PL211460B1 - Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych - Google Patents

Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych

Info

Publication number
PL211460B1
PL211460B1 PL380996A PL38099603A PL211460B1 PL 211460 B1 PL211460 B1 PL 211460B1 PL 380996 A PL380996 A PL 380996A PL 38099603 A PL38099603 A PL 38099603A PL 211460 B1 PL211460 B1 PL 211460B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
gloss
calcium carbonate
copolymer
test
Prior art date
Application number
PL380996A
Other languages
English (en)
Other versions
PL380996A1 (pl
Inventor
Patrick Gane
Matthias Buri
Michael Kaessberger
Original Assignee
Omya Developmernt Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Developmernt Ag filed Critical Omya Developmernt Ag
Publication of PL380996A1 publication Critical patent/PL380996A1/pl
Publication of PL211460B1 publication Critical patent/PL211460B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/66—Coatings characterised by a special visual effect, e.g. patterned, textured

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Opis wynalazku
Wynalazek ten dotyczy zastosowania słabo jonowego kopolimeru, aktywatora połysku, sposobu rozdrabniania materiału mineralnego, wodnej zawiesiny materiału mineralnego i jej zastosowania oraz sposobu wytwarzania powłok barwnych w przemyśle papierniczym i farbiarskim, a konkretniej w zastosowaniach papierniczych, obejmujących w szczególności dziedzinę barwnych powłok papieru, ze względu na oferowane polepszenie połysku, zwłaszcza połysku arkusza papieru.
Sposób produkcji papieru składa się z kilku etapów, obejmujących wykonanie zawiesiny pigmentów i/lub wypełniaczy, zastosowanie takich zawiesin lub papek do produkcji wypełniaczy i/lub powłok barwnych, zastosowanie takich powłok barwnych i takich wypełniaczy do produkcji i/lub powlekania papieru. W tym sposobie, fachowiec będzie miał na względzie potrzebę uzyskania produktu końcowego prezentującego dużą poprawę połysku, ponieważ wzmocnienie połysku arkusza papieru stanowi główną troskę producentów papieru. Ta właściwość wzmacniania połysku arkusza papieru, wraz ze znanymi środkami wzmacniania połysku podczas przebiegu opisanego powyżej sposobu, są dalej opisane w dostępnym specjalistom stanie techniki.
Podczas przebiegu takiego sposobu, przygotowuje się początkowo zawiesinę wypełniaczy mineralnych i/lub pigmentów, takich jak węglan wapnia, dolomity, wodorotlenek magnezu, kaolin, talk, gips, tlenek tytanu, biel satynowa lub triwodorotlenek glinu. Aby tego dokonać, wykorzystuje się pomocnicze środki rozdrabniające dla tych pigmentów i/lub wypełniaczy mineralnych, wciąż przytaczanych jako materiał mineralny.
Należy zauważyć w tym opisie, że terminy „materiał mineralny” oraz „wypełniacz i/lub pigment”, mają takie same znaczenia.
Te pomocnicze środki rozdrabniające zachowują się jak modyfikatory reologii dopóki nadają płynność takim zawiesinom. Mechaniczne działanie rozdrabniania, ułatwione przez stosowanie rozdrabniających środków pomocniczych, przyczynia się również do zmniejszenia rozmiarów cząstek. Można również wykorzystać dodatki, które umożliwiają regulację lepkości takich zawiesin materiału mineralnego.
Z dokumentu EP 0 610 534 znane jest wytwarzanie polimerów otrzymanych przez kopolimeryzację monomeru izocyjanianowego i monomerów aprotonowych, a następnie przez dodanie grup funkcyjnych przy użyciu monoalkilowych amin lub eterów glikolu polialkilenowego. Takie środki są szczególnie skuteczne dla rozdrabniania pigmentów organicznych.
Z dokumentu WO 00/77058, znane są kopolimery na bazie nienasyconej pochodnej kwasu mono- lub dikarboksylowego, eteru glikolu oksyalkilenowego, glikolu winylopolialkilenowego, związku polisiloksanowego lub estru. Te kopolimery są stosowane jako środki dyspergujące w zawiesinach wypełniacza mineralnego, szczególnie w przemyśle cementowym.
Z dokumentu WO 01/96007, znany jest jonowy kopolimer rozpuszczalny w wodzie, mają cy szczepioną grupę funkcyjną alkoksy poli (glikolu alkilenowego), której rolą jest dyspersja i/lub ułatwienie rozdrobnienia pigmentów i/lub wypełniaczy mineralnych.
Podobnie, z dokumentu FR 2707182, znane jest stosowanie związku polimerowego na bazie soli kwasu poliakrylowego i fosfonianów do upłynniania zawiesiny pigmentów nieorganicznych.
Ponadto, dokument WO 94/24202 proponuje nierozpuszczalne w wodzie lateksy do kompozycji do powlekania ale nie umożliwiają one uzyskania wysokich wartości połysku bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°.
Jednak, ani ten dokument, ani inne, które pojawiają się w stanie techniki, nie podają, że szczepienie grupy alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) wzmacnia połysk arkusza papieru bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, zwłaszcza pomiędzy 45° i 75°.
Takie wodne zawiesiny pigmentów i/lub wypełniaczy mineralnych wchodzą zatem w skład powłok barwnych.
Prowadząc poszukiwania pod kątem zwiększenia połysku, w szczególności połysku arkusza papieru, nieoczekiwanie stwierdzono, że zastosowanie kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie, korzystnie słabo jonowego kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową, o lepkości własnej niższej lub równej 100 ml/g okreś lonej zgodnie z metodą lepkości własnej opisaną w pozostałej części opisu, w sposobie rozdrabniania wypełniacza
PL 211 460 B1 mineralnego i sposobie produkcji powłok barwnych, umożliwia zwiększenie połysku, szczególnie połysku arkusza papieru bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°.
Przedmiotem wynalazku jest więc zastosowanie słabo jonowego kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie, jako aktywatora poł ysku bez wzglę du na ką t widzenia, to znaczy ką t wynoszą cy pomię dzy 20° i 85°, a korzystnie pomiędzy 45° i 75°, w którym kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej oraz kopolimer ma co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
gdzie m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niż szą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową mającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej od 1 do 4 atomów węgla.
Korzystnie kopolimer obejmuje:
a) co najmniej jeden anionowy monomer z karboksylową lub dikarboksylową lub fosforanową albo sulfonową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer, przy czym niejonowy monomer zawiera co najmniej jeden monomer o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-metyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
PL 211 460 B1
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową mającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I), przy czym całkowity udział składników a) i b) jest równy 100%, i kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie kopolimer obejmuje wagowo:
a) od 2% do 95%, korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, mającego monokarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających monokarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak monoestry C1 do C4 kwasu maleinowego lub itakonowego, lub mieszanina powyższych, lub mających dikarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających dikarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy, maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub posiadających sulfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających sulfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylamidometylopropanosulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy, lub mających fosforanową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających fosforanową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, fosforan metakrylanu glikolu propylenowego, fosforan akrylanu glikolu etylenowego, fosforan akrylanu glikolu propylenowego i ich pochodne oksyetylenowane, lub mających fosfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową mających fosfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosfonowy, lub mieszanina powyższych,
b) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego niejonowego monomeru z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niż szą lub równą 150 n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150 q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla a korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I), przy czym całkowity udział składników a) i b) jest równy 100% i taki kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie kopolimer występuje w postaci kwasu lub całkowicie albo częściowo zobojętnionej jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową grupę funkcyjną lub wielowartościową grupę funkcyjną, takich jak, dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, w szczególności sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, trietanoloamina), mono i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloPL 211 460 B1 heksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, wybrane z grupy obejmują cej dwuwartoś ciowe kationy ziem alkalicznych, w szczególnoś ci magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub pewne kationy o wyższej wartościowości.
