CZ298712B6

CZ298712B6 - Použití kopolymeru s povrchove aktivní strukturoujako dispergacního prostredku a/nebo pomocného prostredku pro mletí

Info

Publication number: CZ298712B6
Application number: CZ0224298A
Authority: CZ
Inventors: Egraz@Jean-Bernard; Jacquemet@Christian; Mongoin@Jacques; Suau@Jean-Marc
Original assignee: Coatex S.A.S.
Priority date: 1997-07-18
Filing date: 1998-07-16
Publication date: 2008-01-02
Also published as: CA2240854A1; KR19990013935A; CZ224298A3; ES2268759T3; PL190384B1; ZA986371B; CN1210752A; DE69835187D1; TR199801356A3; ATE332941T1; IN190489B; HUP9801623A2; MY122312A; PL327526A1; FR2766106B1; MX9805801A; TWI225871B; NO983312L; NO983312D0; DE69835187T2

Abstract

Použití kopolymeru, v nemž alespon jeden z monomeru má povrchove aktivní strukturu, jako dispergacního prostredku nebo pomocného prostredku pro mletípro minerální látky ve vodné suspenzi bez ohledu na charakter minerální látky.

Description

Použití kopolymeru s povrchově aktivní strukturou jako dispergačního prostředku a/nebo pomocného prostředku pro mletí

Oblast techniky

Vynález se týká použití kopolymeru, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, jako dispergačního prostředku nebo pomocného prostředku pro mletí minerálních látek ve vodné suspenzi, bez ohledu na charakter minerální látky.

Dosavadní stav techniky

Již dlouho je běžnou praxí při přípravě průmyslových produktů pro použití v papírenském prů15 myslu, zejména jako plniva nebo pro natírání papíru, vyrábět vodné suspenze různých minerálních látek nebo minerálních plnicích pigmentů, jejichž částice mají povrch s různou afinitou k vodě.

První kategorie minerálních látek pokrývá minerální látky s nabitým hydrofilním povrchem, jako jsou například přírodní nebo syntetické uhličitany vápenaté, zejména křídy, kalcity nebo mramory, dolomity nebo kaoliny, jakož i síran vápenatý nebo oxidy titanu, atlasová běloba, hydroxidy hlinité a další. Druhá kategorie zahrnuje minerální plniva s hydrofobním povrchem, jako je například mastek, slída a další.

Tyto dva typy minerálních látek nevykazují stejné rheologické chování, jsou-li suspendovány ve vodě, zejména připravují-li se suspenze ve vysokých koncentracích pro dodávání do papírenských závodů. Musejí však vykazovat stejná kvalitativní kriteria pro uživatele, tj. jejich Brookfieldova viskozita musí být taková, aby nehrozilo nebezpečí sedimentace nebo ztvrdnutí usazených částic minerální látky, aby byla zajištěna u uživatele snadná manipulace s nimi i po usklad30 nění v tancích po dobu několika dní bez míchání. Dále musejí mít tyto suspenze co nejvyšší obsah minerální látky, aby byly redukovány veškeré náklady související s transportem v důsledku množství přítomné vody.

Dosud se jako dispergační prostředky nebo pomocné prostředky pro mletí pro minerální plniva s hydrofilním povrchem používají polyakryláty s nízkou molekulovou hmotností nebo se specifickou viskozitou nižší než nebo rovnou 25 (EP 100 947, EP 542 643, EP 542 644).

Nevýhodou těchto prostředků však je, že nejsou velmi účinné při suspendování a/nebo mletí hydrofobních látek, jako je mastek nebo slída, které se obvykle používají samotné nebo ve smě40 sích.

Odborníkům jsou známy další prostředky, kterých je možno použít pro tento účel, jimiž jsou kopolymery, v nichž jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu (EP 0 003 235, EP 0 215 565). Nevýhodou těchto kopolymerů však je, že nejsou účinné, jestliže se suspendují a/nebo melou minerální látky s hydrofilním povrchem, jako jsou uhličitany vápenaté nebo kaoliny, síran vápenatý nebo oxidy titanu.

V důsledku toho bylo až dosud za účelem dispergování a/nebo mletí minerální látky s hydrofobním povrchem pro odborníka velmi obtížné používat dispergační a/nebo pomocný mlecí prostře50 dek, známý pro svou účinnost při dispergaci a/nebo napomáhání mletí minerálních látek s hydrofilním povrchem a naopak.

V konfrontaci s tímto problémem použití dispergačních prostředků a/nebo pomocných prostředků pro mletí specifických pro daný typ minerální látky a jako výsledek rozsáhlého výzkumu nyní přihlašovatel zjistil, že volba radikálu hydrofobního řetězce povrchově aktivního monomeru

-1 CZ 298712 B6 umožňuje použít kopolymer jako dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro mletí bez ohledu na charakter povrchu minerálních látek, které mají být dispergovány a/nebo mlety.

Účelem vynálezu je tedy získat vodné suspenze minerálních látek, které umožňují snadnou mani5 pulaci u uživatele, a to bez ohledu na charakter povrchu minerálních látek.

Podstata vynálezu

Tohoto účelu se dosáhne tak, že se jako dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro mletí použije kopolymer, který sestává z:

a) alespoň jednoho monomeru, který je ethylenicky nenasycený a má karboxylovou funkční skupinu,

b) popřípadě alespoň jednoho monomeru, který je ethylenicky nenasycený a má sulfonovou nebo fosforečnou funkční skupinu, nebo jejich směsi,

c) popřípadě alespoň jednoho monomeru, který je ethylenicky nenasycený a nemá karboxylo20 vou funkční skupinu,

d) alespoň jednoho povrchově aktivního oxyalkylovaného monomeru, který je ethylenicky nenasycený a je ukončen hydrofobním řetězcem.

