |
| US7271211B2 (en) * | 2003-12-17 | 2007-09-18 | Ethox Chemicals, Llc | Dispersions containing fatty acid esters of styrenated phenol alkoxylates |
| US7261770B2 (en) * | 2004-11-24 | 2007-08-28 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Compositions and methods comprising pigments and polyprotic dispersing agents |
| JP2006167655A (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | マイクロカプセル |
| JP2006198556A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Daicel Chem Ind Ltd | マイクロカプセル |
| DE102006026965A1 (de) * | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Omya Development Ag | Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln |
| FR2907127B1 (fr) | 2006-10-12 | 2011-07-29 | Coatex Sas | Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier. |
| FR2907347B1 (fr) * | 2006-10-19 | 2008-12-05 | Coatex Sas | Utilisation d'un agent dispersant sterique de matieres minerales dans l'eau, dispersion aqueuse obtenue et son utilisation dans la fabrication du papier |
| FR2913427B1 (fr) * | 2007-03-05 | 2011-10-07 | Omya Development Ag | Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium |
| DE102007059736A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Omya Development Ag | Oberflächenmineralisierte organische Fasern |
| EP2075374A1 (fr) | 2007-12-17 | 2009-07-01 | Omya Development AG | Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue |
| FR2925077A1 (fr) * | 2007-12-17 | 2009-06-19 | Coatex Soc Par Actions Simplif | Epaississant acrylique a chaine hydrophobe et ramifiee pour sauce de couchage papetiere a retention d'eau amelioree |
| EP2199348A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Omya Development AG | Process for manufacturing aqueous suspensions of mineral materials or dried mineral materials, the obtained products, as well as uses thereof |
| EP2208761B1 (en) * | 2009-01-16 | 2012-10-10 | Omya Development AG | Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof |
| JP2011105853A (ja) * | 2009-11-17 | 2011-06-02 | Fimatec Ltd | 湿式粉砕助剤及び微粒重質炭酸カルシウム分散体 |
| CN102199248B (zh) * | 2010-03-26 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 三元丙烯腈共聚体及其制备方法 |
| CN102060950A (zh) * | 2010-11-22 | 2011-05-18 | 青岛科技大学 | 一种制备二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和共聚物的方法 |
| EP2505615B9 (en) * | 2011-04-01 | 2014-10-29 | Omya International AG | Self-binding pigment hybrid |
| SI2505614T1 (sl) | 2011-04-01 | 2014-02-28 | Omya International Ag | Postopek za pripravo samopovezujočih pigmentnih delcev |
| ES2456369T3 (es) | 2011-08-31 | 2014-04-22 | Omya International Ag | Híbrido de pigmentos autoaglutinantes |
| CA2866651C (en) | 2012-03-08 | 2016-11-01 | Hercules Incorporated | Viscosity suppression of associative thickeners using organophosphates |
| HUE025800T2 (en) * | 2012-06-28 | 2016-04-28 | Omya Int Ag | High solids aqueous mineral and / or filler and / or pigment in acidic pH media |
| US9145340B2 (en) | 2012-08-13 | 2015-09-29 | Verdesian Life Sciences, Llc | Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities |
| US9961922B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-05-08 | Verdesian Life Sciences, Llc | Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement |
| US11254620B2 (en) | 2013-08-05 | 2022-02-22 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings |
| TW201522390A (zh) | 2013-08-27 | 2015-06-16 | 特級肥料產品公司 | 聚陰離子聚合物 |
| WO2015035031A1 (en) | 2013-09-05 | 2015-03-12 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer-boric acid compositions |
| CA2945823C (en) | 2014-05-21 | 2022-04-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer soil treatment compositions including humic acids |
| US10822487B2 (en) | 2014-05-22 | 2020-11-03 | Verdesian Life Sciences Llc | Polymeric compositions |
| KR20180126485A (ko) * | 2016-03-18 | 2018-11-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 종이 코팅 조성물 및 이의 제조 방법 |
| CN109943102B (zh) * | 2019-04-09 | 2021-08-31 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种涂布级超微细针状硅灰石的生产方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0577526A1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-01-05 | Coatex S.A. | Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567503A (en) * | 1969-09-30 | 1971-03-02 | Monsanto Co | Paper treated with copolymer compositions |
