SK286177B6

SK286177B6 - Použitie kopolyméru s povrchovo aktívnou štruktúrou ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocnéhoprostriedku na mletie

Info

Publication number: SK286177B6
Application number: SK970-98A
Authority: SK
Inventors: Jean-Bernard Egraz; Christian Jacquemet; Jacques Mongoin; Jean-Marc Suau
Original assignee: Coatex S. A. S.
Priority date: 1997-07-18
Filing date: 1998-07-15
Publication date: 2008-04-07
Also published as: CZ224298A3; ATE332941T1; HUP9801623A2; DE69835187T2; AU746264B2; US6093764A; NO983312L; JPH11104479A; ID20607A; EP0892020A1; KR19990013935A; FR2766106A1; NO983312D0; PL327526A1; ZA986371B; FR2766106B1; MX207516B; TR199801356A2; ES2268759T3; DE69835187D1

Abstract

Použitie kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie minerálnych látok vo vodnej suspenzii bez ohľadu na hydrofilný alebo hydrofóbny charakter minerálnych látok, ktoré majú byť dispergované a/alebo mleté.

Description

Vynález sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, ako dispergačného prostriedku alebo pomocného prostriedku na mletie minerálnych látok vo vodnej suspenzii bez ohľadu na charakter minerálnej látky.

Doterajší stav techniky

Už dlho je bežnou praxou pri príprave priemyselných produktov na použitie v papierenskom priemysle, hlavne ako plniva alebo na natieranie papiera, vyrábať vodné suspenzie rôznych minerálnych látok alebo minerálnych plniacich pigmentov, ktorých častice majú povrch s rôznou afinitou k vode.

Prvá kategória minerálnych látok pokrýva minerálne látky s nabitým hydrofilným povrchom, ako sú napríklad prírodné alebo syntetické uhličitany vápenaté, hlavne kriedy, kalcity alebo mramory, dolomity alebo kaolíny, ako aj síran vápenatý alebo oxidy titánu, atlasová beloba, hydroxidy hlinité a ďalšie. Druhá kategória zahŕňa minerálne plnivá s hydrofóbnym povrchom, ako je napríklad mastenec, sľuda a ďalšie.

Tieto dva typy minerálnych látok nemajú rovnaké reologické chovanie, ak sú suspendované vo vode, hlavne ak sa pripravujú suspenzie vo vysokých koncentráciách na dodávanie do papierenských závodov. Musia však mať rovnaké kvalitatívne kritériá pre užívateľa, t. j. ich Brookfieldová viskozita musí byť taká, aby nehrozilo nebezpečenstvo sedimentácie alebo stvrdnutia usadených častíc minerálnej látky, aby bola zaistená u používateľa ľahká manipulácia s nimi aj po uskladnení v tankoch počas niekoľkých dní bez miešania. Ďalej musia mať tieto suspenzie čo najvyšší obsah minerálnej látky, aby boli redukované všetky náklady súvisiace s transportom v dôsledku množstva prítomnej vody.

Dosiaľ sa ako dispergačné prostriedky alebo pomocné prostriedky na mletie pre minerálne plnivá s hydrofilným povrchom používajú polyakryláty s nízkou molekulovou hmotnosťou alebo so špecifickou viskozitou nižšou než alebo rovnajúcou 25 (EP 100 947, EP 542 643, EP 542 644).

Nevýhodou týchto prostriedkov však je, že nie sú veľmi účinné pri suspendovaní a/alebo mletí hydrofóbnych látok, ako je mastenec alebo sľuda, ktoré sa obvykle používajú samotné alebo v zmesiach. Odborníkom sú známe ďalšie prostriedky, ktoré je možné použiť na tento účel, ktorými sú kopolyméry, v ktorých jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru (EP 0 003 235, EP 0 215 565). Nevýhodou týchto kopolymérov však je, že nie sú účinné, ak sa suspendujú a/alebo melú minerálne látky s hydrofilným povrchom, ako sú uhličitany vápenaté alebo kaolíny, síran vápenatý alebo oxidy titánu.

V dôsledku toho bolo až dosiaľ na účely dispergovania a/alebo mletia minerálnej látky s hydrofóbnym povrchom pre odborníka veľmi obtiažne používať dispergačný a/alebo pomocný mlecí prostriedok, známy pre svoju účinnosť pri dispergácii a/alebo napomáhaní mletia minerálnych látok s hydrofilným povrchom a naopak. V konfrontácii s týmto problémom použitia dispergačných prostriedkov a/alebo pomocných prostriedkov na mletie špecifických pre daný typ minerálnej látky a ako výsledok rozsiahleho výskumu teraz prihlasovateľ zistil, že voľba radikála hydrofóbneho reťazca povrchovo aktívneho monoméru umožňuje použiť kopolymér ako dispergačný prostriedok a/alebo pomocný prostriedok na mletie bez ohľadu na charakter povrchu minerálnych látok, ktoré majú byť dispergované a/alebo mleté.

Účelom vynálezu je teda získať vodné suspenzie minerálnych látok, ktoré umožňujú ľahkú manipuláciu u užívateľa, a to bez ohľadu na charakter povrchu minerálnych látok.

Podstata vynálezu

Tento účel sa dosiahne tak, že sa ako dispergačný prostriedok a/alebo pomocný prostriedok na mletie použije kopolymér, ktorý pozostáva z: a) aspoň jedného monoméru, ktorý je etylénicky nenasýtený a má karboxylovú funkčnú skupinu,

b) prípadne aspoň jedného monoméru, ktorý je etylénicky nenasýtený a má sulíbnovú alebo fosforečnú funkčnú skupinu, alebo ich zmesi,

c) prípadne aspoň jedného monoméru, ktorý je etylénicky nenasýtený a nemá karboxylovú funkčnú skupinu,

d) aspoň jedného povrchovo aktívneho oxyalkylovaného monoméru, ktorý je etylénicky nenasýtený a je ukončený hydrofóbnym reťazcom.

Podstata použitia kopolyméru ako dispergačného a/alebo pomocného mlecieho prostriedku pre minerálne látky vo vodnej suspenzii podľa vynálezu spočíva v tom, že tento kopolymér pozostáva z:

a) aspoň jedného etylénicky nenasýteného monoméru (a) s karboxylovou funkčnou skupinou, ktorý musí byť vybraný z monokyselín, vybraných zo skupiny, ktorú tvorí kyselina akrylová, metakrylová, krotónová, izokrotónová a škoricová, ku ktorým môžu byť prípadne pridané dikyseliny, vybrané zo skupiny, ktorú tvorí kyselina itakónová, fumarová, maleínová a citrakónová, alebo anhydridy karboxylových kyselín, vybrané zo skupiny, ktorú tvorí maleínanhydnd, a hemiestery dikyselín, vybrané z monoesterov C, až C₄ kyseliny maleínovej alebo itakónovej, alebo ich zmesi,

b) prípadne aspoň jedného etylénicky nenasýteného monoméru (b) so sulfónovou funkčnou skupinou, vybraného z akrylamidometylpropánsulfónovej kyseliny, metalylsulfonátu sodného, vinylsulfónovej kyseliny a styrénsulfónovej kyseliny, alebo s fosforečnou funkčnou skupinou, vybraného z etylénglykolmetakrylátfosfátu, propylénglykolmetakrylátfosfátu, etylénglykol-akrylátfosfátu, propylénglykolakrylátfosfátu a ich etoxylátov, alebo ich zmesí,