Podstata použití kopolymerů jako dispergačního a/nebo pomocného mlecího prostředku pro minerální látky ve vodné suspenzi podle vynálezu spočívá v tom, že tento kopolymer sestává z:

a) alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru (a) s karboxylovou funkční skupinou, povinně vybraného z monokyselin, vybraných ze skupiny, kterou tvoří kyselina akrylová, meth30 akrylová, krotonová, isokrotonová a skořicová, k nimž mohou popřípadě být přidány dikyseliny, vybrané ze skupiny, kterou tvoří kyselina itakonová, fumarová, maleinová a citrakonová, nebo anhydridy karboxylových kyselin, vybrané ze skupiny, kterou tvoří maleinanhydrid a hemiestery dikyselin, vybrané z monoesterů Ci až C₄ kyseliny maleinové nebo itakonové, nebo jejich směsi,

b) popřípadě alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru (b) se sulfonovou funkční skupinou, vybraného z akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny, methallylsulfonátu sodného, vinylsulfonových kyselin a styrensulfonových kyselin, nebo s fosforečnou funkční skupinou, vybraného z ethylenglykolmethakrylátfosfátu, propylenglykolmethakrylátfosfátu, ethylenglykolakrylátfosfátu, propylenglykolakrylátfosfátu a jejich ethoxylátů, nebo jejich směsí,

c) popřípadě alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru (c) bez karboxylové funkční skupiny, vybraného ze skupiny tvořené estery kyseliny akrylové nebo methakrylové, kterými jsou methyl-, ethyl-, butyl-, 2-ethylhexylakrylát nebo -methakrylát, nebo akrylonitrilem, methakrylonitrilem, vinylacetátem, styrenem, methylstyrenem, diisobutylenem, vinylpyrrolidonem, vinylkaprolaktamem, nebo dále nenasycenými amidy, vybranými z akrylamidu, methakrylamidu a jejich substituovaných derivátů, jako je dimethylaminopropylakrylamid nebo -methakrylamid, estery akrylové nebo methakrylové kyseliny a glykolu, methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem nebo -sulfátem, methakrylátem trimethylamoniumethylchloridu nebo -sulfátu, jakož i jejich akrylátovými a kvartemizovanými akrylamidovými homology a/nebo dimethyldiallyl50 amoniumchloridem,

d) alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného oxyalkylovaného monomeru (d), zakončeného hydrofobním řetězcem, obecného vzorce I

-2CZ 298712 B6

Í^CH₂-CHX)>^CH₂-CH_r0)^CHrCH~O>p R>i ^2 (0 kde map představují počet alkylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100, n představuje počet ethylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100, q je číslo alespoň rovné 1 a takové, že < q(n+m+p) < 100

Ri je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,

R-2 je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,

R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové, maleinové, itakonové, krotonové, vinylftalové, jakož i nenasycených urethanů, jako je akrylurethan, methakrylurethan, α,α'-dimethyl-m-iso20 propenylbenzylurethan, allylurethan,

R' představuje hydrofobní radikál, jako je tristyrylfenyl, jakož i lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s alespoň 8 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s alespoň 8 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje nenasycený radi25 kál náležej ící do skupiny nenasycených urethanů, jako je akrylurethan, methakrylurethan, α,α'-dimethyl-m-isopropenylbenzylurethan, allylurethan, a

R' představuje hydrofobní radikál, vybraný ze skupiny, kterou tvoří tristyrylfenyl a lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s ales30 poň 30 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s alespoň 22 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové, maleinové, itakonové, krotonové nebo vinylftalové, přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100, a má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25.

V celém následujícím popisuje monomer (d) speciálním monomerem.

Konkrétněji spočívá použití výše uvedeného kopolymerů v tom, že tento kopolymer sestává, vyjádřeno hmotnostně, z:

a) 99 až 10 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (b),

c) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (c),

d) 1 až 90 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (d),

-3 CZ 298712 B6 přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100 % a kopolymer má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25.

Výhodně kopolymer sestává z

a) 97 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (b), ío c) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (c),

d) 3 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (d), přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100, a má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25.

Kopolymer používaný pro účely vynálezu se získává známými metodami radikálové kopolymerace v roztoku, v přímé nebo inverzní emulzi, v suspenzi nebo srážením ve vhodných rozpouštědlech v přítomnosti známých katalytických systémů a přenosových činidel.

Tento kopolymer, získávaný ve formě kyseliny a popřípadě destilovaný, může být částečně nebo úplně neutralizován jedním nebo více neutralizačními činidly, majícími jednovaznou nebo vícevaznou funkční skupinu, jako jsou například činidla vybraná ze skupiny zahrnující alkalické kationty, zejména sodík, draslík, amonium, nebo primární, sekundární nebo terciární alifatické a/nebo cyklické aminy, jako je například stearylamin, ethanolaminy (mono-, di—, triethanolamin), mono- a diethylamin, cyklohexylamin, methylcyklohexylamin nebo činidla vybraná ze skupiny zahrnující dvojvazné kationty alkalických zemin, zejména hořčík a vápník nebo alternativně zinek, jakož i trojvazné kationty, zahrnující zejména hliník, nebo alternativně určité kationty s vyšší valencí.

Každé neutralizační činidlo se používá v množství vhodném pro rychlost neutralizace příslušnou funkční skupině každé valence.

Podle jiné varianty je možno kopolymer, získaný kopolymerační reakcí, zpracovat a rozdělit na několik fází, buď před nebo po částečné nebo úplné neutralizační reakci, s použitím statických nebo dynamických procesů, odborníkovi známých, pomocí jednoho nebo více polárních rozpouštědel, náležejících zejména do skupiny zahrnující vodu, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanoly, aceton, tetrahydrofuran nebo jejich směsi.

Jedna z fází pak odpovídá kopolymeru použitému pro účely vynálezu jako dispergační prostředek a/nebo pomocný prostředek pro mletí minerálních látek ve vodné suspenzi.

Specifická viskozita kopolymeru se značí symbolem ,,η“ a stanovuje se následujícím způsobem:

Připraví se roztok polymeru tak, aby byl získán roztok odpovídající 2,5 g suchého polymeru, neutralizovaného hydroxidem sodným a 50 ml roztoku bipermutované vody. S použitím kapilárního s Baumého konstantou rovnou 0,000105, umístěného v lázni s teplotou termostaticky udržovanou na 25 °C, se provádí měření doby průtoku daného objemu výše uvedeného roztoku obsahujícího polymer a rovněž doby průtoku stejného roztoku bipermutované vody bez uvedeného kopolymeru. Pak je možno specifickou viskozitu ,,η“ definovat pomocí následující rovnice:

-4CZ 298712 B6 (doba průtoku roztoku polymeru) - (doba průtoku roztoku permutované vody) „n“ = doba průtoku roztoku permutované vody

Kapilární trubice se obvykle volí tak, aby doba průtoku roztoku permutované vody bez kopolymeru byla přibližně 90 až 100 s, a poskytovala tak vysoce přesné hodnoty specifické viskozity.

Jeden z praktických způsobů dispergování nebo suspendování minerálních látek, které mají být dispergovány, spočívá v případě vodné suspenze dispergačního prostředku za míchání, k níž se přidá minerální látka nebo látky, které mají být dispergovány, které mohou být rozličného původu, spadajícího do dvou kategorií.

