CN1717424A - 具有至少一个烷氧基-或羟基-聚亚烷基二醇接枝官能团的共聚物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及矿物物质的悬浮液的技术领域,在干燥之前和/或之后,它们在造纸和漆料工业中的应用,以及在干燥之后在塑料中的应用。本发明还涉及具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的共聚物作为其作用是提高最终产品的不管视角如何的光泽,尤其纸张的光泽的作用剂的用途。

Description

具有至少一个烷氧基-或羟基-聚亚烷基二醇接枝 官能团的共聚物及其用途
本发明涉及矿物物质的悬浮液的技术领域,以及在干燥之前和/或之后,它们在造纸和漆料工业中的应用,以及在干燥之后在塑料中的应用,更尤其它们的造纸应用,尤其包括纸张着色涂料(coating colour)领域,目的是提供光泽,尤其纸张光泽的改进。
本发明首先涉及水溶性共聚物,优选具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物作为其作用是改进成品的不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽和尤其纸张的光泽的作用剂的用途。
本发明还涉及用于改进不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的成品的光泽的作用剂。
本发明还涉及水溶性共聚物,优选具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物作为其作用是改进成品的不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽和尤其纸张的光泽的作用剂的用途,以及它以水悬浮液在颜料和/或矿物填料分散方法中的应用。它还涉及采用该共聚物的分散方法和这样获得的水悬浮液。
本发明还涉及水溶性共聚物,优选具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物作为其作用是提高成品的不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽和尤其纸张的光泽的作用剂的用途,以及它以水悬浮液在颜料和/或矿物填料研磨方法中的应用。本发明还涉及采用所述共聚物的研磨方法和这样获得的水悬浮液。
本发明还涉及所述水悬浮液用于制造着色涂料的用途。本发明还涉及采用所述共聚物的着色涂料制造方法和这样获得的着色涂料。
最后,本发明还涉及所述着色涂料用于涂布纸张的用途。本发明还涉及这样获得的纸张。
本发明还涉及水溶性共聚物,优选具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物作为其作用是改进成品的不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽和尤其纸张的光泽的作用剂的用途,以及它在着色涂料制造方法中的应用。本发明还涉及这样获得的着色涂料。
本发明还涉及这样获得的着色涂料用于涂布纸的用途,最后,本发明涉及这样获得的纸。
最后,本发明涉及水溶性共聚物,优选具有至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物作为光泽增强剂在漆料和塑料领域中的用途。
该造纸方法包括几个阶段,包括:颜料和/或填料的制浆(slurrying);所述悬浮液或淤浆用于制造填料和/或着色涂料的用途;所述着色涂料和所述填料用于制造和/或涂布纸张的用途。在该方法中,本领域的技术人员会记住需要获得提供光泽的强活化的最终产品,因为纸张的光泽的提高是造纸商的主要关心的问题。随后经由本领域的熟练人员所能理解的资料来举例说明提高纸张的光泽的该性能,以及在上述方法过程中用于提高光泽的已知方式。
在所述方法的过程中,首先将矿物填料和/或颜料,比如碳酸钙,白云石,氢氧化镁,高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝制浆。为此,使用仍称为矿物质的这些颜料和/或矿物填料的分散和/或研磨助剂。
需要指出的是,在整个说明书中,我们同时提到矿物质和填料和/或颜料,因为这些术语对于申请人来说具有相同的含义。
这些分散和/或研磨助剂起流变改性剂的作用,因为它们流化所述悬浮液。通过使用研磨助剂促进的研磨的机械作用还有助于减小颗粒的粒度。还可以使用能够调节所述矿物质的悬浮液的粘度的添加剂。
因此,本领域的技术人员应该熟悉文件EP 0 610 534,它教导了如何制备通过异氰酸酯单体和非质子单体的共聚和随后通过使用聚亚烷基二醇单烷基胺或醚官能化获得的聚合物。此类作用剂尤其有效用于研磨有机颜料。
他应该还熟悉文件WO 00/77058,后者描述了以单羧酸或二羧酸,氧化亚烷基二醇醚,乙烯基聚亚烷基二醇,聚硅氧烷化合物或酯的不饱和衍生物为基础的共聚物。这些共聚物在矿物填料悬浮液中,尤其在水泥工业中用作分散剂。
他还应该熟悉文件WO 01/96007,后者描述了具有接枝烷氧基聚亚烷基二醇官能团的离子水溶性共聚物,它的作用是分散和/或促进颜料和/或矿物填料的研磨。
同样,本领域的技术人员应该熟悉文件FR 2 707 182,后者教导了如何使用以聚丙烯酸盐和膦酸盐为基础的聚合化合物来流化无机颜料的悬浮液。
此外,文件WO 94/24202提出了用于涂料组合物的非水溶性胶乳,但它们不可能获得不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的高光泽值。
然而,该文件或在现有技术中出现的其它文件均没有教导接枝烷氧基或羟基聚亚烷基二醇基团提高了纸张的不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽度。
所述颜料和/或矿物填料的水悬浮液然后成为着色涂料的组成部分。
通过对提高光泽,尤其纸张的光泽的持续研究,申请人令人惊奇地发现,特性粘度小于或等于根据在说明书的其余部分中所述的并以“特性粘度方法”为本领域所知的方法测定的100ml/g的水溶性共聚物,优选具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物在矿物填料研磨方法,矿物填料分散方法和着色涂料制造方法中的使用可以提高光泽,尤其纸张的光泽,不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)。
以这种方式,弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽活化剂,尤其作为纸张的光泽活化剂的根据本发明的应用的特征在于该共聚物具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团,以及所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称为特性粘度方法的方法测定。
共聚物的特性粘度根据在Vollmert出版物“Outlines ofmacromolecular chemistry”,第III卷,Vollmert Verlag,Karlsruhe1985中所述的方法并通过采用软化水的溶液以及常数0.005和直径等于0.53mm的在标准DIN 53101/0a中定义的毛细管来测定。该方法在本申请中被称为特性粘度方法。
可以用来测定特性粘度的第二种方法使用NaCl的6%溶液和如上所述的相同设备。
在其中除了第一种方法以外还使用该第二种方法的实例中,使用该第二种方法获得的特性粘度对应于所示第二个值。
更具体地说,申请人发现,至少一种以下通式(I)的单体在所述共聚物中的存在使得可以开发具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物,从而改进了光泽,尤其纸张的光泽,不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度):
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150的数值,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
属于-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯,属于脲烷不饱和化合物例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基。
因此,根据本发明,所述弱离子水溶性共聚物包括:
a)具有羧酸或二羧基或磷酸或膦酸或磺酸官能团或它们的混合物的至少一种阴离子单体,
b)至少一种非离子单体,该非离子单体由至少一种通式(I)的单体组成:
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或由通式(I)的几种单体的混合物组成,
c)可能有的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,或者这些单体的几种的混合物,
d)可能有的至少一种具有至少两个烯属不饱和键的单体,在本申请的其余部分被称为交联单体,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%,并且具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称之为特性粘度方法的方法测定。
所述共聚物带来了光泽,尤其纸张的光泽的改进,不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)。
该目标的获得归功于包含下列单体的弱离子水溶性共聚物的使用:
a)至少一种具有单羧基或二羧基或磺酸或磷酸或膦酸官能团或它们的混合物的烯属不饱和阴离子单体,
b)至少一种通式(I)的非离子单体,
c)可能有的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,或者这些单体的几种的混合物,
d)可能有的至少一种交联单体,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%。
导致了不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽改进,尤其纸张的光泽改进的具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的弱离子水溶性共聚物的根据本发明的应用的特征在于所述弱离子水溶性共聚物包括:
a)至少一种具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯,或它们的混合物的具有单羧基官能团的烯属不饱和单体,或者具有二羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如巴豆酸,异巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,马来酸,或羧酸的酸酐,比如马来酸酐的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体,或具有磺酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸钠,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能团的烯属不饱和单体,或具有磷酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物的具有磷酸官能团的烯属不饱和单体,或具有膦酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自乙烯基膦酸的具有膦酸官能团的烯属不饱和单体,或者它们的混合物,