Przedmiotem wynalazku jest również aktywator połysku bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a korzystnie pomiędzy 45° i 75°, który stanowi rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie kopolimer mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niż szą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, oraz że taki kopolimer posiada lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie aktywator połysku stanowi rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie kopolimer obejmujący:
a) co najmniej jeden monomer anionowy z monokarboksylową lub dikarboksylową albo sulfonową lub fosforanową grupą funkcyjną lub mieszaniną powyższych,
b) co najmniej jeden niejonowy monomer z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylo6
PL 211 460 B1 uretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową mającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I), przy czym całkowity udział składników a) i b) jest równy 100%, oraz kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie aktywator połysku stanowi rozpuszczalny w wodzie, korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie, kopolimer, zawierający wagowo:
a) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego monomeru anionowego z nienasyconym wiązaniem etylenowym, posiadającego monokarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających monokarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylowy lub metakrylowy lub hemiestry dikwasów, takie jak monoestry C1 do C4 kwasu maleinowego lub itakonowego, lub mieszanina powyższych, lub posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających dikarboksylową grupę funkcyjną, takich jak kwas krotonowy, izokrotonowy, cynamonowy, itakonowy, maleinowy, lub bezwodniki kwasów karboksylowych, takie jak bezwodnik maleinowy lub posiadających sulfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających sulfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas akrylamidometylopropanosulfonowy, metallilosulfonian sodu, kwas winylosulfonowy i kwas styrenosulfonowy, lub posiadających fosforanową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających fosforanową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosforowy, fosforan metakrylanu glikolu etylenowego, fosforan metakrylanu glikolu propylenowego, fosforan akrylanu glikolu etylenowego, fosforan akrylanu glikolu propylenowego i ich pochodne oksyetylenowane, lub posiadających fosfonową grupę funkcyjną wybraną spośród monomerów z nienasyconą grupą etylenową posiadających fosfonową grupę funkcyjną, takich jak kwas winylofosfonowy, lub mieszanina powyższych,
b) od 2% do 95%, a korzystnie od 5% do 90% co najmniej jednego niejonowego monomeru z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych oraz do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconym wiązaniem etylenowym,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową mającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie od 1 do 12 atomów węgla i korzystniej od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninę kilku monomerów o wzorze (I), przy czym całkowity udział składników a) i b) jest równy 100%, oraz kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g, określoną zgodnie z metodą lepkości własnej.
Korzystnie kopolimer występuje w postaci kwasu lub całkowicie albo częściowo zobojętnionej jednym lub większą ilością środków zobojętniających mających jednowartościową grupę funkcyjną lub wielowartościową grupę funkcyjną, takich jak, dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, wybrane z grupy
PL 211 460 B1 obejmującej kationy alkaliczne, zwłaszcza sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, odrugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak stearyloamina, etanoloaminy (mon-, di-, trietanoloamina), mono i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub pewne kationy o wyższej wartościowości.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób rozdrabniania w zawiesinie wodnej materiału mineralnego, charakteryzujący się tym, że stosuje się kopolimer mający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
gdzie m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niż szą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową mającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej od 1 do 4 atomów węgla, przy czym materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami materiału mineralnego, takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
Korzystnie wykorzystuje się 0,05% do 5%, a korzystnie 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy materiału mineralnego.
Przedmiotem wynalazku jest także wodna zawiesina rozdrobnionego materiału mineralnego, która zawiera 0,05% do 5%, korzystnie 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru mającego lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
gdzie m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150,
PL 211 460 B1 n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową mającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej od 1 do 4 atomów węgla, przy czym materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami substancji mineralnych takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie wodnej zawiesiny określonej jak wyżej, w przemyśle papierniczym do powlekania papieru.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania powłok barwnych, w którym stosuje się kopolimer w ilości 0,05% do 5%, a korzystnie 0,1% do 2,5% suchej masy kopolimeru pod względem suchej masy materiału mineralnego, posiadający lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, i mający co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
gdzie m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów lub imidów z nienasyconą grupą etylenową,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, a korzystnie oznacza grupę węglowodorową mającą od 1 do 12 atomów węgla, a korzystnie grupę węglowodorową mającą od 1 do 4 atomów węgla, przy czym materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami substancji mineralnych takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin.
PL 211 460 B1
Korzystnie wykorzystuje się 0,05% do 5%, a korzystniej 0,1% do 2,5% suchej masy takiego kopolimeru pod względem suchej masy materiału mineralnego.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie kopolimeru posiadającego lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niż szą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1, i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych, krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, przy czym materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami substancji mineralnych takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin, do powlekania papieru.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie kopolimeru posiadającego lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej, oraz mającego co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
w którym m i p oznaczają liczbę ugrupowań tlenku alkilenu niższą lub równą 150, n oznacza liczbę ugrupowań tlenku etylenu niższą lub równą 150, q oznacza liczbę całkowitą równą co najmniej 1 i taką, że 5<(m+n+p)q<150, a korzystnie taką, że 15<(m+n+p)q<120,
R1 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową,
R oznacza grupę zawierającą nienasyconą grupę funkcyjną zdolną do polimeryzacji, korzystnie należącą do grupy winylowej i do grupy estrów akrylowych, metakrylowych, maleinowych, itakonowych,
PL 211 460 B1 krotonowych i winyloftalowych i do grupy nienasyconych uretanów, takich jak akrylouretan, metakrylouretan, α-α'-dimetyloizopropenylobenzylouretan i allilouretan, i do grupy eterów allilowych lub winylowych, podstawionych lub nie, lub do grupy amidów z nienasyconą grupą etylenową lub imidów,
R' oznacza atom wodoru lub grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 40 atomów węgla, korzystnie oznacza grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 12 atomów węgla, a korzystniej grupę węglowodorową posiadającą od 1 do 4 atomów węgla, przy czym materiał mineralny stanowią wypełniacze i/lub pigmenty wybrane spośród węglanu wapnia, dolomitów, kaolinu, kaolinu wapniowego, talku, gipsu, tlenku tytanu, bieli satynowej lub triwodorotlenku glinu, miki i ich mieszanin, takich jak mieszaniny talk-węglan wapnia lub węglan wapnia-kaolin, lub mieszaniny węglanu wapnia z triwodorotlenkiem glinu, lub mieszaniny z syntetycznymi lub naturalnymi włóknami lub współistniejącymi strukturami substancji mineralnych takimi jak współistniejące struktury talk-węglan wapnia lub talk-ditlenek tytanu, a korzystnie węglan wapnia, taki jak naturalny węglan wapnia wybrany spośród marmuru, kalcytu, kredy lub ich mieszanin, jako składnika kompozycji farby lub jako składnika kompozycji polimerowej.
Lepkość własna kopolimeru jest określana zgodnie z metodą opisaną w publikacji Vollmert „Outlines macromolecular chemistry” tom III, Vollmert Verlag, Karlsruhe 1985 i przez stosowanie roztworu wody demineralizowanej i rurki kapilarnej określonej w standardzie DIN 53101/0a, o stałej 0,005 i średnicy równej 0,53 mm. Metoda ta będzie cytowana w tym zgłoszeniu jako metoda lepkości własnej.
Druga metoda, którą można stosować do określenia lepkości własnej wykorzystuje 6% roztwór NaCl i takie same urządzenia jak opisano powyżej.
W przykładach, w których wykorzystuje się drugą metodę oprócz metody pierwszej, wartości lepkości własnej uzyskane z użyciem metody drugiej odpowiadają drugiej zaznaczonej wartości.
Przedstawiony powyżej kopolimer powoduje polepszenie połysku, w szczególności połysku papieru, bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°.
Rozpuszczalny w wodzie, a korzystnie słabo jonowy i rozpuszczalny w wodzie kopolimer stosowany według wynalazku, jest otrzymywany poprzez znaną metodę kopolimeryzacji rodnikowej w roztworze, w zwykłej lub odwrotno-fazowej emulsji, w zawiesinie lub przez wytrącenie w odpowiednich rozpuszczalnikach, w obecności znanych układów katalitycznych i środków przenoszących, lub za pomocą kontrolowanej metody polimeryzacji rodnikowej, takiej jak metoda znana jako Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), metoda znana jako Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), metoda znana jako Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) lub metoda znana jako Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. Po zakończeniu polimeryzacji, ten kopolimer można destylować i jego karboksylowe grupy funkcyjne mogą być w pełni lub częściowo zobojętnione jednym lub większą ilością środków zobojętniających posiadających jednowartościową zobojętniającą grupę funkcyjną lub wielowartościową zobojętniającą grupę funkcyjną, taką jak np. dla jednowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej kationy alkaliczne, w szczególności sód, potas, lit, jon amoniowy lub pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe alifatyczne i/lub cykliczne aminy, takie jak przykładowo stearyloamina, etanoloaminy (mono-, di-, tri-etanoloamina), mono i dietyloamina, cykloheksyloamina, metylocykloheksyloamina, aminometylopropanol, morfolina albo, dla wielowartościowej grupy funkcyjnej, te wybrane z grupy obejmującej dwuwartościowe kationy ziem alkalicznych, w szczególności magnez i wapń lub cynk i kationy trójwartościowe, obejmujące w szczególności glin, lub pewne kationy o wyższej wartościowości.