c) pripadne aspoň jedného etylénicky nenasýteného monoméru (c) bez karboxylovej funkčnej skupiny, vybraného zo skupiny tvorenej estermi kyseliny akrylovej alebo metakrylovej, ako je metyl-, etyl-, butyl-, 2-etylhexylakrylát alebo -metakrylát, alebo akrylonitrilom, metakrylonitrilom, vinylacetátom, styrénom, metylstyrénom, diizobutylénom, vinylpyrolidónom, vinylkaprolaktámom, alebo nenasýtenými amidmi, vybranými z akrylamidu, metakrylamidu alebo ich substituovaných derivátov, ako je dimetylaminopropylakrylamid alebo -metakrylamid, estermi akrylovej alebo metakrylovej kyseliny a glykolu, metakrylamidopropyltrimetylamóniumchloridom alebo -sulfátom, metakrylátom trimetyl-amóniumetylchloridu alebo -sulfatu, ako aj ich kvartemizovanými akrylátovými a akrylamidovými homológmi a/alebo dimetyldialylamóniumchloridom,

d) aspoň jedného etylénicky nenasýteného oxyalkylovaného monoméru (d), zakončeného hydrofóbnym reťazcom, všeobecného vzorca (I)

R - [ - (CH2-CH-O)_m(-CH2-CH₂-O)_n(-CH2-CH-O)p J, - R’

R] R₂ (I), kde m a p predstavujú počet alkylénoxidových jednotiek nižší než alebo rovnajúci sa 100, n predstavuje počet etylénoxidových jednotiek nižší než alebo rovnajúci sa 100, q je číslo aspoň rovnajúce sa 1 a také, že < q(n+m+p) < 100,

R je vodík alebo metylový, alebo etylový radikál,

R₂ je vodík alebo metylový, alebo etylový radikál,

R predstavuje polymérovateľný nenasýtený radikál patriaci do skupiny esterov kyseliny akrylovej, metakrylovej, maleínovej, itakónovej, krotónovej, vinylftalovej, ako aj nenasýtených uretánov, ako je akryluretán, metakryluretán, α,α'-dimetyl-m-izopropenyl-benzyluretán, alyluretán,

R' predstavuje hydrofóbny radikál, vybraný zo skupiny, ktorú tvorí tristyrylfenyl, ako aj lineárne alebo rozvetvené alkylové, alkylarylové, arylalkylová, arylové skupiny s aspoň 8 uhlíkovými atómami alebo dialkylamíny s aspoň 8 uhlíkovými atómami, ak R predstavuje nenasýtený radikál patriaci do skupiny nenasýtených uretánov, ako je akryluretán, metakryluretán, α,α'-dimetyl-m-izopropenylbenzyluretán, alyluretán, a

R' predstavuje hydrofóbny radikál, vybraný zo skupiny, ktorú tvorí tristyrylfenyl, ako aj lineárne alebo rozvetvené alkylové, alkylarylové, arylalkylová a arylové skupiny s aspoň 30 uhlíkovými atómami alebo dialkylamínmi s aspoň 22 uhlíkovými atómami, ak R predstavuje polymérovateľný nenasýtený radikál patriaci do skupiny esterov kyseliny akrylovej, metakrylovej, maleínovej, itakónovej, krotónovej alebo vinylftalovej, pričom celkový súčet zložiek (a), (b), (c) a (d) sa rovná 100 % hmotn., a má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 50, prednostne nanajvýš 25.

V celom nasledujúcom opise je monomér (d) špeciálnym monomérom.

Konkrétnejšie spočíva použitie uvedeného kopolyméru v tom, že tento kopolymér pozostáva, vyjadrené hmotnostné, z:

a) 10 až 99 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (b),

c) 0 až 50 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (c),

d) 1 až 90 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (d), pričom celkový súčet zložiek (a), (b), (c) a (d) sa rovná 100 % hmotn., a kopolymér má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 50, prednostne nanajvýš 25.

Výhodne kopolymér pozostáva z

a) 50 až 97 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (b),

c) 0 až 50 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (c),

d) 3 až 50 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (d), pričom celkový súčet zložiek (a), (b), (c) a (d) sa rovná 100 % hmotn., a kopolymér má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 50, prednostne nanajvýš 25.

Kopolymér používaný na účely vynálezu sa získava známymi metódami radikálovej kopolymerizácie v roztoku, v priamej alebo inverznej emulzii, v suspenzii alebo zrážaním vo vhodných rozpúšťadlách v prítomnosti známych katalytických systémov a prenosových činidiel.

Tento kopolymér, získavaný vo forme kyseliny a prípadne destilovaný, môže byť čiastočne alebo úplne neutralizovaný jedným alebo viacerými neutralizačnými činidlami, majúcimi jednoväzbovú alebo viacväzbovú funkčnú skupinu, ako sú napríklad činidlá vybrané zo skupiny zahrnujúcej alkalické katióny, hlavne sodík, draslík, amónium, alebo primáme, sekundárne alebo terciáme alifatické a/alebo cyklické amíny, ako je napríklad stearylamín, etanolamíny (mono-, di-, trietanolamín), mono- a dietylamín, cyklohexylamín, metylcyklo-hexylamín alebo činidlá vybrané zo skupiny zahrnujúcej dvojväzbové katióny alkalických zemín, hlavne horčík a vápnik alebo alternatívne zmok, ako aj trojväzbové katióny, zahrnujúce hlavne hliník, alebo alternatívne určité katióny s vyššou valenciou.

Každé neutralizačné činidlo sa používa v množstve vhodnom na rýchlosť neutralizácie príslušnej funkčnej skupine každej valencie.

Podľa iného variantu je možné kopolymér, získaný kopolymerizačnou reakciou, spracovať a rozdeliť na niekoľko fáz, buď pred alebo po čiastočnej alebo úplnej neutralizačnej reakcii, s použitím statických alebo dynamických procesov, odborníkovi známych, pomocou jedného alebo viac polárnych rozpúšťadiel, náležiacich hlavne do skupiny zahrnujúcej vodu, metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanoly, acetón, tetrahydroíurán alebo ich zmesi.

Jedna z fáz potom zodpovedá kopolyméru použitému na účely vynálezu ako dispergačný prostriedok a/alebo pomocný prostriedok na mletie minerálnych látok vo vodnej suspenzii.

Špecifická viskozita kopolyméru sa značí symbolom „n“ a stanovuje sa nasledujúcim spôsobom:

Pripraví sa roztok polyméru tak, aby sa získal roztok zodpovedajúci 2,5 g suchého polyméru, neutralizovaného hydroxidom sodným a 50 ml roztoku bipermutovanej vody. S použitím kapilárneho viskozimetra s Baumeho konštantou rovnajúcou sa 0,000105, umiestneného v kúpeli s teplotou termostaticky udržovanou na 25 °C, sa uskutočňuje meranie času prietoku daného objemu uvedeného roztoku obsahujúceho polymér a rovnako doby prietoku rovnakého roztoku bipermutovanej vody bez uvedeného kopolyméru. Potom je možné špecifickú viskozitu ,,η„ definovať pomocou nasledujúcej rovnice:

(doba prietoku roztoku polyméru) - (doba prietoku roztoku permutovanej vody)

,.rí“ = ----------—------------- ------—-----------------doba prietoku roztoku permutovanej vody

Kapilárne trubice sa obvykle volia tak, aby čas prietoku roztoku permutovanej vody bez kopolyméru bol približne 90 až 100 s, a poskytoval tak vysoko presné hodnoty špecifickej viskozity.