První kategorie je tvořena minerálními látkami s nabitým hydrofilním povrchem, jako jsou například přírodní nebo syntetické uhličitany vápenaté, zejména křídy, vápence, mramory nebo dolo15 mity nebo kaoliny, síran vápenatý, oxidy titanu nebo atlasová běloba, nebo hydroxidy hliníku nebo jiné minerály s hydrofilním povrchem.

Druhá kategorie zahrnuje minerální plniva s hydrofobním povrchem, jakoje mastek, slída a jiné minerály s hydrofobním povrchem.

Podobně v praxi operace rozmělňování minerální látky nebo látek, které mají být rozmělněny, spočívá v mletí minerální látky nebo látek s mlecím prostředkem na velmi jemné částice ve vodném prostředí obsahujícím mlecí prostředek.

Mlecí prostředek, přidávaný k suspenzi minerální látky nebo látek, které mají být rozmělněny, má výhodně velikost zrn mezi 0,20 a 4 mm. Mlecí prostředek je obvykle přítomen ve formě částic různých látek, jako je oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid zirkoničitý nebo jejich směsi, jakož i velmi tvrdých syntetických pryskyřic, ocelí nebo jiných. Jako příklad složení takového mlecího prostředku se uvádí patent FR 2 303 681, který popisuje mlecí prostředek vyrobený z 30 až 70 % hmotnostních oxidu zirkoničitého, 0,1 až 5 % oxidu hlinitého a 5 až 20 % oxidu křemičitého.

Přednostně se mlecí prostředek přidává k suspenzi v takovém množství, aby hmotnostní poměr tohoto mlecího prostředku k minerální látce, která má být rozmělněna, byl alespoň 2/1, přednostně v rozmezí 3/1 až 5/1.

Směs suspenze a mlecího prostředku se pak podrobí mechanickému míchání, k jakému například dochází v běžném drtiči s mikroelementy.

Podle vynálezu se dispergační prostředek a/nebo pomocný mlecí prostředek také přivádí do směsi zahrnující vodnou suspenzi minerálních látek a mlecího prostředku v množství 0,05 až 5 % hmotnostních suchého podílu uvedených polymerů, vztaženo na sušinu minerální látky nebo látek, které mají být rozmělněny.

Doba potřebná k dosažení vynikající jemnosti minerální látky po mletí závisí na povaze a množ45 ství minerálních látek, které mají být rozmělněny, jakož i na použitém způsobu míchání a okolní teplotě během operace mletí.

-5CZ 298712 B6

Příklady provedení vynálezu

Rozsah významu vynálezu je blíže osvětlen na příkladech provedení, které jsou uvedeny pouze pro ilustraci.

Příklad 1

Tento příklad se týká použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově ío aktivní strukturu, pro přípravu vodných suspenzí uhličitanu vápenatého.

Za tím účelem se při každém z dále uvedených testů, prováděných na mramoru z ložiska Gummem (Rakousko), který má takovou zrnitost, že 90 % částic má průměr menší než 2 pm, do dvoulitrové kádinky, obsahující vodu, přidá nalitím a za míchání množství tohoto mramoru, potřebné k získání suspenze s 65% koncentrací sušiny. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 0,5 % hmotnostních suchého kopolymerů, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání se měří při teplotě místnosti Brookfieldova viskozita pomocí Brookfieldova viskozimetru typu RVT s 10 a 100 otáčkami za minutu (min ') s použitím příslušného vřetene. Test č. 1

Tento test, ilustrující známý stav, používá polyakrylát sodný se specifickou viskozitou 0,45.

Test č. 2

Tento test, ilustrující známý stav, používá směs sestávající z 25 hmotnostních dílů polyakrylátu sodného se specifickou viskozitou 0,45 a 75 hmotnostních dílů alkylenpolyoxidu, prodávaného fou BASF pod názvem Pluronic PE 4300.

Test č. 3

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 4

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z:

90 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 40 mol ethylenoxidu.

Test č. 5

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,43, vytvořený v hmotnostních procentech z:

-6CZ 298712 B6 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 60 mol ethylenoxidu.

Test č. 6

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,54, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové ío 5 % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 7

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,52, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je skupina -N-(RR'), kde

Ra R' jsou lineární alkylové řetězce s 12 uhlíkovými atomy, map jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 50.

Test ě. 8

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,47, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 28 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 9

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,79, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 30 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 10

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,59, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

-7CZ 298712 B6

Test č. 11

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5,49, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % ethylakrylátu % kyseliny methakrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 12

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,02, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Testě. 13

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,94, vytvořený v hmotnostních procentech z:

93 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 14

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,74, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 15

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 7,53, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové 5 % kyseliny methakrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 16

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 5,58, vytvořený v hmotnostních procentech z:

-8CZ 298712 B6 % kyseliny akrylové 5 % kyseliny itakonové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 17

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 7,16, vytvořený v hmotnostních procentech z:

ío 85 % kyseliny akrylové 5 % kyseliny maleinové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 18 15

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 6,68, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

5 % akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 19

% kyseliny akrylové 5 % akrylamidu

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 20

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se 35 specifickou viskozitou 5,71, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové 5 % ethylenglykolmethakrylátfosfátu % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 21

% kyseliny akrylové 2 % ethylakrylátu

-9CZ 298712 B6 % kyseliny methakrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 22

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0,67, vytvořený v hmotnostních procentech z:

95 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 23

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,94, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 24

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,66, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 25

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 12,04, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 26

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 70 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Výsledky všech těchto experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 1.

-10CZ 298712 B6

Tabulka 1

	test č.	Brookfieldova vlskoata suspenze v mPa.s
10 min*¹	100 min’¹
známý stav	1	2000	350
známý stav	2	24000	6200
vynález	3	800	210
vynález	4	1000	225
vynález	5	1900	320
vynález	6	1280	270
vynález	7	1400	260
vynález	8	840	210
vynález	9	1040	230
vynález	10	1150	230
vynález	11	750	210
vynález	12	1250	270
vynález	13	1100	230
vynález	14	950	230
vynález	15	600	180
vynález	16	600	175
vynález	17	700	215
vynález	18	800	230
vynález	19	1100	290
vynález	20	600	185
vynález	21	750	210
vynález	22	1850	325
vynález	23	1000	215
vynález	24	1100	290
vynález	25	650	215
vynález	26	190	110

Tabulka 1 ozřejmuje skutečnost, že s použitím vynálezu se získají vodné suspenze uhličitanu vápenatého s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

Z tabulky je rovněž zřejmé, že použití polyakrylátu ve spojení s alkylenpolyoxidem, jakje v souío časnosti běžné při suspendování minerálních látek s hydrofobním povrchem, neposkytuje suspenze uhličitanu vápenatého s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

-11 CZ 298712 B6

Příklad 2

Tento příklad ilustruje vynález a týká se použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, pro přípravu vodné suspenze uhličitanu vápenatého s obsahem vápníku v sušině rovném 45 %.