Każdy środek zobojętniający działa następnie zgodnie z współczynnikami zobojętniania specyficznymi wartościowości każdej grupy funkcyjnej.
Według drugiego wariantu, kopolimer uzyskany z reakcji kopolimeryzacji może być, przed lub po reakcji całkowitego lub częściowego zobojętnienia, potraktowany i rozdzielony na kilka faz, zgodnie z metodą statystyczną lub dynamiczną znaną fachowcowi, za pomocą jednego lub większej ilości polarnych rozpuszczalników należących do grupy obejmującej wodę, metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanole, aceton, tetrahydrofuran lub ich mieszaniny.
Wtedy jedna z faz odpowiada kopolimerowi stosowanemu według wynalazku jako środek wzmacniający połysk.
Wynalazek również odnosi się do zastosowania takich wodnych zawiesin materiału mineralnego według wynalazku w przemyśle papierniczym, a konkretniej w powlekaniu papieru.
Powłoki barwne według wynalazku charakteryzują się tym, że zawierają taki kopolimer, a konkretniej że zawierają 0,05% do 5% suchej masy takiego kopolimeru ze względu na całkowitą suchą
PL 211 460 B1 masę wypełniaczy i/lub pigmentów, a konkretniej 0,1% do 2,5% suchej masy takiego kopolimeru ze względu na całkowitą suchą masę wypełniaczy i/lub pigmentów.
Powlekane papiery według wynalazku charakteryzują się tym, że zawierają taki kopolimer. Należy zauważyć, że połyskliwy pigment powlekający może być stosowany jako pigment przy napełnianiu z mniejszym wpływem na retencję wypełniacza, w stosunku do równie rozdrobnionego pigmentu zdyspergowanego przy użyciu poliakrylanu.
Kompozycja farby i kompozycje polimerowe według wynalazku charakteryzują się tym, że zawierają taki kopolimer.
Zakres i cel wynalazku będzie lepiej zrozumiały dzięki następującym przykładom, które nie mają charakteru wyczerpującego.
P r z y k ł a d 1
Przykład ten odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku w sposobie rozdrabniania wypełniacza mineralnego. Odnosi się on również do zastosowania tak uzyskanych zawiesin w produkcji powłok barwnych papieru, przy czym takie powłoki barwne są wykorzystywane do powlekania papieru. Przykład ten również odnosi się do pomiaru uzyskanego połysku papieru. W tym przykładzie, dla testów 1 i 2, stosowanym papierem podkładowym jest papier wstępnie powlekany węglanem wapnia sprzedawany przez firmę Omya pod nazwą Covercarb™ 60ME. Ten podkład ma następującą charakterystykę:
- ciężar właściwy równy 82 g/m2 mierzony jak dla standardu 1301 ISO 536
- białość R 457 + uv równa 96% mierzona jak dla standardu ISO 2470
- białość R 457 - uv równa 87% mierzona jak dla standardu ISO 2470
- nieprzezroczystość równa 89,5% mierzona jak dla standardu DIN 53 146
- gładkość równa 4,8 μm mierzona jak dla standardu ISO 8791-4
Test nr 1
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia z użyciem 0,9% wagowych pod względem suchej masy węglanu wapnia, poliakrylanu sodu i magnezu o lepkości własnej równej 7,8 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej i taką wielkością ziaren, że 97% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm, mierzone urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Ten węglan wapnia posiada wymaganie kationowe dla polimeru PDDPC równe 33990 μ Val/kg, przy czym takie wymaganie kationowe dla polimeru jest mierzone przy użyciu urządzenia do mianowania Mettler DL 77 i detektora Miitec PCD 02 za pomocą kationowej metody mianowania, która wykorzystuje 0,005 mole 20% roztworu chlorku poli(N,N-dimetylo-3,5-dimetylopiperydyniowego (PDDPC) sprzedawanego przez Acros Organic s.
Taka zawiesina wejdzie potem w skład powłoki barwnej, która ma być testowana, obejmując:
- 80 części suchej masy zawiesiny wodnej węglanu wapnia która ma być testowana,
- 5 części suchej masy zgrubnej zawiesiny węglanu wapnia,
- 15 części kaolinu pozbawionego warstw,
- 9,5 części lepiszcza,
- 0,32 części karboksymetylocelulozy,
- 0,6 części poli(alkoholu winylowego),
- 0,15 części rozjaśniacza optycznego, oraz
- 0,4 części stearynianu wapnia i sporządzono do stężenia suchej masy 68%, w następujący sposób.
W odbiorniku zawierającym 20 kg wody i 0,125 kg poliakrylanu wodu o zawartości suchej masy równym 42% i lepkości własnej równej 6,2 ml/g jak dla wyżej wymienionej metody lepkości własnej, wymieszano 22,5 kg wodnej zawiesiny, o zawartości suchej masy 78,2%, zgrubnego węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę Omya pod nazwą Hydrocarb™ 60 i 356,5 kg wodnej zawiesiny, o zawartości suchej masy 78,5%, zawiesiny węglanu wapnia, która ma być testowana.
Po wymieszaniu węglanów wapnia, dodano 52,5 kg kaolinu pozbawionego uwarstwienia, sprzedawanego przez firmę Kaolin International B.V. pod nazwą Amazon™ 88, przy mieszaniu ze średnią prędkością.
Mieszanie kontynuowano ze średnią prędkością przez 15 minut i po wzrokowej weryfikacji, czy występują bryłki czy nie, mieszanie kontynuowano aż do zniknięcia paru bryłek, lub zaprzestawano jeśli nie było bryłek. Następnie dodano 7,5 kg 15% wodnego roztworu karboksymetylocelulozy, uprzednio
PL 211 460 B1 rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut, o temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę Noviant pod nazwą CMC Finnfix™ 10.
Następnie dodano 8,4 kg 25% wodnego roztworu alkoholu poliwinylowego, uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut w temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę Clariant pod nazwą Mowiol™ 4-98.
Następnie dodano 28 kg 50% wagowych wodnej dyspersji styren-butadien, sprzedawanego przez firmę Dow Europe pod nazwą Dow Latex DL 940 i 38,5 kg 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, jako lepiszcza.
Wreszcie, dodano 1,9 kg rozjaśniacza optycznego w postaci wodnego roztworu pochodnej kwasu 4,4-diaminostilbeno-2,2-disulfonowego, sprzedawanego przez firmę Bayer pod nazwą Blancophor™ P i 2,8 kg 50% zawartości suchej masy wodnej dyspersji stearynianu wapnia sprzedawanego przez Henkel-Nopco AS pod nazwą Nopcote™ C-104.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości około 9 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości około 68,5% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ DV-II+ dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 6100 mPa^s przy 20 min-1 i 1800 mPa^s przy 100 min-1. Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania wyżej wymienionych arkuszy papieru podkładowego przy użyciu urządzenia do powlekania Combiblades z pilotem od Jagenberg GmbH zaopatrzonego w łopatkę o grubości 0,457 mm.
Zastosowano głowicę typu „long dwell” z kątem odchylenia łopatki 45°. Prędkość powlekania wynosi 1000 m/s i średnia złożonej powłoki wynosi 11 g/m2 na każdej powierzchni papieru.
Wilgotność względna uzyskana dla każdego papieru jest rzędu 4,2% do 4,6% wagowych masy.
Tak powleczony papier poddano następnie gładzeniu przy użyciu urządzenia do satynowania o 9 strefach styku pomiędzy dziesięcioma rolkami, sprzedawanego przez firmę Kleinewefers.