Jeden z praktických spôsobov dispergovania alebo suspendovania minerálnych látok, ktoré majú byť dispergované, spočíva v príprave vodnej suspenzie dispergačného prostriedku za miešania, ku ktorej sa pridá minerálna látka alebo látky, ktoré majú byť dispergované, ktoré môžu byť rozličného pôvodu, spadajúceho do dvoch kategórií.

Prvá kategória je tvorená minerálnymi látkami s nabitým hydroftlným povrchom, ako sú napríklad prírodné alebo syntetické uhličitany vápenaté, hlavne kriedy, vápence, mramory alebo dolomity, alebo kaolíny, síran vápenatý, oxidy titánu alebo atlasová beloba, alebo hydroxidy hliníka, alebo iné minerály s hydrofilným povrchom.

Druhá kategória zahŕňa minerálne plnivá s hydrofóbnym povrchom, ako je mastenec, sľuda a iné minerály s hydrofóbnym povrchom. Podobne v praxi operácia rozmeľovania minerálnej látky alebo látok, ktoré majú byť rozmelené, spočíva v mletí minerálnej látky alebo látok s mlecím prostriedkom na veľmi jemné častice vo vodnom prostredí obsahujúcom mlecí prostriedok.

Mlecí prostriedok, pridávaný k suspenzii minerálnej látky alebo látok, ktoré majú byť rozmelené, má výhodne veľkosť zŕn medzi 0,20 a 4 mm. Mlecí prostriedok je obvykle prítomný vo forme častíc rôznych látok, ako je oxid kremičitý, oxid hlinitý, oxid zirkoničitý alebo ich zmesi, ako aj veľmi tvrdých syntetických živíc, ocelí alebo iných. Ako príklad zloženia takého mlecieho prostriedku sa uvádza patent FR 2 303 681, ktorý opisuje mlecí prostriedok vyrobený z 30 až 70 % hmotnostných oxidu zirkoničitého, 0,1 až 5 % oxidu hlinitého a 5 až 20 % oxidu kremičitého.

Prednostne sa mlecí prostriedok pridáva k suspenzii v takom množstve, aby hmotnostný pomer tohto mlecieho prostriedku k minerálnej látke, ktorá má byť rozmelená, bol aspoň 2/1, prednostne v rozmedzí 3/1 až 5/1.

Zmes suspenzie a mlecieho prostriedku sa potom podrobí mechanickému miešaniu, k akému napríklad dochádza v bežnom drviči s mikroelementmi.

Podľa vynálezu sa dispergačný prostriedok a/alebo pomocný mlecí prostriedok tiež privádza do zmesi zahrnujúcej vodnú suspenziu minerálnych látok a mlecieho prostriedku v množstve 0,05 až 5 % hmotnostných suchého podielu uvedených polymérov, vztiahnuté na sušinu minerálnej látky alebo látok, ktoré majú byť rozmelené.

Čas potrebný na dosiahnutie vynikajúcej jemnosti minerálnej látky po mletí závisí od povahy a množstva minerálnych látok, ktoré majú byť rozmelené, ako aj od použitého spôsobu miešania a okolitej teploty počas operácie mletia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Rozsah významu vynálezu je bližšie osvetlený na príkladoch uskutočnenia, ktoré sú uvedené len na ilustráciu.

Príklad 1

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií uhličitanu vápenatého.

Na ten účel sa pri každom z ďalej uvedených testov, uskutočňovaných na mramore z ložiska Gummem (Rakúsko), ktorý má takú zrnitosť, že 90 % častíc má priemer menší než 2 pm, do dvojlitrovej kadičky, obsahujúcej vodu, pridá naliatím a za miešania množstvo tohto mramoru, potrebné na získanie suspenzie so 65 % koncentráciou sušiny. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 0,5 % hmotnostných suchého kopolyméru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania sa meria pri teplote miestnosti Brookfieldová viskozita pomocou Brookfteldovho viskozimetra typu RVT s 10 a 100 otáčkami za minútu (min.¹) s použitím príslušného vretena.

Test Č. 1

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa polyakrylát sodný so špecifickou viskozitou 0,45.

Test č. 2

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa zmes pozostávajúcu z 25 hmotnostných dielov polyakrylátu sodného so špecifickou viskozitou 0,45 a 75 hmotnostných dielov alkylénpolyoxidu, predávaného firmou BASF pod názvom Pluronic PE 4300.

Test č. 3

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 4

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,38, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 40 mol etylénoxidu.

Test č. 5

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,43, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 60 mol etylénoxidu.

Test č. 6

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,54, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je lineárna alkylová skupina s 22 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 7

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,52 vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je skupina -N-(RR'), kde R a R'' ’ sú lineárne alkylové reťazce s 12 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 50

Test č. 8

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,47, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca L, kde hydrofóbnym radikálom R¹ je rozvetvená alkylová skupina s 28 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 9

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,79, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R’ je rozvetvená alkylová skupina s 30 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 10

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,59, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R¹ je rozvetvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 11

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 5,49, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % etylakrylátu, % kyseliny metakrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R’ je tristyrylfenylový radikál, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 12

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 3,02, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 13

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 3,94, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 14

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 3,74, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 15

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 7,53, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % kyseliny metakrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 16

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 5,58, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % kyseliny itakónovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 17

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 7,16, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % kyseliny maleínovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 18

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 6,68, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % akrylamidometylpropánsulfónovej kyseliny, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 19

% kyseliny akrylovej, % akrylamidu, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 20

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 5,71, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % etylénglykolmetakrylátfosfátu, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Teste. 21

% kyseliny akrylovej, % etylakrylátu, % kyseliny metakrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je tristyrylfenylový radikál, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č 22

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 0,67, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu. etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 23

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,94, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 24

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,66, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu

Test č. 25

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 12,04, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 26

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, zo 70 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Výsledky všetkých týchto experimentov sú uvedené ďalej v tabuľke 1.

Tabuľka 1

	iest	Biookiieldová viskozita suspenzie v mPa s
lOmi»'¹	100 min*'
známy stav	1	2000	350
-------—í-------známy stav		24000	6200
vynález		800	210
vynález	4	1000	225
vynález	s	1900	320
vynález	6	1280	270
vynález	7	1400	260
vynález	8	840	210
vynález	<->	1040	230
vynález	10	1150	230
vynález	l \|	750	210
vynález	1 ’	12^0	270
vynález	13	1 100	230
vynález	14	950	230
vynález	15	600	180
vynález	16	600	175
vynález	17	700	215
vynález	18	800	230
vynález	19	1100	290
vynález	20	600	185
vynález	21	750	210
vynálež	22	1850	325
vynález	2-	1000	215
vynález	24	1 100	290
vynález	25	650	215
vynález	26	00	HO

SK 286177 Β6

Tabuľka 1 ozrejmuje skutočnosť, že použitím vynálezu sa získajú vodné suspenzie uhličitanu vápenatého s nízkou Brookfíeldovou viskozitou

Z tabuľky je rovnako zrejmé, že použitie polyakrylátu v spojení s alkylénpolyoxidom, ako je v súčasnosti bežné pri suspendovaní minerálnych látok s hydrofóbnym povrchom, neposkytuje suspenzie uhličitanu vápenatého s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

Príklad 2

Tento príklad ilustruje vynález a týka sa použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodnej suspenzie uhličitanu vápenatého s obsahom vápnika v sušine rovnajúcom sa 45 %.