| EP0011806B1 (en) * | 1978-11-27 | 1983-11-23 | The Dow Chemical Company | Liquid emulsion polymers, process for preparing them and aqueous compositions thickened with these emulsions |
| EP0215565B1 (en) * | 1985-08-12 | 1991-07-24 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Dispersing agents |
| EP0401790B1 (de) * | 1989-06-06 | 1998-04-22 | Plüss-Staufer AG | Hochkonzentrierte wässrige Suspension aus Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten |
| FR2650594B1 (fr) * | 1989-08-04 | 1992-04-03 | Coatex Sa | Application aux suspensions aqueuses pigmentaires de carbonate de calcium d'un agent polycarboxylique a fonction phosphatee ou phosphonee inhibant l'effet de choc provoque par l'introduction d'un electrolyte sous forme concentree |
| GB9116523D0 (en) * | 1991-07-31 | 1991-09-11 | Raychem Sa Nv | Electrical component |
| GB9320233D0 (en) * | 1993-10-01 | 1993-11-17 | Ecc Int Ltd | Paper coating pigment |
| GB9522228D0 (en) * | 1995-10-31 | 1996-01-03 | Ecc Int Ltd | Pigments for paper coating compositions |
| JPH09255740A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-09-30 | Nof Corp | 三元共重合体 |
| FR2766107B1 (fr) * | 1997-07-18 | 1999-08-20 | Pluss Stauffer Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations |
-
1997
- 1997-07-18 FR FR9709388A patent/FR2766107B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-11 ES ES98202339T patent/ES2312182T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-11 AT AT98202339T patent/ATE403776T1/de active
- 1998-07-11 DE DE69839833T patent/DE69839833D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-11 EP EP98202339A patent/EP0892111B8/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-11 SI SI9830912T patent/SI0892111T1/sl unknown
- 1998-07-11 PT PT98202339T patent/PT892111E/pt unknown
- 1998-07-15 SK SK969-98A patent/SK286491B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-15 NZ NZ331003A patent/NZ331003A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-07-16 PL PL327527A patent/PL201874B1/pl unknown
- 1998-07-16 CZ CZ0224198A patent/CZ299793B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-17 JP JP20411098A patent/JP4260930B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-17 ZA ZA986372A patent/ZA986372B/xx unknown
- 1998-07-17 BR BR9803713-7A patent/BR9803713A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-17 HU HU9801624A patent/HU230125B1/hu unknown
- 1998-07-17 CN CN98120256A patent/CN1116478C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-17 IN IN465BO1998 patent/IN190671B/en unknown
- 1998-07-17 CO CO98040804A patent/CO5221054A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-07-17 NO NO19983310A patent/NO325269B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-07-17 AU AU77304/98A patent/AU747463B2/en not_active Expired
- 1998-07-17 MY MYPI98003291A patent/MY119646A/en unknown
- 1998-07-17 CA CA002240859A patent/CA2240859C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-17 ID IDP981016A patent/ID20601A/id unknown
- 1998-07-18 KR KR1019980029363A patent/KR19990014038A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-07-20 US US09/119,016 patent/US6057398A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-20 TR TR1998/01401A patent/TR199801401A3/tr unknown
-
1999
- 1999-12-21 US US09/468,781 patent/US6414074B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0577526A1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-01-05 | Coatex S.A. | Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299793B6 (cs) | Vodné suspenze minerálních látek a jejich použití | |
| JP4741240B2 (ja) | 光学白色度の活性化を改善する薬剤としての、少なくとも１種のグラフトされたアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマーの使用、および得られる製品 | |
| CA2240854C (en) | Use of a copolymer having a surfactant or tensio-active structure as dispersing agent and/or grinding agent | |
| JP5346319B2 (ja) | グラフトされた少なくとも１種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用 | |
| JP4686192B2 (ja) | 低イオン負荷の粉砕無機物の水性懸濁液およびそれらの使用 | |
| KR20090077900A (ko) | 소수성 기를 갖는 수용성 공중합체를 함유하는 광물 재료의수성 분산액 및/또는 현탁액의, 종이 시트의 제조에서의 용도 | |
| US20110236572A1 (en) | Polymer composition | |
| MXPA98005800A (en) | Aqueous suspensions of mineral materials and their u | |
| MXPA98005801A (en) | Use of a copolymer as an active structure superficially as a dispersion agent and / or triturac |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180716 |