Średnia gładzenia żelazem wynosi 180 mm i 270 mm ze względu na bawełnę.
Satynowanie określono przez pomiar ISO 2813 połysku pod kątem 20°, 60° i 85° powlekanego papieru, który polega na przepuszczeniu powlekanego i satynowanego arkusza papieru w laboratoryjnym urządzeniu do pomiaru połysku BYK-Gardner „haze gloss” na papierze ze szklanym podkładem.
Po dokonaniu pomiaru połysku, próbki papieru pocięto na format DIN A3 i kondycjonowano w pomieszczeniu kondycjonowanym powietrzem jak dla standardu DIN EN 20187, aby określić wartości połysku 45° DIN, 75° DIN (DIN 54 502) i 75° TAPPI.
Różna wartości połysku są podane w tabeli 1 na końcu testu 2.
Test nr 2
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża, jako pomocniczy środek rozdrabniający, 1,8% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 3,0% kwasu akrylowego i 2,0% kwasu maleinowego
b) 94,0% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę winylową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q = 114
c) 1,0% monomeru o wzorze (Ilb), w którym
R oznacza grupę metakrylanową
A oznacza grupę propylową
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 39,5 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej (i równej
30,3 ml/g zgodnie z drugą metodą) aby otrzymać przez rozdrobnienie w dwóch etapach, zawiesinę węglanu wapnia z 74,7% wagowych suchej masy i o wielkości ziaren takiej, że 98% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 78% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm, mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
PL 211 460 B1
Ten dwuetapowy sposób rozdrabniania polega na rozdrobnieniu, podczas pierwszego etapu, zawiesiny węglanu wapnia o początkowej przeciętnej średnicy równej 5 μm mierzonej przy użyciu analizatora wielkości cząstek Sedigraph™ 5100 w wodnej zawiesinie węglanu wapnia, do takiej wielkości żaren, że 62% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 37% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm mierzoną przy użyciu Sedigraph™ 5100, następnie na rozdrobnieniu tej zawiesiny do uzyskania żądanej, końcowej wielkości ziaren.
Po zakończeniu rozdrabniania, mierzono lepkość Brookfield™ zawiesiny przy użyciu lepkościomierza model RVT Brookfield™, w temperaturze 23°C i z prędkością obrotową 100 obrotów na minutę za pomocą odpowiedniego trzpienia.
Uzyskano lepkość Brookfield™ równą 750 mPa^s.
Godzinę po zakończeniu rozdrabniania, odzyskano próbkę zawiesiny pigmentu, której wielkość ziaren (98% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 nm i 78% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm) mierzono przy użyciu analizatora wielkości cząstek Sedigraph™ 5100, w zlewce. Po odstawieniu tej próbki w zlewce na 7 dni, mierzono lepkość Brookfield™ zawiesiny przez wprowadzenie, po mieszaniu zlewki przez 5 minut, odpowiedniego trzpienia lepkościomierza model RVT Brookfield™, w temperaturze 23°C i prędkości obrotowej 100 obrotów na minutę. Uzyskano wartość 680 mPa^s, która stanowi wartość lepkości Brookfield™ znaną jako lepkość Brookfield™ APAG (po mieszaniu).
Powierzchnia własna BET uzyskanego pigmentu, określona zgodnie z standardem ISO 9277, jest równa 7,5 m2/g.
Wymaganie kationowe uzyskanego pigmentu, określone zgodnie z wyżej wymienioną PDDPC metodą, jest równe 3850 n Val/kg.
Taka zawiesina wejdzie potem w skład powłoki barwnej, która ma być testowana, obejmując:
- 80 części suchej masy zawiesiny wodnej węglanu wapnia, która ma być testowana,
- 5 części suchej masy zgrubnej zawiesiny węglanu wapnia,
- 15 części kaolinu pozbawionego uwarstwienia,
- 9,5 części lepiszcza,
- 0,32 części karboksymetylocelulozy,
- 0,6 części poli(alkoholu winylowego,
- 0,15 części rozjaśniacza optycznego, i
- 0,4 części stearynianu wapnia, i sporządzono do stężenia suchej masy 68%, w następujący sposób.
W odbiorniku zawierającym 20 kg wody i 0,125 kg poliakrylanu sodu o zawartości suchej masy równej 42% i lepkości własnej równej 6,2 ml/g jak dla wyżej wymienionej metody lepkość własnej, 22,5 kg wodnej zawiesiny, o zawartości suchej masy 78,2%, zgrubnego węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę Omya pod nazwą Hydrocarb™ 60 i 375 kg wodnej zawiesiny, która ma być testowana, węglanu wapnia jak dla wynalazku uzyskanego poprzednio przy zawartości suchej masy 74,7%. Po wymieszaniu węglanów wapnia, dodano 52,5 kg kaolinu pozbawionego uwarstwienia, sprzedawanego przez firmę Kaolin International B.V. pod nazwą Amazon™ 88, przy mieszaniu ze średnią prędkością.
Mieszanie kontynuowano ze średnią prędkością przez 15 minut i po wzrokowej weryfikacji, czy występują bryłki czy nie, mieszanie kontynuowano aż do zniknięcia paru bryłek, lub zaprzestawano jeśli nie było bryłek.
Następnie dodano 7,5 kg 15% wodnego roztworu karboksymetylocelulozy, uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut w temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę Noviant pod nazwą CMC Finnfix™ 10.
Następnie dodano 8,4 kg 25% wodnego roztworu poli(alkoholu winylowego), uprzednio rozpuszczonego przez co najmniej 20 minut w temperaturze co najmniej 90°C i sprzedawanego przez firmę Clariant pod nazwą Mowiol™ 4-98.
Następnie dodano 28 kg 50% wagowych wodnej dyspersji styren-butadien, sprzedawanego przez firmę Dow Europę pod nazwą Dow Latex DL 940 i 38,5 kg 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, jako lepiszcza.
Wreszcie, dodano 1,9 kg rozjaśniacza optycznego w postaci wodnego roztworu pochodnej kwasu 4,4-diaminostilbeno-2,2-disulfonowego sprzedawanego przez firmę Bayer pod nazwą Blancophor™ P i 2,8 kg zawartości suchej masy 50% wodnej dyspersji stearynianu wapnia, sprzedawanego przez Henkel-Nopco AS pod nazwą Nopcote™ C-104.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
PL 211 460 B1
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości około 9 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości około 68,5% przez dodanie wody i według potrzeby. Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ DV-II+ dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 3600 mPa^s przy 20 min-1 i 1200 mPa^s przy 100 mm-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania wyżej wymienionych arkuszy papieru podkładowego przy użyciu urządzenia do powlekania Combiblades z pilotem, od Jagenberg GmbH, zaopatrzonego w łopatkę o grubości 0,457 mm postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 1.
Po powleczeniu i satynowaniu papieru postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 1, określono wartości połysku 45° DIN, 75° DIN (DIN 54 502) i 75° TAPPI postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 1.
Różne wartości połysku są w następującej tabeli 1.
T a b e l a 1
Użyty standard Jednostka Test nr 1 ze stanu techniki Test nr 2 według wynalazku
Powlekany papier DIN EN ISO 536 g/m2 102 105
Połysk (75°TAPPI) OS TAPPI % 75 80
Połysk (75°TAPPI) SS TAPPI % 77 82
Połysk (75°DIN) OS DIN 54 502 % 46 50
Połysk (75°DIN) SS DIN 54 502 % 48 54
Połysk (45°DIN) OS DIN 54 502 % 17 23
Połysk (45°DIN) SS DIN 54 502 % 19 28
(PPS) 1,0 miękka gładkość OS ISO 8791-4 μm 0,610 0,579
(PPS) 1,0 miękka gładkość SS ISO 8791-4 μm 0,608 0,530
OS = strona górna (Oberseite)
SS = strona fabryczna lub strona tylna (Siebseite)
Można zauważyć w tabeli, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny naturalnego węglanu wapnia według wynalazku mają większy połysk bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, konkretniej pomiędzy 45° i 75° i mniejszą chropowatość niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi z poprzedniego stanu techniki.