Za tím účelem se pro účely dále uvedeného testu č. 27, prováděného s použitím mramoru z ložiska Gummem (Rakousko) s takovou zrnitostí, že 90 % částic má průměr menší než 2 pm, přidá ío tento mramor v množství potřebném pro získání suspenze s koncentrací 45 % sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 0,23 % hmotnostních sušiny kopolymerů, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Použitým kopolymerem je polymer, neutralizovaný ze 75 % hydroxidem sodným, který je produktem frakcionačního procesu, má specifickou viskozitu 4,35 aje vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Po 20 min míchání se měří při teplotě místnosti pomocí Brookfieldova viskozimetru typu RVT Brookfieldova viskozita při 10 a 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene.

Viskozita činí 790, resp. 110 mPa.s.

Příklad 3

Tento příklad se rovněž týká použití polymeru, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodných suspenzí uhličitanu vápenatého, avšak s hrubší velikostí částic.

Za tím účelem se pro každý z dále uvedených testů, prováděných na mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 pm, přidá tento mramor v množství potřebném pro získání suspenze s koncentrací 75 % sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 0,5 % hmotnostních sušiny kopolymerů, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání se měří při teplotě místnosti pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII Brookfieldova viskozita (TO) při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene.

Brookfieldova viskozita se dále stanovuje po 24 h, 2 dnech, 3 dnech a jednom týdnu skladování bez míchání.

Jakmile se odečte Brookfieldova viskozita před promícháním (viskozita AVAG) po 7 dnech skladování, vzorek se promíchá pro zjištění Brookfieldovy viskozity po promíchání (viskozita APAG).

Dále byly tyto vzorky zředěny na 72 % a skladovány 7 dní, aby bylo možno zjistit, zda dochází k sedimentaci, vložením špachtle ke dnu baňky.

-12CZ 298712 B6

Test č. 28

Test č. 29

Test č. 30 15

% kyseliny akrylové

3 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test ě. 31

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, ze 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se 25 specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové 5 % akrylamidu % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 32

% kyseliny akrylové 2 % ethylakrylátu % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Výsledky všech těchto testů jsou uvedeny v tabulce 2.

-13 CZ 298712 B6

Tabulka 2

	test	Brookfieldova viskozita v mPa.s při 100 min'¹
		TO	24 h AVAG	2 dny AVAG	3 dny AVAG	7 dní AVAG	7 dní APAG	sedimentace
známý stav	28	1650	1070	1200	1375	1760	1790	ne
vynález	29	268	431	451	450	508	301	ne
vynález	30	309	594	622	616	641	309	ne
vynález	31	551	710	754	726	759	509	ne
vynález	32	526	769	809	818	849	512	ne

Tabulka ozřejmuje skutečnost, že je možno získat vodné suspenze uhličitanu vápenatého, které mají nízkou Brookfieldovu viskozitu, jsou v průběhu doby stabilní a nevykazují tendence k sedimentaci navzdory skutečnosti, že zrnitost částic, které je tvoří, není tak jemná.

Příklad 4

Tento příklad se týká použití kopolymeru, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodných suspenzí mastku.

Za tímto účelem, s použitím stejného postupu vyjma doba míchání, kteráje 45 min, a s použitím stejného zařízení jako v příkladu 1, se mastek Finntalc CIO, prodávaný firmou Finnminerals, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 65% koncentrací sušiny a plně neutralizovaným testovaným polymerem v množství odpovídajícím 2,0 % sušiny suchého kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Test č. 33

Nemůže být suspendován v důsledku skutečnosti, že míchadlo je blokováno vlivem příliš vysoké viskozity.

Test č. 34 30

Tento test, ilustrující známý stav, používá směs sestávající z 25 hmotnostních dílů polyakrylátu sodného se specifickou viskozitou 0,45 a 75 hmotnostních dílů alkylenpolyoxidu, prodávaného pod názvem Pluronic PE 4300 firmou BASF.

Test č. 35

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 7,5 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

90 % kyseliny akiylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 16 mol ethylenoxidu.

- 14CZ 298712 B6

Test č. 36

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,0 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 8 mol ethylenoxidu a oxypropylovaného 13 mol propylenoxidu.

ío Test č. 37

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

90 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 38

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 40 mol ethylenoxidu.

Test č. 39

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným, je polymerem se specifickou viskozitou 4,43 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 60 mol ethylenoxidu.

Test č. 40

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 2,59 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

10 % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 41

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 5,49 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové 2 % ethylakrylátu

-15CZ 298712 B6 % kyseliny methakrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 42

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,02 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

ío 97 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 43

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,31 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 44

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,94 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 45

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,74 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

15 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 46

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 7,53 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 47

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 5,58 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

-16CZ 298712 B6 % kyseliny akrylové 5 % kyseliny itakonové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 48

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 7,16 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 49 15

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 6,68 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

Test č. 50

% kyseliny akrylové 5 % akrylamidu

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 51

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným 35 je polymerem se specifickou viskozitou 5,71 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 52

% kyseliny akrylové 2 % ethylakrylátu

-17CZ 298712 B6 % kyseliny methakrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je tristyrylfenylový radikál, m a p jsou rovny 0, q = 1 g n je rovno 25.

Test č. 53

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 1,94 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 54

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 2,66 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 55

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,88 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 56

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 12,04 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 57

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molámě ze 75 % hydroxidem sodným a z 25 % vápencem, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 58

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molámě z 50 % hydroxidem sodným a z 50 % vápencem, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

-18CZ 298712 B6 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 59

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molámě z 25 % hydroxidem sodným a ze 75 % vápencem, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

ío 90 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 60

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný molámě ze 75 % hydroxidem sodným a z 25 % hydroxidem hořečnatým, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 61

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný ze 100 % hydroxidem draselným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 62

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, neutralizovaný ze 100 % amoniakem, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Výsledky těchto testů jsou uvedeny dále v tabulkách 3.1 a 3.2.