b)至少一种通式(I)的非离子烯属不饱和单体:
Figure A20038010416400321
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数目,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数目,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,或属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或通式(I)的几种单体的混合物。
c)可能有的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,优先选自通式(IIa)或(IIb)的分子,
通式(IIa)
其中
-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n1和n2表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数,
-r表示使得1≤r≤200的数值,
-R3表示含有可聚合不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R4,R5,R10和R11表示氢或甲基或乙基,
-R6,R7,R8和R9表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-R12表示具有1-40个碳原子的烃基,
-A和B是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
通式(IIb)
                 R-A-Si(OB)3
其中
-R表示含有可聚合不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-A是可以存在的基团,在该情况下,它表示具有1-4个碳原子的烃基,
-B表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物。
d)可能有的至少一种交联单体,选自但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,马来酸烯丙酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖等制备的烯丙基醚,或者选自通式(III)的分子:
Figure A20038010416400351
其中
-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n3和n4表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数,
-r’表示使得1≤r’≤200的数值,
-R13表示含有可聚合不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R14,R15,R20和R21表示氢或甲基或乙基,
-R16,R17,R18和R19表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-D和E是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%;
以及特征在于所述共聚物具有根据称为特性粘度方法的方法测定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
更尤其,上述共聚物的应用的特征在于所述共聚物由下列单体组成(按重量计):
a)2-95%,还更尤其5-90%的至少一种具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯,或它们的混合物的具有单羧基官能团的烯属不饱和单体,或者具有二羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如巴豆酸,异巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,马来酸,或羧酸的酸酐,比如马来酸酐的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体,或具有磺酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸钠,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能团的烯属不饱和单体,或具有磷酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物的具有磷酸官能团的烯属不饱和单体,或具有膦酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基膦酸的具有膦酸官能团的烯属不饱和单体,或者它们的混合物,
b)2-95%和还更尤其5-90%的至少一种通式(I)的非离子烯属不饱和单体:
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数目,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数目,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或通式(I)的几种单体的混合物,
c)0-50%的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,优先选自通式(IIa)或(IIb)的分子,
通式(IIa)
Figure A20038010416400381
其中
-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n1和n2表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数,
-r表示使得1≤r≤200的数值,
-R3表示含有可聚合不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R4,R5,R10和R11表示氢或甲基或乙基,
-R6,R7,R8和R9表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-R12表示具有1-40个碳原子的烃基,
-A和B是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
通式(IIb)
                  R-A-Si(OB)3
其中
-R表示含有可聚合不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-A是可以存在的基团,在该情况下,它表示具有1-4个碳原子的烃基,
-B表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物。
d)0-3%的至少一种交联单体,选自但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,马来酸烯丙酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖等制备的烯丙基醚,或者选自通式(III)的分子:
其中
-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n3和n4表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数,
-r’表示使得1≤r’≤200的数值,
-R13表示含有可聚合不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R14,R15,R20和R21表示氢或甲基或乙基,
-R16,R17,R18和R19表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-D和E是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%;
以及特征在于所述共聚物具有根据称为特性粘度方法的方法测定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
根据本发明使用的水溶性,优选弱离子水溶性共聚物通过在已知催化体系和转移剂的存在下在溶液中,在直接或反相乳液中,在适当溶剂中的悬浮液或沉淀物中的已知自由基共聚方法,或通过可控自由基聚合方法比如称为可逆加成裂解转移(RAFT)的方法,称为原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,称为硝基氧调节的聚合(NMP)的方法或称为Cobaloxime调节的自由基聚合的方法来获得。
当聚合结束时,该共聚物可以蒸馏,它的羧基官能团可以完全或部分用一种或多种具有单价中和官能团或多价中和官能团的中和剂中和,例如对于单价官能团,选自碱性阳离子,尤其钠,钾,锂,铵或伯、仲或叔脂族和/或环状胺,例如硬脂胺,乙醇胺(单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺),单乙胺和二乙胺,环己基胺,甲基环己基胺,氨基甲基丙醇,吗啉中的那些,或对于多价官能团,选自碱土金属二价阳离子,尤其镁和钙,或锌,以及三价阳离子,尤其包括铝,或某些更高价态的阳离子中的那些。
各中和剂然后根据各化合价官能团所特有的中和速率来起作用。
根据另一个变型,由共聚反应获得的共聚物可以用选自水,甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇类,丙酮,四氢呋喃或它们的混合物的一种或多种极性溶剂,根据本领域技术人员已知的统计法或动态法在总或部分中和反应之前或之后处理并分离为几个相。
这些相之一对应于作为光泽增强剂的根据本发明使用的共聚物。
本发明还涉及具有可以提高纸,漆料和塑料的光泽的接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的所述弱离子水溶性共聚物。
因此,根据本发明,不管视角如何(即20-85°,更尤其45-75°的角度)的光泽活化剂的特征在于它是上述水溶性,优选弱离子水溶性共聚物。
本发明还涉及采用所述共聚物的分散方法。
根据本发明的分散方法的特征在于使用所述共聚物,尤其使用相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%(按干重计)的所述共聚物,更尤其,使用相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%(按干重计)的所述共聚物。