P r z y k ł a d 2
Przykład ten odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku w innym sposobie rozdrobnienia wypełniacza mineralnego. Odnosi się on również do zastosowania tak uzyskanych zawiesin w produkcji powłok barwnych papieru, przy czym takie powłoki barwne są wykorzystywane do powlekania papieru. Przykład ten również odnosi się do uzyskanego pomiaru połysku papieru.
Test nr 3
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża rozdrobnioną zawiesinę węglanu wapnia z testu nr 1 o takiej wielkości ziaren, że 97% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm, mierzone urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Taką zawiesinę rozcieńczono do stężenia równego 50% suchej masy, a następnie wymieszano, w stosunku 50:6, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D.
Tak uzyskaną powłokę barwną wykorzystuje się następnie do powlekania arkuszy papieru podkładowego Synteape przy użyciu Erichsen urządzenia do powlekania.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu 4 razy przy użyciu gładziarki Dixon model
8000, których próbki papieru pocięto na format DIN A3 i kondycjonowano w pomieszczeniu kondycjoPL 211 460 B1 nowanym powietrzem, jak dla standardu DIN EN 20187, aby określić wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85° przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 2,25
Połysk pod kątem 60° = 28
Połysk pod kątem 85° = 84,5
Test nr 4
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,08% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 89,4% monomeru o wzorze (I) w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p) q=114
c) 0,4% monomeru o wzorze (Ilb) w którym
R oznacza grupę metakrylanową
A oznacza grupę propylową
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 20,7 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 μm, wodną zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającą zawartość suchej masy równą 75% wagowych i posiadającą taką wielkość ziaren, że 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się młynek Dyno-Mill™ typu stacjonarnego cylindra z obrotowym pędnikiem, dla którego substancją rozdrabniającą są paciorki na bazie cyrkonu o średnicy pomiędzy 0,6 milimetra i 1 milimetrem.
Całkowita objętość zajęta przez substancję rozdrabniającą wynosi 1000 centymetrów sześciennych, podczas gdy jej masa wynosi 2700 g. Komora młyna ma objętość 1400 centymetrów sześciennych.
Prędkość obwodowa młynka wynosi 10 metrów na sekundę.
Zawiesina pigmentu jest zawracana do obiegu z prędkością 40 litrów na godzinę.
Wylot Dyno-Mill™ jest zaopatrzony w separator o średnicy nominalnej 200 mikronów, za pomocą którego możliwe jest rozdzielenie zawiesiny uzyskanej po rozdrobnieniu i substancji rozdrabniającej.
Temperaturę podczas każdego testu rozdrabniania utrzymywano przy około 60°C.
Po zakończeniu rozdrabniania, zawartość suchej masy jest równa 74,7% i lepkość Brookfield™ zawiesiny mierzono przy użyciu lepkościomierza model RVT typu Brookfield™, w temperaturze 23°C i prędkości obrotowej 100 obrotów na minutę za pomocą odpowiedniego trzpienia.
Uzyskano lepkość Brookfield™ równą 712 mPa^s.
Po odstawieniu tej próbki w zlewce na 7 dni, mierzono lepkość Brookfield™ zawiesiny przez wprowadzenie do niemieszanej zlewki, odpowiedniego trzpienia lepkościomierza RVT model Brookfield™ w temperaturze 23°C i prędkości obrotowej 100 obrotów na minutę. Uzyskano wartość 2240 mPa^s, która stanowiła wartość lepkości Brookfield™ znaną jako lepkość Brookfield™ AVAG (przed mieszaniem).
Takie same pomiary lepkości Brookfield™ wykonano również po wymieszaniu zawartości zlewki przez 5 minut i stanowią one wyniki lepkości APAG (po mieszaniu). Uzyskany wynik to 686 mPa^s.
Po wykonaniu tych pomiarów lepkości Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równy 7050 μ Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia rozcieńczono następnie do 50%, a następnie zabarwiono, z użyciem 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i takim samym stosunku jak test nr 3 dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
PL 211 460 B1
Uzyskane wyniki tp:
Połysk pod kątem 20° = 4,25
Połysk pod kątem 60° = 44
Połysk pod kątem 85° = 87,5
Test nr 5
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,02% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 89,5% monomeru o wzorze (I) w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q=114
c) 0,4% monomeru o wzorze (Ilb) w którym
R oznacza grupę winylową
A nie występuje
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 20,4 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 μm, wodnej zawiesiny rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającej zawartość suchej masy równą 75% wagowych i posiadającej taką wielkość ziaren, że 83% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm, mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartości suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4 są następujące:
Zawartość suchej masy = 74,3%
Lepkość (T0) = 613 mPa^s
Lepkość AVAG (T7 dni) = 3030 mPa^s
Lepkość APAG (T7 dni) = 650 mPa^s
Po wykonaniu pomiarów lepkości tych Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równa 7180 μVal/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia rozcieńczono następnie do 50%, a potem wymieszano, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 4,25
Połysk pod kątem 60° = 46
Połysk pod kątem 85° = 89
Test nr 6
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,08% zawartości suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 87,0% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p)q = 114
c) 3,0% monomeru o wzorze (Ilb), w którym
PL 211 460 B1
R oznacza grupę metakrylanową
A oznacza grupę propylową
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 23,2 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 nm, wodnej zawiesiny rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającej zawartość suchej masy równej 75% wagowych i posiadającej taką wielkość ziaren, że 81% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4 są następujące:
Zawartość suchej masy = 77,0%
Lepkość (T0) = 648 mPa^s
Lepkość AVAG (T7 dni) = 2840 mPa^s
Lepkość A PAG (T7 dni) = 747 mPa^s
Po wykonaniu tych pomiarów lepkości Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równy 6900 n Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 3,75
Połysk pod kątem 60° = 43
Połysk pod kątem 85° = 88,5
Test nr 7
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 2,08% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 8,7% kwasu akrylowego i 1,5% kwasu metakrylowego
b) 87,0% monomeru o wzorze (I) w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=114; q=1 i (m+n+p) q=114
c) 3,0% monomeru o wzorze (Ilb), w którym
R oznacza grupę winylową
A nie występuje
B oznacza grupę metylową o lepkości własnej równej 20,0 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 nm, wodnej zawiesiny rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającej zawartość suchej masy równej 75% wagowych i posiadającej taką wielkość ziaren, że 83% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 nm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4, są następujące:
Zawartość suchej masy = 74,3%
Lepkość (T0) = 808 mPa^s
Lepkość AVAG (T7 dni) = 3000 mPa^s
Lepkość APAG (T7 dni) = 802 mPa^s
PL 211 460 B1
Po wykonaniu tych pomiarów lepkości Brookfield™, określono wymagania kationowe uzyskanego pigmentu.
Ten ostatni, określony zgodnie z wyżej wymienioną metodą PDDPC, jest równy 7710| μ Val/kg.
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Mierzono wartości połysku ISO 2813 20°, 60° i 85°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, po poczwórnym satynowaniu przeprowadzonym w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 5,0
Połysk pod kątem 60° = 46
Połysk pod kątem 85° = 90,5
Test nr 8
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża węglan wapnia sprzedawany przez Omya pod nazwą Hydrocarb™ 90ME.
Następnie mierzono wartość połysku TAPPI 75°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, bez satynowania po powleczeniu.
Wynikiem jest:
Połysk TAPPI 75° = 27,3
Test nr 9
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 1,21% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 6,0% kwasu akrylowego i 1,7% kwasu metakrylowego
b) 87,2% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113; q=1 i (m+n+p) q=113 i 5,0% monomeru o wzorze (I), w którym R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylouretanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113; q=1 i (m+n+p) q=113
c) 0,1% akrylanu etylu o lepkości własnej równej 32,1 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 μm, wodną zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapna posiadającą zawartość suchej masy równą około 76% wagowych i posiadającą taką wielkość ziarren, że 91% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania, aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia. Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ (T0) uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4, są następujące:
Zawartość suchej masy = 74,7%
Lepkość (T0) = 295 mPa^s
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano, z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Następnie mierzono wartość połysku TAPPI 75°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku
BYK-Gardner, bez gładzenia przeprowadzanego w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
PL 211 460 B1
Uzyskane wyniki to:
Połysk TAPPI 75° = 46,3
Test nr 10
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża 1,60% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru zawierającego wagowo:
a) 11,8% kwasu akrylowego i 16,1% kwasu metakrylowego
b) 69,1 % monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113 q=1 i (m+n+p) q=113 i 3,0% monomeru o wzorze (I), w którym R1 oznacza grupę metylową
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylamidową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=3; n=9; p=0; q=1 i (m+n+p) q=27 o lepkości własnej równej 61,1 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, aby otrzymać, z węglanu wapnia o średnicy medianowej 15 urn, wodną zawiesinę rozdrobnionego węglanu wapnia posiadającą zawartość suchej masy równą 76% wagowych i posiadającą taką wielkość ziaren, że 92% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 urn mierzoną urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Aby tego dokonać, wykorzystuje się taki sam sprzęt i taką samą procedurę rozdrabniania aby otrzymać wodną zawiesinę węglanu wapnia.
