PL201874B1 - Wodna zawiesina substancji mineralnych i jej zastosowanie - Google Patents

Wodna zawiesina substancji mineralnych i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL201874B1
PL201874B1 PL327527A PL32752798A PL201874B1 PL 201874 B1 PL201874 B1 PL 201874B1 PL 327527 A PL327527 A PL 327527A PL 32752798 A PL32752798 A PL 32752798A PL 201874 B1 PL201874 B1 PL 201874B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
test
group
weight
aqueous
suspension
Prior art date
Application number
PL327527A
Other languages
English (en)
Other versions
PL327527A1 (en
Inventor
René Vinzenz Blum
Original Assignee
Mondo Minerals B V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mondo Minerals B V filed Critical Mondo Minerals B V
Publication of PL327527A1 publication Critical patent/PL327527A1/xx
Publication of PL201874B1 publication Critical patent/PL201874B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/44Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest wodna zawiesina substancji mineralnych stosowana w papiernic- twie zawieraj aca kopolimer jako srodek dysperguj acy i/lub dodatek u latwiaj acy rozdrabnianie substan- cji mineralnych w wodnej zawiesinie, która zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawieraj acej co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer z karboksylow a grup a funkcyjna, wybrany spo- sród monokwasów, dikwasów, bezwodników kwasów karboksylowych, oraz pó lestrów dikwasów, albo ich mieszaniny, charakteryzuj aca si e tym, ze zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawieraj a- cej ewentualnie co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer z sulfonow a grup a funkcyjn a lub z fosforow a grup a funkcyjn a, lub ich mieszaniny, ewentualnie co najmniej jeden etylenowo nienasyco- ny monomer nie zawierajacy funkcyjnej grupy karboksylowej, co najmniej jeden etylenowo nienasyco- ny oksyalkilowany monomer zako nczony lancuchem hydrofobowym, przy czym suma sk ladników wy- nosi 100% wagowych a lepkosc w la sciwa wynosi co najwy zej 50, a korzystnie co najwy zej 25. Przed- miotem wynalazku jest zastosowanie wodnej zawiesiny substancji mineralnych wed lug wynalazku w przemy sle papierniczym do produkcji papieru, do wytwarzania barwnych materialów pow lokowych dla papieru, do wytwarzania barwnego materia lu pow lokowego, zawieraj acego oprócz zwyk lych do- datków, jedn a lub wi ecej wodnych zawiesin substancji mineralnych wed lug wynalazku. PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe wodne zawiesiny substancji mineralnych przeznaczone dla przemysłu papierniczego i ich zastosowanie w produkcji papieru oraz do wytwarzania barwnych materiałów powłokowych dla papieru.
W praktyce takie wodne zawiesiny wypeł niaczy mineralnych, których wł aś ciwoś ci reologiczne ułatwiają zastosowanie, stosowane są w procesie produkcji papieru arkuszowego i tektury przez zmieszanie z wodnymi zawiesinami włókien celulozowych w celu zwiększenia siły krycia, białości i drukownoś ci wytwarzanego papieru.
Są one także we wszystkich tych zastosowaniach, w których papier powleka się, w postaci wodnych zawiesin określanych jako barwne materiały powłokowe, złożone zasadniczo z wody, spoiw i pigmentów lub wypełniaczy mineralnych.
Takie pigmenty lub wypełniacze mineralne, o różnym pochodzeniu, wykazują różne powinowactwo względem wody, zależnie od ich charakteru.
Pierwszą kategorię stanowią substancje mineralne o naładowanej hydrofilowej powierzchni, takie jak np. naturalne i syntetyczne węglany wapnia, zwłaszcza kredy, kalcyty lub marmury, dolomity lub ewentualnie kaoliny, a także siarczan wapnia lub tlenki tytanu, biel satynowa, wodorotlenki glinu i inne.
Druga kategoria obejmuje wypełniacze mineralne o hydrofobowej powierzchni, takie jak np. talk, mika i inne.
Choć te dwa typy substancji mineralnych nie wykazują takich samych właściwości reologicznych w zawiesinie w wodzie, zwłaszcza, gdy zostaną wytworzone jako stężone zawiesiny dostarczane do papierni, muszą one spełniać te same kryteria jakościowe dla użytkownika. Wodne zawiesiny substancji mineralnych muszą z tego względu charakteryzować się wystarczająco wysoką granicą płynięcia, aby uniknąć ryzyka sedymentacji, oraz wystarczająco wysoką, ale nie za wysoką lepkością Brookfielda, aby zapobiec zbijaniu się w twardą masę cząstek substancji mineralnych, tak aby użytkownik mógł nimi manipulować nawet po przechowywaniu w zbiornikach przez szereg dni bez mieszania. Ponadto zawiesiny te muszą zawierać możliwie jak najwięcej substancji mineralnych, tak aby zmniejszyć wszystkie koszty związane z transportem z uwagi na ilość obecnej wody.
Dotychczas zawiesiny substancji mineralnych o naładowanej hydrofilowej powierzchni zawierają środki dyspergujące lub środki ułatwiające rozdrabnianie, w postaci poliakrylanów o małym ciężarze cząsteczkowym (opisy nr EP 100 947, nr EP 542 643, nr EP 542 644).
Jednakże wadą tych środków jest to, że nie działają one skutecznie po wprowadzeniu do zawiesiny i/lub przy rozdrabnianiu substancji hydrofobowych, takich jak talk lub mika, powszechnie stosowanych, pojedynczo lub w postaci mieszanin.
Specjaliści obecnie stosują zawiesiny minerałów o hydrofobowej powierzchni, zawierające inne środki dyspergujące i/lub ułatwiające rozdrabniania, w postaci kopolimerów, w których jeden z monomerów wykazuje powierzchniowo czynną strukturę (opisy nr EP 0 003 235, nr EP 0 215 565). Jednakże wadą tych kopolimerów jest to, że nie działają one skutecznie po wprowadzeniu do zawiesiny i/lub przy rozdrabnianiu substancji o hydrofobowych powierzchniach, takich jak węglany wapnia lub kaoliny, siarczan wapnia, tlenki tytanu, biel satynowa, wodorotlenki glinu i inne.
Z tego wzgl ę du do tej pory w celu zdyspergowania i/lub rozdrabniania substancji mineralnej o hydrofobowej powierzchni wyją tkowo trudno był o zastosować specjaliś cie ś rodek dyspergują cy i/lub ułatwiający rozdrabnianie znany ze skuteczności w dyspergowaniu i/lub działaniu jako środek pomocniczy przy rozdrabnianiu substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni, i odwrotnie.
Napotykając na problem stosowania środków dyspergujących i/lub ułatwiających rozdrabnianie, specyficznych względem typu substancji mineralnej, po przeprowadzeniu badań opracowano nowe zawiesiny wypełniaczy i pigmentów mineralnych, które niezależnie od charakteru substancji mineralnej mają takie same właściwości reologiczne i zawierają ten sam środek dyspergujący i/lub ułatwiający rozdrabnianie.
W zwią zku z tym jednym z celów wynalazku jest dostarczenie wodnych zawiesin substancji mineralnych, łatwych do manipulowania dla użytkownika, które można stosować w przemyśle papierniczym, bez względu na to, czy substancje te mają naładowane hydrofilowe powierzchnie, czy też hydrofobowe powierzchnie.
Przedmiotem wynalazku jest wodna zawiesina substancji mineralnych stosowana w papiernictwie zawierająca kopolimer jako środek dyspergujący i/lub dodatek ułatwiający rozdrabnianie substanPL 201 874 B1 cji mineralnych w wodnej zawiesinie, która zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer z karboksylową grupą funkcyjną, wybrany spośród monokwasów takich jak kwas akrylowy, metakrylowy, krotonowy, izokrotonowy lub cynamonowy, dikwasów takich jak kwas itakonowy, fumarowy, maleinowy lub cytrakonowy, bezwodników kwasów karboksylowych, takich jak bezwodnik maleinowy, oraz półestrów dikwasów, takich jak monoestry C1-C4, kwasu maleinowego lub itakonowego, albo ich mieszaniny, charakteryzująca się tym, że zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej ewentualnie co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer z sulfonową grupą funkcyjną, wybrany spośród kwasu akryloamidometylopropanosulfonowego, metallilosulfonianu sodu, kwasu winylosulfonowego i kwasu styrenosulfonowego, lub z fosforową grupą funkcyjną, wybrany spośród fosforanu-metakrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-metakrylanu glikolu propylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu propylenowego i ich etoksylanów, lub ich mieszaniny, ewentualnie co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer nie zawierający funkcyjnej grupy karboksylowej, wybrany z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak akrylany i metakrylany metylu, etylu, butylu, 2-etyloheksylu, albo akrylonitryl, metakrylonitryl, octan winylu, styren, metylostyren, diizobutylen, winylopirolidon, winylokaprolaktam, lub ewentualnie nienasycone amidy, takie jak akryloamid, metakryloamid lub podstawione pochodne, takie jak dimetyloaminopropyloakryloamid lub metakryloamid, akrylowe lub metakrylowe estry glikolu, chlorek lub siarczan metakryloamidopropylo-trimetyloamoniowy, metakrylan chlorku lub siarczanu trimetyloamonioetylu, a takż e ich odpowiedniki akrylanowe czwartorzędowe akryloamidowe i/lub chlorek dimetylodialliloamoniowy, co najmniej jeden etylenowo nienasycony oksyalkilowany monomer zakończony łańcuchem hydrofobowym, o wzorze ogólnym 1,
R[-(CH2-CH-O)m(-CH2-CH2-O)n(CH2-CH-O) p-]qR'
I
Ri
I
R2 w którym:
- m oraz p oznaczają liczby merów tlenku alkilenu, mniejszą lub równą 100,
- n oznacza liczbę merów tlenku etylenu, mniejszą lub równą 100,
- q oznacza liczbę równą co najmniej 1, taką że:
< q(n+m+p) < 100
R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
R2 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
R oznacza polimeryzującą nienasyconą grupę należącą do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych, a także nienasycone uretany takie jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-m-izopropenylobenzylouretan, allilouretan,
R' oznacza grupę hydrofobową, taką jak grupa tristyrylofenylowa lub liniowa albo rozgałęziona grupa alkilowa, alkiloarylowa, aryloalkilowa lub arylowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla lub grupa dialkiolaminowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych, a lepkość właściwa wynosi co najwyżej 50, a korzystnie co najwyżej 25.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych według wynalazku zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru z sulfonową grupą funkcyjną, wybranego spośród kwasu akryloamidometylopropanosulfonowego, metallilosulfonianu sodu, kwasu winylosulfonowego i kwasu styrenosulfonowego, lub z fosforową grupą funkcyjną, wybranego spośród fosforanu-metakrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-metakrylanu glikolu propylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu etylenowego, fosforanuakrylanu glikolu propylenowego i ich etoksylanów, lub ich mieszaniny, od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru nie zawierającego funkcyjnej grupy karboksylowej, wybranego z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak akrylany lub metakrylany metylu, etylu, butylu, 2-etyloheksylu, albo akrylonitryl, metakrylonitryl, octan winylu, styren, metylostyren, diizobutylen, winylopirolidon, winylokaprolaktam, lub nienasycone amidy, takie jak akryloamid, metakryloamid lub podstawione pochodne, takie jak dimetyloaminopropyloakryloamid lub metakryloamid, akrylowe lub metakrylowe estry glikolu, chlorek lub siarczan metakryloamidopropylotrimetyloamoniowy, metakrylan chlorku lub siarczanu trimetylo4
PL 201 874 B1 amonioetylu, a także ich odpowiedniki akrylanowe i czwartorzędowe akryloamidowe i/lub chlorek dimetylodialliloamoniowy, od 1 do 90% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego oksyalkilowanego monomeru zakończonego łańcuchem hydrofobowym, o wzorze ogólnym 1, w którym:
- m oraz p oznaczają liczby merów tlenku alkilenu, mniejszą lub równą 100,
- n oznacza liczbę merów tlenku etylenu, mniejszą lub równą 100,
- q oznacza liczbę równą co najmniej 1, taką że:
< q(n+m+p) < 100
R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
R2 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
R oznacza polimeryzującą nienasyconą grupę należącą do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych, a także nienasycone uretany takie jak np. akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-m-izopropenylobenzylouretan, allilouretan,
R' oznacza grupę hydrofobową, taką jak grupa tristyrylofenylowa lub liniowa albo rozgałęziona grupa alkilowa, alkiloarylowa, aryloalkilowa lub arylowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla lub grupa dialkilpaminowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych, a lepkość właściwa wynosi co najwyżej 50, a korzystnie co najwyżej 25.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru z sulfonową grupą funkcyjną, wybranego spośród kwasu akryloamidometylopropanosulfonowego, metallilosulfonianu sodu, kwasu winylosulfonowego i kwasu styrenosulfonowego, lub z fosforową grupą funkcyjną, wybranego spośród fosforanu-metakrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-metakrylanu glikolu propylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu propylenowego i ich etoksylanów, lub ich mieszaniny, od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru nie zawierającego funkcyjnej grupy karboksylowej, wybranego z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak akrylany lub metakrylany metylu, etylu, butylu, 2-etyloheksylu, albo akrylonitryl, metakrylonitryl, octan winylu, styren, metylostyren, diizobutylen, winylopirolidon, winylokaprolaktam, lub ewentualnie nienasycone amidy, takie jak akryloamid, metakryloamid lub podstawione pochodne, takie jak dimetyloaminopropyloakryloamid lub metakryloamid, akrylowe lub metakrylowe estry glikolu, chlorek lub siarczan metakryloamidopropylotrimetyloamoniowy, metakrylan chlorku lub siarczanu trimetyloamonioetylu, a także ich odpowiedniki akrylanowe i czwartorzędowe akryloamidowe i/lub chlorek dimetylodialliloamoniowy, od 3 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego oksyalkilowanego monomeru zakoń czonego ł ań cuchem hydrofobowym, o wzorze ogólnym 1, w którym:
- m oraz p oznaczają liczby merów tlenku alkilenu, mniejszą lub równą 100,
- n oznacza liczbę merów tlenku etylenu, mniejszą lub równą 100,
- q oznacza liczbę równą co najmniej 1, taką że:
< q(n+m+p) < 100
R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
R2 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
R oznacza polimeryzującą nienasyconą grupę należącą do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych, a także nienasycone uretany takie jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-m-izopropenylobenzylouretan, allilouretan,
R' oznacza grupę hydrofobową, taką jak grupa tristyrylofenylowa lub liniowa albo rozgałęziona grupa alkilowa, alkiloarylowa, aryloalkilowa lub arylowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla lub grupa dialkiloaminowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych, a lepkość właściwa wynosi co najwyżej 50, a korzystnie co najwyżej 25.