- 19CZ 298712 B6

Tabulka 3.1

	test č.	Brookfieldova viskozita v mPa.s
10 min¹	100 min¹
známý stav	33	nemožné	nemožné
známý stav	34	700	270
vynález	35	2840	1290
vynález	36	800	950
vynález	37	840	560
vynález	38	1160	800
vynález	39	540	730
vynález	40	440	515
vynález	41	1360	1000
vynález	42	280	260
vynález	43	200	185
vynález	44	320	290
vynález	45	880	510
vynález	46	1280	570
vynález	47	1050	550
vynález	48	1600	635
vynález	49	1480	640
vynález	50	400	260
vynález	51	1400	630

-20CZ 298712 B6

Tabulka 3.2

	test č.	Brookfieldova viskozita v mPa.s
10 min'¹	100 min¹
vynález	52	1360	1000
vynález	53	400	460
vynález	54	460	470
vynález	55	840	600
vynález	56	2160	830
vynález	57	350	170
vynález	58	680	390
vynález	59	480	350
vynález	60	720	380
vynález	61	1450	710
vynález	62	700	390

Tabulky 3.1 a 3.2 ozřejmují skutečnost, zeje možno podle vynálezu získat vodné suspenze mastku s nízkou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.

Tyto tabulky dále ukazují, že použití polyakrylátu, běžně používaného, k suspendování minerálío nich látek s hydrofilní látkou neumožňuje získání suspenzí mastku s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

Příklad 5

Stejně jako předchozí příklad se tento případ týká použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodných suspenzí mastku, avšak v odlišném množství.

Za tímto účelem, s použitím stejného postupu a stejného zařízení jako v předchozím příkladu, se mastek Finntalc CIO, prodávaný firmou Finnminerals, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 65% koncentrací sušiny a testovaným kopolymerem v množství odpovídajícím 1,0 % sušiny suchého kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Test č. 63

Nemohl být suspendován protože míchadlo se zablokovalo vlivem příliš vysoké viskozity.

-21 CZ 298712 B6

Test č. 64

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 24 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Test č. 65

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 19 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

20 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu a oxypropylovaného mol propylenoxidu.

Test č. 66

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 67

% kyseliny akrylové

40 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 68

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným 35 je polymerem se specifickou viskozitou 4,47 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu % akrylamido-2-methyl-2-propansulfonové kyseliny.

Test č. 69

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,0 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu 40 % ethylenglykolmethakrylátfosfátu.

-22CZ 298712 B6

Test č. 70

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, který po 100% neutralizaci hydroxidem sodným je polymerem se specifickou viskozitou 3,67 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu 50 % akrylamidu.

ío Výsledky všech těchto testů jsou uvedeny dále v tabulce 4.

Tabulka 4

	test č.	Brookfieldova viskozita v mPa.s
to min'¹	100 min¹
známý stav	63	nemožné	nemožné
vynález	64	1000	305
vynález	65	500	180
vynález	66	1080	280
vynález	67	780	220
vynález	68	280	200
vynález	69	200	160
vynález	70	165	175

Tabulka 4 ozřejmuje skutečnost, že vynález umožňuje získávání vodných suspenzí mastku s nízkou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.

Prokazuje dále, že použití polyakrylátu, jaký se běžně používá, k suspendování minerálních látek s hydrofilním povrchem neposkytuje suspenze mastku s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

Příklad 6 25

Tento příklad se týká použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodných suspenzí slídy.

Za tímto účelem, s použitím stejného postupu a stejného zařízení jako v příkladu 1, se slída, pro30 dávaná pod názvem Ascoat 30 firmou Jungbunzlauer GmbH, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 68% koncentrací sušiny a testovaným kopolymerem v množství odpovídajícím 0,6 % sušiny suchého kopolymerů, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

-23CZ 298712 B6

Test č. 71

Tento test, ilustrující známý stav, používá kopolymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,7, vytvořený v hmotnostních procentech z 90 % kyseliny akrylové a 10 % methakrylátu laurylalkoholu, ethoxylovaného 23 mol ethylenoxidu.

Test č. 72

Tento test, ilustrující známý stav, používá kopolymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, ío se specifickou viskozitou 4,66, vytvořený v hmotnostních procentech z 90 % kyseliny akrylové a 10 % nonylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 30 mol ethylenoxidu.

Test č. 73

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,0, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakiylátu, ethoxylovaného 8 mol ethylenoxidu a oxypropylovaného

13 mol propylenoxidu.

Test č. 74

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,35, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 75

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 76

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,43, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akiylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 60 mol ethylenoxidu.

Test č. 77

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,54, vytvořený v hmotnostních procentech z:

-24CZ 298712 B6 % kyseliny akrylové % methylakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 78

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,52, vytvořený v hmotnostních procentech z:

io 95 % kyseliny akrylové % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je skupina -N-(RR'), kde R a R' jsou lineární alkylové řetězce s 12 uhlíkovými atomy, map jsou rovny 0, q = 2 a n je rovno 25.

Test č. 79

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,47, vytvořený v hmotnostních procentech z:

95 % kyseliny akrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je skupina rozvětvená alkylová skupina s 28 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 80

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,79, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

5 % methakrylurethanu obecného vzorce 1, kde hydrofobním radikálem R' je skupina rozvětvená alkylová skupina s 30 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test ě. 81

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 2,59, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % methakrylátu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je skupina rozvětvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Test č. 82

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,02, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

-25CZ 298712 B6

Test č. 83

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,94, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 84

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 3,74, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

15 % tristyrylfenolmethakrylátu ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 85

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se 20 specifickou viskozitou 4,38, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 86

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0,67, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Test č. 87 35

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,94, vytvořený v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 88

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se 45 specifickou viskozitou 2,66, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Výsledky všech těchto testů j sou uvedeny dále v tabulce 5.

-26CZ 298712 B6

Tabulka 5

	test 6,	Brookfieldova viskozita v mPa.s
10 min'¹	100 min*¹
známý stav	71	5200	1800
známý stav	72	5200	1600
vynález	73	1500	560
vynález	74	2550	940
vynález	75	3400	1300
vynález	76	2500	440
vynález	77	1250	770
vynález	78	1400	500
vynález	79	1100	440
vynález	80	1000	400
vynález	81	800	420
vynález	82	2800	1000
vynález	83	2000	1300
vynález	84	1000	440
vynález	85	1700	720
vynález	86	1550	670
vynález	87	1400	740
vynález	88	2300	1030

Tabulka 5 ozřejmuje skutečnost, že vynález umožňuje získávání vodných suspenzí slídy s nízkou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.

Prokazuje dále, že vodné suspenze slídy s nízkou Brookfieldovou viskozitou nelze získávat s použitím kopolymerů podle známého stavu.

Příklad 7

Tento příklad se týká použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodných suspenzí kaolinu.

Za tímto účelem, s použitím stejného postupu a stejného zařízení jako v příkladu 1, se kaolin, prodávaný pod označením SPS firmou ECC, smíchá s vodou v množství potřebném k získání suspenze se 66% koncentrací sušiny a testovaným kopolymerem v množství odpovídajícím 0,52 % sušiny suchého kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

-27CZ 298712 B6

Test č. 89

Test č. 90

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0,40, vytvořený v hmotnostních procentech z:

ío 95 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Test č. 91

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 0,42, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Výsledky těchto testů jsou uvedeny dále v tabulce 6.

Tabulka 6

	test č.	Brookfieldova viskozita v mPa.s
10 min'¹	100 min¹
známý stav	89	4000	850
vynález	90	3720	840
vynález	91	3700	710

Tabulka 6 ozřejmuje skutečnost, že vynález umožňuje získávání vodných suspenzí kaolinu s níz30 kou Brookfieldovou viskozitou při vysoké koncentraci sušiny.

Příklad 8

Tento příklad se týká použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodných suspenzí směsí minerálních látek bez ohledu na to, zda mají hydrofilní nebo hydrofobní povrch.

Test č. 92

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze uhličitanu vápenatého a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi stejných hmotností sušiny obou připravených vodných suspenzí.

-28CZ 298712 B6

Za tím účelem se vytvoří suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 pm, vnesením tohoto mramoru v množství potřebném k vytvoření suspenze se 70% koncentrací sušiny do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopo5 lymer v množství odpovídajícím 0,5 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitou 4,35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávaného pod označením SPS firmou ECC) o koncentraci 63 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0,5 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 714,3 g jedné a 793,7 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny uhličitanu vápenatého a 50 % sušiny kaolinu.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnos25 ti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1900 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) uhličitanu vápenatého a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (66,3 %).

Test č. 93

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze uhličitanu vápenatého a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 70 % sušiny uhliči35 tanu vápenatého a 30 % sušiny kaolinu.

Za tím účelem se vytvoří suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 pm, vnesením tohoto mramoru v množství potřebném k vytvoření suspenze se 70% koncentrací sušiny do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 0,5 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,35 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

-29CZ 298712 B6

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1000 g jedné a 476,2 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 70 % sušiny uhličitanu vápenatého a 30 % sušiny kaolinu.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1100 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (70 %/30 % v sušině) ío uhličitanu vápenatého a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (67,7 %).

Test č. 94

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze kaolinu a vodné suspenze slídy s následným vytvořením směsi za účelem získání suspenze 50 % sušiny kaolinu a 50 % sušiny slídy.

Za tím účelem se vytvoří vodná suspenze kaolinu vnesením kaolinu (prodávaného pod označe20 ním SPS firmou ECC) za míchání v množství potřebném k vytvoření suspenze s 65,1% koncentrací sušiny do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 2,54 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze slídy (prodávané pod názvem Ascoat 30 firmou Jungbunzlauer GmbH) o koncentraci 67,4 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 0,6 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 760 g jedné a 742 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny kaolinu a 50 % sušiny slídy.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 732 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) kaolinu a slídy, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (66,2 %).

Test č. 95

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze kaolinu a vodné suspenze slídy s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny kaolinu a 25 % sušiny slídy.

-30CZ 298712 B6

Za tím účelem se připraví vodná suspenze kaolinu vnesením kaolinu (prodávaného pod označením SPS firmou ECC) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 65,1% koncentrací sušiny do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 2,54 aje vytvořen v hmotnostních procentech z:

ío 95 % kyseliny akrylové % methakrylurethanu obecného vzorce I, kde hydrofobním radikálem R' je lineární alkylová skupina s 22 uhlíkovými atomy, m a p jsou rovny 0, q = 1 a n je rovno 25.

Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze slídy (prodávané pod názvem Ascoat 30 firmou Jungbunzlauer GmbH) o koncentraci 67,4 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 0,6 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1152 g jedné a 371 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 75 % sušiny kaolinu a 25 % sušiny slídy.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnos25 ti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1380 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75 %/25 % v sušině) kaolinu a slídy, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,6 %).

Test č. 96

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny kaolinu.

Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Kopolymerem použitým v tomto testu je polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 aje vytvořen v hmotnostních procentech z:

Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávané pod názvem SPESWHITE firmou ECC) o koncentraci 65,1 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1,0 % sušiny, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

-31 CZ 298712 B6

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1155,6 gjedné a 384 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny kaolinu.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1230 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75 %/25 % v sušině) mastío ku a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %).

Test č. 97

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny kaolinu.

Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 a je vytvořen v hmotnostních procentech z:

% kyseliny akrylové 5 % akrylamidu

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávané pod názvem SPESWHITE firmou ECC) o koncentraci 65,1 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1,0 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítom35 né v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 770,5 g jedné a 768 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny kaolinu.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 2380 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) mastku a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %).

Test č. 98

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze kaolinu s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny kaolinu.

-32CZ 298712 B6

Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Stejným způsobem a s použitím stejného materiálu se současně připraví vodná suspenze kaolinu (prodávané pod názvem SPESWHITE firmou ECC) o koncentraci 65,1 % sušiny a obsahu testovaného kopolymeru 1,0 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 385,2 g jedné a 1152 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny kaolinu.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 1860 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (25 %/75 % v sušině) mastku a kaolinu, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %).

Test č. 99

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsa40 hující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymeru v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Kopolymerem použitým v tomto testuje polymer, který má po 100% neutralizaci hydroxidem sodným specifickou viskozitu 4,38 aje vytvořen v hmotnostních procentech z:

Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr

-33CZ 298712 B6 menší než 1 pm, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1,0 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 1155,5 gjedné a 384,6 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 75 % sušiny mastku a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnos10 ti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 150 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (75 %/25 % v sušině) mastku a uhličitanu vápenatého, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačního prostředku.

Test ě. 100

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné suspenze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Za tím účelem se připraví vodná suspenze mastku vnesením mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) v množství potřebném k vytvoření suspenze se 64,9% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsa25 hující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 1,0 % hmotnostních sušiny kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr menší než 1 pm, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1,0 % sušiny v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 770,4 g jedné a 769,2 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 50 % sušiny mastku a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 350 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) mast50 ku a uhličitanu vápenatého, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačního prostředku.

-34CZ 298712 B6

Test č. 101

Tento test ilustruje vynález a spočívá v paralelní přípravě vodné suspenze mastku a vodné sus5 penze uhličitanu vápenatého s následným vytvořením směsi za vzniku suspenze 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.

% kyseliny akrylové 5 % akrylamidu

10 % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Stejným způsobem a s použitím stejného zařízení se současně připraví vodná suspenze uhličitanu vápenatého s použitím mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 75 % částic má průměr menší než 1 pm, o koncentraci 65 % sušiny a obsahu testovaného kopolymerů 1 % sušiny v kyse25 lé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

Po 20 min míchání těchto suspenzí se obě smíchají nalitím do kádinky v množství 385,2 g jedné a 1153,8 g druhé tak, aby vznikla vodná suspenze, obsahující 25 % sušiny mastku a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Po 10 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 220 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (25 %/75 % v sušině) mastku a uhličitanu vápenatého, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačního prostředku.

Test č. 102

Tento test ilustruje vynález a spočívá v přímé přípravě směsné vodné suspenze 50 % sušiny uhličitanu vápenatého a 50 % sušiny mastku.

Za tím účelem se vychází z mramoru z norského ložiska s takovou zrnitostí, že 60 % částic má průměr menší než 2 pm, a z mastku (prodávaného pod označením Finntalc CIO firmou Finnminerals) a směsná vodná suspenze uhličitanu vápenatého a mastku se připraví vnesením stejného množství uvedeného mramoru a uvedeného mastku, potřebného k vytvoření suspenze se 65% koncentrací sušiny za míchání do dvoulitrové kádinky, vybavené míchadlem Pendraulik a obsahující vodu. Tato kádinka dále obsahuje testovaný kopolymer v množství odpovídajícím 2,0 % hmotnostních sušiny kopolymerů v kyselé formě, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny přítomné v suspenzi.

-35CZ 298712 B6 % kyseliny akrylové % tristyrylfenolmethakrylátu, ethoxylovaného 25 mol ethylenoxidu.

Po 20 min míchání této směsi se pomocí Brookfieldova viskozimetru typu DVII při 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita (TO) při teplotě místnosti. Naměřená Brookfieldova viskozita je 350 mPa.s.

Vodnou suspenzí, získanou podle vynálezu, je tedy směsná suspenze (50 %/50 % v sušině) ío uhličitanu vápenatého a mastku, která je snadno zpracovatelná při vysoké koncentraci sušiny (65,0 %).

Příklad 9

Tento příklad se týká použití kopolymeru, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě suspenze hrubého uhličitanu vápenatého pro mletí, takže může být rozmělněn na mikročásticovou suspenzi. Za tím účelem byla připravena suspenze hrubého uhličitanu vápenatého z přírodního uhličitanu vápenatého, prodávaného pod označením BL 200 firmou

OMYA S.A., s použitím různých testovaných pomocných mlecích prostředků:

Test č. 103

Test č. 104

Tento test, ilustrující vynález, používá polymer, 100% neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 4,6, vytvořený v hmotnostních procentech z:

Pro každý test se připraví suspenze uhličitanu vápenatého z ložiska Orgon (Francie) o takové zrnitosti, že 19 % částic má průměr menší než 2 pm.

Vodná suspenze má koncentraci sušiny 76 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost.

Mlecí prostředek se do této suspenze přidává v množství uvedeném dále v tabulce, vyjádřeno jako procentický podíl sušiny, vztaženo na hmotnost sušiny uhličitanu vápenatého, určeného k mletí.

Suspenze obíhá v mlýnu typu Dyno-Mill s pevným válcem a otočným míchadlem, v němž jsou mlecím médiem korundové kuličky o průměru v rozmezí 0,6 až 1,0 mm.

Celkový objem, který zaujímá mlecí prostředek, je 1150 cm³ a jeho hmotnost je 2900 g.

Objem mlecí komory je 1400 cm³.

-36CZ 298712 B6

Obvodová rychlost mlýna je 10 ms

Suspenze uhličitanu vápenatého se recykluje rychlostí 18 lh^-1.

Výstup z mlýna je vybaven odlučovačem s velikostí ok síta 200 pm, takže je možno oddělit suspenzi, vzniklou mletím, a mlecí médium.

Teplota během každého mlecího testu se udržuje přibližně na 60 °C.

Na konci mletí se odebere do baňky vzorek suspenze mletého pigmentu a pomocí Brookfieldova viskozimetru typu RVT se při teplotě 20 °C a při 10 a 100 otáčkách za minutu s použitím příslušného vřetene změří Brookfieldova viskozita.

Zrnitost se stanovuje měřením pomocí Sedigraph výrobce Micromeritics.

Výsledky všech experimentů jsou uvedeny dále v tabulce 7.

Tabulka 7

	test	použitý mlecí prostředek		Brookfieldova viskozita v mPa.s.
		specifická viskozita	spotřeba % suš/suš	zrnitost % < 1 pm	10 min¹	100 min¹
vynález	103	0,67	1,27	31	8100	1250
vynález	104	4,6	1,1	45	8500	2040

Tabulka 7 prokazuje, že je možno získat vodné suspenze mletého uhličitanu vápenatého s vyso25 kou koncentrací sušiny.

Příklad 10

Tento příklad se týká použití kopolymerů, v němž alespoň jeden z monomerů má povrchově aktivní strukturu, k přípravě vodné suspenze hrubé slídy (prodávané firmou Jungbunzlauer GmbH pod označením ASCOAT 30, s takovou zrnitostí, že 18 % částic má průměr menší než 1 pm), připravené pro mletí na mikročásticovou suspenzi.

Testě. 105

Tento test, ilustrující vynález, používá, spolu se stejným zařízením a stejným pracovním postupem jako v příkladu 9 kromě sušiny suspenze, kteráje rovna 65 % polymer, 100 % neutralizovaný hydroxidem sodným, se specifickou viskozitou 1,85, vytvořený v hmotnostních procentech z:

-37CZ 298712 B6

Získané výsledky jsou uvedeny dále v tabulce 8.