Zawartość suchej masy i wyniki lepkości Brookfield™ (T0) uzyskane przy użyciu takiej samej metody jak test nr 4 są następujące:
Zawartość suchej masy = 76,0%
Lepkość (T0) = 610 mPa^s
Tak uzyskaną zawiesinę węglanu wapnia następnie rozcieńczono do 50%, a potem wymieszano z 50% wagowych wodnej dyspersji kopolimeru estru akrylowego sprzedawanego przez firmę BASF pod nazwą Acronal™ S 360 D, w tych samych warunkach i w takim samym stosunku jak test nr 3, dla utworzenia powłoki barwnej, którą powleka się na tym samym papierze podkładowym jaki stosowano w teście nr 3.
Następnie mierzono wartość połysku TAPPI 75°, przy użyciu laboratoryjnego miernika połysku BYK-Gardner, bez gładzenia przeprowadzonego w tych samych warunkach i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 3.
Uzyskane wyniki to:
Połysk TAPPI 75° = 50,0
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 3 do 7, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku, mają lepszy połysk bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a konkretniej pomiędzy 45° i 75°, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi z poprzedniego stanu techniki.
Można zauważyć z wyników połysku dla testów nr 8 do 10, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku, mają lepszy połysk połysk nawet gdy papier nie jest wygładzany.
P r z y k ł a d 3
Przykład ten odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku w sposobie dla rozdrabniania wypełniaczy mineralnych, a konkretniej węglanu wapnia. Odnosi się on również do zastosowania tak uzyskanych zawiesin w produkcji powłok barwnych papieru, przy czym takie powłoki barwne są wykorzystywane do powlekania papieru. Przykład ten również odnosi się do pomiaru połysku tak otrzymanego papieru.
W testach odpowiadających temu przykładowi, pierwszym etapem jest dyspersja zawiesiny materiału mineralnego, zgodnie z jedną z metod znaną fachowcowi.
Lepkość takich zawiesin określono przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak użyty w przykładzie 2.
Takie zawiesiny następnie wchodzą w skład powłok barwnych.
PL 211 460 B1
W tym przykładzie, każda z powłok barwnych jest wykonywana według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak użyty w przykładzie 2.
Wreszcie, mierzono połysk powlekanego i gładzonego arkusza papieru, postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak użyty w przykładzie 2.
Test nr 11
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża 0,49% suchej masy, pod względem suchej masy węglanu wapnia, zobojętnionego poli(akrylanu magnezu) i sodu posiadających lepkość własną równą 7,8 ml/g zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej, dla dyspersji w wodzie i posiadających zawartość suchej masy równą 72,2%, węglan wapnia posiadający taką wielkość ziaren, że 96% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 2 μm i 74% wagowych cząstek ma średnicę poniżej 1 μm mierzone urządzeniem Sedigraph™ 5100.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 2,70
Połysk pod kątem 60° = 32
Połysk pod kątem 85° = 86
Test nr 12
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża, zgodnie z tą samą procedurą jak test poprzedni, 0,77% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru z testu nr 2 według wynalazku.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 3,25
Połysk pod kątem 60° = 42
Połysk pod kątem 85° = 87
Test nr 13
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża, zgodnie z taką samą procedurą jak poprzedni test, 0,87% suchej masy, ze względu na suchą masę węglanu wapnia, kopolimeru z testu nr 6 według wynalazku.
Uzyskane wyniki to:
Połysk pod kątem 20° = 2,75
Połysk pod kątem 60° = 36
Połysk pod kątem 85° = 86,5
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 11 do 13, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia według wynalazku, posiada lepszy połysk, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi z poprzedniego stanu techniki.
P r z y k ł a d 4
Przykład ten ilustruje sposób produkcji powłok barwnych i odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku jako dodatków w zawiesinie materiału mineralnego stosowanego w produkcji powłok barwnych papieru.
Przykład ten również odnosi się do pomiaru połysku tak otrzymanego papieru. Przykład ten ilustruje wreszcie skuteczność kopolimerów według wynalazku jako aktywatora połysku powlekanego papieru.
Test nr 14
Test ten jest testem kontrolnym, który ilustruje powłokę barwną wdrażającą każdy dodatek w zawiesinie materiału mineralnego.
Powłoka barwna jest więc realizowana najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90, odpowiadającej 100 części wagowych suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
- ilości wody koniecznej aby otrzymać zawiesinę o zawartości suchej masy równej 60%
- 1 części suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 part suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę BAYER.
PL 211 460 B1
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza Brookfield™ model RVT dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 7020 mPa^s przy 10 min-1 i 1240 mPa^s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x
29,7 cm o masie własnej 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater.
Ten arkusz papieru powleczono więc do 10 g/m2, a następnie wysuszono w niewentylowanym pomieszczeniu z parą przez 5 minut w temperaturze 50°C.
Tak otrzymany papier poddano następnie dwukrotnemu gładzeniu przy użyciu urządzenia Ramisch typ RK22HU w temperaturze 80°C i pod ciśnieniem 40 barów.
Wygładzone próbki papieru pocięto następnie na format DIN A3 i kondycjonowano w pomieszczeniu kondycjonowanym powietrzem, jak dla standardu DIN EN 20187 aby określić wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner.
Uzyskany wynik to:
Połysk TAPPI 75° = 70,6.
Test nr 15
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża powłokę barwną zawierającą kopolimer według wynalazku dodany do zawiesiny materiału mineralnego.
Powłokę barwną realizowano więc najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90 odpowiadającą 100 częściom wagowym suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
- 0,35 części suchej masy kopolimeru zobojętnionego sodą według wynalazku, zawierającego wagowo:
a) 5,9% kwasu akrylowego i 1,6% kwasu metakrylowego
b) 92,5% monomeru o wzorze (I), w którym
R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru
R oznacza grupę metakrylanową
R' oznacza grupę metylową gdzie m=p=0; n=113; q=1 i (m+n+p) q=113 o lepkości własnej równej 21,0 ml/g, zgodnie z wyżej wymienioną metodą lepkości własnej,
- ilość wody konieczną aby otrzymać zawiesinę zawartość suchej masy równą 60%46,
- 1 część suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 część suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę BAYER.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą a 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ RVT, dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa
9340 mPa^s przy 10 min-1 i 1640 mPa^s przy 100 min-1.
PL 211 460 B1
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x
29,7 cm i ciężarze właściwym 96 g/m2 za pomocą a urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 14.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak stosowane w teście nr 14.
Wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner jest równa 72,7.
Test nr 16
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża powłoki barwnej zawierającym kopolimer według wynalazku dodany do zawiesiny materiału mineralnego.
Powłokę barwną realizowano więc najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90, odpowiadającą 100 części wagowych suchego pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
0,70 część suchej masy tego samego kopolimeru według wynalazku co kopolimer wdrożony w poprzednim teście,
- ilość wody konieczną aby otrzymać zawartość suchej masy zawiesiny równą 60%
- 1 część suchej masy poli(alkoholu winylowego) sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 część suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę BAYER.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ RVT, dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 10000 mPa^s przy 10 min-1 i 1760 mPa^s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x
29,7 cm i ciężarze właściwym 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 14.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak stosowane w teście nr 14.
Wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner jest równa 73,5.