Korzystnie hydrofobowy rodnik R' monomeru oznacza rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 32 atomy węgla, gdy R oznacza ester metakrylowy.
Korzystnie hydrofobowy rodnik R' monomeru oznacza grupę tristyrylofenylową, gdy R oznacza ester metakrylowy lub metakrylouretan.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych zawiera kopolimer w postaci kwasowej lub częściowo albo całkowicie zobojętniony jednym lub większą liczbą środków zobojętniających jednoPL 201 874 B1 funkcyjnych, wybranych z grupy obejmującej kationy alkaliczne, zwłaszcza sodowy i potasowy, kation amonowy lub ewentualnie pochodzący od pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędowej aminy alifatycznej i/lub cyklicznej, takiej jak mono- lub distearyloamina, od etanoloamin (mono-, di- i trietanoloaminy), mono- i dietyloaminy, cykloheksyloaminy, metylocykloheksyloaminy, i/lub jednym lub większą liczbą środków zobojętniających wielofunkcyjnych, wybranych z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy metali ziem alkalicznych, zwłaszcza magnezu i wapnia, oraz ewentualnie cynku, a także trójwartościowe kationy, zwłaszcza glinu, albo ewentualnie pewnych kationów o wyższej wartościowości.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych zawiera 0,05% to 5% wagowych suchej frakcji kopolimeru w stosunku do suchej wagi jednej lub więcej substancji mineralnych.
Korzystnie jedną lub więcej substancji mineralnych wybiera się spośród substancji mineralnych o naładowanej hydrofilowej powierzchni, a korzystnie spośród naturalnych lub syntetycznych węglanów wapnia, albo dolomitu, albo kaolinów lub ich mieszanin, a korzystnie spośród kredy, kalcytu i marmuru.
Korzystnie zawiesina jako substancję mineralną zawiera węglan wapnia, oraz charakteryzuje się równocześnie wysoką wytrzymałością plastyczną i niską lepkością Brookfielda przy stężeniu suchej substancji co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych zawiera jedną lub więcej substancji mineralnych wybranych spośród substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, a korzystnie wybranych spośród talku i miki, albo ich mieszaniny.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych według wynalazku, jako substancję mineralną zawiera talk lub mikę, oraz charakteryzuje się równocześnie wysoką wytrzymałością plastyczną i niską lepkoś cią Brookfielda przy stężeniu suchej substancji co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
Korzystnie wodna zawiesina substancji mineralnych według wynalazku, jako substancje mineralne zawiera mieszaninę substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni i/lub mieszaninę substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, a korzystnie mieszaninę talku i węglanu wapnia lub talku i kaolinu.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wodnej zawiesiny substancji mineralnych według wynalazku w przemyśle papierniczym, do produkcji papieru, do wytwarzania barwnych materiałów powłokowych dla papieru, do wytwarzania barwnego materiału powłokowego, zawierającego oprócz zwykłych dodatków, jedną lub więcej wodnych zawiesin substancji mineralnych według wynalazku.
Kopolimer wytwarza się znanymi sposobami rodnikowej kopolimeryzacji w roztworze, w bezpośredniej lub odwrotnej emulsji, w zawiesinie lub strąceniowo w odpowiednich rozpuszczalnikach, w obecnoś ci znanych ukł adów katalitycznych i ś rodków przenoszą cych ł a ńcuch.
Kopolimer uzyskany w formie kwasowej i ewentualnie przedestylowany można częściowo lub całkowicie zobojętnić jednym lub większą liczbą środków zobojętniających, jedno lub wielofunkcyjnych, takich jak np. środki wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, zwłaszcza sodowy i potasowy, kation amonowy lub ewentualnie pochodzący od pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędowej aminy alifatycznej i/lub cyklicznej, takie jak np. stearyloamina, od etanoloamin (mono-, di- i trietanoloaminy), mono- i dietyloaminy, cykloheksyloaminy, metylocykloheksyloaminy, albo wybrane spośród dwuwartościowych kationów metali ziem alkalicznych, zwłaszcza magnezu i wapnia, oraz ewentualnie cynku, a takż e spoś ród trójwartoś ciowych kationów, zwł aszcza glinu, albo ewentualnie pewnych kationów o wyż szej wartoś ciowoś ci.
Każdy środek zobojętniający stosuje się w ilości odpowiedniej do zobojętnienia dla każdego stopnia wartościowości.
Po wytworzeniu kopolimer ten można stosować w formie całkowicie kwasowej, albo w formie częściowo zobojętnionej lub całkowicie zobojętnionej.
W innym wariancie kopolimer wytworzony w reakcji kopolimeryzacji moż na poddać obróbce i rozdzielić na szereg faz, przed lub po reakcji całkowitego lub częściowego zobojętniania, stosując statyczne lub dynamiczne procesy znane specjalistom, z wykorzystaniem jednego lub więcej polarnych rozpuszczalników, zwłaszcza należących do grupy obejmującej wodę, alkohole takie jak metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanole, ketony takie jak, przede wszystkim, aceton, metyloetyloketon i cykloheksanon, lub ewentualnie tetrahydrofuran, dimetylosulfotlenek, lub ich mieszaniny.
Jedna z uzyskanych faz odpowiada kopolimerowi zawartemu w wodnej zawiesinie substancji mineralnych według wynalazku.
Lepkość właściwą kopolimeru określaną literą η wyznacza się w następujący sposób:
PL 201 874 B1
Przygotowuje się roztwór polimeru tak, aby uzyskać roztwór odpowiadający zawartości 2,5 g suchego polimeru zobojętnionego sodą i 50 ml roztworu wody dwukrotnie przepuszczonej przez permutyt. Stosując wiskozymetr kapilarny o stałej Baume'a 0,000105 umieszczony w łaźni termostatowanej w 25°C wykonuje się pomiar czasu przepływu danej objętości powyższego roztworu zawierającego polimer, oraz czasu przepływu tego samego roztworu wody dwukrotnie przepuszczonej przez permutyt, bez kopolimeru. Następnie można wyliczyć lepkość właściwą η z następującego równania:
= (czas przepływu roztworu polimeru) - (czas przepływu roztworu wody przepuszczonej przez permutyt) (czas przepływu roztworu wody przez permutyt)
Rurkę kapilarną zazwyczaj dobiera się tak, aby czas przepływu wody przepuszczonej przez permutyt bez kopolimeru wynosił około 90-100 s, tak aby uzyskać bardzo dokładny wynik lepkości właściwej.
Substancje mineralne stosowane zgodnie z wynalazkiem są bardzo różnego pochodzenia, z tym że można je podzielić na dwie kategorie. Pierwszą kategorię stanowią substancje mineralne o naładowanej hydrofilowej powierzchni, takie jak naturalne i syntetyczne węglany wapnia, np. zwłaszcza kredy, kalcyty, marmury lub dolomity lub kaoliny, siarczan wapnia, tlenki tytanu lub biel satynowa, wodorotlenki glinu lub dowolny z innych minerałów o hydrofilowej powierzchni. Drugą kategorię stanowią wypełniacze mineralne o hydrofobowej powierzchni, takie jak talk, mika lub dowolny z innych minerałów o hydrofobowej powierzchni.
Zawierając kopolimer stosowany jako środek dyspergujący i/lub dodatek ułatwiający rozdrabnianie, taka wodna zawiesina substancji mineralnych charakteryzuje się tym, że jedna lub więcej substancji mineralnych wybranych jest spośród substancji mineralnych o naładowanej hydrofilowej powierzchni, takich jak naturalne lub syntetyczne węglany wapnia, zwłaszcza kreda, kalcyt, marmur lub dolomit albo kaoliny, siarczan wapnia, tlenki tytanu lub ich mieszaniny, albo wybranych spośród substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, takich jak zwłaszcza talk, mika lub ich mieszaniny, bądź też spośród mieszaniny wypełniaczy mineralnych o hydrofilowej powierzchni i wypełniaczy mineralnych o hydrofobowej powierzchni.
W praktyce jeden ze sposobów dyspergowania jednej lub wię cej przeznaczonych do dyspergowania substancji mineralnych obejmuje wytworzenie, w warunkach mieszania, wodnego roztworu środka dyspergującego, do którego dodaje się jedną lub więcej przeznaczonych do dyspergowania substancji mineralnych.
Środek dyspergujący wprowadza się w ilości od 0,05 do 5% wagowych suchej frakcji polimeru w stosunku do suchej wagi jednej lub wię cej rozcieranych substancji mineralnych.
Podobnie w praktyce rozdrabnianie jednej lub więcej substancji mineralnych poddawanych rozcieraniu obejmuje rozdrabnianie jednej lub więcej substancji mineralnych w ośrodku rozdrabniania na bardzo drobne cząstki, w wodnym ośrodku zawierającym środek rozdrabniający. Następnie wytwarza się wodną zawiesinę jednej lub więcej substancji mineralnych przeznaczonych do rozdrabniania.
Środek rozdrabniający dodaje się do zawiesiny jednej lub więcej rozdrabnianych substancji mineralnych, dogodnie o wielkości ziarna od 0,20 do 4 mm. Środek rozdrabniający jest zazwyczaj w postaci czą stek substancji tak róż nych jak tlenek krzemu, tlenek glinu, tlenek cyrkonu lub ich mieszaniny, a także twardych żywic syntetycznych, stali itp. Przykład takich środków rozdrabniających podano w opisie patentowym francuskim 2 303 681, w którym opisano środki rozdrabniające zawierające nr FR 30-70% wag. tlenku cyrkonu, 0,1-5% tlenku glinu i 5-20% tlenku krzemu. Korzystnie środek rozdrabniający dodaje się do zawiesiny w takiej ilości, aby stosunek wagowy środka rozdrabniającego do rozdrabnianej substancji mineralnej wynosił co najmniej 2/1, a korzystnie w zakresie od 3/1 do 5/1.