根据本发明的在矿物质的水悬浮液中的分散方法的特征在于矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其是碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
本发明还涉及采用所述共聚物的研磨方法。
根据本发明的在矿物质的水悬浮液中的研磨方法的特征在于使用所述共聚物,尤其使用相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%(按干重计)的所述共聚物,更尤其,使用相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%(按干重计)的所述共聚物。
根据本发明的在矿物质的水悬浮液中的研磨方法的特征在于矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其是碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
根据本发明分散和/或研磨的填料和/或颜料的水悬浮液的特征在于它们含有所述共聚物和更尤其它们含有相对于填料和/或颜料的总干重的0.05-5%(按干重计)的所述共聚物,更尤其,相对于填料和/或颜料的总干重的0.1-2.5%(按干重计)的所述共聚物。
它们的特征还在于矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其是碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
本发明还涉及根据本发明的所述矿物质水悬浮液在造纸工业中和更尤其在纸张涂料中的应用。
根据本发明的着色涂料特征在于它们含有所述共聚物和更尤其它们含有相对于填料和/或颜料的总干重的0.05-5%(按干重计)的所述共聚物,更尤其,相对于填料和/或颜料的总干重的0.1-2.5%(按干重计)的所述共聚物。
根据本发明的涂覆的纸张的特征在于它们含有所述共聚物。
需要指出的是,有光泽的涂布颜料可以在填充中用作颜料,与使用聚丙烯酸酯分散的同样精制的颜料相比,对填料保持具有更小的影响。
根据本发明的漆料和塑料的组合物的特征在于它们含有所述共聚物。
本发明的范围和重要性可以通过以下实施例得到更好地理解,但它们不是限制性的。
实施例1
本实施例涉及根据本发明的共聚物在矿物填料研磨方法中的应用。它还涉及这样获得的悬浮液在纸着色涂料的生产中的用途,所述着色涂料用于涂布纸张。本实施例还涉及所得纸张的光泽的测量。在本实施例中,对于试验1和2,所使用的载纸(support paper)是用以CovercabTM60ME的名称由Omya出售的碳酸钙预先涂布的纸。该载体具有下列特性:
-根据标准1301 ISO 536测定的等于82g/m3的比重,
-根据标准ISO 2470测定的等于96%的白度R457+UV
-根据标准ISO 2470测定的等于87%的白度R457-UV
-根据标准DIN 53 146测定的等于89.5%的不透明性,
-根据标准ISO 8791-4测定的等于4.8μm的粗糙度。
试验1
本试验举例说明了现有技术,采用根据上述特性粘度方法的等于7.8ml/g的特性粘度以及使得97wt%的颗粒具有小于2μm的直径和81wt%的颗粒具有小于1μm的直径的粒度(用SédigraphTM 5100测定)的具有相对于碳酸钙的干重的0.9wt%的聚丙烯酸钠和聚丙烯酸镁的研磨碳酸钙的悬浮液。
该碳酸钙具有等于33990μVal/kg的PDDPC阳离子聚合物需要(demand),所述阳离子聚合物需要使用Mettler DL 77滴定仪和MütecPCD02检测器通过使用0.005mol的由Acros Organics出售的聚氯化(N,N-二甲基-3,5-二亚甲基-哌啶鎓)(PDDPC)的20%溶液的阳离子滴定方法来测定。
然后使所述悬浮液成为所要测试的由下列组分组成的着色涂料的组成部分:
-80份(干重)的所要测试的碳酸钙水悬浮液,
-5份(干重)的较粗的碳酸钙淤浆,
-15份的层状高岭土,
-9.5份的粘结剂
-0.32份的羧甲基纤维素,
-0.6份的聚乙烯醇,
-0.15份的荧光增白剂,和
-0.4份的硬脂酸钙
以及如下所示制成68%干物质浓度。
在含有20kg水和0.125kg的具有等于42%的干物质浓度和根据上述特性粘度方法的等于6.2ml/g的特性粘度的聚丙烯酸钠的容器内,将22.5kg的以HydrocarbTM60的名称由Omya出售的较粗的碳酸钙的78.2%干物质浓度的水悬浮液和356.5kg的所要测试的碳酸钙悬浮液的具有78.5%干物质浓度的水悬浮液混合。
一旦碳酸钙已经混合,在以平均速度搅拌的同时,添加52.5kg的以AmazonTM88的名称由Kaolin International B.V.出售的层状高岭土。
继续在平均速度下搅拌15分钟,按照是否存在附聚物的目测检查,搅拌持续到少量的附聚物消失为止,或者如果没有附聚物时停止。
然后添加7.5kg的以CMC FinnfixTM10的名称由Noviant出售的在至少90℃下预先溶解至少20分钟的羧甲基纤维素的15%水溶液。
然后添加8.4kg的以MowiolTM 4-98的名称由Clariant出售的在至少90℃下预先溶解至少20分钟的聚乙烯醇的25%水溶液。
然后添加作为粘结剂的28kg的以Dow Latex DL940的名称由DowEurope出售的苯乙烯-丁二烯的50wt%水分散体和38.5kg的以AcronalTMS360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体。
最后,添加1.9kg的以BlancophorTM P的名称由Bayer出售的4,4-二氨基茋-2,2-二磺酸的含水衍生物形式的荧光增白剂和2.8kg的以NopcoteTM C-104的名称由Henkel-Nopco AS出售的硬脂酸钙的50%浓度(干重)水分散体。
一旦完成这些添加,保持搅拌另外15分钟。
然后检查着色涂料的pH,用10%苏打溶液调至大约9的值。
还检查着色涂料的干物质含量,如果需要,通过添加水调至大约68.5%的值。
在32℃下使用装配了相应心轴的BrookfieldTM DV-II+型粘度计测定的着色涂料的BrookfieldTM粘度在20min-1下等于6100mPa.s和在100min-1下等于1800mPa.s。
所得着色涂料用来使用出自Jagenberg GmbH的装配了0.457mm厚叶片的Combiblades中试涂布机涂布上述载纸。
使用具有45°的桨叶角的“长持续时间”(long dwell)头。涂布速度是1000m/s和在纸的各表面上的沉积的平均涂层是11g/m2
各纸获得的相对湿度是大约4.2到4.6wt%。
这样涂布的纸然后使用由Kleinewefers出售的具有在10个辊之间的9个接触区的超级砑光机进行砑光。
铁砑光直径是180mm和对于棉来说是270mm。
超级砑光通过测量涂料纸的ISO 2813 20°,60°和85°光泽来测定,这包括让涂布并且砑光的纸张在BYK-Gardner“浊度-光泽”实验室光泽计中在具有玻璃载体的纸上通过。
一旦进行该光泽测量,将纸样品切割成DIN A3格式,在空气调节室中按照标准DIN EN 20187调节,以测定45°DIN,75°DIN(DIN 54 502)和75°TAPPI光泽值。
在试验2的末尾,在表1中给出各种光泽值。
试验2
本试验举例说明了本发明,采用作为研磨助剂的根据上述特性粘度方法等于39.5ml/g的特性粘度(和根据第二种方法等于30.3ml/g)的相对于碳酸钙的干重的1.8%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)3.0%丙烯酸和2.0%马来酸
b)94.0%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示乙烯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)1.0%的通式(IIb)的单体,其中
R表示甲基丙烯酸酯基,
A表示丙基,
B表示甲基,
以便通过两阶段研磨获得具有74.7wt%的干物质和具有使得98wt%的颗粒具有小于2μm的直径和78wt%的颗粒具有小于1μm的直径(用SédigraphTM 5100测定)的粒度的碳酸钙的悬浮液。
该两阶段研磨方法包括在第一阶段中在碳酸钙的水悬浮液中将初始平均直径等于5μm(使用SédigraphTM 5100粒度分析仪测定)的碳酸钙的悬浮液研磨至使得62wt%的颗粒具有小于2μm的直径和37wt%的颗粒具有小于1μm的直径(使用SédigraphTM 5100粒度分析仪测定)的粒度,然后研磨该悬浮液,直到获得所需最终粒度为止。
当研磨结束时,使用具有适当心轴的RVT型BrookfieldTM粘度计在23℃的温度和100rpm的旋转速度下测定悬浮液的BrookfieldTM粘度。
这样获得了等于750mPa.s的BrookfieldTM粘度。
在研磨结束后1小时,在烧杯内回收其粒度(98wt%的颗粒具有小于2μm的直径和78wt%的颗粒具有小于1μm的直径)使用SédigraphTM5100粒度分析仪测定的颜料悬浮液样品。
将该样品在烧杯内放置7天,通过在23℃的温度和100rpm的旋转速度下在搅拌烧杯5分钟之后采用适当的RVT型Brookfield TM粘度计的心轴来测定悬浮液的BrookfieldTM粘度。这样获得了680mPa.s的值,它构成了称为BrookfieldTMAPAG(在搅拌后)粘度的BrookfieldTM粘度值。
根据标准ISO 9277测定的所得颜料的BET比表面积(demand)等于7.5m2/g。
根据上述PDDPC方法测定的所得颜料的阳离子需要等于3850μVal/kg。
然后使所述悬浮液成为所要测试的由下列组分组成的着色涂料的组成部分:
-80份(干重)的所要测试的碳酸钙水悬浮液,
-5份(干重)的较粗的碳酸钙淤浆,
-15份的层状高岭土,
-9.5份的粘结剂
-0.32份的羧甲基纤维素,
-0.6份的聚乙烯醇,
-0.15份的荧光增白剂,和
-0.4份的硬脂酸钙
以及如下所示制成68%干物质浓度。
在含有20kg水和0.125kg的具有等于42%的干物质浓度和根据上述特性粘度方法的等于6.2ml/g的特性粘度的聚丙烯酸钠的容器内,将22.5kg的以HydrocarbTM60的名称由Omya出售的较粗的碳酸钙的78.2%干物质浓度的水悬浮液和375kg的前面以74.7%干物质浓度获得的根据本发明的所要测试的碳酸钙的水悬浮液混合。
一旦碳酸钙已经混合,在以平均速度搅拌的同时,添加52.5kg的以AmazonTM 88的名称由Kaolin International B.V.出售的层状高岭土。
继续在平均速度下搅拌15分钟,按照是否存在附聚物的目测检查,搅拌持续到少量的附聚物消失为止,或者到没有附聚物时停止。
然后添加7.5kg的以CMC FinnfixTM 10的名称由Noviant出售的在至少90℃下预先溶解至少20分钟的羧甲基纤维素的15%水溶液。
然后添加8.4kg的以MowiolTM 4-98的名称由Clariant出售的在至少90℃下预先溶解至少20分钟的聚乙烯醇的25%水溶液。
然后添加作为粘结剂的28kg的以Dow Latex DL940的名称由DowEurope出售的苯乙烯-丁二烯的50wt%水分散体和38.5kg的以AcronalTMS360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体。
最后,添加1.9kg的以BlancophorTM P的名称由Bayer出售的4,4-二氨基茋-2,2-二磺酸的含水衍生物形式的荧光增白剂和2.8kg的以NopcoteTM C-104的名称由Henkel-Nopco AS出售的硬脂酸钙的50%浓度(干重)水分散体。
一旦完成这些添加,保持搅拌另外15分钟。
然后检查的着色涂料的pH,用10%苏打溶液调至大约9的值。
还检查着色涂料的干物质含量,如果需要,通过添加水调至大约68.5%的值。
在32℃下使用装配了相应心轴的BrookfieldTM DV-II+型粘度计测定的着色涂料的BrookfieldTM粘度在20min-1下等于3600mPa.s和在100min-1下等于1200mPa.s。
所得着色涂料用来使用出自Jagenberg GmbH的装配了0.457mm厚叶片的Combiblades中试涂布机按照与试验1相同的工序和采用相同的设备涂布上述载纸。
当按照与试验1相同的工序和采用相同的设备涂布和砑光纸时,按照与试验1相同的工序和采用相同的设备测定45°DIN,75°DIN(DIN 54502)和75°TAPPI光泽值。
在以下表1中给出了各种光泽值。
表1
  所用标准   单位   现有技术试验1   发明试验2
  涂料纸   DIN EN ISO536   g/m2   102   105
  (75°TAPPI)OS光泽   TAPPI   %   75   80
  (75°TAPPI)SS光泽   TAPPI   %   77   82
  (75°DIN)OS光泽   DIN 54 502   %   46   50
  (75°DIN)SS光泽   DIN 54 502   %   48   54
  (45°DIN)OS光泽   DIN 54 502   %   17   23
  (45°DIN)SS光泽   DIN 54 502   %   19   28
  (PPS)1.0软OS粗糙度   ISO 8791-4   μm   0.610   0.579
  (PPS)1.0软SS粗糙度   ISO 8791-4   μm   0.608   0.530
OS=上面(Oberseite)
SS=织物面或背面(Siebseite)
从表中可以发现,与用现有技术的标准着色涂料涂布的纸相比,用根据本发明的含有天然碳酸钙的水悬浮液的着色涂料涂布的纸具有更高的光泽,不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度),以及更低的粗糙度。
实施例2
本实施例涉及根据本发明的共聚物在其它矿物填料研磨方法中的应用。它还涉及这样获得的悬浮液在制造纸张着色涂料中的应用,所述着色涂料用于涂布纸。本实施例还涉及所得纸的光泽的测量。
试验3
本实施例举例说明了现有技术,采用用SédigraphTM5100测定的使得97wt%的颗粒具有小于2μm的直径和81wt%的颗粒具有小于1μm的直径的粒度的试验1的研磨碳酸钙悬浮液。
所述悬浮液稀释至等于50%(干物质)的浓度,然后以50∶6的比率与以AcronalTm S 360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体混合。
这样获得的着色涂料来涂布然后用来采用Erichsen涂布机涂布Synteape载纸。
这样涂布的纸使用Dixon 8000型砑光机压光4次,将纸样品切割成DIN A3格式,在空气调节室中按照标准DIN EN 20187调节,以使用出自BYK-Gardner的光泽计测定20°,60°和85°ISO 2813光泽值。
所得结果是:
20°光泽=2.25
60°光泽=28
85°光泽=84.5。
试验4
本试验举例说明了本发明,采用根据上述特性粘度方法特性粘度等于20.7ml/g的相对于碳酸钙的干重的2.08%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)89.4%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)0.4%的通式(IIb)的单体,其中
R表示甲基丙烯酸酯基,
A表示丙基,
B表示甲基,
以便由具有15μm的中值直径的碳酸钙获得具有75wt%的干物质浓度和具有使得81wt%的颗粒具有小于1μm的直径(用SédigraphTM 5100测定)的粒度的研磨碳酸钙的水悬浮液。
为此,使用具有旋转叶轮的Dyno-MillTM型固定气缸磨机,研磨体由具有0.6mm-1mm的直径的锆型珠粒组成。
研磨体所占据的总体积是1000立方厘米,而它的重量是2700g。
研磨室具有1400立方厘米的体积。
研磨机的圆周速度是10米/秒。
颜料悬浮液以40L/h的速度再循环。
Dyno-MillTM的输出端装配200微米级分离器,借此可以分离出由研磨和研磨体获得的悬浮液。
在各研磨试验过程中的温度保持在大约60℃。
当研磨完成时,干物质浓度等于74.7%,使用具有适当心轴的RVT型BrookfieldTM粘度计在23℃的温度和100rpm的旋转速度下测量悬浮液的BrookfieldTM粘度。
这样获得了等于712mPa.s的BrookfieldTM粘度。
将该样品在烧杯内放置7天,通过在23℃的温度和100rpm的旋转速度下将适当的RVT型BrookfieldTM粘度计的心轴引入到未搅拌的烧杯内来测定悬浮液的BrookfieldTM粘度。这样获得了2240mPa.s的值,它构成了称为BrookfieldTM AVAG(在搅拌之前)粘度的BrookfieldTM粘度值。
一旦烧杯已经搅拌5分钟和构成APAG(在搅拌之后)粘度结果,还进行相同的BrookfieldTM粘度测量。所得结果是686mPa.s。
一旦已经进行这些BrookfieldTM粘度测量,测定所得颜料的阳离子需要(demand)。
根据上述PDDPC方法测定的该阳离子需要等于7050μVal/kg。
这样获得的碳酸钙淤浆然后稀释至50%,然后用以AcronalTM S360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体在与试验3相同的条件下和相同的比率着色,以便形成着色涂料,再涂布于与在试验3中所用相同的载纸上。
在与试验3相同的条件下使用相同的设备进行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner实验室光泽计测定20°,60°和85°ISO 2813光泽值。
所得结果是:
20°光泽=4.25
60°光泽=44
85°光泽=87.5。
试验5
本试验举例说明了本发明,采用根据上述特性粘度方法特性粘度等于20.4ml/g的相对于碳酸钙的干重的2.02%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)89.5%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)0.4%的通式(IIb)的单体,其中
R表示乙烯基,
A不存在,
B表示甲基,
以便由具有15μm的中值直径的碳酸钙获得具有等于75wt%的干物质浓度和具有使得83wt%的颗粒具有小于1μm的直径(用SédigraphTM5100测定)的粒度的研磨碳酸钙的水悬浮液。
为此,使用相同的设备和相同的研磨工序来获得碳酸钙水悬浮液。
使用与试验4相同的方法获得的干物质浓度和BrookfieldTM粘度结果如下所示:
干物质浓度=74.3%
粘度(T0)=613mPa.s
AVAG粘度(T7天)=3030mPa.s
APAG粘度(T7天)=650mPa.s
一旦已经进行这些BrookfieldTM粘度测量,测定所得颜料的阳离子需要。
根据上述PDDPC方法测定的该阳离子需要等于7180μVal/kg。
这样获得的碳酸钙淤浆然后稀释至50%,然后与以AcronalTM S360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体在与试验3相同的条件下和相同的比率混合,以便形成着色涂料,再涂布于与在试验3中所用相同的载纸上。
在与试验3相同的条件下使用相同的设备进行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner实验室光泽计测定20°,60°和85°ISO 2813光泽值。
所得结果是:
20°光泽=4.25
60°光泽=46
85°光泽=89。
试验6
本试验举例说明了本发明,采用根据上述特性粘度方法特性粘度等于23.2ml/g的相对于碳酸钙的干重的2.08%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)87.0%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)3.0%的通式(IIb)的单体,其中
R表示甲基丙烯酸酯基,
A表示丙基,
B表示甲基,
以便由具有15μm的中值直径的碳酸钙获得具有等于75wt%的干物质浓度和具有使得81wt%的颗粒具有小于1μm的直径(用SédigraphTM5100测定)的粒度的研磨碳酸钙的水悬浮液。
为此,使用相同的设备和相同的研磨工序来获得碳酸钙水悬浮液。
使用与试验4相同的方法获得的干物质浓度和BrookfieldTM粘度结果如下所示:
干物质浓度=77.0%
粘度(T0)=648mpa.s
AVAG粘度(T7天)=2840mPa.s
APAG粘度(T7天)=747mPa.s
一旦已经进行这些BrookfieldTM粘度测量,测定所得颜料的阳离子需要。
根据上述PDDPC方法测定的该阳离子需要等于6900μVal/kg。
这样获得的碳酸钙淤浆然后稀释至50%,然后与以AcronalTMS360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体在与试验3相同的条件下使用相同的比率混合,以便形成着色涂料,再涂布于与在试验3中所用相同的载纸上。
在与试验3相同的条件下使用相同的设备进行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner实验室光泽计测定20°,60°和85°ISO 2813光泽值。
所得结果是:
20°光泽=3.75
60°光泽=43
85°光泽=88.5。
试验7
本试验举例说明了本发明,采用根据上述特性粘度方法特性粘度等于20.0ml/g的相对于碳酸钙的干重的2.08%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)87.0%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)3.0%的通式(IIb)的单体,其中
R表示乙烯基,
A不存在,
B表示甲基,
以便由具有15μm的中值直径的碳酸钙获得具有等于75wt%的干物质浓度和具有使得83wt%的颗粒具有小于1μm的直径(用SédigraphTM5100测定)的粒度的研磨碳酸钙的水悬浮液。
为此,使用相同的设备和相同的研磨工序来获得碳酸钙水悬浮液。
使用与试验4相同的方法获得的干物质浓度和BrookfieldTM粘度结果如下所示:
干物质浓度=74.3%
粘度(T0)=808mPa.s
AVAG粘度(T7天)=3000mPa.s
APAG粘度(T7天)=802mPa.s
一旦已经进行这些BrookfieldTM粘度测量,测定所得颜料的阳离子需要。
根据上述PDDPC方法测定的该阳离子需要等于7710μVal/kg。
这样获得的碳酸钙淤浆然后稀释至50%,然后与以AcronalTM S360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体在与试验3相同的条件下使用相同的比率混合,以便形成着色涂料,再涂布于与在试验3中所用相同的载纸上。
在与试验3相同的条件下使用相同的设备进行的四倍砑光之后,使用BYK-Gardner实验室光泽计测定20°,60°和85°ISO 2813光泽值。
所得结果是:
20°光泽=5.0
60°光泽=46
85°光泽=90.5。
试验8
本试验举例说明了现有技术,采用以HydrocarbTM 90ME的名称由Omya出售的碳酸钙。
然后在涂布之后没有任何砑光的情况下使用BYK-Gardner实验室光泽计测量75°TAPPI光泽值。
结果是:75°TAPPI光泽=27.3
试验9
本试验举例说明了本发明,采用根据上述特性粘度方法特性粘度等于32.1ml/g的相对于碳酸钙的干重的1.21%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)6.0%丙烯酸和1.7%甲基丙烯酸
b)87.2%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113
和5.0%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酰基脲烷基团,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113
c)0.1%的丙烯酸乙酯,
以便由具有15μm的中值直径的碳酸钙获得具有等于大约76wt%的干物质浓度和具有使得91wt%的颗粒具有小于2μm的直径(用SédigraphTM 5100测定)的粒度的研磨碳酸钙的水悬浮液。
为此,使用相同的设备和相同的研磨工序来获得碳酸钙水悬浮液。
使用与试验4相同的方法获得的干物质浓度和BrookfieldTM粘度(T0)结果如下所示:
干物质浓度=74.7%
粘度(T0)=295mPa.s
这样获得的碳酸钙淤浆然后稀释至50%,然后与以AcronalTM S360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体在与试验3相同的条件下使用相同的比率混合,以便形成着色涂料,再涂布于与在试验3中所用相同的载纸上。
使用BYK-Gardner实验室光泽计测定75°TAPPI光泽值,不采用在与试验3相同的条件下使用相同的设备进行的任何砑光。
所得结果是:
75°TAPPI光泽=46.3。
试验10
本试验举例说明了本发明,采用根据上述特性粘度方法特性粘度等于61.1ml/g的相对于碳酸钙的干重的1.60%(干重)的由下列组分组成的共聚物(按重量计):
a)11.8%丙烯酸和16.1%甲基丙烯酸
b)69.1%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113
和3.0%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酰胺基团,
R’表示甲基,
其中m=3;n=9;p=0;q=1和(m+n+p)q=27
以便由具有15μm的中值直径的碳酸钙获得具有等于大约76wt%的干物质浓度和具有使得92wt%的颗粒具有小于2μm的直径(用SédigraphTM 5100测定)的粒度的研磨碳酸钙的水悬浮液。
为此,使用相同的设备和相同的研磨工序来获得碳酸钙水悬浮液。
使用与试验4相同的方法获得的干物质浓度和BrookfieldTM粘度(T0)结果如下所示:
干物质浓度=76.0%
粘度(T0)=610mPa.s
这样获得的碳酸钙淤浆然后稀释至50%,然后与以AcronalTM S360D的名称由BASF出售的丙烯酸酯共聚物的50wt%水分散体在与试验3相同的条件下使用相同的比率混合,以便形成着色涂料,再涂布于与在试验3中所用相同的载纸上。
使用BYK-Gardner实验室光泽计测定75°TAPPI光泽值,不采用在与试验3相同的条件下使用相同的设备进行的任何砑光。
所得结果是:
75°TAPPI光泽=50.0。
由试验3-7的光泽结果可以发现,用根据本发明的含有碳酸钙的水悬浮液的着色涂料涂布的纸比用现有技术的标准着色涂料涂布的纸具有更高的光泽,不管视角如何(即,20-85°,更尤其45-75°的角度)。
由试验8-10的光泽结果可以发现,用根据本发明的含有碳酸钙的水悬浮液的着色涂料涂布的纸具有较高的光泽,即使纸没有进行砑光。
实施例3
本实施例涉及根据本发明的共聚物在用于研磨矿物填料,更尤其研磨碳酸钙的方法中的应用。它还涉及这样获得的悬浮液在制造纸着色涂料中的应用,所述着色涂料用于涂布纸。本实施例还涉及这样获得的纸的光泽的测定。
在对应于本实施例的试验中,第一步是按照本领域技术人员所熟悉的方法之一分散矿物质的悬浮液。
所述悬浮液的粘度通过采用与在实施例2中所用那些相同的工序和使用相同的设备来测定。
然后使所述悬浮液成为着色涂料的组成部分。
在本实施例中,各着色涂料按照与在实施例2中所用那些相同的工序和使用相同的设备来制备。
最后,按照与在实施例2中所用那些相同的工序和使用相同的设备来测定涂层砑光纸张的光泽。
试验11
本试验举例说明了现有技术,采用相对于碳酸钙干重的0.49%(干重)的具有便于在水中分散的根据上述特性粘度方法等于7.8ml/g的特性粘度并具有等于72.2%的干物质浓度的中和聚丙烯酸镁和聚丙烯酸钠,碳酸钙具有使得96wt%的颗粒的直径小于2μm和74wt%的颗粒的直径小于1μm(用SédigraphTM5100测定)的粒度。
所得结果是:
20°光泽=2.70
60°光泽=32
85°光泽=86。
试验12
本试验举例说明了本发明,根据与前面的试验相同的工序,采用相对于碳酸钙干重的0.77%(干重)的根据本发明的试验2的共聚物。
所得结果是:
20°光泽=3.25
60°光泽=42
85°光泽=87。
试验13
本试验举例说明了本发明,根据与前面的试验相同的工序,采用相对于碳酸钙干重的0.87%(干重)的根据本发明的试验6的共聚物。
所得结果是:
20°光泽=2.75
60°光泽=36
85°光泽=86.5。
由试验11-13的光泽结果可以发现,用根据本发明的含有碳酸钙的水悬浮液的着色涂料涂布的纸比用现有技术的标准着色涂料涂布的纸具有更高的光泽。
实施例4
本实施例说明了着色涂料生产方法和涉及根据本发明的共聚物作为在用于制造纸张着色涂料的矿物质的悬浮液中的添加剂的用途。
本实施例还涉及这样获得的纸的光泽的测量。本实施例最后举例说明了根据本发明的共聚物作为涂料纸的光泽活化剂的效力。
试验14
本试验是说明在矿物质的悬浮液中采用任何添加剂的着色涂料的对照试验。
着色涂料因此通过首先将以CovercarbTM 75ME的名称由OMYA出售的碳酸钙的悬浮液与以HydraglossTM 90的名称由HUBER出售的高岭土的悬浮液混合(对应于由70份碳酸钙和30份高岭土组成的100重量份的干燥颜料)和然后通过将下列物质接连加入到这100份中来获得:
-获得等于60%的干物质浓度的悬浮液所需量的水,
-1份(干重)的以MowiolTM 4-98的名称由CLARIANT出售的聚乙烯醇,
-1份(干重)的以Finnfix10的名称由NOVIANT出售的羧甲基纤维素,
-12份(干重)的以DL 966TM的名称由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯胶乳,
-和0.8重量份的由BAYER出售的荧光增白剂Blancophor PTM
一旦加入这些添加剂,保持搅拌另外15分钟。
然后检查着色涂料的pH,用10%苏打溶液调至8.6的值。
还检查着色涂料的干物质含量,如果需要,通过添加水调至大约59.8%的值。
在32℃下使用装配了相应心轴的BrookfieldTM RVT型粘度计测定的着色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于7020mPa.s和在100min-1下等于1240mPa.s。
所得着色涂料用来利用出自K-Coater laboratory的涂布机涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm纸张。
该纸页被涂布至10g/m2,然后在不通风的蒸汽室中在50℃下干燥5分钟。
这样涂布的纸然后使用Ramisch RK22HU型在80℃的温度和40巴的压力下砑光两次。
然后将砑光纸样品切割成DIN A3格式,在空气调节室中按照标准DIN EN 20187调节,以便使用出自BYK-Gardner的光泽计根据Lehmann测定75°TAPPI光泽值。
所得结果是:
75°TAPPI光泽值=70.6。
试验15
本试验说明了本发明,采用含有在矿物质的悬浮液中添加的根据本发明的共聚物的着色涂料。
着色涂料通过首先将以CovercarbTM 75ME的名称由OMYA出售的碳酸钙的悬浮液与以HydraglossTM 90的名称由HUBER出售的高岭土的悬浮液混合(对应于由70份碳酸钙和30份高岭土组成的100重量份的干燥颜料)和然后通过将下列物质接连加入到这100份中来获得:
-0.35份(干重)的根据上述特性粘度方法特性粘度等于21.0ml/g的根据本发明的苏打中和的共聚物,由下列单体组成(按重量计):
a)5.9%丙烯酸和1.6%甲基丙烯酸
b)92.5%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示甲基,
其中m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113
-获得等于60%的干物质浓度的悬浮液所需量的水,
-1份(干重)的以MowiolTM 4-98的名称由CLARIANT出售的聚乙烯醇,
-1份(干重)的以Finnfix10的名称由NOVIANT出售的羧甲基纤维素,
-12份(干重)的以DL 966TM的名称由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯胶乳,
-和0.8重量份的由BAYER出售的荧光增白剂Blancophor PTM
一旦加入这些添加剂,保持搅拌另外15分钟。
然后检查着色涂料的pH,用10%苏打溶液调至8.6的值。
还检查着色涂料的干物质含量,如果需要,通过添加水调至大约59.8%的值。
在32℃下使用装配了相应心轴的BrookfieldTM RVT型粘度计测定的着色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于9340mPa.s和在100min-1下等于1640mPa.s。
所得着色涂料用来通过采用与试验14相同的工序和相同的设备借助出自K-Coater laboratory的涂布机涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm纸张。
这样涂布的纸然后按照与在试验14中所用的那些相同的工序和使用相同的设备进行砑光。
使用出自BYK-Gardner的光泽计的根据Lehmann的75°TAPPI光泽值等于72.7。
试验16
本试验举例说明了本发明,采用含有在矿物质的悬浮液中添加的根据本发明的共聚物的着色涂料。
着色涂料通过首先将以CovercarbTM 75ME的名称由OMYA出售的碳酸钙的悬浮液与以HydraglossTM 90的名称由HUBER出售的高岭土的悬浮液混合(对应于由70份碳酸钙和30份高岭土组成的100重量份的干燥颜料)和然后通过将下列物质接连加入到这100份中来获得:
-0.70份(干重)的与在前一试验中采用的共聚物相同的根据本发明的共聚物,
-获得等于60%的干物质浓度的悬浮液所需的量的水,
-1份(干重)的以MowiolTM 4-98的名称由CLARIANT出售的聚乙烯醇,
-1份(干重)的以Finnfix10的名称由NOVIANT出售的羧甲基纤维素,
-12份(干重)的以DL 966TM的名称由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯胶乳,
-和0.8重量份的由BAYER出售的荧光增白剂Blancophor PTM
一旦加入这些添加剂,保持搅拌另外15分钟。
然后检查着色涂料的pH,用10%苏打溶液调至8.6的值。
还检查着色涂料的干物质含量,如果需要,通过添加水调至大约59.8%的值。
在32℃下使用装配了相应心轴的BrookfieldTM RVT型粘度计测定的着色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于10000mPa.s和在100min-1下等于1760mPa.s。
所得着色涂料用来通过采用与试验14相同的工序和相同的设备借助出自K-Coater laboratory的涂布机涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm纸张。
这样涂布的纸然后按照与在试验14中所用的那些相同的工序和使用相同的设备进行砑光。
使用出自BYK-Gardner的光泽计的根据Lehmann的75°TAPPI光泽值等于73.5。
从试验14-16的光泽结果可以发现,用含有根据本发明添加了添加剂的碳酸钙的水悬浮液的着色涂料涂布的纸比用标准着色涂料涂布的纸具有更高的光泽。
实施例5
本实施例举例说明了着色涂料生产方法和涉及根据本发明的共聚物作为生产纸张着色涂料的添加剂的用途。
本实施例还涉及这样获得的纸的光泽的测量。本实施例最后说明了根据本发明的共聚物作为涂料纸的光泽活化剂的效力。
为此,仍以试验14为对照试验,以下试验17说明了本发明。
试验17
着色涂料通过首先将以CovercarbTM 75ME的名称由OMYA出售的碳酸钙的悬浮液与以HydraglossTM 90的名称由HUBER出售的高岭土的悬浮液混合(对应于由70份碳酸钙和30份高岭土组成的100重量份的干燥颜料)和然后通过将下列物质接连加入到这100份中来获得:
-获得等于60%的干物质浓度的悬浮液所需的量的水,
-1份(干重)的以MowiolTM 4-98的名称由CLARIANT出售的聚乙烯醇,
-1份(干重)的以Finnfix10的名称由NOVIANT出售的羧甲基纤维素,
-12份(干重)的以DL 966TM的名称由DOW CHEMICAL出售的苯乙烯-丁二烯胶乳,
-1.0重量份的与在前一试验中采用的共聚物相同的根据本发明的共聚物,
-和0.8重量份的由BAYER出售的荧光增白剂Blancophor PTM
一旦加入这些添加剂,保持搅拌另外15分钟。
然后检查着色涂料的pH,用10%苏打溶液调至8.6的值。
还检查着色涂料的干物质含量,如果需要,通过添加水调至大约59.8%的值。
在32℃下使用装配了相应心轴的BrookfieldTM RVT型粘度计测定的着色涂料的BrookfieldTM粘度在10min-1下等于1250mPa.s和在100min-1下等于340mPa.s。
所得着色涂料用来通过采用与试验14相同的工序和相同的设备借助出自K-Coater laboratory的涂布机涂布具有96g/m2的比重的21×29.7cm纸张。
这样涂布的纸然后按照与在试验14中所用的那些相同的工序和使用相同的设备进行砑光。
使用出自BYK-Gardner的光泽计的根据Lehmann的75°TAPPI光泽值等于73.0。
从试验14和17的光泽结果可以发现,用含有用作着色涂料的添加剂的根据本发明的共聚物的着色涂料涂布的纸比用标准着色涂料涂布的纸具有更高的光泽。
实施例6
本实施例说明了含有根据本发明的共聚物的漆料组合物和涉及根据本发明的共聚物作为漆料的光泽活化剂的用途。本实施例还涉及所得漆料的光泽的测定。
为此,通过接连混合下列化合物(按重量计)来制备甘油漆料:
-240.0g SynolacTM 6868 WL 75(出自Cray Valley的长油醇酸树脂)
-20.0g石油溶剂油BT
-240.0g RL60(二氧化钛,出自Millenium)
-240.0g的用于试验的碳酸钙的悬浮液
-190.0g的Synolac TM 6868 WL75(长油醇酸树脂,出自CrayValley)
-3.5g石油溶剂油BT
-3.5g干燥剂产物(Octa Soligen Calcium 10,出自Borchers)
-20.0g石油溶剂油BT
-2g的防结皮剂(Borchinox M2,出自Borchers)
-21.0g石油溶剂油BT
一旦制备这些漆料配制料,如下所示测定20°光泽值:
在Leneta对比卡片上进行两道施涂,各漆达到150μm的湿厚度。
在生产后24小时和1个月重复施涂。然后在7天和1个月后进行测量。
所用系统是采用20°角度的Minolta MultiGloss 268光泽计。各值是对于两张卡片(每张卡片5个点)计算的平均值。
试验18
本试验说明了现有技术和采用通过使用现有技术的聚丙烯酸钠研磨的碳酸钙的悬浮液。
所得结果如下所示:
-7天时的20°光泽(在24小时施涂)=59
-1个月时的20°光泽(在24小时施涂)=45
-7天时的20°光泽(在1个月施涂)=67
-1个月时的20°光泽(在1个月施涂)=53
试验19
本试验说明了本发明,采用通过使用根据本发明的共聚物获得的碳酸钙的研磨悬浮液。
所述共聚物用三乙醇胺中和,由下列单体组成:
a)45.1%丙烯酸和0.55%甲基丙烯酸
b)11.75%的通式(I)的单体,其中
R1表示氢,
R2表示氢,
R表示甲基丙烯酸酯基,
R’表示15个碳原子的烷基,
其中m=0;p=0;q=1和n=50,
c)42.6%的丙烯酰胺
所得结果是:
-7天时的20°光泽(在24小时施涂)=65
-1个月时的20°光泽(在24小时施涂)=55
-7天时的20°光泽(在1个月施涂)=71
-1个月时的20°光泽(在1个月施涂)=58。
由试验18和19的结果可以发现,根据本发明的共聚物可有效用作光泽活化剂。

Claims (29)

1、弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何,即20-85°,更尤其45-75°的角度的光泽活化剂的用途,特征在于所述共聚物具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团,以及所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称为特性粘度方法的方法测定。
2、根据权利要求1的弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何的光泽活化剂的用途,特征在于所述共聚物由至少一种通式(I)的单体组成:
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
特征还在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称为特性粘度方法的方法测定。
3、根据权利要求1或2的任一项的弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何的光泽活化剂的用途,特征在于所述共聚物包括:
a)至少一种具有羧基或二羧基或磷酸或膦酸或磺酸官能团或它们的混合物的阴离子单体,
b)至少一种非离子单体,该非离子单体由至少一种通式(I)的单体组成:
Figure A2003801041640003C1
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或由通式(I)的几种单体的混合物组成,
c)可能有的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,或者这些单体的几种的混合物,
d)可能有的被称为交联单体的至少一种具有至少两个烯属不饱和键的单体,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%,
特征还在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称之为特性粘度方法的方法测定。
4、根据权利要求1-3的任一项的弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何的光泽活化剂的用途,特征在于有机硅烷化单体选自通式(IIa)或(IIb)的分子,
通式(IIa)
其中
-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n1和n2表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数,
-r表示使得1≤r≤200的数值,
-R3表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R4,R5,R10和R11表示氢或甲基或乙基,
-R6,R7,R8和R9表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-R12表示具有1-40个碳原子的烃基,
-A和B是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
通式(IIb)
                      R-A-Si(OB)3
其中
-R表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-A是可以存在的基团,在该情况下,它表示具有1-4个碳原子的烃基,
-B表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
特征还在于该交联单体选自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,马来酸烯丙酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制备的烯丙基醚,或者选自通式(III)的分子:
Figure A2003801041640006C1
其中
-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n3和n4表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数,
-r’表示使得1≤r’≤200的数值,
-R13表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R14,R15,R20和R21表示氢或甲基或乙基,
-R16,R17,R18和R19表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-D和E是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
特征还在于所述共聚物具有根据称为特性粘度方法的方法测定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
5、根据权利要求1-4的任一项的弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何的光泽活化剂的用途,特征在于所述共聚物由下列单体组成,按重量计:
a)2-95%,还更尤其5-90%的至少一种具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯,或它们的混合物的具有单羧基官能团的烯属不饱和单体,或者具有二羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如巴豆酸,异巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,马来酸,或羧酸的酸酐,比如马来酸酐的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体,或具有磺酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸钠,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能团的烯属不饱和单体,或具有磷酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物的具有磷酸官能团的烯属不饱和单体,或具有膦酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基膦酸的具有膦酸官能团的烯属不饱和单体,或者它们的混合物,
b)2-95%和还更尤其5-90%的至少一种通式(I)的非离子烯属不饱和单体:
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数目,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数目,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或通式(I)的几种单体的混合物,
c)0-50%的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,优先选自通式(IIa)或(IIb)的分子,
通式(IIa)
其中
-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n1和n2表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数,
-r表示使得1≤r≤200的数值,
-R3表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R4,R5,R10和R11表示氢或甲基或乙基,
-R6,R7,R8和R9表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-R12表示具有1-40个碳原子的烃基,
-A和B是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
通式(IIb)
                         R-A-Si(OB)3
其中
-R表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α,-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-A是可以存在的基团,在该情况下,它表示具有1-4个碳原子的烃基,
-B表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
d)0-3%的至少一种交联单体,选自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,马来酸烯丙酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制备的烯丙基醚,或者选自通式(III)的分子:
其中
-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n3和n4表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数,
-r’表示使得1≤r’≤200的数值,
-R13表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R14,R15,R20和R21表示氢或甲基或乙基,
-R16,R17,R18和R19表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-D和E是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%;
特征还在于所述共聚物具有根据称为特性粘度方法的方法测定的小于或等于100ml/g的特性粘度。
6、根据权利要求1-5的任一项的弱离子水溶性共聚物作为不管视角如何的光泽活化剂的用途,特征在于所述共聚物以其酸形式存在,或者完全或部分用一种或多种具有单价中和官能团或多价中和官能团的中和剂中和,例如对于单价官能团,选自碱性阳离子,尤其钠,钾,锂,铵或伯、仲或叔脂族和/或环状胺,例如硬脂胺,乙醇胺(单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺),单乙胺和二乙胺,环己基胺,甲基环己基胺,氨基甲基丙醇,吗啉中的那些,或对于多价官能团,选自碱土金属二价阳离子,尤其镁和钙,或锌中的那些,对于三价阳离子,尤其包括铝,或被某些更高价态的阳离子中和。
7、不管视角如何,即20-85°,更尤其45-75°的角度的光泽活化剂,特征在于它是具有接枝于至少一种烯属不饱和单体的至少一个烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的水溶性,优选弱离子水溶性共聚物。
8、根据权利要求7的不管视角如何的光泽活化剂,特征在于它是由至少一种通式(I)的单体组成的水溶性,优选弱离子水溶性共聚物:
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
特征还在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称为特性粘度方法的方法测定。
9、根据权利要求7或8的任一项的不管视角如何的光泽活化剂,特征在于它是由下列单体组成的水溶性,优选弱离子水溶性共聚物:
a)至少一种具有羧基或二羧基或磺酸或磷酸或膦酸官能团或它们的混合物的阴离子单体,
b)至少一种非离子单体,该非离子单体由至少一种通式(I)的单体组成:
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或由通式(I)的几种单体的混合物组成,
c)可能有的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,或者这些单体的几种的混合物,
d)可能有的被称为交联单体的至少一种具有至少两个烯属不饱和键的单体,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%,
特征还在于所述共聚物具有小于或等于100ml/g的特性粘度,根据称之为特性粘度方法的方法测定。
10、根据权利要求7-9的任一项的不管视角如何的光泽活化剂,特征在于有机硅烷化单体选自通式(IIa)或(IIb)的分子,
通式(IIa)
Figure A2003801041640015C1
其中
-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n1和n2表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数,
-r表示使得1≤r≤200的数值,
-R3表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R4,R5,R10和R11表示氢或甲基或乙基,
-R6,R7,R8和R9表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-R12表示具有1-40个碳原子的烃基,
-A和B是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
通式(IIb)
                     R-A-Si(OB)3
其中
-R表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-A是可以存在的基团,在该情况下,它表示具有1-4个碳原子的烃基,
-B表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
特征还在于该交联单体选自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,马来酸烯丙酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制备的烯丙基醚,或者选自通式(III)的分子:
Figure A2003801041640016C1
其中
-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n3和n4表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数,
-r’表示使得1≤r’≤200的数值,
-R13表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R14,R15,R20和R21表示氢或甲基或乙基,
-R16,R17,R18和R19表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-D和E是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物。
11、根据权利要求7-10的任一项的不管视角如何的光泽活化剂,特征在于所述共聚物由下列单体组成,按重量计:
a)2-95%,还更尤其5-90%的至少一种具有单羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酸或甲基丙烯酸或二酸的半酯,比如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯,或它们的混合物的具有单羧基官能团的烯属不饱和单体,或者具有二羧基官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如巴豆酸,异巴豆酸,肉桂酸,衣康酸,马来酸,或羧酸的酸酐,比如马来酸酐的具有二羧基官能团的烯属不饱和单体,或具有磺酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸,甲基烯丙基磺酸钠,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸的具有磺酸官能团的烯属不饱和单体,或具有磷酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物的具有磷酸官能团的烯属不饱和单体,或具有膦酸官能团的烯属不饱和阴离子单体,选自比如乙烯基膦酸的具有膦酸官能团的烯属不饱和单体,或者它们的混合物,
b)2-95%和还更尤其5-90%的至少一种通式(I)的非离子烯属不饱和单体:
Figure A2003801041640018C1
其中
-m和p表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数目,
-n表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数目,
-q表示等于至少1和使得5≤(m+n+p)q≤150和优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或甲基或乙基,
-R2表示氢或甲基或乙基,
-R表示含有可聚合的不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R’表示氢或具有1-40个碳原子的烃基,优选表示具有1-12个碳原子的烃基和还更优选具有1-4个碳原子的烃基,
或通式(I)的几种单体的混合物,
c)0-50%的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类的单体或它们的衍生物比如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,和它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体比如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯比如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,或丙烯酸N-[2-(二甲基氨基)乙基]酯,乙烯基类化合物比如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或至少一种阳离子单体或季铵比如氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵,氯化[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,氯化二甲基二烯丙基铵或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵或硫酸[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵,或者至少一种有机氟化或有机硅烷化单体,优先选自通式(IIa)或(IIb)的分子,
通式(IIa)
其中
-m1,p1,m2和p2表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n1和n2表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q1和q2表示等于至少1和使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150和0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数,
-r表示使得1≤r≤200的数值,
-R3表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R4,R5,R10和R11表示氢或甲基或乙基,
-R6,R7,R8和R9表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-R12表示具有1-40个碳原子的烃基,
-A和B是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
通式(IIb)
                       R-A-Si(OB)3
其中
-R表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-A是可以存在的基团,在该情况下,它表示具有1-4个碳原子的烃基,
-B表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物。
d)0-3%的至少一种交联单体,选自乙二醇二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,丙烯酸烯丙酯,马来酸烯丙酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,四烯丙氧基乙烷,氰脲酸三烯丙酯,由多元醇比如季戊四醇,山梨醇,蔗糖制备的烯丙基醚,或者选自通式(III)的分子:
其中
-m3,p3,m4和p4表示小于或等于150的氧化亚烷基单元的数值,
-n3和n4表示小于或等于150的氧化亚乙基单元的数值,
-q3和q4表示等于至少1和使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150和0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数,
-r’表示使得1≤r’≤200的数值,
-R13表示含有可聚合不饱和官能团的基团,属于乙烯基,属于丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酸酯,衣康酸酯,巴豆酸酯和乙烯基邻苯二甲酸酯基团,属于脲烷不饱和化合物基团例如丙烯酰基脲烷,甲基丙烯酰基脲烷,α,α’-二甲基-异丙烯基-苄基脲烷和烯丙基脲烷基团,属于取代或未取代的烯丙基或乙烯基醚基团,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺基团,
-R14,R15,R20和R21表示氢或甲基或乙基,
-R16,R17,R18和R19表示具有1-20个碳原子的直链或支化烷基,芳基,烷芳基或芳烷基,或它们的混合物,
-D和E是可以存在的基团,在该情况下,它们表示具有1-4个碳原子的烃基,
或几种所述单体的混合物,
组分a),b),c)和d)的比例的总和等于100%;
特征还在于它是具有根据称为特性粘度方法的方法测定的小于或等于100ml/g的特性粘度的共聚物。
12、根据权利要求7-11的任一项的不管视角如何的光泽活化剂,特征在于所述共聚物以其酸形式存在,或者完全或部分用一种或多种具有单价中和官能团或多价中和官能团的中和剂中和,例如对于单价官能团,选自碱性阳离子,尤其钠,钾,锂,铵或伯、仲或叔脂族和/或环状胺,例如硬脂胺,乙醇胺(单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺),单乙胺和二乙胺,环己基胺,甲基环己基胺,氨基甲基丙醇,吗啉中的那些,或对于多价官能团,选自碱土金属二价阳离子,尤其镁和钙,或锌,和三价阳离子,尤其包括铝,或某些更高化合价的阳离子中的那些。
13、在矿物质的水悬浮液中的分散方法,特征在于使用根据权利要求1-6的任一项的共聚物。
14、根据权利要求13的在矿物质的水悬浮液中的分散方法,特征在于使用相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其使用相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
15、根据权利要求13或14的任一项的在矿物质的水悬浮液中的分散方法,特征在于该矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
16、矿物质的水悬浮液,特征在于它含有所述共聚物和更尤其它含有相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其它含有相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
17、根据权利要求16分散的矿物质的水悬浮液,特征在于该矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
18、在矿物质的水悬浮液中的研磨方法,特征在于使用根据权利要求1-6的任一项的共聚物。
19、根据权利要求18的在矿物质的水悬浮液中的研磨方法,特征在于使用相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其使用相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
20、根据权利要求18或19的任一项的在矿物质的水悬浮液中的研磨方法,特征在于该矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
21、研磨矿物质的水悬浮液,特征在于它含有所述共聚物和更尤其它含有相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其它含有相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
22、根据权利要求21的矿物质的水悬浮液,特征在于该矿物质选自碳酸钙,白云石,高岭土,煅烧高岭土,滑石,石膏,二氧化钛,缎光白或氢氧化铝,云母和这些填料的混合物,比如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与氢氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维或矿物的共同结构比如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共同结构的混合物,更尤其碳酸钙比如选自大理石,方解石,白垩或它们的混合物中的天然碳酸钙。
23、根据权利要求16和17或21和22的任一项的矿物质的水悬浮液在造纸工业和更尤其纸张涂料中的应用。
24、着色涂料生产方法,特征在于使用根据权利要求1-6的任一项的共聚物。
25、根据权利要求24的着色涂料生产方法,特征在于使用相对于填料和/或颜料的干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其使用相对于填料和/或颜料的干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
26、着色涂料,特征在于它含有所述共聚物和更尤其它含有相对于矿物质的总干重的0.05-5%干重的所述共聚物,更尤其相对于矿物质的总干重的0.1-2.5%干重的所述共聚物。
27、涂布的纸,特征在于它含有根据权利要求1-6的任一项的共聚物。
28、漆料组合物,特征在于它含有根据权利要求1-6的任一项的共聚物。
29、塑料组合物,特征在于它含有根据权利要求1-6的任一项的共聚物。
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