Tabulka 8

	test	použitý mlecí prostředek		Brookfieldova viskozita v mPa.8.
		specifická viskozita	spotřeba % suš/suš	zrnitost % < 1 pm	10 min’¹	100 min¹
vynález	105	1,85	0,70	36,1	25000	4100

Tabulka 8 prokazuje, že je možno získat vodné suspenze mleté slídy s vysokou koncentrací sušiny, což není možné s prostředkem podle známého stavu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Použití kopolymerů, sestávajícího z:

a) alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru (a) s karboxylovou funkční skupinou,

20 povinně vybraného z monokyselin, vybraných ze skupiny, kterou tvoří kyselina akrylová, methakiylová, krotonová, isokrotonová a skořicová, k nimž mohou popřípadě být přidány dikyseliny, vybrané ze skupiny, kterou tvoří kyselina itakonová, fumarová, maleinová a citrakonová, nebo anhydridy karboxylových kyselin, vybrané ze skupiny, kterou tvoří maleinanhydrid a hemiestery dikyselin, vybrané z monoesterů Ci až C₄ kyseliny maleinové nebo itakonové, nebo jejich směsi,

b) popřípadě alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru (b) se sulfonovou funkční skupinou, vybraného z akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny, methallylsulfonátu sodného, vinylsulfonových kyselin a styrensulfonových kyselin, nebo s fosforečnou funkční skupinou, vybraného z ethylenglykolmethakrylátfosfátu, propylenglykolmethakrylátfosfátu, ethylenglykol30 akrylátfosfátu, propylenglykolakrylátfosfátu a jejich ethoxylátů, nebo jejich směsí,

c) popřípadě alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru (c) bez karboxylové funkční skupiny, vybraného ze skupiny tvořené estery kyseliny akrylové nebo methakrylové, kterými jsou methyl-, ethyl-, butyl-, 2-ethylhexylakrylát nebo -methakrylát, nebo akrylo35 nitrilem, methakrylonitrilem, vinylacetátem, styrenem, methylstyrenem, diisobutylenem, vinylpyrrolidonem, vinylkaprolaktamem, nebo dále nenasycenými amidy, vybranými z akiylamidu, methakrylamidu a jejich substituovaných derivátů, jako je dimethylaminopropylakrylamid nebo -methakrylamid, estery akrylové nebo methakrylové kyseliny a glykolu, methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem nebo -sulfátem, methakrylátem trimethylamoniumethylchloridu

40 nebo -sulfátu, jakož i jejich akrylátovými a kvartemizovanými akrylamidovými homology a/nebo dimethyldiallylamoniumchloridem,

d) alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného oxyalkylovaného monomem (d), zakončeného hydrofobním řetězcem, obecného vzorce I

-38CZ 298712 B6

R,

Ro

ÍD kde

5 map představují počet alkylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100, n představuje počet ethylenoxidových jednotek nižší než nebo rovný 100, q je číslo alespoň rovné 1 a takové, že

0 < q(n+m+p) <100

Ri je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,

15 R₂ je vodík nebo methylový nebo ethylový radikál,

R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové, maleinové, itakonové, krotonové, vinylftalové, jakož i nenasycených urethanů, jako je akrylurethan, methakrylurethan, α,α'-dimethyl-m-iso20 propenylbenzylurethan, allylurethan,

R' představuje hydrofobní radikál, jako je tristyrylfenyl, jakož i lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s alespoň 8 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s alespoň 8 uhlíkovými atomy, jestliže R představuje nenasycený radi25 kál náležející do skupiny nenasycených urethanů, jako je akrylurethan, methakrylurethan, α,α'-dimethyl-m-isopropenylbenzylurethan, allylurethan, a

R' představuje hydrofobní radikál, vybraný ze skupiny, kterou tvoří tristyrylfenyl a lineární nebo rozvětvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové, arylové skupiny s ales30 poň 30 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminy s alespoň 22 uhlíkovými atomy, jestliže

R představuje polymerovatelný nenasycený radikál náležející do skupiny esterů kyseliny akrylové, methakrylové, maleinové, itakonové, krotonové nebo vinylftalové, přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100, a majícího specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25, jako dispergačního prostředku a/nebo pomocného prostředku pro mletí minerálních látek ve vodné suspenzi, bez ohledu na hydrofilní nebo hydrofobní charakter minerálních látek, které mají být

40 dispergovány a/nebo mlety.
2. Použití podle nároku 1, kde kopolymer sestává z:

a) 99 až 10 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (a),

45 b) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (b),

-39CL 298712 B6

c) O až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (c),

d) 1 až 90 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (d), přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100 % a kopolymer má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25.
3. Použití podle nároku 2, kde kopolymer sestává z:

ío a) 97 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (b),

c) 0 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (c),

d) 3 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru (d),

15 přičemž celkový součet složek (a), (b), (c) a (d) je roven 100 % a kopolymer má specifickou viskozitu rovnou nanejvýš 50, přednostně nanejvýš 25.
4. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, kde R' představuje hydrofobní radikál, jako je tri20 styrylfenyl, jestliže R představuje radikál náležející do skupiny methakrylových esterů nebo do skupiny methakrylurethanů.
5. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, kde kopolymer je v kyselé formě nebo je částečně nebo úplně neutralizován jedním nebo více neutralizačními činidly sjednovaznou funkční skupi25 nou vybranou ze skupiny zahrnující alkalické kationty, zejména sodík, draslík nebo amonium, nebo alternativně primární, sekundární nebo terciární alifatické a/nebo cyklické aminy, jako je stearylamin, ethanolaminy (mono-, di—, triethanolamin), mono- a diethylamin, cyklohexylamin, methylcyklohexylamin, a/nebo jedním nebo více neutralizačními činidly s vícevaznou funkční skupinou vybranou ze skupiny zahrnující dvojmocné kationty alkalických zemin, zejména hořčík

30 a vápník, nebo alternativně zinek, jakož i trojmocné kationty, zahrnující zejména hliník, nebo alternativně určité kationty s vyšším mocenstvím.
6. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, kde uvedený kopolymer se použije v množství 0,05 až 5 % hmotnostních sušiny kopolymerů, vztaženo na sušinu minerální látky nebo látek.
7. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, kde minerální látka nebo látky jsou zvoleny z minerálních látek s nabitým hydrofilním povrchem a výhodně jsou vybrány z přírodních nebo syntetických uhličitanů vápenatých nebo dolomitů nebo kaolinů nebo jejich směsí, přednostně z křídy, vápence nebo mramoru.
8. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, kde minerální látka nebo látky jsou zvoleny z minerálních látek s hydrofobním povrchem a výhodně jsou vybrány z mastku nebo slídy nebo jejich směsí.

45 9. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, kde minerální látky jsou směsí minerálních látek s hydrofilním povrchem a/nebo směsí minerálních látek s hydrofobním povrchem a přednostně směsí mastku a uhličitanu vápenatého nebo mastku a kaolinu.