Mieszaninę zawiesiny i środka rozdrabniającego miesza się następnie mechanicznie, np. w warunkach uzyskiwanych w zwykłym młynku perełkowym.
Według wynalazku środek dyspergujący i/lub ułatwiający rozdrabnianie wprowadza się do mieszaniny zawierającej wodną zawiesinę substancji mineralnych i środka rozdrabniającego w ilości 0,05-5% wagowych pożądanej frakcji polimeru w stosunku do suchej masy jednej lub więcej roztartych substancji mineralnych.
Czas niezbędny do doskonałego rozdrobnienia mineralnych substancji po rozdrabnianiu zależeć będzie od charakteru i ilości rozdrabnianych substancji mineralnych oraz od sposobu mieszania, a takż e od temperatury otoczenia podczas rozdrabniania.
Gdy jedną lub więcej substancji mineralnych stanowi jedna lub więcej substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni, wodna zawiesina substancji mineralnych wed ług wynalazku będzie się
PL 201 874 B1 również charakteryzować wysoką wytrzymałością plastyczną oraz niską lepkością Brookfielda przy wysokiej zawartości suchej masy, wynoszącej np. co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
Gdy jedną lub więcej substancji mineralnych stanowi jedna lub więcej substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, wodna zawiesina substancji mineralnych według wynalazku będzie się również charakteryzować wysoką wytrzymałością plastyczną oraz niską lepkością Brookfielda przy wysokiej zawartości suchej masy, wynoszącej np. co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
Podobnie, gdy substancje mineralne stanowią mieszaninę substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni i substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, wodna zawiesina substancji mineralnych według wynalazku będzie się również charakteryzować wysoką wytrzymałością plastyczną oraz niską lepkością Brookfielda przy wysokiej zawartości suchej masy, wynoszącej np. co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
Powyższe właściwości reologiczne wodnych zawiesin substancji mineralnych według wynalazku powodują, że nadają się one do stosowania w przemyśle papierniczym, zwłaszcza jako wypełniacz obciążający do papieru lub jako podstawowy składnik barwnych materiałów powłokowych.
Barwne materiały powłokowe wytwarza się w sposób znany specjalistom, przez zmieszanie zawiesin wypełniaczy mineralnych z wodą i jednym lub większą liczbą spoiw pochodzenia naturalnego lub syntetycznych, takich jak np. skrobia, karboksymetyloceluloza, polialkohole winylowe albo lateks butadienowo-styrenowy lub styrenowo-akrylanowy, bądź też lateks akrylowy, winylowy lub innego typu.
Barwne materiały powłokowe mogą zawierać znane specjalistom zwykłe dodatki, takie jak modyfikatory reologii, wypełniacze organiczne, środki przeciwpieniące, wybielacze optyczne, środki biobójcze, środki smarujące, wodorotlenki alkaliczne i inne dodatki.
Skala ważności wynalazku stanie się bardziej zrozumiała na podstawie poniższych przykładów, nie ograniczających go w żaden sposób, zwłaszcza w odniesieniu do kolejności, w jakiej różne składniki wprowadza się do zawiesiny.
P r z y k ł a d 1:
Przykład ten dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin węglanu wapnia.
W tym celu w każ dym z poniższych testów zastosowano marmur ze złoża Gummern (Austria) o takiej wielkości ziarna, że 90% stanowią cząstki o średnicy poniżej 2 μm, w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny marmuru o stężeniu substancji stałej 65%, dodając go do 2-litrowej zlewki zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 0,5% wag. suchego kopolimeru w stosunku do całkowitej wagi substancji stałej w zawiesinie.
Po mieszaniu przez 20 minut zmierzono lepkość Brookfielda w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu RVT przy szybkości 10 obrotów/minutę i 100 obrotów/minutę, z odpowiednim wrzecionem.
Test nr 1:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,45.
Test nr 2:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano mieszaninę zawierającą 25 części wag. poliakrylanu sodu o lepkości właściwej 0,45 i 75 części wag. politlenku alkilenu o nazwie handlowej Pluronic PE 4300 z BASF.
Test nr 3:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 4:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 40 molami tlenku etylenu.
Test nr 5:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,43, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 60 molami tlenku etylenu.
PL 201 874 B1
Test nr 6:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 2,54, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza liniową grupę alkilową o 22 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 7:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 1,52, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę -N(RR'), w której R i R' oznaczają liniowe łańcuchy alkilowe o 12 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 50.
Test nr 8:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 2,47, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 28 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 9:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 1,79, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 30 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 10:
W teście tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 2,59, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 11:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 5,49, uzyskany, w procentach wag., z:
80% kwasu akrylowego
2% akrylanu etylu
8% kwasu metakrylowego
10% metakrylouretanu o wzorze ogólnym 1, w którym rodnik hydrofobowy R' oznacza grupę tristyrylofenylową, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 12:
W teście tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 3,02, uzyskany, w procentach wag., z:
97% kwasu akrylowego
3% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 13:
W teście tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 3,94, uzyskany, w procentach wag., z:
93% kwasu akrylowego
7% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 14:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 3,74, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
15% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
PL 201 874 B1
Test nr 15:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 7,53, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% kwasu metakrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 16:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 5,58, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% kwasu itakonowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 17:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 7,16, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% kwasu maleinowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 18:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 6,68, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% kwasu akryloamidometylo-propanosulfonowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 19:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 20:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 5,71, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% metakrylanu-fosforanu glikolu etylenowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 21:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 5,49, uzyskany, w procentach wag., z:
80% kwasu akrylowego 2% akrylanu etylu 8% kwasu metakrylowego
10% metakrylouretanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę tristyrylofenylową, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 22:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 0,67, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 23:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,94, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
PL 201 874 B1
Test nr 24:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 2,66, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 25:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 12,04, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 26:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 70% sodą, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Wyniki wszystkich tych doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 1.
T a b e l a 1
Test nr Lepkość Brookfielda zawiesiny, mPa.s
10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Znana 1 2000 350
Znana 2 24000 6200
Według wynalazku 3 800 210
Według wynalazku 4 1000 225
Według wynalazku 5 1900 320
Według wynalazku 6 1280 270
Według wynalazku 7 1400 260
Według wynalazku 8 840 210
Według wynalazku 9 1040 230
Według wynalazku 10 1150 230
Według wynalazku 11 750 210
Według wynalazku 11 1250 270
Według wynalazku 13 1100 230
Według wynalazku 14 950 230
Według wynalazku 15 600 180
Według wynalazku 16 600 175
Według wynalazku 17 700 215
Według wynalazku 18 800 230
Według wynalazku 19 1100 290
Według wynalazku 20 600 185
Według wynalazku 21 750 210
Według wynalazku 22 1850 325
Według wynalazku 23 1000 215
Według wynalazku 24 1100 290
Według wynalazku 25 650 215
Według wynalazku 26 190 110
PL 201 874 B1
Tabela 1 uwidacznia fakt, że stosując wynalazek uzyskuje się wodne zawiesiny węglanu wapnia o małych lepkościach Brookfielda.
Z tabeli w sposób oczywisty wynika również, że zastosowanie poliakrylanu w połączeniu z politlenkiem alkilenu, kompozycję obecnie stosowaną do umieszczania substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni w zawiesinie nie uzyskuje się zawiesin węglan wapnia o małej lepkości Brookfielda.
P r z y k ł a d 2
Przykład ten ilustruje wynalazek i dotyczy wytwarzania wodnej zawiesiny węglanu wapnia, o zawartoś ci suchej substancji 45%.
W tym celu poniższy test nr 27 przeprowadzono stosując marmur ze złoża Gummern (Austria), o takiej wielkości ziarna, że 90% stanowią cząstki o średnicy poniżej 2 μm, w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny marmuru o stężeniu substancji stałej 45%, dodając go z mieszaniem do 2-litrowej zlewki zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 0,23% wag. suchego kopolimeru w stosunku do całkowitej wagi substancji stałej w zawiesinie.
Jako kopolimer zastosowano polimer zobojętniony w 75% sodą i produkt procesu frakcjonowania, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Po mieszaniu przez 20 minut zmierzono lepkość Brookfielda w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu RVT przy szybkości 10 obrotów/minutę i 100 obrotów/minutę, z odpowiednim wrzecionem.
Lepkości te wynosiły odpowiednio 790 mPa.s i 110 mPa.s.
P r z y k ł a d 3
Przykład ten również dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin węglanu wapnia, ale o grubszych ziarnach.
W tym celu każdy z poniższych testów przeprowadzono stosując marmur ze złoża w Norwegii, o takiej wielkości ziarna, że 60% stanowią cząstki o średnicy poniżej 2 μm, w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny marmuru o stężeniu substancji stałej 75%, dodając go z mieszaniem do 2-litrowej zlewki zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 0,5% wag. suchego kopolimeru w stosunku do całkowitej wagi substancji stałej w zawiesinie.
Po mieszaniu przez 20 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy szybkości 100 obrotów/minutę, z odpowiednim wrzecionem.
Lepkości Brookfielda zmierzono również po 24 godzinach, 2 dniach, 3 dniach i po tygodniu przechowywania bez mieszania.
Po zmierzeniu lepkości Brookfielda przed mieszaniem (AVAG) po przechowywaniu przez 7 dni próbkę mieszano w celu zmierzenia lepkości Brookfielda po mieszaniu (lepkość APAG).
Ponadto próbki rozcieńczono do zawartości substancji stałej 72% i przechowywano przez 7 dni bez mieszania w celu sprawdzenia, czy nastąpiła jakakolwiek sedymentacja, przez włożenie łopatki do dna kolby.
Test nr 28:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,45.
Test nr 29:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą o lepkości właściwej 1,94, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 30:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 3,02, uzyskany, w procentach wag., z:
97% kwasu akrylowego
3% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 31:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
PL 201 874 B1
85% kwasu akrylowego 5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 32:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą o lepkości właściwej 5,49, uzyskany, w procentach wag., z:
80% kwasu akrylowego 2% akrylanu etylu 8% kwasu metakrylowego
10% metakrylouretanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę tristyrylofenylową, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Wyniki wszystkich tych testów przedstawiono poniżej w tabeli 2.
T a b e l a 2
Nr testu Lepkość Brookfielda w mPa.s, 100 obrotów/minutę
T0 24 h AVAG 2 dni AVAG 3 dni AVAG 7 dni AVAG 7 dni APAG Sedymen- tacja
Znana 28 1650 1070 1200 1375 1760 1790 nie
Według wynalazku 29 268 431 451 450 508 301 nie
Według wynalazku 30 309 594 622 616 641 309 nie
Według wynalazku 31 551 710 754 726 759 509 nie
Według wynalazku 32 526 769 809 818 849 512 nie
Tabela 2 uwidacznia fakt, że uzyskać można wodne zawiesiny węglanu wapnia o małej lepkości Brookfielda, stabilne w czasie i nie wykazujące jakiejkolwiek skłonności do sedymentacji pomimo tego, że składowe cząstki nie są tak drobne.
P r z y k ł a d 4:
Przykład ten dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin talku.
W tym celu, stosując taki sam sposób postępowania, z wyjątkiem czasu mieszania, który wynosił 45 minut, oraz stosując to samo urządzenie, które zastosowano w przykładzie 1, talk, Finntalk C10, dostępny z Finnminerals, zmieszano z ilością wody niezbędną do uzyskania zawiesiny o stężeniu suchej substancji 65% i z ilością całkowicie zobojętnionego badanego polimeru odpowiadającą suchej masie 2,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Test nr 33:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,45. Nie można go umieścić w zawiesinie z uwagi na to, że mieszadło zostało zablokowane ze względu na zbyt wysoką lepkość.
Test nr 34:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano mieszaninę zawierającą 25 części wag. poliakrylanu sodu o lepkości właściwej 0,45 i 75 części wag. politlenku alkilenu o nazwie handlowej Pluronic PE 4300 z BASF.
Test nr 35:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 7,5 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 16 molami tlenku etylenu.
Test nr 36:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,0 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 8 molami tlenku etylenu i oksypropylowanego molami tlenku propylenu.
PL 201 874 B1
Test nr 37:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,35 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 38:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 40 molami tlenku etylenu.