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 14 do 16, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi wodne zawiesiny węglanu wapnia dodanymi według wynalazku, posiada lepszy połysk, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi.
P r z y k ł a d 5
Przykład ten ilustruje sposób produkcji powłok barwnych i odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku jako dodatków w produkcji powłok barwnych papieru.
Przykład ten również, odnosi się do pomiaru połysku tak otrzymanego papieru. Przykład ten ilustruje wreszcie skuteczność kopolimerów według wynalazku jako aktywatorów połysku powlekanego papieru.
Aby tego dokonać, test No. 14 jest również testem kontrolnym, następujący test nr 17 ilustruje wynalazek.
Test nr 17
Powłokę barwną realizowano więc najpierw przez wymieszanie zawiesiny węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę OMYA pod nazwą Covercarb™ 75ME z zawiesiną kaolinu sprzedawanego przez firmę HUBER pod nazwą Hydragloss™ 90 odpowiadającą 100 części wagowych suchego
PL 211 460 B1 pigmentu obejmującego 70 części węglanu wapnia i 30 części kaolinu, a następnie przez kolejne dodawanie do tych 100 części:
- ilość wody konieczną aby otrzymać zawiesinę zawartość suchej masy równą 60%
- 1 część suchej masy alkoholu poliwinylowego sprzedawanego przez firmę CLARIANT pod nazwą Mowiol™ 4-98
- 1 część suchej masy karboksymetylocelulozy sprzedawanej przez firmę NOVIANT pod nazwą Finnfix® 10
- 12 części suchej masy lateksu styren-butadien sprzedawanego przez firmę DOW CHEMICAL pod nazwą DL966™
- 1,0 część suchej masy tego samego kopolimeru według wynalazku co kopolimer wdrożony w poprzednim teście,
- i 0,8 części wagowych rozjaśniacza optycznego Blancophor P™ sprzedawanego przez firmę BAYER.
Po dodaniu tych substancji, mieszanie utrzymywano przez dalsze 15 minut.
Następnie sprawdzono pH powłoki barwnej i sprowadzono do wartości 8,6 za pomocą 10% roztworu sody.
Zawartość suchej masy powłoki barwnej sprawdzono również i sprowadzono do wartości 59,8% przez dodanie wody według potrzeby.
Lepkość Brookfield™ powłoki barwnej uzyskana przy pomiarze w temperaturze 32°C przy użyciu lepkościomierza model Brookfield™ RVT, dopasowana do odpowiadającego wrzeciona, jest równa 1250 mPa^s przy 10 min-1 i 340 mPa^s przy 100 min-1.
Uzyskana powłoka barwna jest stosowana do powlekania arkusza papieru o wymiarach 21 x
29,7 cm i ciężarze właściwym 96 g/m2 za pomocą urządzenia do powlekania z laboratorium K-Coater przez wdrożenie tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak w teście nr 14.
Tak otrzymany papier poddano następnie gładzeniu postępując według tej samej procedury i przy użyciu takiego samego sprzętu jak stosowane w teście nr 14.
Wartość połysku TAPPI 75° zgodnie z Lehmann przy użyciu miernika połysku od BYK-Gardner jest równa 73,0.
Można zauważyć z wyników połysku testów nr 14 do 17, że papier powlekany powłokami barwnymi zawierającymi kopolimer według wynalazku stosowany jako dodatek do powłoki barwnej, posiada lepszy połysk, niż papier powlekany standardowymi powłokami barwnymi.
P r z y k ł a d 6
Przykład ten ilustruje kompozycję farby zawierającą kopolimer według wynalazku i odnosi się do zastosowania kopolimerów według wynalazku jako aktywatora połysku farby. Przykład ten również odnosi się do pomiaru uzyskanego połysku farby.
Aby tego dokonać, sporządzono farbę glicerolową przez kolejne wymieszanie następujących składników o zawartości suchej masy:
- 240,0 g Synolac™ 6868 WL 75 (alkid o długim łańcuchu tłuszczowym od Cray Valley)
- 20,0 g benzyna lakowa BT
- 240,0 g RL 60 (ditlenek tytanu od Millenium)
- 240,0 g zawiesina węglanu wapnia do testów
- 190,0 g Synolac™ 6868 WL 75 (alkid o długim łańcuchu tłuszczowym od Cray Valley)
- 3,5 g benzyna lakowa BT
- 3,5 g sykatywa (Octa Soligen Calcium 10 od Borchers)
- 20,0 g benzyna lakowa BT
- 2 g środek przeciw kożuszeniu (Borchinox M2 od Borchers)
- 21,0 g benzyna lakowa BT51.
Po wykonaniu tych preparatów farb, określono wartość połysku pod kątem 20° w następujący sposób:
Dokonano dwóch nałożeń na kartę kontrastową Leneta do 150 μm wilgoci dla każdej farby.
Nałożenia powtarzano po 24 godzinach i miesiąc po wyprodukowaniu. Następnie dokonano pomiarów po 7 dniach i po jednym miesiącu.
Wykorzystywanym układem był miernik połysku Minolta MultiGloss 268 dla kąta wynoszącego 20°. Każdą wartość obliczano średnio na dwóch kartach dla 5 punktów na kartę.
PL 211 460 B1
Test nr 18
Test ten ilustruje poprzedni stan techniki i wdraża zawiesinę węglanu wapnia rozdrobnioną przez zastosowanie poli(akrylanu sodu) z poprzedniego stanu techniki.
Uzyskane wyniki to:
- Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 24 godzinach) = 59
- Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 24 godzinach) = 45
- Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 1 miesiącu) = 67
- Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 1 miesiącu) = 53.
Test nr 19
Test ten ilustruje wynalazek i wdraża zawiesinę rozdrabniającą węglanu wapnia przy użyciu kopolimeru według wynalazku.
Taki kopolimer jest zobojętniony trietanoloaminą i obejmuje:
a) 45,1% kwasu akrylowego i 0,55% kwasu metakrylowego
b) 11,75% monomeru o wzorze (I), w którym R1 oznacza atom wodoru
R2 oznacza atom wodoru R oznacza grupę metakrylanową R' oznacza grupę alkilową o 15 atomach węgla gdzie m=0; p=0; q=1 i n=50,
c) 42,6% akrylamidu Uzyskane wyniki to:
- Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 24 godzinach) = 65
- Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 24 godzinach) = 55
- Połysk pod kątem 20° 7 dni (nałożenie po 1 miesiącu) = 71
- Połysk pod kątem 20° 1 miesiąc (nałożenie po 1 miesiącu) = 58.
Można zauważyć z wyników testów nr 18 i 19, że kopolimer według wynalazku jest skutecznym aktywatorem połysku.