S týmto účelom sa na účely ďalej uvedeného testu č. 27, uskutočňovaného s použitím mramoru z ložiska Gummern (Rakúsko) s takou zrnitosťou, že 90 % častíc má priemer menši než 2 pm, pridá tento mramor v množstve potrebnom na získanie suspenzie s koncentráciou 45 % sušiny za miešania do dvojlitrovej kadičky obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 0,23 % hmotnostných sušiny kopolyméru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Použitým kopolymérom je polymér, neutralizovaný so 75 % hydroxidom sodným, ktorý je produktom frakcionačného procesu, má špecifickú viskozitu 4,35 a je vytvorený v hmotnostných percentách z: 90 % kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Po 20 min. miešania sa meria pri teplote miestnosti pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu RVT Brookfieldová viskozita pri 10 a 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena.

Viskozita robí 790, resp. 110 mPa. s

Príklad 3

Tento príklad sa rovnako týka použitia polyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií uhličitanu vápenatého, ale s hrubšou veľkosťou častíc. Na tento účel sa pre každý z ďalej uvedených testov, uskutočňovaných na mramore z nórskeho ložiska s takou zrnitosťou, že 60 % častíc má priemer menší než 2 pm, pridá tento mramor v množstve potrebnom na získanie suspenzie s koncentráciou 75 % sušiny za miešania do dvojlitrovej kadičky obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 0,5 % hmotnostných sušiny kopolyméru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania sa meria pri teplote miestnosti pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII Brookfieldová viskozita (TO) pri 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena.

Brookfieldová viskozita sa ďalej stanovuje po 24 h, 2 dňoch, 3 dňoch a jednom týždni skladovania bez miešania.

Len čo sa odčíta Brookfieldová viskozita pred premiešaním (viskozita AVAG) po 7 dňoch skladovania, vzorka sa premieša na zistenie Brookfieldovej viskozity po premiešaní (viskozita APAG).

Ďalej boli tieto vzorky zriedené na 72 % a skladované 7 dní, aby bolo možné zistiť, či dochádza k sedimentácii, vložením špachtle ku dnu banky.

Test č. 28

Test č. 29

Test č. 30

Test č 31

Test č. 32

% kyseliny akrylovej, % etylakrylátu, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je tristyrylfcnylový radikál, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Výsledky všetkých týchto testov sú uvedené v tabuľke 2.

Tabuľka 2

	test	Biookfieldová viskozita v inPa s pri 100 min'¹
		TO	24 h AVAG	2 dni AVAG	3 dní AVAG	7 dní AVAG	7 dni APAG	sedimentácia
známy stav	28	1 650	t 070	1 200	1 375	1 760	1 790	nie
vynález	29	268	431	451	450	508	301	nie
vynález	30	309	594	622	616	641	309	nie
vynález	31	551	710	754	726	759	509	nie
vynález	32	526	769	809	818	849	512	nie

Tabuľka ozrejmuje skutočnosť, že je možné získať vodné suspenzie uhličitanu vápenatého, ktoré majú nízku Brookfieldovú viskozitu, sú v priebehu času stabilné a nemajú tendencie k sedimentácii napriek skutočnosti, že zrnitosť častíc, ktoré ich tvoria, nie je tak jemná.

Príklad 4

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií mastenca.

Na tento účel, použitím rovnakého postupu vyjmúc čas miešania, ktorý je 45 min., a s použitím rovnakého zariadenia ako v príklade 1, sa mastenec Finntalc C10, predávaný firmou Finnminerals, zmieša s vodou v množstve potrebnom na získanie suspenzie so 65 % koncentráciou sušiny a plne neutralizovaným testovaným polymérom v množstve odpovedajúcom 2,0 % sušiny suchého kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Test č. 33

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa polyakrylát sodný so špecifickou viskozitou 0,45. Nemôže byť suspendovaný v dôsledku skutočnosti, že miešadlo je blokované vplyvom príliš vysokej viskozity.

Test č. 34

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa zmes pozostávajúcu z 25 hmotnostných dielov polyakrylátu sodného so špecifickou viskozitou 0,45 a 75 hmotnostných dielov alkylénpolyoxidu, predávaného pod názvom Pluronic PE 4300 firmou BASF.

Test č. 35

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 7,5 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 16 mol etylénoxidu.

Test č. 36

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 4,0 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 8 mol etylénoxidu a oxypropylovaného 13 mol propylénoxidu.

Test č. 37

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 4,35 a je vytvorený v hmotnostných percentách z 90 % kyseliny akrylovej, 10 % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 38

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 4,38 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 39

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným, je polymérom so špecifickou viskozitou 4,43 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 40

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 2,59 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R¹ je rozvetvená alkylová skupina s uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 41

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 5,49 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej % etylakrylátu % kyseliny metakrylovej % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofobnym radikálom R' je tristyrylfenylový radikál, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 42

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným, je polymérom so špecifickou viskozitou 3,02 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 43

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 3,31 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 44

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 3,94 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 45

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 3,74 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 46

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 7,53 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 47

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 5,58 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č 48

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 7,16 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 49

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 6,68 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 50

Test č. 51

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 5,71 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 52

% kyseliny akrylovej, % etylakrylátu, % kyseliny metakrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je tristyrylfenylový radikál, m a p sa rovnajú 0, q = 1 q n sa rovná 25.

Test č. 53

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 1,94 a je vytvorený v hmotnostných percentách z % kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 54

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 2,66 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 55

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 3,38 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 56

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 12,04 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 57

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, neutralizovaný moláme zo 75 % hydroxidom sodným a z 25 % vápencom, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 58

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, neutralizovaný molárne z 50 % hydroxidom sodným a z % vápencom, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 59

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, neutralizovaný moláme z 25 % hydroxidom sodným a zo 75 % vápencom, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 60

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, neutralizovaný moláme zo 75 % hydroxidom sodným a z 25 % hydroxidom horečnatým, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z: 90 % kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu.

Test č. 61

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, neutralizovaný zo 100 % hydroxidom draselným, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 62

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, neutralizovaný zo 100 % amoniakom, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Výsledky všetkých týchto testov sú uvedené v tabuľkách 3.1a 3.2.

Tabuľka 3.1

	test č.	Brookfieldová viskozita v mPa s
0 min’¹	100 min’
známy stav	3 3	nemožné	nemožné
známy stav	34	700	270
vynález	35	2 840	1 290
vynález	36	800	950
vynález	37	840	560
vynález	38	1 160	800
vynález	39	540	730
vynález	40	440	515
vynáJez	41	1 360	1 000
vynález	42	280	260
vynález	43	200	185
vynález	44	320	290
vynález	45	880	510
vynález	46	1 280	570
vynález	47	1 050	550
vynález	48	1 600	635
vynález	49	l 480	640
vynález	50	400	260
vynález	51	1 400	630

Tabuľka 3.2

	test č.	Brookfieldová viskozita v mPa.s 10 min*¹ 100 min'¹
vynález	52	1 360	l 000
vynález	53	400	460
vynález	54	4ó0	470
vynález	55 840	600
vynález	56 2 160	830
vynález	57 350	170
vynález	58 680	390
vynález	59 j 480	350
vynález	60	720	380
vynález	61	1 450	710
vynález	62	700	390

Tabuľky 3.1 a 3.2 ozrejmujú skutočnosť, že je možné podľa vynálezu získať vodné suspenzie mastenca s nízkou Brookfieldovou viskozitou pri vysokej koncentrácii sušiny.

Tieto tabuľky ďalej ukazujú, že použitie polyakrylátu, bežne používaného, na suspendovanie minerálnych látok s hydrofilnou látkou neumožňuje získanie suspenzií mastenca s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

Príklad 5

Rovnako ako predchádzajúci príklad sa tento príklad týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií mastenca, ale v odlišnom množstve.

Na tento účel, použitím rovnakého postupu a rovnakého zariadenia ako v predchádzajúcom príklade, sa mastenec Finntalc C10, predávaný firmou Finnminerals, zmieša s vodou v množstve potrebnom na získanie suspenzie so 65 % koncentráciou sušiny a testovaným kopolymérom v množstve zodpovedajúcom 1,0 % sušiny suchého kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Test č. 63

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa polyakrylát sodný so špecifickou viskozitou 0,45. Nemohol byť suspendovaný, pretože miešadlo sa zablokovalo vplyvom príliš vysokej viskozity.

Test č. 64

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 24 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Teste. 65

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 19 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu a oxypropylovaného 13 mol propylénoxidu.

Test č. 66

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 67

Test č. 68

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 4,47 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu, % akrylamido-2-metyl-2-propánsulfónovej kyseliny.

Test č. 69

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 3,0 a je vytvorený v hmomostných percentách z % kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu, % etylénglykolmetakrylátfosfátu.

Test č. 70

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, ktorý po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným je polymérom so špecifickou viskozitou 3,67 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylénoxidu, % akrylamidu.

Výsledky všetkých týchto testov sú uvedené v tabuľke 4.

Tabuľka 4

	test č.	Brookfíeldová viskozita v mPa.s 10 min'¹ 100 min¹
známy stav	63	nemožné	nemožné
vynález	64	1 000	305
vynález	65	500	180
vynález	66	1 080	280
vynález	67	780	220
vynález	68	280	200
vynález	69	200	160
vynález	70	165	175

Tabuľka 4 ozrejmuje skutočnosť, že vynález umožňuje získavanie vodných suspenzií mastenca s nízkou Brookfieldovou viskozitou pri vysokej koncentrácii sušiny.

Dokazuje ďalej, že použitie polyakrylátu, aký sa bežne používa, na suspendovanie minerálnych látok s hydrofilným povrchom neposkytuje suspenzie mastenca s nízkou Brookfieldovou viskozitou.

Príklad 6

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií sľudy.

Na tento účel, použitím rovnakého postupu a rovnakého zariadenia ako v príklade 1, sa sľuda, predávaná pod názvom Ascoat 30 firmou Jungbunzlauer GmbH, zmieša s vodou v množstve potrebnom na získanie suspenzie so 68 % koncentráciou sušiny a testovaným kopolymérom v množstve zodpovedajúcom 0,6 % sušiny suchého kopolyméru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Teste. 71

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa kopolymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,7, vytvorený v hmotnostných percentách z % kyseliny akrylovej a % metakrylátu laurylalkoholu, etoxylovaného 23 mol etylénoxidu.

Test č. 72

Tento test, ilustrujúci známy stav, používa kopolymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,66, vytvorený v hmotnostných percentách z % kyseliny akrylovej a % nonylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 30 mol etylénoxidu.

Test č. 73

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,0, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 8 mol etylénoxidu a oxypropylovaného 13 mol propylénoxidu

Test č. 74

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,35, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 75

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,38, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 76

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,43, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 77

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,54, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je lineárna alkylovú skupina s 22 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 78

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,52, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je skupina -N-(RR'j, kde R a R ’ sú lineárne alkylové reťazce s 12 uhlíkovými arómami, m a p sa rovnajú 0, q = 2 a n sa rovná 25.

Test č. 79

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,47, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je rozvetvená alkylová skupina s 28 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 80

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,79, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakryluretánu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je rozvetvená alkylová skupina s 30 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č 81

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,59, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je rozvetvená alkylová skupina s uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q - 1 a n sa rovná 25.

Test č. 82

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 3,02, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 83

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 3,94, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 84

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 3,74, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č 85

Test č 86

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 0,67, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 87

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,94, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 88

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 2,66, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Výsledky všetkých týchto testov sú uvedené v tabuľke 5.

Tabuľka 5

	test č	Brookíieldová viskozita v mPa.s
10 min'¹	100 min '
známy stav	71	5 200	1 800
známy stav	72	5 200	1 600
vynález	73	1 500	560
vynález	74	2 550	940
vynález	75	3 400	1 300
vynález	76	2 500	440
vynález	77	1 250	770
vynález	78	1 400	500
vynález	79	1 100	440
vynález	80	1 000	400
vynález	81	800	420
vynález	82	2 800	1000
vynález	83	2 000	1 300
vynález	84	1 000	440
vynález	85	1 700	720
vynález	86	1 550	670
vynález	87	i 400	740
vynález	88	2 300	1 030

Tabuľka 5 ozrejmuje skutočnosť, že vynález umožňuje získavanie vodných suspenzií sľudy s nízkou Brookfieldovou viskozitou pri vysokej koncentrácii sušiny.

Dokazuje ďalej, že vodné suspenzie sľudy s nízkou Brookfieldovou viskozitou nie je možné získavať použitím kopolyméru podľa známeho stavu.

Príklad 7

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií kaolínu.

Na tento účel, použitím rovnakého postupu a rovnakého zariadenia ako v príklade 1, sa kaolín, predávaný pod označením S PS firmou ECC, zmieša s vodou v množstve potrebnom na získanie suspenzie so 66 % koncentráciou sušiny a testovaným kopolymérom v množstve zodpovedajúcom 0,52 % sušiny suchého kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Test č. 89

Test č. 90

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 0,40, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Test č. 91

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 0,42, vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R' je rozvetvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Výsledky týchto testov sú uvedené v tabuľke 6.

Tabuľka 6

	tesi č	Brookfieldová viskozita v mPa.s
10 milú	100 min
známy stav	89	4 000	850
vynález	90	3 720	840
vynález	91	J 700	710

Tabuľka 6 ozrejmuje skutočnosť, že vynález umožňuje získavanie vodných suspenzií kaolínu s nízkou Brookfieldovou viskozitou pri vysokej koncentrácii sušiny.

Príklad 8

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodných suspenzií zmesí minerálnych látok bez ohľadu na to, či majú hydrofilný alebo hydrofóbny povrch.

Test č. 92

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie uhličitanu vápenatého a vodnej suspenzie kaolínu s následným vytvorením zmesi rovnakých hmotností sušiny oboch pripravených vodných suspenzií.

Na tento účel sa vytvorí suspenzia uhličitanu vápenatého použitím mramoru z nórskeho ložiska s takou zrnitosťou, že 60 % častíc má priemer menší než 2 pm, vnesením tohto mramoru v množstve potrebnom na vytvorenie suspenzie so 70 % koncentráciou sušiny do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 0,5 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Kopolymérom použitým v tomto teste je polymér, ktorý má po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným špecifickú viskozitu 4,35 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

% kyseliny akrylovej, % tristyrylfenolmetakrylátu, etoxylovaného 25 mol etylcnoxidu.

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého materiálu sa súčasne pripraví vodná suspenzia kaolínu (predávaného pod označením SPS firmou ECC) s koncentráciou 63 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 0,5 % sušiny v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzii sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 714,3 g jednej a 793,7 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 50 % sušiny uhličitanu vápenatého a 50 % sušiny kaolínu.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DV11 pri 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita je 1900 mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (50 %/50 % v sušine) uhličitanu vápenatého a kaolínu, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (66, 3 %).

Test č. 93

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie uhličitanu vápenatého a vodnej suspenzie kaolínu s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 70 % sušiny uhličitanu vápenatého a 30 % sušiny kaolínu.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 1000 g jednej a 476,2 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 70 % sušiny uhličitanu vápenatého a 30 % sušiny kaolínu.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita je llOOmPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (70 %/30 % v sušine) uhličitanu vápenatého a kaolínu, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (67,7 %).

Test č. 94

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie kaolínu a vodnej suspenzie sľudy s následným vytvorením zmesi na účely získania suspenzie 50 % sušiny kaolínu a 50 % sušiny sľudy.

Na tento účel sa vytvorí vodná suspenzia kaolínu vnesením kaolínu (predávaného pod označením SPS firmou ECC) za miešania v množstve potrebnom na vytvorenie suspenzie s 65,1 % koncentráciou sušiny do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 1,0 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Kopolymérom použitým v tomto teste je polymér, ktorý má po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným špecifickú viskozitu 2,54 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého materiálu sa súčasne pripraví vodná suspenzia sľudy (predávané pod názvom Ascoat 30 firmou Jungbunzlauer GmbH) s koncentráciou 67,4 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 0,6 % sušiny, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 760 g jednej a 742 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 50 % sušiny kaolínu a 50 % sušiny sľudy.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita je 732 mPa s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (50 %/50 % v sušine) kaolínu a sľudy, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (66,2 %).

Test č. 95

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie kaolínu a vodnej suspenzie sľudy s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 75 % sušiny kaolínu a 25 % sušiny sľudy.

Na tento účel sa pripraví vodná suspenzia kaolínu vnesením kaolínu (predávaného pod označením SPS firmou ECC) v množstve potrebnom na vytvorenie suspenzie so 65,1 % koncentráciou sušiny za miešania do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 1,0 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Kopolymérom použitým v tomto teste je polymér, ktorý má po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným špecifickú viskozita 2,54 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 1152 g jednej a 371 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 75 % sušiny kaolínu a 25 % sušiny sľudy.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVH pri 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita j e 1380 mPa. s

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (75 %/25 % v sušine) kaolínu a sľudy, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,6 %).

Test č. 96

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie mastenca a vodnej suspenzie kaolínu s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 75 % sušiny mastenca a 25 % sušiny kaolínu.

Na tento účel sa pripraví vodná suspenzia mastenca vnesením mastenca (predávaného pod označením Finntalc C10 firmou Finnminerals) v množstve potrebnom na vytvorenie suspenzie so 64,9 % koncentráciou sušiny za miešania do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 1,0 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Kopolymérom použitým v tomto teste je polymér, ktorý má po 100 % neutralizácii hydroxidom sodným špecifickú viskozitu 4,38 a je vytvorený v hmotnostných percentách z:

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého materiálu sa súčasne pripraví vodná suspenzia kaolínu (predávaného pod názvom SPESWHITE firmou ECC) s koncentráciou 65,1 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 1,0 % sušiny, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 1155,6 g jednej a 384 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 75 % sušiny mastenca a 25 % sušiny kaolínu.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti Nameraná Brookfieldová viskozita je 1230 mPa s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (75 %/25 % v sušine) mastenca a kaolínu, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %).

Test č. 97

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie mastenca a vodnej suspenzie kaolínu s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 50 % sušiny mastenca a 50 % sušiny kaolínu.

Na tento účel sa pripraví vodná suspenzia mastenca vnesením mastenca (predávaného pod označením Finntalc C10 firmou Finnminerals) v množstve potrebnom na vytvorenie suspenzie so 64,9 % koncentráciou sušiny za miešania do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 1,0 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého materiálu sa súčasne pripraví vodná suspenzia kaolínu (predávaného pod názvom SPESWHITE firmou ECC) s koncentráciou 65,1 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 1,0 % sušiny v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 770,5 g jednej a 768 g drahej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 50 % sušiny mastenca a 50 % sušiny kaolínu.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita je 2380 mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (50 %/50 % v sušine) mastenca a kaolínu, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %).

Test č. 98

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie mastenca a vodnej suspenzie kaolínu s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 25 % sušiny mastenca a 75 % sušiny kaolínu.

Na tento účel sa pripraví vodná suspenzia mastenca vnesením mastenca (predávaného pod označením Finntalc C10 firmou Finnminerals) v množstve potrebnom na vytvorenie suspenzie so 64,9% koncentráciou sušiny za miešania do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 1,0 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého zariadenia sa súčasne pripraví vodná suspenzia kaolínu (predávaného pod názvom SPESWHITE firmou ECC) s koncentráciou 65,1 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 1,0 % sušiny v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 385,2 g jednej a 1152 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 25 % sušiny mastenca a 75 % sušiny kaolínu.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVE pri 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita je 1860mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (25 %/75 % v sušine) mastenca a kaolínu, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %).

Test č. 99

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie mastenca a vodnej suspenzie uhličitanu vápenatého s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 75 % sušiny mastenca a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého zariadenia sa súčasne pripraví vodná suspenzia uhličitanu vápenatého použitím mramoru z nórskeho ložiska s takou zrnitosťou, že 75 % častíc má priemer menší než 1 μιη, s koncentráciou 65 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 1,0 % sušiny v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 1155,5 g jednej a 384,6 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 75 % sušiny mastenca a 25 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti. Nameraná Brookfieldová viskozita je 150 mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (75 %/25 % v sušine) mastenca a uhličitanu vápenatého, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %), a to s použitímjediného dispergačného prostriedku.

Test č. 100

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie mastenca a vodnej suspenzie uhličitanu vápenatého s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 50 % sušiny mastenca a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého zariadenia sa súčasne pripraví vodná suspenzia uhličitanu vápenatého použitím mramoru z nórskeho ložiska s takou zrnitosťou, že 75 % častíc má priemer menší než 1 pm, s koncentráciou 65 % sušiny a obsahom testovaného kopolyméru 1 % sušiny v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzii sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 770,4 g jednej a 769,2 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 50 % sušiny mastenca a 50 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti Nameraná Brookfieldová viskozita je 350 mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (50 %/50 % v sušine) mastenca a uhličitanu vápenatého, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačného prostriedku.

Test č. 101

Tento test ilustruje vynález a spočíva v paralelnej príprave vodnej suspenzie mastenca a vodnej suspenzie uhličitanu vápenatého s následným vytvorením zmesi za vzniku suspenzie 25 % sušiny mastenca a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Rovnakým spôsobom a použitím rovnakého zariadenia sa súčasne pripraví vodná suspenzia uhličitanu vápenatého použitím mramoru z nórskeho ložiska s takou zrnitosťou, že 75 % častíc má priemer menší než 1 μιη, s koncentráciou 65 % sušiny a obsahom testovaného kopolymcru 1 % sušiny v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania týchto suspenzií sa obe zmiešajú naliatím do kadičky v množstve 385,2 g jednej a 1153,8 g druhej tak, aby vznikla vodná suspenzia, obsahujúca 25 % sušiny mastenca a 75 % sušiny uhličitanu vápenatého.

Po 10 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti Nameraná Brookfieldová viskozita je 220 mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (25 %/75 % v sušine) mastenca a uhličitanu vápenatého, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %), a to s použitím jediného dispergačného prostriedku.

Test č. 102

Tento test ilustruje vynález a spočíva v priamej príprave zmesovej vodnej suspenzie 50 % sušiny uhličitanu vápenatého a 50 % sušiny mastenca.

Na tento účel sa vychádza z mramoru z nórskeho ložiska s takou zrnitosťou, že 60 % častíc má priemer menší než 2 μηι, a z mastenca (predávaného pod označením Finntalc C10 firmou Finnminerals) a zmesová vodná suspenzia uhličitanu vápenatého a mastenca sa pripraví vnesením rovnakého množstva uvedeného

SK 286177 Β6 mramoru a uvedeného mastenca, potrebného na vytvorenie suspenzie so 65 % koncentráciou sušiny, za miešania do dvojlitrovej kadičky, vybavenej miešadlom Pendraulik a obsahujúcej vodu. Táto kadička ďalej obsahuje testovaný kopolymér v množstve zodpovedajúcom 2,0 % hmotnostných sušiny kopolyméru v kyslej forme, vztiahnuté na celkovú hmotnosť sušiny prítomnej v suspenzii.

Po 20 min. miešania tejto zmesi sa pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu DVII pri 100 otáčkach za minútu s použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita (TO) pri teplote miestnosti Nameraná Brookfieldová viskozita je 350 mPa. s.

Vodnou suspenziou, získanou podľa vynálezu, je teda zmesová suspenzia (50 %/50 % v sušine) uhličitanu vápenatého a mastenca, ktorá je ľahko spracovateľná pri vysokej koncentrácii sušiny (65,0 %).

Príklad 9

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu suspenzie hrubého uhličitanu vápenatého na mletie, takže môže byť rozmelený na mikročasticovú suspenziu. Na tento účel bola pripravená suspenzia hrubého uhličitanu vápenatého z prírodného uhličitanu vápenatého, predávaného pod označením BL 200 firmou OMYA S. A, s použitím rôznych testovaných pomocných mlecích prostriedkov.

Test č. 103

% kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofobnym radikálom R' je rozvetvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Test č. 104

Tento test, ilustrujúci vynález, používa polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 4,6, vytvorený v hmotnostných percentách z:

Pre každý test sa pripraví suspenzia uhličitanu vápenatého z ložiska Orgon (Francie) s takou zrnitosťou, že 19 % častíc má priemer menší než 2 pm.

Vodná suspenzia má koncentráciu sušiny 76 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť.

Mlecí prostriedok sa do tejto suspenzie pridáva v množstve uvedenom ďalej v tabuľke, vyjadrené ako percentuálny podiel sušiny, vztiahnuté na hmotnosť sušiny uhličitanu vápenatého, určeného na mletie.

Suspenzia obieha v mlyne typu Dyno-Mill s pevným valcom a otočným miešadlom, v ktorom sú mlecím médiom korundové guľôčky s priemerom v rozmedzí 0,6 až 1,0 mm.

Celkový objem, ktorý zaujíma mlecí prostriedok, je 1150 cm³ a jeho hmotnosť je 2900 g.

Objem mlecej komory je 1400 cm³.

Obvodová rýchlosť mlyna je 10 ms¹.

Suspenzia uhličitanu vápenatého sa recykluje rýchlosťou 18 Uf¹.

Výstup z mlyna je vybavený odlučovačom s veľkosťou ôk sita 200 pm, takže je možné oddeliť suspenziu, vzniknutú mletím, a mlecie médium.

Teplota počas každého mlecieho testu sa udržuje približne na 60 °C.

Na konci mletia sa odoberie do banky vzorka suspenzie mletého pigmentu a pomocou Brookfieldovho viskozimetra typu RVT sa pri teplote 20 °C a pri 10 a 100 otáčkach za minútu použitím príslušného vretena zmeria Brookfieldová viskozita.

Zrnitosť sa stanovuje meraním pomocou Sedigraph výrobcu Micromeritics.

Výsledky všetkých experimentov sú uvedené v tabuľke 7.

Tabuľka 7

	test	použitý tnlec	prostriedok		Brookfieldová viskozita v mPa.s.
		špecifická viskozita	spotreba % suš/suš	zrnitosť % < 1 p.m	10 min'¹	100 min'¹
vynález	103	0,67	1.27	31	8100	1250
vynález	104	4.6	l.l	45	8500	2040

Tabuľka 7 dokazuje, že je možné získať vodné suspenzie mletého uhličitanu vápenatého s vysokou koncentráciou sušiny.

Príklad 10

Tento príklad sa týka použitia kopolyméru, v ktorom aspoň jeden z monomérov má povrchovo aktívnu štruktúru, na prípravu vodnej suspenzie hrubej sľudy (predávanej firmou Jungbunzlauer GmbH pod označením ASCOAT 30, s takou zrnitosťou, že 18 % častíc má priemer menší než 1 μηι). pripravenej na mletie na mikročasticovú suspenziu.

Test č. 105

Tento test, ilustrujúci vynález, používa, spolu s rovnakým zariadením a rovnakým pracovným postupom ako v príklade 9, okrem sušiny suspenzie, ktorá sa rovná 65 %, polymér, 100 % neutralizovaný hydroxidom sodným, so špecifickou viskozitou 1,85, vytvorený v hmotnostných percentách z % kyseliny akrylovej, % metakrylátu všeobecného vzorca (I), kde hydrofóbnym radikálom R'je rozvetvená alkylová skupina s 32 uhlíkovými atómami, m a p sa rovnajú 0, q = 1 a n sa rovná 25.

Získané výsledky sú uvedené v tabuľke 8.

Tabuľka 8

	test	použitý mlecí prostriedok		Brookfieldová viskozita v mPa s
		špecifická viskozita	spotreba % suš/suš	zrnitosť % < 1 μιη	10 min’’	100 min’¹
vynález	105	1,85	0,70	36,1	25000	4100

Tabuľka 8 dokazuje, že je možné získať vodné suspenzie mletej sľudy s vysokou koncentráciou sušiny, čo nie je možné s prostriedkom podľa známeho stavu.

Claims

1. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie minerálnych látok vo vodnej suspenzii bez ohľadu na hydrofilný alebo hydrofóbny charakter minerálnych látok, ktoré majú byť dispergované a/alebo mleté, pozostávajúceho z:

a) aspoň jedného etylénicky nenasýteného monoméru (a) s karboxylovou funkčnou skupinou, ktorý musí byť vybraný z monokyselín, vybraných zo skupiny, ktorú tvorí kyselina akrylová, metakrylová, krotónová, izokrotónová a škoricová, ku ktorým môžu byť prípadne pridané dikyseliny, vybrané zo skupiny, ktorú tvorí kyselina itakónová, fumarová, maleínová a citrakónová, alebo anhydridy karboxylových kyselín, vybrané zo skupiny, ktorú Norí maleínanhydrid, a hemiestery dikyselín, vybrané z monoesterov C| až C₄ kyseliny maleínovej alebo itakónovej, alebo ich zmesi,

b) prípadne aspoň jedného etylénicky nenasýteného monoméru (b) so sulfónovou funkčnou skupinou, vybraného z akrylamidometylpropánsulfónovej kyseliny, metalylsulfonátu sodného, vinylsulfónových kyselín a styrénsulfónových kyselín, alebo s fosforečnou funkčnou skupinou, vybraného z etylénglykolmetakrylátfosfátu, propylénglykolmetakrylátfosfátu, etylénglykolakrylátfosfátu, propylénglykolakrylátfosfátu a ich etoxylátov, alebo ich zmesí,

c) prípadne aspoň jedného etylénicky nenasýteného monoméru (c) bez karboxylovej funkčnej skupiny, vybraného zo skupiny tvorenej estermi kyseliny akrylovej alebo metakrylovej, ktorými sú metyl-, etyl-, butyl-,

2-etylhexylakrylát alebo -metakrylát, alebo akrylonitrilom, metakrylonitrilom, vinylacetátom, styrénom, metylstyrénom, diizobutylénom, vinylpyrolidónom, vinylkaprolaktámom alebo nenasýtenými amidmi, vybranými z akrylamidu, metakrylamidu alebo ich substituovaných derivátov, ako je dimetylaminopropylakrylamid alebo -metakrylamid, estermi akrylovej alebo metakrylovej kyseliny a glykolu, metakrylamidopropyltrimetylamóniumchloridom alebo -sulfátom, metakrylátom trimetylamónium-etylchloridu alebo -sulfátu, ako aj ich kvartemizovanými akrylátovými a akrylamidovými homológmi a/alebo dimetyldialylamóniumchloridom,

R - [ - (CH₂-CH-O)_nl(-CH2-CH2-OM-CH2-CH-O)p ], - R’

Ri R_{3 (I);} kde m a p predstavujú počet alkylénoxidových jednotiek nižší než alebo rovnajúci sa 100, n predstavuje počet etylénoxidových jednotiek nižší než alebo rovnajúci sa 100, q je číslo aspoň rovnajúce sa 1 a také, že 0<q(n+m+p) < 100, Ri je vodík alebo metylový, alebo etylový radikál, R₂ je vodík alebo metylový, alebo etylový radikál,

R predstavuje polymérovateľný nenasýtený radikál patriaci do skupiny esterov kyseliny akrylovej, metakrylovej, maleínovej, itakónovej, krotónovej, vinylftalovej, ako aj nenasýtených uretánov, ako je akryluretán, metakryluretán, α,α'-dimetyl-m-izopropenylbenzyluretán a alyluretán,

R' predstavuje hydrofóbny radikál, vybraný zo skupiny, ktorú tvorí tristyrylfenyl, ako aj lineárne alebo rozvetvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové a arylové skupiny s aspoň 8 uhlíkovými atómami alebo dialkylamíny s aspoň 8 uhlíkovými atómami, ak R predstavuje nenasýtený radikál patriaci do skupiny nenasýtených uretánov, ako je akryluretán, metakryluretán, α,α'-dimetyl-rn-izopropenylbenzyluretán, alyluretán, a R' predstavuje hydrofóbny radikál, vybraný zo skupiny, ktorú tvorí tristyrylfenyl, ako aj lineárne alebo rozvetvené alkylové, alkylarylové, arylalkylové a arylové skupiny s aspoň 30 uhlíkovými atómami alebo dialkylamíny s aspoň 22 uhlíkovými atómami, ak R predstavuje polymérovateľný nenasýtený radikál patriaci do skupiny esterov kyseliny akrylovej, metakrylovej, maleínovej, itakónovej, krotónovej alebo vinylftalovej, pričom celkový súčet zložiek (a), (b), (c) a (d) sa rovná 100 % hmotn., a majúceho špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 50, prednostne nanajvýš 25.

2. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa nároku 1, kde kopolymér pozostáva z:

a) 10 až 99 % hmotnostných aspoň jedného monoméru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (b),

c) 0 až 50 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (c),

d) 1 až 90 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (d), pričom celkový súčet zložiek (a), (b), (c) a (d) sa rovná 100 % hmotn., a kopolymér má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 50, prednostne nanajvýš 25.

3. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa nároku 2, kde kopolymér pozostáva z:

a) 50 až 97 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (a),

b) 0 až 50 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (b),

c) 0 až 50 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (c),

d) 3 až 50 % hmotnostných aspoňjedného monoméru (d), pričom celkový súčet zložiek (a), (b), (c) a (d) sa rovná 100 % hmotn., a kopolymér má špecifickú viskozitu rovnajúcu sa nanajvýš 50, prednesme nanajvýš 25.

4. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, kde R' predstavuje hydrofóbny radikál, ako je tristyrylfenyl, ak R predstavuje radikál patriaci do skupiny metakrylových esterov alebo do skupiny metakryluretánov.

5. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, kde kopolymér je v kyslej forme alebo je čiastočne, alebo úplne neutralizovaný jedným alebo viacerými neutralizačnými činidlami s jednoväzbovou funkčnou skupinou vybranou zo skupiny tvorenej alkalickými katiónmi, hlavne sodíkom, draslíkom alebo amóniom, alebo primárnymi, sekundárnymi alebo terciámymi alifatickými a/alebo cyklickými amínmi, ako je stearylamín, etanolamíny (mono-, di-, trietanolamín), mono- a dietylamín, cyklohexylamín, metylcyklohexylamín, a/alebo jedným, alebo viacerými neutralizačnými činidlami s viacväzbovou funkčnou skupinou vybranou zo skupiny zahrnujúcej dvojmocné katióny alkalických zemín, hlavne horčík a vápnik, alebo alternatívne zinok, ako aj trojmocné katióny, zahrnujúce hlavne hliník, alebo alternatívne určité katióny s vyšším mocenstvom.

6. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, kde uvedený kopolymér sa použije v množstve 0,05 až 5 % hmotnostných sušiny kopolyméru, vztiahnuté na sušinu minerálnej látky alebo látok.

7. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa 5 ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, kde minerálna látka alebo látky sú zvolené z minerálnych látok s nadobudnutým hydrofilným povrchom a výhodne sú vybrané z prírodných alebo syntetických uhličitanov vápenatých alebo dolomitov, alebo kaolínov, alebo ich zmesí, prednostne z kriedy, vápenca alebo mramoru.

8. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, kde minerálna látka alebo látky sú zvolené z minerálnych látok s hydrofób-

10 nym povrchom a výhodne sú vybrané z mastenca alebo sľudy, alebo ich zmesí.

9. Použitie kopolyméru ako dispergačného prostriedku a/alebo pomocného prostriedku na mletie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, kde minerálne látky sú zmesou minerálnych látok s hydrofilným povrchom a/alebo zmesou minerálnych látok s hydrofóbnym povrchom a prednostne zmesou mastenca a uhličitanu vápenatého alebo mastenca a kaolínu.