Test nr 39:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,43 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 60 molami tlenku etylenu.
Test nr 40:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu soda, stanowi polimer o lepkości właściwej 2,59 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 41:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 5,49 i składa się, w procentach wag., z:
80% kwasu akrylowego 2% akrylanu etylu 8% kwasu metakrylowego
10% metakrylouretanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę tristyrylofenylową, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 42:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 3,02 i składa się, w procentach wag., z:
97% kwasu akrylowego
3% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 43:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 3,31 i składa się, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 44:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 3,94 i składa się, w procentach wag., z:
93% kwasu akrylowego
7% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 45:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 3,74 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
15% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 46:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 7,53 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% kwasu metakrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
PL 201 874 B1
Test nr 47:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 5,58 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% kwasu itakonowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 48:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 7,16 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% kwasu maleinowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 49:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 6,68 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% kwasu akryloamidometylo-propanosulfonowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 50:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 51:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 5,71 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% metakrylanu-fosforanu glikolu etylenowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 52:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 5,49 i składa się, w procentach wag., z:
80% kwasu akrylowego
2% akrylanu etylu
8% kwasu metakrylowego
10% metakrylouretanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę tristyrylofenylową, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 53:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 1,94 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 54:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 2,66 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 55:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 3,38 i składa się, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 56:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zoboję tnieniu sodą , stanowi polimer o lepkości właściwej 12,04 i składa się, w procentach wag., z:
PL 201 874 B1
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 57:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony, w procentach molowych, w 75% sodą i w 25% wapnem palonym, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 58:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony, w procentach molowych, w 50% sodą i w 50% wapnem palonym, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 59:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony, w procentach molowych, w 25% sodą i w 75% wapnem palonym, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 60:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony, w procentach molowych, w 75% sodą i w 25% wodorotlenkiem magnezu, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 61:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% potażem, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 62:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% amoniakiem, o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wagowych, z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Wyniki wszystkich tych testów podano poniżej w tabelach 3.1 i 3.2.
T a b e l a 3.1
Test nr Lepkość Brookfielda zawiesiny, m-Pa.s
10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
1 2 3 4
Znana 33 Nie da się zmierzyć Nie da się zmierzyć
Znana 34 700 270
Według wynalazku 35 2840 1290
Według wynalazku 36 800 950
Według wynalazku 37 840 560
Według wynalazku 38 1160 800
Według wynalazku 39 540 730
Według wynalazku 40 440 515
Według wynalazku 41 1360 1000
PL 201 874 B1 cd. tabeli 3.1
1 2 3 4
Według wynalazku 42 280 260
Według wynalazku 43 200 185
Według wynalazku 44 320 290
Według wynalazku 45 880 510
Według wynalazku 46 1280 570
Według wynalazku 47 1050 550
Według wynalazku 48 1600 635
Według wynalazku 49 1480 640
Według wynalazku 50 400 260
Według wynalazku 51 1400 630
T a b e l a 3.2
Test nr Lepkość Brookfielda zawiesiny, mPa.s
10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Według wynalazku 52 1360 1000
Według wynalazku 53 400 460
Według wynalazku 54 460 470
Według wynalazku 55 840 600
Według wynalazku 56 2160 830
Według wynalazku 57 350 170
Według wynalazku 58 680 390
Według wynalazku 59 480 350
Według wynalazku 60 720 380
Według wynalazku 61 1450 710
Według wynalazku 62 700 390
Tabele 3.1 i 3.2 uwidoczniają fakt, że sposobem według wynalazku otrzymać można wodne zawiesiny talku o małych lepkościach Brookfielda przy wysokim stężeniu suchej substancji.
Z tabeli wynika również, że zastosowanie poliakrylanu, powszechnie uż ywanego do umieszczania substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni w zawiesinie nie uzyskuje się zawiesin talku o ma łej lepkości Brookfielda.
P r z y k ł a d 5:
Podobnie, jak przykład poprzedni, przykład ten dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin talku, ale w innej ilości.
W tym celu, stosują c taki sam sposób postępowania i to samo urzą dzenie, co w poprzednim przykładzie, Finntalk C10, dostępny z Finnminerals, zmieszano z ilością wody niezbędną do uzyskania zawiesiny o stężeniu suchej substancji 65% i z ilością badanego kopolimeru odpowiadającą 1,0% suchej masy suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Test nr 63:
W teś cie tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano poliakrylan sodu o lepkoś ci wł aściwej 0,45.
Nie można go było umieścić w zawiesinie, gdyż mieszadło zostało zablokowane z uwagi na zbyt wysoką lepkość.
PL 201 874 B1
Test nr 64:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 24 i składa się, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
15% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 65:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 19 i składa się, w procentach wag., z:
80% kwasu akrylowego
20% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu i oksypropylowanego 13 molami tlenku propylenu.
Test nr 66:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer wytworzony, w procentach wagowych, z:
70% kwasu akrylowego
30% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 67:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer wytworzony, w procentach wagowych, z:
60% kwasu akrylowego
40% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 68:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,47 i składa się, w procentach wag., z:
50% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu 40% kwasu akryloamido-2-metylo-2-propanosulfonowego.
Test nr 69:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 3,0 i składa się, w procentach wag., z:
50% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu 40% metakrylanu-fosforanu glikolu etylenowego.
Test nr 70:
W teś cie tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 3,67 i składa się, w procentach wag., z:
40% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu 50% akryloamidu.
Wyniki wszystkich tych testów zestawiono poniżej w tabeli 4:
T a b e l a 4
Test nr Lepkość Brookfielda zawiesiny, mPa.s
10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Znana 63 Nie da się zmierzyć Nie da się zmierzyć
Według wynalazku 64 1000 305
Według wynalazku 65 500 180
Według wynalazku 66 1080 280
Według wynalazku 67 780 220
Według wynalazku 68 280 200
Według wynalazku 69 200 160
Według wynalazku 70 165 175
PL 201 874 B1
Tabela 4 uwidacznia fakt, że sposobem według wynalazku wytwarzać można wodne zawiesiny talku o małych lepkościach Brookfielda przy wysokim stężeniu suchej substancji.
Wykazano również, że zastosowanie poliakrylanu, powszechnie używanego do umieszczania substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni w zawiesinie nie uzyskuje się zawiesin talku o małej lepkości Brookfielda.
P r z y k ł a d 6:
Przykład ten dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin miki. W tym celu stosując taki sam sposób postępowania i to samo urządzenie, które zastosowano w przykładzie 1, mikę, dostępną pod nazwą Ascoat 30 z Jungbunzlauer GmbH, zmieszano z ilością wody niezbędną do uzyskania zawiesiny o stężeniu 68% suchej substancji i z ilością badanego kopolimeru odpowiadającą 0,6% suchej masy suchego kopolimeru w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Test nr 71:
W teś cie tym, ilustrują cym znany stan techniki, zastosowano kopolimer zoboję tniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,7, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego i
10% metakrylanu alkoholu laurylowego etoksylowanego 23 molami tlenku etylenu.
Test nr 72:
W teś cie tym, ilustrują cym znany stan techniki, zastosowano kopolimer zoboję tniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,66, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego i
10% metakrylanu nonylofenolu etoksylowanego 30 molami tlenku etylenu.
Test nr 73:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 4,0, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 8 molami tlenku etylenu i oksypropylowanego 13 molami tlenku propylenu.
Test nr 74:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 75:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 40 molami tlenku etylenu.
Test nr 76:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,43, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 60 molami tlenku etylenu.
Test nr 77:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 2,54, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza liniową grupę alkilową o 22 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 78:
W teś cie tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 1,52, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę
-N(RR'), w której R i R' oznaczają liniowe łańcuchy alkilowe o 12 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=2 oraz n równa się 25.
PL 201 874 B1
Test nr 79:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 2,47, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 28 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 80:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,79, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 30 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 81:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 2,59, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 82:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 3,02, uzyskany, w procentach wag., z:
97% kwasu akrylowego
3% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 83:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 3,94, uzyskany, w procentach wag., z:
93% kwasu akrylowego
7% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 84:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% soda, o lepkości właściwej 3,74, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
15% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 85:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 86:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 0,67, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 87:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,94, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 88:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 2,66, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Wyniki wszystkich testów zestawiono poniżej w tabeli 5:
PL 201 874 B1
T a b e l a 5
Test nr Lepkość Brookfielda zawiesiny, mPa.s
10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Znana 71 5200 1800
Znana 72 5200 1600
Według wynalazku 73 1500 560
Według wynalazku 74 2550 940
Według wynalazku 75 3400 1300
Według wynalazku 76 2500 440
Według wynalazku 77 1250 770
Według wynalazku 78 1400 500
Według wynalazku 79 1100 440
Według wynalazku 80 1000 400
Według wynalazku 81 800 420
Według wynalazku 82 2800 1000
Według wynalazku 83 2000 1300
Według wynalazku 84 1000 440
Według wynalazku 85 1700 720
Według wynalazku 86 1550 670
Według wynalazku 87 1400 740
Według wynalazku 88 2300 1030
Tabela 5 uwidacznia fakt, że wynalazek można wykorzystać do otrzymywania wodnych zawiesin miki o małych lepkościach Brookfielda przy wysokim stężeniu suchej substancji.
Tabela wykazuje również, że wodnych zawiesin miki o małej lepkości Brookfielda nie można uzyskać stosując znany kopolimer.
P r z y k ł a d 7:
Przykład ten dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin kaolinu.
W tym celu stosując taki sam sposób postępowania i to samo urządzenie, które zastosowano w przykładzie 1, kaolin, dostępny pod nazwą SPS z ECC, zmieszano z ilością wody niezbędną do uzyskania zawiesiny o stężeniu 66% suchej substancji i z ilością badanego kopolimeru odpowiadającą 0,52% suchej masy suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Test nr 89:
W teś cie tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano poliakrylan sodu o lepkoś ci wł aściwej 0,45.
Test nr 90:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 0,40, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Test nr 91:
W teście tym, ilustrują cym wynalazek, zastosowano polimer zoboję tniony w 100% sodą , o lepkości właściwej 0,42, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Wyniki tych testów zestawiono poniżej w tabeli 6:
PL 201 874 B1
T a b e l a 6
Test nr Lepkość Brookfielda zawiesiny, mPa.s
10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Znana 89 4000 850
Według wynalazku 90 3720 840
Według wynalazku 91 3700 710
Tabela 6 uwidacznia fakt, że wynalazek można wykorzystać do wytwarzania wodnych zawiesin kaolinu o małych lepkościach Brookfielda przy wysokim stężeniu suchej substancji.
P r z y k ł a d 8:
Przykład ten dotyczy wytwarzania wodnych zawiesin mieszanin substancji mineralnych, bez względu na to, czy ich powierzchnie są hydrofilowe, czy hydrofobowe.
Test nr 92:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny węglanu wapnia i wodnej zawiesiny kaolinu, następnie wytwarzanie równych wagowo ilości suchej substancji dwóch wytworzonych wodnych zawiesin.
W tym celu stosując marmur ze złoż a w Norwegii o takiej wielkości ziarna, że 60% cząstek jest o średnicy poniżej 2 μm, wodną zawiesinę węglanu wapnia wytworzono wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, ilości marmuru niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 70% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 0,5% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem, stosując ten sam materiał, równocześnie wytwarza się wodną zawiesinę kaolinu (dostępnego pod nazwą SPS z ECC), o stężeniu suchej substancji 63% i o zawartości badanego kopolimeru 0,5% suchej masy w przeliczeniu na formę kwasową w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 714,3 g jednej zawiesiny i 793,7 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 50% suchej masy węglanu wapnia i 50% suchej masy kaolinu.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 1900 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (50%/50% suchej masy) węglanu wapnia i kaolinu, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (66,3%).
Test nr 93:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny węglanu wapnia i wodnej zawiesiny kaolinu, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 70% suchej masy węglanu wapnia i 30% suchej masy kaolinu.
W tym celu stosując marmur ze złoża w Norwegii o takiej wielkości ziarna, że 60% cząstek jest o średnicy poniżej 2 μm, zawiesinę węglanu wapnia wytworzono wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, marmur w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 70% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 0,5% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
PL 201 874 B1
Takim samym sposobem, stosując ten sam materiał, wodną zawiesinę kaolinu (dostępnego pod nazwą SPS z ECC) o stężeniu suchej substancji 63% i o zawartości badanego kopolimeru 0,5% suchej masy w przeliczeniu na formę kwasową w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 1000 g jednej zawiesiny i 476,2 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 70% suchej masy węglanu wapnia i 30% suchej masy kaolinu.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 1100 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (70%/30% suchej masy) węglanu wapnia i kaolinu, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (67,7%).
Test nr 94:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny kaolinu i wodnej zawiesiny miki, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 50% suchej masy kaolinu i 50% suchej masy miki.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę kaolinu wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, kaolin (o nazwie handlowej SPS z ECC) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 65,1% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 2,54, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza liniową grupę alkilową o 22 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Takim samym sposobem, stosując ten sam materiał, wodną zawiesinę miki (dostępnej pod nazwą Ascoat 30 z Jungbunzlauer GmbH) o stężeniu suchej substancji 67,4% i o zawartości badanego kopolimeru 0,6% suchej masy w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 760 g jednej zawiesiny i 742 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 50% suchej masy kaolinu i 50% suchej masy miki.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 732 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (50%/50% suchej masy) kaolinu i miki, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (66,2%).
Test nr 95:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny kaolinu i wodnej zawiesiny miki, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 75% suchej masy kaolinu i 25% suchej masy miki.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę kaolinu wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, kaolin (o nazwie handlowej SPS z ECC) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 65,1% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 2,54, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza liniową grupę alkilową o 22 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Takim samym sposobem i stosując tą samą substancję, równocześnie wytworzono wodną zawiesinę miki (dostępnej pod nazwą Ascoat 30 z Jungbunzlauer GmbH), o stężeniu suchej substancji
PL 201 874 B1
67,4% i o zawartości badanego kopolimeru 0,6% suchej masy w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 1152 g jednej zawiesiny i 371 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 75% suchej masy kaolinu i 25% suchej masy miki.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 1380 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (75%/25% suchej masy) kaolinu i miki, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,6%).
Test nr 96:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny kaolinu, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 75% suchej masy talku i 25% suchej masy kaolinu.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, talk (o nazwie handlowej Finntalk C10 z Finnminerals) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem i stosując tą samą substancję równocześnie wytworzono wodną zawiesinę kaolinu (dostępnego pod nazwą SPESWHITE z ECC), o stężeniu suchej substancji 65,1% i zawartości badanego kopolimeru 1,0% suchej masy w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 1155,6 g jednej zawiesiny i 384 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 75% suchej masy talku 25% suchej masy kaolinu.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Erookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 1230 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (75%/25% suchej masy) talku i kaolinu, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%).
Test nr 97:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny kaolinu, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 50% suchej masy talku i 50% suchej masy kaolinu.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, talk (o nazwie handlowej Finntalk C10 z Finnminerals) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem, stosując ten sam materiał, wytworzono równocześnie wodną zawiesinę kaolinu (dostępnego pod nazwą SPESWHITE z ECC) o stężeniu suchej substancji 65,1% i o zawartości badanego kopolimeru 1,0% suchej masy w postaci kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
PL 201 874 B1
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 770,5 g jednej zawiesiny i 768 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 50% suchej masy talku i 50% suchej masy kaolinu.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 2380 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (50%/50% suchej masy) talku i kaolinu, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%).
Test nr 98:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny kaolinu, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 25% suchej masy talku i 75% suchej masy kaolinu. W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, talk (o nazwie handlowej Finntalk C10 z Finnminerals) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie wytworzono równocześnie wodną zawiesinę kaolinu (dostępnego pod nazwą SPESWHITE z ECC) o stężeniu suchej substancji 65,1% i o zawartoś ci badanego kopolimeru 1,0% suchej masy w stosunku do cał kowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 385,2 g jednej zawiesiny i 1152 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 25% suchej masy talku i 75% suchej masy kaolinu.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 1860 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (25%/75% suchej masy) talku i kaolinu, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%).
Test nr 99:
Test ten ilustruje znany stan techniki i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny węglanu wapnia, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 75% suchej masy talku i 25% suchej masy węglanu wapnia.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, talk (o nazwie handlowej Finntalk CIO z Finnminerals) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,48, w ilości odpowiadającej 0,15% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie oraz politlenek alkilenu (dostępny z BASF pod nazwą Pluronic PE 4300) w ilości odpowiadającej 1,4% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie, oraz sodę w ilości odpowiadającej 0,08% wag. w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie wytworzono równocześnie wodną zawiesinę węglanu wapnia, stosując marmur ze złoża w Norwegii o takim uziarnieniu, że 75% cząstek jest o średnicy poniżej 1 um, o stężeniu suchej substancji 65% i o zawartości badanego poliakrylanu sodu 0,5% suchej masy w postaci kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
PL 201 874 B1
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 1155,5 g jednej zawiesiny i 384,6 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 75% suchej masy talku i 25% suchej masy węglanu wapnia.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 150 mPa.s.
Tak więc wodną zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (75%/25% suchej masy) talku i węglan wapnia, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%), z tym że wymaga to zastosowania dwóch różnych receptur przy dyspergowaniu, jednej dla hydrofilowego wypełniacza mineralnego, a drugiej dla hydrofobowego wypełniacza mineralnego.
Test nr 100
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny węglanu wapnia, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 75% suchej masy talku i 25%, suchej masy węglanu wapnia.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, talk (o nazwie handlowej Finntalk C10 z Finnminerals) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie wytworzono równocześnie wodną zawiesinę węglanu wapnia, stosując marmur ze złoża w Norwegii o takim uziarnieniu, że 75% cząstek jest o średnicy poniżej 1 μm, o stężeniu suchej substancji 65% i o zawartości badanego kopolimeru
1,0% suchej masy w postaci kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 1155,5 g jednej zawiesiny i 384,6 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 75% suchej masy talku i 25% suchej masy węglanu wapnia.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 150 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (75%/25% suchej masy) talku i węglan wapnia, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%), przy zastosowaniu pojedynczego środka dyspergującego.
Test 101
Test ten ilustruje znany stan techniki i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny węglanu wapnia, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 50% suchej masy talku i 50% suchej masy węglanu wapnia.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, talk (o nazwie handlowej Finntalk C10 z Finnminerals) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę. Zlewka zawierała również badany poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,48, w ilości odpowiadającej 0,15% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie oraz politlenek alkilenu (dostępny z BASF pod nazwą Pluronic PE 4300) w ilości odpowiadającej 1,4% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie, oraz sodę w ilości odpowiadającej 0,08% wag. w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie wytworzono równocześnie wodną zawiesinę węglanu wapnia, stosując marmur ze złoża w Norwegii o takim uziarnieniu, że 75% cząstek jest o średnicy poniżej 1 μm, o stężeniu suchej substancji 65% i o zawartości badanego kopolimeru
0,5% suchej masy w postaci kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
PL 201 874 B1
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 770,4 g jednej zawiesiny i 769,2 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 50% suchej masy talku i 50% suchej masy węglanu wapnia.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 350 mPa.s przy stężeniu suchej substancji 65,0%.
Należy podkreślić, że test ten wymaga zastosowania dwóch różnych receptur przy dyspergowaniu, jednej dla hydrofilowego wypełniacza mineralnego, a drugiej dla hydrofobowego wypełniacza mineralnego.
Test nr 102:
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny węglanu wapnia, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 50% suchej masy talku i 50% suchej masy węglanu wapnia.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę, talk (dostępny z Finnminerals pod nazwą Finntalk C10) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji. Zlewka ta zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego 5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie, wychodząc z marmuru ze złoża w Norwegii o takim uziarnieniu, że 75% cząstek jest o średnicy poniżej 1 μm, wytworzono wodną zawiesinę węglanu wapnia, o stężeniu suchej substancji 65% i o zawartości badanego kopolimeru 1% suchej masy w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie .
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 770,4 g jednej zawiesiny i 769,2 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 50% suchej masy talku i 50% suchej masy węglanu wapnia.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 350 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (50%/50% suchej masy) talku i węglan wapnia, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%), przy zastosowaniu pojedynczego środka dyspergującego.
Test 103
Test ten ilustruje znany stan techniki i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny węglanu wapnia, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 25% suchej masy talku i 75% suchej masy węglanu wapnia.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzając, przez wsypanie i z mieszaniem, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę, talk (dostępny z Finnminerals pod nazwą Finntalk C10) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji. Zlewka zawierała również badany poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,48, w ilości odpowiadającej 0,15% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie oraz politlenek alkilenu (dostępny z BASF pod nazwa Pluronic PE 4300) w ilości odpowiadającej 1,4% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie, oraz sodę w ilości odpowiadającej 0,08% wag. w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie, wychodząc z marmuru ze złoża w Norwegii o takim uziarnieniu, że 75% cząstek jest o średnicy poniżej 1 μm, wytworzono wodną zawiesinę węglanu wapnia, o stężeniu suchej substancji 65% i o zawartości badanego kopolimeru 0,5% suchej masy, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
PL 201 874 B1
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 385,2 g jednej zawiesiny i 1153,8 g drugiej, w celu uzyskania wodnej zawiesiny o zawartości 25% suchej masy talku i 75% suchej masy wę glanu wapnia.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 465 mPa.s przy stężeniu suchej substancji 65,0%.
Należy podkreślić, że test ten wymaga zastosowania dwóch różnych receptur przy dyspergowaniu, jednej dla hydrofilowego wypełniacza mineralnego, a drugiej dla hydrofobowego wypełniacza mineralnego.
Test 104
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie równolegle wodnej zawiesiny talku i wodnej zawiesiny węglanu wapnia, a następnie wytwarzanie mieszaniny w celu uzyskania zawiesiny 25% suchej masy talku i 75% suchej masy węglanu wapnia.
W tym celu wytworzono wodną zawiesinę talku wprowadzają c, przez wsypanie i z mieszaniem, do 2-litrowej zlewki wyposażonej w mieszadło Pendraulic i zawierającej wodę, talk (dostępny z Finnminerals pod nazwą Finntalk C10) w ilości niezbędnej do uzyskania zawiesiny o stężeniu 64,9% suchej substancji, oraz badany kopolimer w ilości odpowiadającej 1,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą stanowi polimer o lepkości właściwej 4,38, uzyskany, w procentach wag., z:
85% kwasu akrylowego
5% akryloamidu
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Takim samym sposobem i stosując to samo urządzenie, wychodząc z marmuru ze złoża w Norwegii o takim uziarnieniu, ż e 75% czą stek jest o ś rednicy poniż ej 1 μ m, wytworzono wodną zawiesinę węglanu wapnia, o stężeniu suchej substancji 65% i o zawartości badanego kopolimeru 1% suchej masy w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Po mieszaniu 2 zawiesin przez 20 minut zmieszano je wlewając do zlewki, 385,2 g jednej zawiesiny i 1158,3 g drugiej, uzyskując wodną zawiesinę o zawartości 25% suchej masy talku 75% suchej masy węglanu wapnia.
Po mieszaniu mieszaniny przez 10 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 220 mPa.s.
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (25%/75% suchej masy) talku i węglan wapnia, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65,0%), przy zastosowaniu pojedynczego środka dyspergującego.
Test 105
Test ten ilustruje wynalazek i obejmuje wytwarzanie bezpośrednio mieszanej wodnej zawiesiny 50% suchej masy węglanu wapnia i 50% suchej masy talku.
W tym celu wychodząc z marmuru ze zł o ż a w Norwegii o takim uziarnieniu, ż e 60% cząstek jest o średnicy poniżej 2 Lim. i stosując talk (dostępny z Finnminerals pod nazwą Finntalk C10), przygotowano mieszaną wodną zawiesinę węglanu wapnia i talku dodając, przez wsypanie i z mieszaniem, do
2-litrowej zlewki, zawierającej wodę takich samych ilości marmuru i talku, niezbędnych do uzyskania zawiesiny o stężeniu suchej substancji 65%. Zlewka zawierała również badany kopolimer w ilości odpowiadającej 2,0% wag. suchego kopolimeru w formie kwasowej, w stosunku do całkowitej wagi suchej substancji w zawiesinie.
Kopolimer zastosowany w tym teście jest polimerem, który po 100% zobojętnieniu sodą, stanowi polimer o lepkości właściwej 4,35, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Po mieszaniu mieszaniny przez 20 minut zmierzono lepkość Brookfielda (T0) w temperaturze otoczenia, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII przy 100 obrotach/minutę, z odpowiednim wrzecionem. Zmierzona lepkość Brookfielda wyniosła 350 mPa.s.
PL 201 874 B1
Tak więc wodna zawiesina uzyskana sposobem według wynalazku stanowi mieszaną zawiesinę (50%/50% suchej masy) węglanu wapnia i talku, łatwą w manipulowaniu przy wysokim stężeniu suchej substancji (65%).
P r z y k ł a d 9:
Przykład ten dotyczy wytwarzania zawiesiny grubego węglanu wapnia do rozdrabniania, tak aby można go było uzyskać w postaci zawiesiny mikrocząstek. W tym celu przygotowano zawiesinę grubego węglanu wapnia z naturalnego węglanu wapnia o nazwie handlowej BL 200 z OMYA S.A., stosując w celu zbadania różne środki ułatwiające rozdrabnianie.
Test nr 106:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą o lepkości właściwej 0,67, uzyskany, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n równa się 25.
Test nr 107:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano polimer zobojętniony w 100% sodą o lepkości właściwej 4,6, uzyskany, w procentach wag., z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu tristyrylofenolu etoksylowanego 25 molami tlenku etylenu.
Do każdego testu przygotowywano wodną zawiesinę węglanu wapnia ze złoża Ogron (Francja) o takim uziarnieniu, że 19% cząstek jest o średnicy poniżej 2 Lim.
Stężenie suchej substancji w zawiesinie wynosiło 76% wag. w stosunku do całkowitej wagi.
Środek ułatwiający rozdrabnianie wprowadzano do tej zawiesiny w ilościach podanych w poniższej tabeli, wyrażonych jako procent suchej wagi w stosunku do suchej wagi rozdrabnianego węglanu wapnia.
Zawiesinę cyrkulowano przez urządzenie rozdrabniające typu Dyno-Mill z nieruchomym cylindrem i obracającym się wirnikiem, stosując jako czynnik rozdrabniający kulki korundowe o średnicy w zakresie od 0,6 do 1,0 mm.
Całkowita objętość czynnika rozdrabniającego wynosiła 1150 cm3, a jego waga 2 900 g. Objętość komory rozdrabniania wynosiła 1 400 cm3.
Prędkość obwodowa urządzenia rozdrabniającego wynosiła 10 m/s.
Zawiesinę węglanu wapnia cyrkulowano z szybkością 18 litrów/godzinę.
Wylot z młynka Dyno-Mill wyposażony jest w separator z sitem o wielkości oczek 200 L m, tak aby można było rozdzielić zawiesinę uzyskaną po rozdrabnianiu i czynnik rozdrabniający.
Temperaturę w każdym z testów rozdrabniania utrzymywano na poziomie około 60°C.
Pod koniec rozdrabniania (T0) próbkę zawiesiny roztartego pigmentu pobierano do kolby i mierzono lepkość za pomocą wiskozymetru Brookfielda typu RVT, w temperaturze 20°C, przy szybkości 10 obrotów/minutę i 100 obrotów/minutę, z odpowiednim wrzecionem.
Wielkość ziarna oznaczano wykonując pomiar w aparacie Sedigraph 5100, produkowanym przez Micrometrics.
Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 7.
T a b e l a 7
Test nr Stosowany środek ułatwiający rozdrabnianie Lepkość Brookfielda w mPa.s
Lepkość właściwa Zużycie % suchy/suchy Wielkość ziarna % < 1 L m 10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Według wynalazku 106 0,67 1,27 31 8100 1250
Według wynalazku 107 4,6 1,1 45 8500 2040
Tabela 7 wykazuje, że uzyskać można wodne zawiesiny roztartego węglanu wapnia o wysokim stężeniu suchej substancji.
PL 201 874 B1
P r z y k ł a d 10:
Przykład ten dotyczy wytwarzania wodnej zawiesiny grubej miki (dostępnej z Jungbunzlauer GmbH pod nazwą ASCOAT 30, o takim uziarnieniu, że 18% cząstek jest o średnicy poniżej 1liti) do rozcierania na zawiesinę mikrocząstek.
Test nr 108:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano to samo urządzenie i taki sam sposób postępowania jak w przykładzie 9, z wyjątkiem zawartości substancji stałej w zawiesinie, równej 65%, a polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,85, uzyskano, w procentach wag., z:
95% kwasu akrylowego
5% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe 0, q=1 oraz n = 25.
Uzyskane wyniki podano poniżej w tabeli 8:
T a b e l a 8
Test nr Stosowany środek ułatwiający rozdrabnianie Lepkość Brookfielda w mPa.s
Lepkość właściwa Zużycie % suchy/suchy Wielkość ziarna % < 1 μιτι 10 obrotów/minutę 100 obrotów/minutę
Według wynalazku 108 1,85 0,70 36,1 25000 4100
Tabela 8 wykazuje, że uzyskać można roztarte wodne zawiesiny miki o wysokim stężeniu suchej substancji, co nie jest możliwe przy zastosowaniu znanych środków.
P r z y k ł a d 11:
W przykładzie tym zmierzono właściwości reologiczne wodnych zawiesin węglanu wapnia, wytworzonych sposobem podanym w przykładzie 1.
Po mieszaniu przez 20 minut właściwości reologiczne zawiesiny wytworzonej w podany sposób zmierzono w temperaturze otoczenia stosując miernik lepkosprężystości Stress Tech® wykonany przez Reologica Instruments AB (Szwecja), wyposażony we współosiowe cylindry CC25.
Sposób pomiaru właściwości reologicznych zawiesiny był identyczny w każdym teście, tak że w każdym teście próbkę zawiesiny przygotowaną z zastosowaniem badanego polimeru wstrzykiwano do cylindra miernika lepkosprężystości i poddawano ją wstępnemu ścinaniu 10 Pa przez 12 s i po odczekaniu przez okres 180 s, odpowiadający dojściu do stanu równowagi próbkę poddawano ścinaniu wzrastającemu liniowo od 0,025 Pa do 2,5 Pa w ciągu 100 s, przy 40 interwałach.
Wytrzymałość plastyczną odpowiadającą ścinaniu przyłożonemu do zawiesiny w celu przerwania wiązań wewnętrznych i uzyskania zawiesiny o zmniejszonej lepkości, wyznaczano jako maksymalną wartość krzywej lepkości w mPa.s, w funkcji ścinania w Pa.
Test nr 109:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę wytworzoną w teście nr 1.
Test nr 110:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 8.
Test nr 111:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 9.
Test nr 112:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę zawierającą polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,83, wytworzony z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe zero, q=1 i n=25.
Test nr 113:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę zawierającą polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,80, wytworzony z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe zero, q = 2 i n= 25.
PL 201 874 B1
Test nr 114:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 6. Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 9.
T a b e l a 9
Test nr Lepkość w mPa.s Wytrzymałość plastyczna w Pa
Znana 109 362,8 0,4603
Według wynalazku 110 40,9 0,8459
Według wynalazku 111 94,6 1,1450
Według wynalazku 112 118,5 0,7363
Według wynalazku 113 124,8 0,6744
Według wynalazku 114 129 0,8600
Tabela 9 wykazuje, że wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku wykazują w porównaniu ze znanymi wyższą wytrzymałość plastyczną, charakterystyczną dla zawiesin o dobrej stabilności.
P r z y k ł a d 12:
W przykładzie tym zmierzono właściwości reologiczne wodnych zawiesin talku, wytworzonych sposobem podanym w przykładzie 4.
We wszystkich poniższych testach sposób postępowania i aparat stosowany w pomiarach były identyczne jak w przykładzie 11.
Test nr 115:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 34.
Test nr 116:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 37.
Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 10.
T a b e l a 10
Test nr Lepkość w mPa.s Wytrzymałość plastyczna w Pa
Znana 115 22,9 0,1180
Według wynalazku 116 14,7 0,3035
Tabela 10 wykazuje, że wodne zawiesiny talku według wynalazku wykazują w porównaniu ze znanymi wyższą wytrzymałość plastyczną, charakterystyczną dla zawiesin o dobrej stabilności.
P r z y k ł a d 13:
W przykładzie tym zmierzono właściwości reologiczne wodnych zawiesin talku, wytworzonych sposobem podanym w przykładzie 5.
Po mieszaniu przez 45 minut właściwości reologiczne zawiesiny wytworzonej w podany sposób zmierzono w temperaturze otoczenia stosując miernik lepkosprężystości Stress Tech® wykonany przez Reologica Instruments AB (Szwecja), wyposażony we współosiowe cylindry CC25.
Sposób pomiaru właściwości reologicznych zawiesiny był identyczny w każdym teście, tak że w każdym teście próbkę zawiesiny przygotowaną z zastosowaniem badanego polimeru wstrzykiwano do cylindra miernika lepkosprężystości i poddawano ją wstępnemu ścinaniu 15 Pa przez 12 s i po odczekaniu przez okres 600 s, odpowiadający dojściu do stanu równowagi próbkę poddawano ścinaniu wzrastającemu liniowo od 0,1 Pa do 2,5 Pa w ciągu 100 s, przy 60 interwałach.
Wytrzymałość plastyczną odpowiadającą ścinaniu przyłożonemu do zawiesiny w celu przerwania wiązań wewnętrznych i uzyskania zawiesiny o zmniejszonej lepkości, wyznaczano jako maksymalną wartość krzywej lepkości w mPa.s, w funkcji ścinania w Pa.
Test nr 117:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę talku uzyskaną z zastosowaniem 1,0% suchej masy mieszaniny uzyskanej z 25 części wag. poliakrylanu sodu o lepPL 201 874 B1 kości właściwej 0,45 i 75 części wag. politlenku alkilenu, dostępnego z BASF pod nazwą Pluronic PE 4300.
Test nr 118:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 66.
Test nr 119:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodna zawiesin ę z testu nr 67.
Test nr 120:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodn ą zawiesin ę z testu nr 68.
Test nr 121:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodn ą zawiesin ę z testu nr 69.
Test nr 122:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 70.
Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 11.
T a b e l a 11
Test nr Lepkość w mPa.s Wytrzymałość plastyczna w Pa
Znana 117 2,0 <0,1600
Według wynalazku 118 17,3 0,4001
Według wynalazku 119 10,6 0,2403
Według wynalazku 120 9,58 0,1603
Według wynalazku 121 3,68 0,1603
Według wynalazku 122 2,44 0,2002
Tabela 11 wykazuje, że wodne zawiesiny talku według wynalazku wykazują w porównaniu ze znanymi wyższą wytrzymałość plastyczną, charakterystyczną dla zawiesin o dobrej stabilności.
P r z y k ł a d 14:
W przykładzie tym zmierzono właściwości reologiczne wodnych zawiesin miki, wytworzonych sposobem podanym w przykładzie 6.
We wszystkich poniższych testach sposób postępowania i aparat stosowany w pomiarach były identyczne jak w przykładzie 11.
Test nr 123:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę zawierającą poliakrylan sodu o lepkości właściwej 0,45.
Test nr 124:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę zawierającą polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 1,83, wytworzony z:
90% kwasu akrylowego
10% metakrylanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza rozgałęzioną grupę alkilową o 32 atomach węgla, m oraz p są równe zero, q=1 i n=50.
Test nr 125:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodn ą zawiesin ę z testu nr 82.
Test nr 126:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę zawierającą polimer zobojętniony w 100% sodą, o lepkości właściwej 5,49, wytworzony z:
80% kwasu akrylowego
2% akrylanu etylu
10% kwasu metakrylowego
10% metakrylouretanu o wzorze ogólnym 1, w którym hydrofobowy rodnik R' oznacza grupę tristyrylofenylową, m oraz p są równe zero, q = 1 i n = 25.
Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 12.
PL 201 874 B1
T a b e l a 12
Test nr Lepkość w mPa.s Wytrzymałość plastyczna w Pa
Znana 123 15,5 0,1368
Według wynalazku 124 50,5 0,4758
Według wynalazku 125 28,4 0,6913
Według wynalazku 126 43,6 1,046
Tabela 12 wykazuje, że wodne zawiesiny miki według wynalazku wykazują w porównaniu ze znanymi wyższą wytrzymałość plastyczną, charakterystyczną dla zawiesin o dobrej stabilności.
P r z y k ł a d 15:
W przykładzie tym zmierzono właściwości reologiczne wodnych zawiesin talku i węglanu wapnia, wytworzonych sposobem podanym w przykładzie 8.
We wszystkich poniższych testach sposób postępowania i aparat stosowany w pomiarach były identyczne jak w przykładzie 11.
Test nr 127:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 99. Test nr 128:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 100.
Test nr 129:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 101. Test nr 130:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 102.
Test nr 131:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 103. Test nr 132:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę z testu nr 104.
Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 13.
T a b e l a 13
Test nr lepkość w m-Pa s Wytrzymałość plastyczna w Pa
Znany 127 68,7 0,304
Według wynalazku 128 139 1,083
Znany 129 736 0,948
Według wynalazku 130 14200 3,994
Znany 131 5790 1,912
Według wynalazku 132 5190 2,9480
Tabela 13 wykazuje, że wodne zawiesiny talku i węglanu wapnia według wynalazku wykazują w porównaniu ze znanymi wyższą wytrzymałość plastyczną, charakterystyczną dla zawiesin o dobrej stabilności.
P r z y k ł a d 16:
Przykład ten dotyczy zastosowania wodnych zawiesin wypełniaczy mineralnych według wynalazku do wytwarzania barwnych materiałów powłokowych dla papieru.
W tym celu Barwne materiały powłokowe wytworzono przez zmieszanie wodnych zawiesin badanych wypełniaczy mineralnych w wodzie z innymi składnikami barwnych materiałów powłokowych, której skład wagowy był następujący:
100 części badanych wodnych zawiesin o zawartości suchej substancji 65% części karboksylowanego lateksu styren-butadien, dostępnego z Dow Chemikal pod nazw ą DL 905
0,5 części karboksymetylocelulozy, dostępnej z Metsa Seria pod nazwą Finnfix 5, zawartość suchej substancji wynosiła około 64,5%, a pH kompozycji wynosiło 8,4.
PL 201 874 B1
Następnie wykonano pomiary lepkości Brookfielda uzyskanych w ten sposób barwnych materiałów powłokowych w temperaturze otoczenia i przy szybkości 20 obrotów/minutę, 50 obrotów/minutę i 100 obrotów/minutę, stosując wiskozymetr Brookfielda typu DVII z odpowiednim wrzecionem.
Test nr 133:
W teście tym, ilustrującym znany stan techniki, zastosowano wodną zawiesinę talku wytworzon ą w te ś cie nr 34.
Test nr 134:
W teście tym, ilustrującym wynalazek, zastosowano wodną zawiesinę talku wytworzoną w teście nr 37.
Wyniki wszystkich doświadczeń zestawiono poniżej w tabeli 14.
T a b e l a 14
Test nr Lepkość Brookfielda w mPa.s
20 obr/min 50 obr/min 100 obr/min
Znana 133 4860 2892 2160
Według wynalazku 134 1420 920 877
Tabela 14 wykazuje, że barwna wodna zawiesina materiału mineralnego powłokowego według wynalazku jest bardziej płynna niż materiał znany.

Claims (16)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Wodna zawiesina substancji mineralnych stosowana w papiernictwie zawierająca kopolimer jako środek dyspergujący i/lub dodatek ułatwiający rozdrabnianie substancji mineralnych w wodnej zawiesinie, która zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer z karboksylową grupą funkcyjną, wybrany spośród monokwasów takich jak kwas akrylowy, metakrylowy, krotonowy, izokrotonowy lub cynamonowy, dikwasów takich jak kwas itakonowy, fumarowy, maleinowy lub cytrakonowy, bezwodników kwasów karboksylowych, takich jak bezwodnik maleinowy, oraz półestrów dikwasów, takich jak monoestry C1-C4, kwasu maleinowego lub itakonowego, albo ich mieszaniny, znamienna tym, że zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej ewentualnie co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer z sulfonową grupą funkcyjną, wybrany spośród kwasu akryloamidometylopropanosulfonowego, metallilosulfonianu sodu, kwasu winylosulfonowego i kwasu styrenosulfonowego, lub z fosforową grupą funkcyjną, wybrany spośród fosforanu-metakrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-metakrylanu glikolu propylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu propylenowego i ich etoksylanów, lub ich mieszaniny, ewentualnie co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer nie zawierający funkcyjnej grupy karboksylowej, wybrany z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak akrylany i metakrylany metylu, etylu, butylu, 2-etyloheksylu, albo akrylonitryl, metakrylonitryl, octan winylu, styren, metylostyren, diizobutylen, winylopirolidon, winylokaprolaktam, lub ewentualnie nienasycone amidy, takie jak akryloamid, metakryloamid lub podstawione pochodne, takie jak dimetyloaminopropyloakryloamid lub metakryloamid, akrylowe lub metakrylowe estry glikolu, chlorek lub siarczan metakryloamidopropylotrimetyloamoniowy, metakrylan chlorku lub siarczanu trimetyloamonioetylu, a także ich odpowiedniki akrylanowe czwartorzędowe akryloamidowe i/lub chlorek dimetylodiallilo-amoniowy, co najmniej jeden etylenowo nienasycony oksyalkilowany monomer zakończony łańcuchem hydrofobowym, o wzorze ogólnym 1,
    R[-(CH2-CH-O)m(-CH2-CH2-O)n(CH2-CH-O) p-]qR'
    I I
    Ri R2 w którym:
    - m oraz p oznaczają liczby merów tlenku alkilenu, mniejszą lub równą 100,
    - n oznacza liczbę merów tlenku etylenu, mniejszą lub równą 100,
    - q oznacza liczbę równą co najmniej 1, taką że:
    PL 201 874 B1
    0 < q(n+m+p) < 100
    R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
    R2 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
    R oznacza polimeryzującą nienasyconą grupę należącą do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych, a także nienasycone uretany takie jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-m-izopropenylobenzylouretan, allilouretan,
    R' oznacza grupę hydrofobową, taką jak grupa tristyrylofenylowa lub liniowa albo rozgałęziona grupa alkilowa, alkiloarylowa, aryloalkilowa lub arylowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla lub grupa dialkiloaminowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych a lepkość właściwa wynosi co najwyżej 50, a korzystnie co najwyżej 25.
  2. 2. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru z sulfonową grupą funkcyjną, wybranego spośród kwasu akryloamidometylopropanosulfonowego, metallilosulfonianu sodu, kwasu winylosulfonowego i kwasu styrenosulfonowego, lub z fosforową grupą funkcyjną, wybranego spośród fosforanu-metakrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-metakrylanu glikolu propylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu propylenowego i ich etoksylanów, lub ich mieszaniny, od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru nie zawierającego funkcyjnej grupy karboksylowej, wybranego z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak akrylany lub metakrylany metylu, etylu, butylu, 2-etyloheksylu, albo akrylonitryl, metakrylonitryl, octan winylu, styren, metylostyren, diizobutylen, winylopirolidon, winylokaprolaktam, lub nienasycone amidy, takie jak akryloamid, metakryloamid lub podstawione pochodne, takie jak dimetyloaminopropyloakryloamid lub metakryloamid, akrylowe lub metakrylowe estry glikolu, chlorek lub siarczan metakryloamidopropylotrimetyloamoniowy, metakrylan chlorku lub siarczanu trimetyloamonioetylu, a także ich odpowiedniki akrylanowe i czwartorzędowe akryloamidowe i/lub chlorek dimetylodialliloamoniowy, od 1 do 90% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego oksyalkilowanego monomeru zakończonego łańcuchem hydrofobowym, o wzorze ogólnym 1, w którym:
    - m oraz p oznaczają liczby merów tlenku alkilenu, mniejszą lub równą 100,
    - n oznacza liczbę merów tlenku etylenu, mniejszą lub równą 100,
    - q oznacza liczbę równą co najmniej 1, taką że:
    0 < q(n+m+p) < 100
    R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
    R2 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
    R oznacza polimeryzującą nienasyconą grupę należącą do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych, a także nienasycone uretany takie jak np. akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-m-izopropenylobenzylouretan, allilouretan,
    R' oznacza grupę hydrofobową, taką jak grupa tristyrylofenylowa lub liniowa albo rozgałęziona grupa alkilowa, alkiloarylowa, aryloalkilowa lub arylowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla lub grupa dialkiloaminowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych, a lepkość właściwa wynosi co najwyżej 50, a korzystnie co najwyżej 25.
  3. 3. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera kopolimer wytworzony z mieszaniny zawierającej od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru z sulfonową grupą funkcyjną, wybranego spośród kwasu akryloamidometylopropanosulfonowego, metallilosulfonianu sodu, kwasu winylosulfonowego i kwasu styrenosulfonowego, lub z fosforową grupą funkcyjną, wybranego spośród fosforanu-metakrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-metakrylanu glikolu propylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu etylenowego, fosforanu-akrylanu glikolu propylenowego i ich etoksylanów, lub ich mieszaniny, od 0 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru nie zawierającego funkcyjnej grupy karboksylowej, wybranego z grupy obejmującej estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, takie jak akrylany lub metakrylany metylu, etylu, butylu, 2-etyloheksylu, albo akrylonitryl, metakrylonitryl, octan winylu, styren, metylostyren, diizobutylen, winylopirolidon, winylokaprolaktam, lub ewentualnie nienasycone amidy, takie jak akryloamid, metakryloamid lub podstawione pochodne, takie jak dimetyloaminopropyloakryloamid lub metakryloamid, akrylowe lub metakrylowe estry
    PL 201 874 B1 glikolu, chlorek lub siarczan metakryloamidopropylotrimetyloamoniowy, metakrylan chlorku lub siarczanu trimetyloamonioetylu, a także ich odpowiedniki akrylanowe i czwartorzędowe akryloamidowe i/lub chlorek dimetylodialliloamoniowy, od 3 do 50% wagowych co najmniej jednego etylenowo nienasyconego oksyalkilowanego monomeru zakończonego łańcuchem hydrofobowym, o wzorze ogólnym 1, w którym:
    - m oraz p oznaczają liczby merów tlenku alkilenu, mniejszą lub równą 100,
    - n oznacza liczbę merów tlenku etylenu, mniejszą lub równą 100,
    - q oznacza liczbę równą co najmniej 1, taką że:
    0 < q(n+m+p) < 100
    R1 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
    R2 oznacza atom wodoru albo grupę metylową lub etylową,
    R oznacza polimeryzującą nienasyconą grupę należącą do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych, a także nienasycone uretany takie jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α' dimetylo-m-izopropenylobenzylouretan, allilouretan,
    R' oznacza grupę hydrofobową, taką jak grupa tristyrylofenylowa lub liniowa albo rozgałęziona grupa alkilowa, alkiloarylowa, aryloalkilowa lub arylowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla lub grupa dialkiolaminowa zawierająca co najmniej 8 atomów węgla, przy czym suma składników wynosi 100% wagowych, a lepkość właściwa wynosi co najwyżej 50, a korzystnie co najwyżej 25.
  4. 4. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że hydrofobowy rodnik R' monomeru oznacza rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 32 atomy węgla, gdy R oznacza ester metakrylowy.
  5. 5. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że hydrofobowy rodnik R' monomeru oznacza grupę tristyrylofenylową, gdy R oznacza ester metakrylowy lub metakrylouretan.
  6. 6. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera kopolimer w postaci kwasowej lub częściowo albo całkowicie zobojętniony jednym lub większą liczbą środków zobojętniających jednofunkcyjnych, wybranych z grupy obejmującej kationy alkaliczne, zwłaszcza sodowy i potasowy, kation amonowy lub ewentualnie pochodzący od pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędowej aminy alifatycznej i/lub cyklicznej, takiej jak mono- lub distearyloamina, od etanoloamin (mono-, di- i trietanoloaminy), mono- i dietyloaminy, cykloheksyloaminy, metylocykloheksyloaminy, i/lub jednym lub większą liczbą środków zobojętniających wielofunkcyjnych, wybranych z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy metali ziem alkalicznych, zwłaszcza magnezu i wapnia, oraz ewentualnie cynku, a także trójwartościowe kationy, zwłaszcza glinu, albo ewentualnie pewnych kationów o wyższej wartościowości.
  7. 7. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera 0,05% to 5% wagowych suchej frakcji kopolimeru w stosunku do suchej wagi jednej lub więcej substancji mineralnych.
  8. 8. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że jedną lub więcej substancji mineralnych wybiera się spośród substancji mineralnych o naładowanej hydrofilowej powierzchni, a korzystnie spośród naturalnych lub syntetycznych węglanów wapnia, albo dolomitu, albo kaolinów lub ich mieszanin, a korzystnie spośród kredy, kalcytu i marmuru.
  9. 9. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 8, znamienna tym, że jako substancję mineralną zawiera węglan wapnia, oraz że charakteryzuje się równocześnie wysoką wytrzymałością plastyczną i niską lepkością Brookfielda przy stężeniu suchej substancji co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
  10. 10. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera jedną lub więcej substancji mineralnych wybranych spośród substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, a korzystnie wybranych spośród talku i miki, albo ich mieszaniny.
  11. 11. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 10, znamienna tym, że jako substancję mineralną zawiera talk lub mikę, oraz że charakteryzuje się równocześnie wysoką wytrzymałością plastyczną i niską lepkością Brookfielda przy stężeniu suchej substancji co najmniej 45%, a korzystnie co najmniej 60%.
  12. 12. Wodna zawiesina substancji mineralnych według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że jako substancje mineralne zawiera mieszaninę substancji mineralnych o hydrofilowej powierzchni
    PL 201 874 B1 i/lub mieszaninę substancji mineralnych o hydrofobowej powierzchni, a korzystnie mieszaninę talku i węglanu wapnia lub talku i kaolinu.
  13. 13. Zastosowanie wodnej zawiesiny substancji mineralnych jak określono w zastrz. 1 w przemyśle papierniczym.
  14. 14. Zastosowanie według zastrz. 13 do produkcji papieru.
  15. 15. Zastosowanie według zastrz. 13 do wytwarzania barwnych materiałów powłokowych dla papieru.
  16. 16. Zastosowanie według zastrz. 15 do wytwarzania barwnego materiału powłokowego, zawierającego oprócz zwykłych dodatków, jedną lub więcej wodnych zawiesin substancji mineralnych określonych w zastrz. 1.
PL327527A 1997-07-18 1998-07-16 Wodna zawiesina substancji mineralnych i jej zastosowanie PL201874B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9709388A FR2766107B1 (fr) 1997-07-18 1997-07-18 Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL327527A1 PL327527A1 (en) 1999-02-01
PL201874B1 true PL201874B1 (pl) 2009-05-29

Family

ID=9509557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL327527A PL201874B1 (pl) 1997-07-18 1998-07-16 Wodna zawiesina substancji mineralnych i jej zastosowanie

Country Status (26)

Country Link
US (2) US6057398A (pl)
EP (1) EP0892111B8 (pl)
JP (1) JP4260930B2 (pl)
KR (1) KR19990014038A (pl)
CN (1) CN1116478C (pl)
AT (1) ATE403776T1 (pl)
AU (1) AU747463B2 (pl)
BR (1) BR9803713A (pl)
CA (1) CA2240859C (pl)
CO (1) CO5221054A1 (pl)
CZ (1) CZ299793B6 (pl)
DE (1) DE69839833D1 (pl)
ES (1) ES2312182T3 (pl)
FR (1) FR2766107B1 (pl)
HU (1) HU230125B1 (pl)
ID (1) ID20601A (pl)
IN (1) IN190671B (pl)
MY (1) MY119646A (pl)
NO (1) NO325269B1 (pl)
NZ (1) NZ331003A (pl)
PL (1) PL201874B1 (pl)
PT (1) PT892111E (pl)
SI (1) SI0892111T1 (pl)
SK (1) SK286491B6 (pl)
TR (1) TR199801401A3 (pl)
ZA (1) ZA986372B (pl)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2792932B1 (fr) * 1999-04-30 2001-07-06 Coatex Sa Nouveaux agents de type copolymeres acryliques a base d'urethanne pour ameliorer la maniabilite des liants hydrauliques, leur procede de preparation, les liants les contenant et leurs applications
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US6660793B1 (en) * 2000-06-15 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous coating compositions having improved transparency
FR2815629B1 (fr) * 2000-10-25 2003-09-05 Coatex Sas Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires obtenues et leurs utilisations
FR2815627B1 (fr) * 2000-10-25 2003-09-05 Coatex Sas Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations
US20030073586A1 (en) * 2001-10-03 2003-04-17 Martin Crossman Scale control composition for high scaling environments
KR100452558B1 (ko) * 2001-11-20 2004-10-14 주식회사 엘지화학 공중합성 이온 단량체를 함유하는 종이 코팅용 라텍스
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
US7271211B2 (en) * 2003-12-17 2007-09-18 Ethox Chemicals, Llc Dispersions containing fatty acid esters of styrenated phenol alkoxylates
US7205352B2 (en) * 2003-12-17 2007-04-17 Ethox Chemicals, Llc Dispersions containing fatty acid esters of styrenated phenol alkoxylates
US7261770B2 (en) * 2004-11-24 2007-08-28 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Compositions and methods comprising pigments and polyprotic dispersing agents
JP2006167655A (ja) * 2004-12-17 2006-06-29 Daicel Chem Ind Ltd マイクロカプセル
JP2006198556A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Daicel Chem Ind Ltd マイクロカプセル
DE102006026965A1 (de) * 2006-06-09 2007-12-13 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln
FR2907127B1 (fr) * 2006-10-12 2011-07-29 Coatex Sas Utilisation d'une suspension et/ou d'une dispersion aqueuse de matieres minerales contenant un copolymere hydrosoluble a groupement hydrophobe dans la fabrication d'une feuille de papier.
FR2907347B1 (fr) * 2006-10-19 2008-12-05 Coatex Sas Utilisation d'un agent dispersant sterique de matieres minerales dans l'eau, dispersion aqueuse obtenue et son utilisation dans la fabrication du papier
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
FR2925077A1 (fr) * 2007-12-17 2009-06-19 Coatex Soc Par Actions Simplif Epaississant acrylique a chaine hydrophobe et ramifiee pour sauce de couchage papetiere a retention d'eau amelioree
EP2075374A1 (fr) * 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
EP2199348A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 Omya Development AG Process for manufacturing aqueous suspensions of mineral materials or dried mineral materials, the obtained products, as well as uses thereof
EP2208761B1 (en) * 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
JP2011105853A (ja) * 2009-11-17 2011-06-02 Fimatec Ltd 湿式粉砕助剤及び微粒重質炭酸カルシウム分散体
CN102199248B (zh) * 2010-03-26 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 三元丙烯腈共聚体及其制备方法
CN102060950A (zh) * 2010-11-22 2011-05-18 青岛科技大学 一种制备二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和共聚物的方法
EP2505615B9 (en) * 2011-04-01 2014-10-29 Omya International AG Self-binding pigment hybrid
PT2505614E (pt) 2011-04-01 2014-01-30 Omya Int Ag Processo para a preparação de partículas de pigmentos autoligantes
DK2565236T3 (en) 2011-08-31 2014-03-17 Omya Int Ag Self-binding pigment hybrid
AU2013230911B2 (en) 2012-03-08 2016-02-25 Hercules Incorporated Viscosity suppression of associative thickeners using organophosphates
DK2679638T3 (en) * 2012-06-28 2015-12-14 Omya Int Ag High solids aqueous mineral and / or filler and / or pigment suspension in an acidic pH environment
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
CA2923561C (en) 2013-09-05 2022-05-03 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
WO2015179687A1 (en) 2014-05-21 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
US10822487B2 (en) 2014-05-22 2020-11-03 Verdesian Life Sciences Llc Polymeric compositions
CN109943102B (zh) * 2019-04-09 2021-08-31 江西广源化工有限责任公司 一种涂布级超微细针状硅灰石的生产方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3567503A (en) * 1969-09-30 1971-03-02 Monsanto Co Paper treated with copolymer compositions
AU527072B2 (en) * 1978-11-27 1983-02-17 Dow Chemical Company, The Aqueous emulsion copolymer
EP0215565B1 (en) * 1985-08-12 1991-07-24 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Dispersing agents
SI9011099B (sl) * 1989-06-06 1999-10-31 Pluess - Staufer Ag Visoko koncentrirana vodna suspenzija mineralov in/ali polnil in/ali pigmentov
FR2650594B1 (fr) * 1989-08-04 1992-04-03 Coatex Sa Application aux suspensions aqueuses pigmentaires de carbonate de calcium d'un agent polycarboxylique a fonction phosphatee ou phosphonee inhibant l'effet de choc provoque par l'introduction d'un electrolyte sous forme concentree
GB9116523D0 (en) * 1991-07-31 1991-09-11 Raychem Sa Nv Electrical component
FR2693203B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
GB9320233D0 (en) * 1993-10-01 1993-11-17 Ecc Int Ltd Paper coating pigment
GB9522228D0 (en) * 1995-10-31 1996-01-03 Ecc Int Ltd Pigments for paper coating compositions
JPH09255740A (ja) * 1996-03-26 1997-09-30 Nof Corp 三元共重合体
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
AU747463B2 (en) 2002-05-16
EP0892111B8 (fr) 2008-11-12
TR199801401A2 (xx) 2000-02-21
SK286491B6 (sk) 2008-11-06
ZA986372B (en) 1999-04-19
NO325269B1 (no) 2008-03-17
NO983310L (no) 1999-01-19
TR199801401A3 (tr) 2000-02-21
HU9801624D0 (en) 1998-09-28
CN1116478C (zh) 2003-07-30
ES2312182T3 (es) 2009-02-16
NO983310D0 (no) 1998-07-17
CA2240859A1 (en) 1999-01-18
ATE403776T1 (de) 2008-08-15
HUP9801624A2 (hu) 1999-07-28
PT892111E (pt) 2008-11-03
FR2766107A1 (fr) 1999-01-22
MY119646A (en) 2005-06-30
KR19990014038A (ko) 1999-02-25
EP0892111B1 (fr) 2008-08-06
AU7730498A (en) 1999-01-28
PL327527A1 (en) 1999-02-01
CZ224198A3 (cs) 1999-02-17
FR2766107B1 (fr) 1999-08-20
IN190671B (pl) 2003-08-16
HU230125B1 (hu) 2015-08-28
SI0892111T1 (sl) 2008-12-31
NZ331003A (en) 1999-11-29
CA2240859C (en) 2004-06-29
BR9803713A (pt) 1999-12-07
HUP9801624A3 (en) 2001-12-28
US6057398A (en) 2000-05-02
DE69839833D1 (de) 2008-09-18
EP0892111A1 (fr) 1999-01-20
CN1211654A (zh) 1999-03-24
ID20601A (id) 1999-01-21
JPH11116238A (ja) 1999-04-27
CO5221054A1 (es) 2002-11-28
JP4260930B2 (ja) 2009-04-30
SK96998A3 (en) 2000-02-14
US6414074B1 (en) 2002-07-02
CZ299793B6 (cs) 2008-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL201874B1 (pl) Wodna zawiesina substancji mineralnych i jej zastosowanie
CZ298712B6 (cs) Použití kopolymeru s povrchove aktivní strukturoujako dispergacního prostredku a/nebo pomocného prostredku pro mletí
US6946510B2 (en) Use of weakly anionic copolymers as dispersing and/or grinding aid agent of an aqueous suspension of mineral materials
JP5346319B2 (ja) グラフトされた少なくとも1種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用
TW592793B (en) An agent for assisting the grinding of mineral materials in aqueous suspension, the aqueous suspensions obtained and the uses thereof
TWI295302B (en) An agent for assisting the grinding and/or for dispersing of minerial materials in aqueous suspension, the aqueous suspensions obtained and the uses thereof
PL208273B1 (pl) Wodna zawiesina rozdrobnionej substancji mineralnej, sposób rozdrabniania substancji mineralnej, zastosowanie wodnej zawiesiny oraz zastosowanie kopolimeru
MXPA98005800A (en) Aqueous suspensions of mineral materials and their u
MXPA98005801A (en) Use of a copolymer as an active structure superficially as a dispersion agent and / or triturac