Claims (1)

1. Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru rozpuszczalnego w wodzie, jako aktywatora połysku bez względu na kąt widzenia, to znaczy kąt wynoszący pomiędzy 20° i 85°, a korzystnie pomiędzy 45° i 75°, znamienne tym, że kopolimer ma lepkość własną niższą lub równą 100 ml/g określoną zgodnie z metodą lepkości własnej oraz kopolimer ma co najmniej jedną grupę funkcyjną alkoksy lub hydroksy poli(glikolu alkilenowego) szczepioną na co najmniej jednym monomerze z nienasyconą grupą etylenową o wzorze (I):
PL380996A 2002-11-08 2003-11-07 Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych PL211460B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0213999A FR2846971B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL380996A1 PL380996A1 (pl) 2007-04-16
PL211460B1 true PL211460B1 (pl) 2012-05-31

Family

ID=32116467

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL390343A PL211433B1 (pl) 2002-11-08 2003-11-07 Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych
PL380996A PL211460B1 (pl) 2002-11-08 2003-11-07 Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych
PL390344A PL211432B1 (pl) 2002-11-08 2003-11-07 Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL390343A PL211433B1 (pl) 2002-11-08 2003-11-07 Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL390344A PL211432B1 (pl) 2002-11-08 2003-11-07 Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych

Country Status (27)

Country Link
US (1) US7825192B2 (pl)
EP (2) EP2275462B1 (pl)
JP (2) JP4741239B2 (pl)
KR (2) KR101200632B1 (pl)
CN (1) CN100558771C (pl)
AT (1) ATE531740T1 (pl)
AU (1) AU2003278489B2 (pl)
BR (1) BR0316093B1 (pl)
CA (1) CA2505074C (pl)
CO (1) CO5650169A2 (pl)
DK (2) DK1569970T3 (pl)
EA (1) EA012405B1 (pl)
ES (2) ES2422581T3 (pl)
FR (1) FR2846971B1 (pl)
HR (2) HRP20050507B1 (pl)
MX (1) MXPA05004760A (pl)
MY (1) MY139769A (pl)
NO (1) NO335886B1 (pl)
NZ (1) NZ565212A (pl)
PL (3) PL211433B1 (pl)
PT (2) PT2275462E (pl)
SI (2) SI1569970T1 (pl)
TW (1) TWI387606B (pl)
UA (1) UA83353C2 (pl)
UY (1) UY28066A1 (pl)
WO (1) WO2004041883A1 (pl)
ZA (1) ZA200503286B (pl)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2885906A1 (fr) * 2005-05-20 2006-11-24 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de polymeres hydrosolubles obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme agent ameliorant l'opacite et/ou la brillance de produits secs les contenant
EP1752499A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
FR2893031B1 (fr) * 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2896171B1 (fr) 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
FR2913427B1 (fr) 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
FR2917091B1 (fr) * 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
EP2208761B1 (en) 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
IT1393466B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
IT1393465B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Poliuretano idrofilico a pettine
FR2945964B1 (fr) * 2009-05-28 2012-02-17 Coatex Sas Utilisation d'un polymere peigne (meth)acrylique contenant un ester (meth)acrylique comme agent dispersant et anti-demoussant dans une suspension aqueuse de sulfate de calcium hemihydrate
DK2281853T3 (da) 2009-08-05 2012-07-23 Omya Development Ag Anvendelse af 2-amino-2-methyl-1-propanol som additiv i vandigesuspensioner af materialer, der indeholder calciumcarbonat
FR2961211B1 (fr) 2010-06-10 2012-07-27 Coatex Sas Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant.
FR2963934B1 (fr) 2010-08-19 2013-10-25 Coatex Sas Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
FR2963939B1 (fr) 2010-08-19 2013-11-15 Coatex Sas Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
IT1402689B1 (it) 2010-09-15 2013-09-13 Lamberti Spa Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta
IT1402349B1 (it) 2010-09-15 2013-08-30 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
WO2012166691A1 (en) * 2011-06-02 2012-12-06 Rohm And Haas Company Amphoteric polymer composition
CN102432752B (zh) * 2011-08-18 2013-08-07 江苏科技大学 苯乙烯马来酸酐共聚物酰亚胺化材料及其制备方法
ES2528746T3 (es) 2011-11-11 2015-02-12 Omya International Ag Suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio con baja formación de depósitos
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
FR2982887B1 (fr) * 2011-11-18 2014-01-31 Coatex Sas Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre
SI2684999T1 (sl) 2012-07-13 2015-03-31 Omya International Ag Visoko trdne in nizko viskozne vodne goĺ äśe snovi, ki vsebujejo kalcijev karbonat, z izboljĺ ano reoloĺ ko stabilnostjo pri poviĺ ani temperaturi
US9126866B2 (en) * 2013-03-06 2015-09-08 Construction Research & Technology Gmbh Polycarboxylate ethers with branched side chains
TR201808703T4 (tr) 2014-11-07 2018-07-23 Omya Int Ag Kalsiyum karbonat içeren bir malzeme ihtiva eden bir süspansiyonun üretimine yönelik yöntem.
SE542657C2 (en) * 2018-05-18 2020-06-23 Stora Enso Oyj Coating composition for paper and paperboard

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58109700A (ja) * 1981-12-22 1983-06-30 サンノプコ株式会社 紙の表面処理剤および表面処理法
JPS6335899A (ja) * 1986-07-30 1988-02-16 新王子製紙株式会社 分散剤
CN1092430A (zh) 1989-10-25 1994-09-21 陶氏化学公司 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物
WO1994024202A1 (en) 1992-04-07 1994-10-27 The Dow Chemical Company Latex copolymers for paper coating compositions
CA2086047C (en) 1992-12-22 1999-11-09 Clint W. Carpenter A process for the preparation of a modified copolymer as a pigment dispersant for aqueous coating compositions
FR2707182B1 (fr) 1993-07-09 1995-09-29 Protex Manuf Prod Chimiq Composition dispersante/fluidifiante à base de sel d'acide polyacrylique et de sel d'acide phosphonique pour suspensions concentrées de matières minérales.
JPH0853354A (ja) 1994-08-11 1996-02-27 Hisamitsu Pharmaceut Co Inc 皮膚疾患用水性貼付剤
JPH0853522A (ja) * 1994-08-11 1996-02-27 Sanyo Chem Ind Ltd 水系スラリー用分散剤
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
FR2766106B1 (fr) 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
PL200670B1 (pl) * 1998-12-28 2009-01-30 Chugoku Marine Paints Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie
JP2000229233A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機粉末用分散剤
DE19926611A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
FR2810261B1 (fr) 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP2002011338A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Lion Corp 乳化剤及び乳化組成物
US6599973B1 (en) * 2000-09-27 2003-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous graft copolymer pigment dispersants
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
FR2846971B1 (fr) 2006-09-29
NO20052703D0 (no) 2005-06-06
EP2275462A3 (fr) 2011-03-09
TW200418891A (en) 2004-10-01
HRP20140008A2 (hr) 2014-03-28
US7825192B2 (en) 2010-11-02
UY28066A1 (es) 2004-06-30
CO5650169A2 (es) 2006-06-30
KR101200632B1 (ko) 2012-11-12
ES2377398T3 (es) 2012-03-27
ZA200503286B (en) 2006-09-27
JP5346319B2 (ja) 2013-11-20
EP1569970A1 (fr) 2005-09-07
JP2006505701A (ja) 2006-02-16
HRP20050507A2 (en) 2006-02-28
SI1569970T1 (sl) 2012-06-29
CN1717424A (zh) 2006-01-04
ES2422581T3 (es) 2013-09-12
BR0316093A (pt) 2005-09-27
KR101091313B1 (ko) 2011-12-07
CA2505074A1 (fr) 2004-05-21
NO335886B1 (no) 2015-03-16
EA012405B1 (ru) 2009-10-30
EP2275462B1 (fr) 2013-04-24
PT2275462E (pt) 2013-07-29
WO2004041883A1 (fr) 2004-05-21
CA2505074C (fr) 2014-09-23
KR20110124329A (ko) 2011-11-16
FR2846971A1 (fr) 2004-05-14
AU2003278489A1 (en) 2004-06-07
CN100558771C (zh) 2009-11-11
NO20052703L (no) 2005-07-20
NZ565212A (en) 2009-09-25
PL380996A1 (pl) 2007-04-16
SI2275462T1 (sl) 2013-10-30
TWI387606B (zh) 2013-03-01
MY139769A (en) 2009-10-30
PL211433B1 (pl) 2012-05-31
BR0316093B1 (pt) 2014-06-03
EP1569970B1 (fr) 2011-11-02
AU2003278489B2 (en) 2010-08-12
MXPA05004760A (es) 2005-08-16
EA200500790A1 (ru) 2005-12-29
HRP20050507B1 (hr) 2014-04-11
ATE531740T1 (de) 2011-11-15
JP2010236171A (ja) 2010-10-21
PL211432B1 (pl) 2012-05-31
PT1569970E (pt) 2012-02-09
DK2275462T3 (da) 2013-07-29
DK1569970T3 (da) 2012-02-27
EP2275462A2 (fr) 2011-01-19
KR20050086436A (ko) 2005-08-30
US20060142498A1 (en) 2006-06-29
UA83353C2 (uk) 2008-07-10
JP4741239B2 (ja) 2011-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL211432B1 (pl) Zastosowanie słabo jonowego kopolimeru, aktywator połysku, sposób rozdrabniania materiału mineralnego, wodna zawiesina materiału mineralnego i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania powłok barwnych
KR101094044B1 (ko) 분쇄된 무기 물질의 약 이온성 수성 현탁액 및 이의 용도
CN100480292C (zh) 水溶性共聚物作为改善光亮度活化作用试剂的应用

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification