JP2002011338A

JP2002011338A - 乳化剤及び乳化組成物

Info

Publication number: JP2002011338A
Application number: JP2000197698A
Authority: JP
Inventors: Masanori Isoda; 昌紀磯田; Yoshio Shimizu; 喜雄清水
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2002-01-15

Abstract

(57)【要約】【課題】安定性に優れた乳化組成物を調製するための
乳化剤を提供すること。【解決手段】下記（ａ）〜（ｃ）を共重合して得られ
るグラフト共重合体である乳化剤：（ａ）オルガノポリシロキサン側鎖を有するビニル系モ
ノマー、（ｂ）ポリアルキレンオキシド側鎖を有するビ
ニル系モノマー、及び（ｃ）水溶性ビニル系モノマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シャンプー、リン
ス、コンディショナー、ムース、ミスト等の毛髪用化粧
料；ボディーシャンプー、クリーム等の皮膚用化粧料；
衣類等の繊維用仕上げ剤；紙、金属、木、ガラス、繊
維、プラスチック等の塗料又は表面処理剤等として使用
できる乳化組成物、及び該乳化組成物を調製するのに使
用されるグラフト共重合体である乳化剤に関する。

【従来の技術】溶媒として水を使用する各種高分子物質
のエマルションは、人体及び環境に対して安全であり、
塗料や各種加工剤等に広く用いられている。特に、オル
ガノポリシロキサンの水性エマルジョンは化粧品、繊維
処理剤をはじめとして非常に多岐にわたり応用されてお
り、水性でありながら、シリコーンの特質である滑択
性、光沢性、防汚性、撥水性などの機能を被塗付表面に
付与する。一般に、高重合度のオルガノポリシロキサン
は、より優れた滑択性、光沢性、防汚性、撥水性などの
機能及び、適用対象へのより効率的な付着が期待される
が、通常、そのような高重合度オルガノポリシロキサン
の水性乳化組成物は、乳化剤として界面活性剤を用い製
造される。例えば、特開昭６３−１２５５３０では、複
数の撹拌手段を用いることにより汎用の界面活性剤を乳
化剤とした１〜５０万ｃｐ（２５℃）のオルガノポリシ
ロキサンの水中油型エマルジョンが製造可能であるこ
と、特開平５−３２７８９では、液晶形成性界面活性剤
を乳化剤として用いることで１〜１００万ｃｐ（２５
℃）のオルガノポリシロキサンの水中油型エマルジョン
が製造可能であることが提示されている。いずれも、高
重合度のオルガノポリシロキサンを均一、安定に乳化し
ているものであるが、分散している粒子径が０．５μｍ
以下であり、よりシリコーンの特性を引き出すことを考
えた際、より大きな粒子径にすることが望まれる。特開
平６−１８４３１５では、ＨＬＢ値の異なる２種のノニ
オン界面活性剤を２段階で別々に用いることで１〜１０
０μｍの大きな粒子経を有する、オルガノポリシロキサ
ンの水中油型エマルジョンが製造できることが示されて
いる。しかしながら、ここでは、高粘度のポリシロキサ
ンを直接乳化しているのではなく、一旦、低粘度の液体
シリコーンに高粘度のものを溶解したものを乳化してお
り、手順として簡易とはいいがたい。さらに、上述の先
行技術はいずれも、人体へ適用した場合、界面活性剤に
よって引き起こされる皮膚刺激等の安全性の問題を内包
している。

【０００２】一方、粒子径の大きい状態で良好な安定性
を付与し、かつ、人体への安全性も配慮して、高分子乳
化剤が使用されることがある。例えば、特開昭６２−９
１２３５、特開平１−２１００２８ではポリオキシアル
キレン変性シリコーンを乳化剤として用いた組成物が提
示されている。しかしながら、これらは、本来の使用性
を維持したまま乳化組成物の安定性を持たせるために、
水溶性多価アルコールを併用することを必須としている
ため、煩雑な製造工程となる上、コストがかかり、なお
かつ、用途展開をする際、その多価アルコールの該用途
における性能への影響を考慮しなければならない。特開
昭６３−３１９０３６においても新規ポリオキシアルキ
レン変性シリコーンが乳化剤として提示されている。こ
こでは、乳化組成物の安定性を系の増粘化により達成し
ているが、それを製品へ配合する際のハンドリング性が
問題となる。また、ビニル系高分子を乳化剤として用い
ている例もある。例えば、特開平９−２７６６８４では
α−オレフィン−無水マレイン酸−ポリオキシアルキレ
ンアリルエーテル共重合体が、特開平１０−２３１２３
１ではビニル系共重合体の架橋物が提示されている。し
かしながら、記載されているオルガノポリシロキサンの
配合量、重合度は本発明中で用いうるそれに比べ圧倒的
に低く、シリコーン本来の特性を十分発揮しきれていな
いものである。さらに、上述した界面活性剤や高分子乳
化剤のみを用いて、粒子径が比較的大きくなるように
（＞１μｍ）高重合度オルガノポリシロキサンの水性乳
化組成物を調製した場合、該乳化組成物は、不十分な安
定性のために徐々に油滴生成等の相分離が生じる結果、
通常の洗浄では高重合度オルガノポリシロキサンが完全
に除去できず、繰り返し使用することで蓄積していくこ
とが懸念される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安定性に優
れた乳化組成物及び該組成物を調製するための乳化剤を
提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（ａ）〜
（ｃ）を共重合して得られるグラフト共重合体であるこ
とを特徴とする乳化剤を提供する。（ａ）オルガノポリシロキサン側鎖を有するビニル系モ
ノマー、（ｂ）ポリアルキレンオキシド側鎖を有するビ
ニル系モノマー、及び（ｃ）水溶性ビニル系モノマー。
また、本発明は、上記乳化剤を含有することを特徴とす
る乳化組成物を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】＜グラフト共重合体＞本発明の乳
化剤であるグラフト共重合体は、（ｃ）水溶性ビニル系
モノマーを主成分とするビニル系共重合体を含む幹ポリ
マーと、(ａ)オルガノポリシロキサンを含む枝ポリマ
ー、（ｂ）ポリアルキレンオキシドを含む枝ポリマー、
及び必要により（ｄ）アルコール可溶性重合体を含む枝
ポリマーを有する。（ａ）本発明の乳化剤であるグラフト共重合体におい
て、オルガノポリシロキサンを含む枝ポリマーを含む構
成単位（ａ）は、下記構造式（１）で表される。

【０００５】

【化１】

【０００６】式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基（好ま
しくはメチル基）である。Ｒ²は酸素原子で中断されて
もよい炭素数１〜１１（好ましくは１〜８）の２価の炭
化水素基である。炭化水素基としては、直鎖又は分岐又
は環状の飽和又は不飽和アルキレン基、フェニレン基、
置換フェニレン基等があげられる。このうち、飽和アル
キレン基、フェニレン基、置換フェニレン基が好まし
い。Ｒ³は炭素数１〜３０（好ましくは１〜１８）の１
価の脂肪族基及び芳香族基、ヒドロキシル基又は炭素数
１〜２２（好ましくは１〜１２）の含フッ素アルキル基
である。脂肪族基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等の飽和脂肪族基、アリル基等の不飽和脂肪族基
があげられる。このうち、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等の飽和脂肪族基が好ましい。芳香族基としては、
フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、ビフェニル
基等があげられる。このうち、フェニル基、置換フェニ
ル基が好ましい。含フッ素アルキル基中に含まれるフッ
素は、該アルキル基中の水素原子の６〜１００％と置換
されているのが好ましい。ｈは０、１又は２の数（好ま
しくは２）である。ｎは０〜５００（好ましくは１０〜
４００）の数である。本発明のオルガノポリシロキサン
側鎖を有するビニルポリマーの側鎖のオルガノシロキサ
ンを含む枝ポリマーとしては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニル
ポリシロキサン等が挙げられ、この中で、ジメチルポリ
シロキサンが好ましい。このオルガノポリシロキサンを
含む枝ポリマーを含む単位を構成単位（ａ）とすると、
（ａ）は下記構造式（Ａ）で表される。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎは前記の通り
である）で表される化合物である。ラジカル重合性基含
有オルガノポリシロキサン化合物は単独でもまたはｎ値
の異なる２種類以上組み合わせて用いても良い。（ｂ）本発明の乳化剤であるグラフト共重合体におい
て、ポリアルキレンオキシドを含む枝ポリマーを含む構
成単位（ｂ）は、下記構造式（２）で表される。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基（好ま
しくはメチル基）である。Ｒ⁵は酸素原子で中断されて
もよい炭素原子数１〜１１（好ましくは１〜８）の２価
の炭化水素基である。炭化水素基としては、直鎖又は分
岐又は環状の飽和又は不飽和アルキレン基、フェニレン
基、置換フェニレン基等があげられる。このうち、飽和
アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基が好ま
しい。ＡＯはエチレンオキシ基又はエチレンオキシ基と
プロピレンオキシ基とからなるアルキレンオキシ基であ
る。エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との付加形
態は、ブロック型、ランダム型どちらでもよいが、好ま
しくはブロック型である。ＡＯ中のエチレンオキシ基と
プロピレンオキシ基との割合は、エチレンオキシ基：プ
ロピレンオキシ基＝１００：０〜１０：９０であるのが
好ましく、１００：０〜３０：７０であるのがより好ま
しい。Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜４（好ましくは１
〜３）のアルキル基である。好ましくは、メチル基であ
る。ｌは平均重合度を表し、２〜５０（好ましくは４〜
４０）の数である。

【００１１】本発明の乳化剤であるグラフト共重合体に
おいて、ポリアルキレンオキシドを含む枝ポリマーとし
ては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール、エチレングリ
コール−プロピレングリコール重縮合体、エチレングリ
コール−ブチレングリコール重縮合体等が挙げられる
が、この中でポリエチレングリコール、エチレングリコ
ール−プロピレングリコール重縮合体が好ましい。この
ポリアルキレンオキシドを含む枝ポリマーを含む単位を
構成単位（ｂ）とすると、構成単位（ｂ）は下記構造式
（Ｂ）で表される。

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁶
は酸素原子で中断されてもよい炭素原子数１〜１１の２
価の炭化水素基、Ｒ⁶は水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基、１は平均重合度を表し、２〜５０の数であ
る。）で表される。ラジカル重合性基含有ポリアルキレ
ンオキシドは単独でもまたは１値の異なる２種類以上組
み合わせて用いても良い。（ｃ）本発明の乳化剤であるグラフト共重合体におい
て、幹ポリマーを構成する水溶性ビニル系ポリマー
（ｃ）は、一般的なラジカル重合等によって重合が可能
であるビニル単量体であって、酸性基含有水溶性ビニル
系モノマー、塩基性基含有水溶性ビニル系モノマーがあ
げられる。酸性基を有する水溶性ビニル系モノマーとし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸等の不飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等の不飽和スルホン酸、モノ（メタクリロイルオキ
シエチル）アシッドホスフェート等の不飽和リン酸等が
挙げられる。このうち、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、スチレンスルホ
ン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等の不飽和スルホン酸が好ましい。重合後
必要に応じて、これらをアルカリ土類金属の水酸化物、
有機アミン等で中和することができる。塩基性基を有す
る水溶性ビニル系モノマーとしては、（メタ）アクリル
酸ジアルキルアミノアルキル等のアミノ基を有するモノ
マー、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールなどの含窒
素芳香環を有するモノマー等が挙げられる。このうち、
（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル等のアミ
ノ基を有するモノマーが好ましい。重合後必要に応じ
て、これらを４級化、両性化することができる。これら
の酸性基含有水溶性ビニル系モノマーや塩基性基含有水
溶性ビニル系モノマーは単独でも２種以上組合せて用い
ることもできる。（ｄ）本発明のグラフト共重合体において、必要に応じ
て導入することが可能である、上記アルコール可溶性ポ
リマー鎖を含む枝ポリマーを含む構成単位（ｄ）は、下
記構造式（３）で表される。

【００１４】

【化５】

【００１５】本明細書において、アルコール可溶性と
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、iso
−プロパノール、ｔ−ブタノール、iso−ブタノール等
の低級アルコール類に可溶であるものをいう。式中、Ｒ
⁷は水素原子又はメチル基（好ましくはメチル基）であ
る。Ｙは連結基である。連結基Ｙを構成する主鎖は、酸
素、窒素、イオウ原子等のヘテロ原子を含有していても
よい炭素数１〜３０、好ましくは１〜２５の２価の脂肪
族基である。このような炭素鎖としては、例えば、メチ
レン、エチレン、プロピレン等の飽和脂肪族基、アリル
基、ブテニル基等の不飽和脂肪族基が挙げられる。この
うち、メチレン、エチレン、プロピレン等の飽和脂肪族
基が好ましい。ヘテロ原子として具体的には、エステル
基（−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−）、ケトン基（＞ＣＯ）、
アミノ基（−ＮＲ−、Ｒ：水素又は炭素数１〜４の低級
アルキル基を示す）、エーテル基（−Ｏ−）、チオエー
テル基（−Ｓ−）等を含有することができる。このう
ち、エステル基、エーテル基、チオエーテル基、アミノ
基が好ましい。また、この主鎖中には、フェニレン基や
置換フェニレン基等の２価芳香族基が含まれていても良
い。連結基Ｙの両端の結合原子は、炭素原子であること
ができる他、その一方の末端原子が炭素原子で他方の末
端原子がヘテロ原子であることができ、また、両末端が
ヘテロ原子であることができる。この連結基の主鎖に
は、側鎖として、炭素数１〜４の低級アルキル基や低級
アルコキシ基が結合していても良く、また、水酸基や、
その他の置換基が結合していても良い。

【００１６】Ｒ⁸はアルコール可溶性ビニル系単量体か
ら形成される構成単位を表す。ｍは平均重合度を表し、
１〜１００の数（好ましくは１０〜１００）である。こ
のようなアルコール可溶性ビニル系単量体としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸（以下（メタ）アクリ
ル酸という）の直鎖又は分岐のある炭素数１〜１８（好
ましくは１〜１２）のアルキルエステル類、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、等のヒドロキシアルキルエステル類、
（メタ）アクリルアミド等のアミド類、酢酸ビニル、ス
チレン等が挙げられる。このうち、（メタ）アクリル酸
のアルキルエステル類、スチレンが好ましい。これらの
単量体は単独でも２種類以上を組み合わせて用いること
もできる。本発明のグラフト共重合体における好ましい
構成単位（ｄ）は、下記構造式（４）で表されるものが
あげられる。

【００１７】

【化６】

【００１８】式（４）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｍは上述したとお
りである。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯ−又はフェニレン基
（−Ｐｈ−）を示す。ａは０又は１の数を示す。Ｂは下
記式で表される２価の基を示す。（４Ｂ−１） −Ｒ⁹− （４Ｂ−２） −Ｒ⁹−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ¹⁰− （４Ｂ−３） −Ｒ⁹−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ¹⁰−ＯＣＯ−
Ｒ¹¹− （４Ｂ−４） −Ｒ⁹−Ｏ−ＣＯ−Ｎ−Ａｒ−ＮＲ¹²− （４Ｂ−５） −ＮＲ¹²−Ｒ⁹− （４Ｂ−６） −ＮＲ¹²−Ｒ⁹−ＮＲ¹³− （４Ｂ−７） −Ｒ⁹−Ｏ−Ｒ¹⁰− （４Ｂ−８） −ＮＲ¹²−ＣＯＯ− （４Ｂ−９） −Ｒ⁹−ＯＣＯ−Ｒ¹⁰−ＣＯＯ− （４Ｂ−１０） −Ｒ⁹−ＮＲ¹²−Ｒ¹⁰−ＮＲ¹³− 上記（４Ｂ−１）〜（４Ｂ−１０）式において、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ¹²、Ｒ¹³は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。Ａｒはフェニレン基又はトルイレン基等の置換フェ
ニレン基を示す。また、ｂは０又は１の数を示す。式
（４）中Ｃは−Ｓ−、−Ｏ−又は下記式（５）で表され
る２価の基を示す。

【００１９】

【化７】

【００２０】また、ｃは０又は１の数を示す。上記構成
単位（ｄ）を形成させるモノマーとしては、下記一般式
（Ｄ）で表されるラジカル重合性基含有アルコール可溶
性モノマーを含むビニル系重合体が好ましい。

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、ｍは前記
の通りである。）で表される化合物である。ラジカル重
合性基含有アルコール可溶性単量体を含むビニル系重合
体化合物は単独でもまたは２種類以上組み合わせて用い
ても良い。（ｅ）構成単位（ａ）〜（ｄ）と共重合可能な単量体と
しては、一般的なラジカル重合によって重合が可能であ
るものを使用することができる。例えば、（メタ）アク
リルアミド等のアミド類、（メタ）アクリル酸の直鎖又
は分岐のある炭素数１〜１８のアルキルエステル類、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、等のヒドロキシアルキルエス
テル類、スチレン、（メタ）アクリル酸パーフロロデシ
ルエチル、（メタ）アクリル酸パーフロロエチル等のパ
ーフロロエステル類等が挙げられる。このうち、（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル類、ヒドロキシアル
キルエステル類、（メタ）アクリルアシド類、スチレン
が好ましい。これらの単量体は、合成された共重合体の
水又はアルコール可溶性を損なわない範囲で、単独でも
２種類以上を組み合わせて用いることもできる。

【００２３】（各単量体の比率）本発明の乳化剤である
グラフト共重合体における上記構成単位（ａ）、（ｂ）
の比率は、構成単位（ｃ）として、（Ｉ）酸性基含有水溶性ビニル系モノマーのみを用いる
場合は、本発明の乳化剤の全質量を基準として、好まし
くは（ａ）０．１〜４０質量％、（ｂ）５５〜９０質量
％、より好ましくは（ａ）１〜３０質量％、（ｂ）５５
〜７０質量％であり；（II）塩基性基含有水溶性ビニル系モノマーを用いる場
合は、本発明の乳化剤の全質量を基準として、好ましく
は（ａ）０．１〜４０質量％、（ｂ）１０〜９０質量
％、より好ましくは（ａ）は１〜３０質量％、（ｂ）３
０〜７０質量％である。

【００２４】（ａ）、（ｂ）の比率がこのような範囲内
にあると、オルガノポリシロキサンの特性が十分に発
揮されると共に、本発明の乳化剤を用いて乳化組成物を
形成する際に、分散相、特に高重合度オルガノシロキサ
ンオイルの均一乳化が容易になり、本発明の乳化組成
物を用いて形成される皮膜が、水又は界面活性剤水溶液
により容易に溶解でき、分散相、特に高重合度オルガ
ノシロキサンオイルを安定、均一に乳化することができ
るだけでなく、形成される乳化組成物の分散安定性が増
加し、粒子間の合一や油滴の分離が生じることがなく、
しかも、本発明の乳化剤及び乳化組成物の粘性が適度
な範囲にあり操作性が良好であるので好ましい。

【００２５】また、上記（Ｉ）〜（III）のいずれの場
合でも、構成単位（ｃ）〜（ｅ）の比率は特に限定され
ないが、（Ｉ）の場合、好ましくは（ｃ）１０〜４５質
量％、（ｄ）０〜４０質量％、（ｅ）０〜３５質量％、
より好ましくは（ｃ）２０〜４５質量％、（ｄ）０〜２
０質量％、（ｅ）０〜２５質量％であり；（II）の場
合、好ましくは（ｃ）１０〜９０質量％、（ｄ）０〜４
０質量％、（ｅ）０〜８０質量％、より好ましくは
（ｃ）２０〜９０質量％、（ｄ）０〜２０質量％、
（ｅ）０〜５０質量％であるのが好ましい。さらに、本
発明においては構成単位（ａ）に対する構成単位（ｂ）
の比率も重要であり、質量比［ａ］／［ｂ］は好ましく
は３／０．００５、より好ましくは２／０．０２であ
る。この範囲内で、分散相、特に高重合度オルガノシロ
キサンオイルの均一乳化が容易となり、本発明の乳化組
成物を用いて形成される皮膜が、水又は界面活性剤水溶
液により容易に溶解できるので好ましい。また、本発明
におけるグラフト共重合体の数平均分子量は、好ましく
は１０，０００〜１，０００，０００、特に好ましく
は、３０，０００〜２００，０００の範囲である。

【００２６】＜乳化剤及び乳化組成物の製造法＞本発明
の乳化組成物は、ラジカル重合性基含有オルガノポリシ
ロキサン、ラジカル重合性基含有ポリアルキレンオキシ
ド、必要であればラジカル重合性基含有アルコール可溶
性単量体を含むビニル系重合体、及びこれらと共重合可
能な前記ラジカル重合性モノマーを有機溶媒中において
共重合し、ついで得られた反応生成物に必要に応じて重
合に用いた溶媒を留去した後、水を加え、必要に応じ中
和、４級化、両性化等の変性をした水性溶液に、高重合
度オルガノポリシロキサンオイル等の分散相を添加し、
ホモジナイザー等の分散混合機を用いて分散混合させる
ことにより得ることができる。重合形態としては、アニ
オン重合、カチオン重合、配位重合等とりうるがラジカ
ル重合法が好ましい。ラジカル重合性基含有オルガノポ
リシロキサン、ラジカル重合性基含有ポリアルキレンオ
キシド及びラジカル重合性基含有アルコール可溶性単量
体を含むビニル系重合体のラジカル重合性基としては、
例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル
基等のアルケニル基、スチリル基等が挙げられる。

【００２７】重合時に用いられる有機溶媒としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコー
ル類、あるいは酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類が挙げられ、好ましくはアルコ
ール類、より好ましくはエタノールである。この時溶媒
は１種又は２種以上の組み合わせて用いても良い。有機
溶媒の使用割合は、原料モノマー及び高重合度オルガノ
ポリシロキサンオイルの混合物１００質量部当たり、６
０〜６００質量部、好ましくは１００〜４００質量部で
ある。

【００２８】ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキ
シド等の有機過酸化物、過硫酸ソーダ等の過硫酸塩等が
挙げられ、アゾ化合物が好ましい。ラジカル重合開始剤
の使用割合は、モノマー全量の０．００１〜１０．０モ
ル％、好ましくは０．０１〜５．０モル％、より好まし
くは０．１〜２．０モル％である。反応温度は５０〜１
５０℃、特に５０〜１００℃の範囲内で行うのが好まし
く、この温度条件下であれば４〜１０時間で反応を完結
させることができる。上記の如き溶液重合によって得ら
れた反応生成物を、必要に応じて、重合に用いた溶媒留
去後、水を加え、必要に応じて中和、４級化、両性化等
の変性をすることにより、水系に置換する。

【００２９】中和剤としては、苛性ソーダ、苛性カリな
どのアルカリ、アルカリ土類金属の水酸化物、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、２−アミノメチルプロパノール等の有機アミン類な
ど、酸の中和に通常用いられるものを挙げることができ
る。４級化剤としては、塩化メチル、臭化エチル、塩化
ベンジル等のハロゲン化炭化水素、ジメチル硫酸などの
アルキル硫酸等が挙げられる。両性化剤としては、モノ
クロロ酢酸（塩）、モノクロロ琥珀酸（塩）、α−ハロ
ゲン化高級脂肪酸等のカルボン酸型両性化剤、２−クロ
ロエタンスルホン酸、パラクロロメチルスルホン酸、サ
ルトン等のスルホン酸型両性化剤等が挙げられる。

【００３０】＜乳化組成物の任意成分＞その他、通常の
表面処理剤や化粧料、医薬品等の身体用乳化組成物に用
いられる種々の油性成分と水性溶液とを乳化することが
できる。（油性成分）油性成分としては、高重合度オルガノポリ
シロキサンオイル、低重合度オルガノポリシロキサンオ
イルのようなシリコーン類、流動パラフィン、スクワラ
ンといった炭化水素類、脂肪酸エステル類等をあげるこ
とができる。このうち、高重合度オルガノポリシロキサ
ンオイル、炭化水素類が好ましく、高重合度オルガノポ
リシロキサンオイルが特に好ましい。本発明における高
重合度オルガノポリシロキサンオイルは、公知の各種の
ものを用いることが出来る。例えば、ジメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルポリ
シロキサン・メチル（ポリオキシアルキレン）シロキサ
ン共重合体、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリ
コーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シ
リコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。本発
明では、特に、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサンの使用が好ましい。本発明で用いるオ
ルガノポリシロキサンオイルの粘度（２５℃）は特に限
定されないが、１万〜１００万ｃＳｔ、好ましくは１０
〜１００万ｃＳｔのものである。なお、本明細書中に記
載される粘度とは、化粧品原料基準、一般試験法の粘度
測定法・第１法によって測定された２５℃における値で
ある。

【００３１】（水性溶液）乳化組成物の連続相を構成す
る水性溶液としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｔ−ブタノール、
ｉｓｏ−ブタノール等の水に可溶な低級アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の水性溶液を使用することができる。このうち、低級
アルコールが好ましい。これらの溶媒と水とは、好まし
くは０：１００〜５０：５０の割合で用いるのが好まし
い。本発明の乳化組成物中の乳化剤、油性成分及び水性
溶液の含有量は特に限定されないが、乳化剤は０．０１
〜１０質量％、油性成分は０．５〜８０質量％、水性溶
液は１０〜９９．５質量％であるのが好ましく、乳化剤
が０．０５〜１０質量％、油性成分が１〜５０質量％、
水性溶液が４０〜９９質量％であるのがより好ましい。
本発明の好ましい乳化組成物の好ましい例として、本発
明の乳化剤のグラフト共重合体を０．２〜１０質量％含
有し、２５℃で１万〜１００万ｃＳｔの粘度を示す高重
合度オルガノポリシロキサンオイルを該共重合体１質量
部当たり５〜１００質量部含有する乳化組成物を挙げる
ことができる。

【００３２】本発明の乳化組成物を、シャンプー、リン
ス、コンディショナー、ムース、ミスト等の毛髪用化粧
料として使用する場合、本発明の乳化剤を０．０１〜１
０質量％、高重合度オルガノポリシロキサンオイル、流
動パラフィン、スクワラン等の油性成分を０．５〜３０
質量％、水と低級アルコール等との水性溶液を５０〜９
９質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホ
ン酸塩等のアニオン性界面活性剤、トリメチル長鎖アル
キルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性
剤等の界面活性剤を０〜４０質量％、エチレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコールを０〜２０質量％、
ドデシルアルコール等の高級アルコールを０〜２０質量
％含有するのが好ましい。

【００３３】本発明の乳化組成物を、ボディーシャンプ
ー、クリーム等の皮膚用化粧料として使用する場合、本
発明の乳化剤を０．０１〜１０質量％、高重合度オルガ
ノポリシロキサンオイル、流動パラフィン、スクワラン
等の油性成分を０．５〜３０質量％、水と低級アルコー
ル等との水性溶液を５０〜９９質量％、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルスルホン酸塩等のアニオン性界面
活性剤、トリメチル長鎖アルキルアンモニウム塩等のカ
チオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル等の非イオン性界面活性剤等の界面活性剤を０〜４
０質量％、エチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコールを０〜２０質量％、ドデシルアルコール等の高
級アルコールを０〜２０質量％含有するのが好ましい。

【００３４】本発明の乳化組成物を、衣類等の繊維用仕
上げ剤として使用する場合、本発明の乳化剤を０．０１
〜１０質量％、高重合度オルガノポリシロキサンオイ
ル、流動パラフィン、スクワラン等の油性成分を０．５
〜４０質量％、水と低級アルコール等との水性溶液を４
０〜９９質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
スルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、トリメチル長
鎖アルキルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界
面活性剤等の界面活性剤を０〜４０質量％、エチレング
リコール、グリセリン等の多価アルコールを０〜２０質
量％、ドデシルアルコール等の高級アルコールを０〜２
０質量％含有するのが好ましい。

【００３５】本発明の乳化組成物を、紙、金属、木、ガ
ラス、繊維、プラスチック等の表面処理剤として使用す
る場合、本発明の乳化剤を０．０１〜３０質量％、高重
合度オルガノポリシロキサンオイル、流動パラフィン、
スクワラン等の油性成分を０．５〜７０質量％、水と低
級アルコール等との水性溶液を２０〜９９質量％、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩等のアニ
オン性界面活性剤、トリメチル長鎖アルキルアンモニウ
ム塩等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤等の界面活性
剤を０〜４０質量％、エチレングリコール、グリセリン
等の多価アルコールを０〜２０質量％、ドデシルアルコ
ール等の高級アルコールを０〜２０質量％含有するのが
好ましい。本発明の乳化剤を用いて得られる乳化組成物
は、構成単位（ａ）由来のオルガノポリシロキサン鎖に
よって形成される疎水的環境中に高重合度オルガノポリ
シロキサンを取り込んでいると同時に、構成単位（ｂ）
由来のポリアルキレンオキシド鎖によって親水性が付与
されている結果として、乳化状態が極めて均一である。
本発明の乳化組成物は、良好な被膜形成性を有し、固体
表面に塗布することにより、その表面に均一な、分散
相、特に高重合度オルガノポリシロキサン含有グラフト
共重合体被膜を形成することができる。この被膜は、分
散相、特に高重合度のオルガノシロキサン由来の非常に
良好な滑択性を有するだけでなく、必要に応じ、水、あ
るいは界面活性剤水溶液を用いて容易に溶解除去するこ
とができる。

【００３６】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明は下記実施例によってなんら限定されるも
のではない。実施例で得られた乳化組成物の平均粒子径
は、日機装製マイクロトラックＵＰＡ粒度分布計を用い
て測定した。実施例１還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌
装置を取り付けた５００ｍＬ四つ口フラスコに下記に示
す構造（ａ）においてｎ＝１３３のラジカル重合性基含
有オルガノポリシロキサン（チッソ（株）、ＦＭ−Ｏ７
２５）３ｇをエタノール（ＥｔＯＨ）９２ｇに均一溶解
させ、窒素ガス導入後、フラスコを加熱して内温８０℃
まで昇温した。２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）１ｇをＥｔＯＨ２６ｇに均一に溶解し滴下ロ
ート（１）にいれ、別の滴下ロート（２）に下記に示す
構造（ａ）においてｎ＝１３のラジカル重合性基含有オ
ルガノポリシロキサン（チッソ（株）、ＦＭ−Ｏ７１
１）３ｇ、下記に示す構造（ｂ）においてｌ＝２２のラ
ジカル重合性基含有ポリエチレンオキシド５７ｇ、下記
に示す構造（ｄ）において（−Ｒ⁴−）ｍがポリアクリ
ル酸ブチル（ｍ＝４６）であるラジカル重合性基含有ポ
リアクリル酸ブチル（東亞合成（株）、ＡＢ−６）２
ｇ、（Ｃ）メタクリル酸３５ｇ、及び、ＥｔＯＨ６６ｇ
の均一混合溶液を入れた。フラスコを８０℃に保った状
態で滴下ロート（１）、（２）の内容物を２時間かけて
滴下し、さらに３時間、温度を維持した後、室温まで冷
却することで重合を完結させた。これよりＥｔＯＨ７５
ｇを８５℃にて加熱留去した後に、水酸化ナトリウム１
３ｇを精製水２００ｇに均一に溶解した水溶液を３０分
かけて滴下し、グラフト共重合体の水性溶液を得た。

【００３７】

【化９】

【００３８】この水性溶液において、その共重合体の数
平均分子量は５０，０００であり、濃度は２５質量％で
あった。該共重合体水性溶液１０ｇに対し、２５℃で１
０万ｃＳｔの粘度を示すジメチルポリシロキサンオイル
（東レダウシリコーン（株）、ＳＨ２００、１０万ｃ
ｓ）１００ｇを加え、５００ｍＬステンレスビーカー中
にてプロペラ型の撹拌羽根を用い、６００ｒｐｍ、１０
分間撹拌した後、精製水１００ｇを添加し希釈、分散さ
せることでオルガノポリシロキサン水性乳化組成物を得
た。得られた乳化組成物の平均粒子径は２．２μｍであ
った。

【００３９】実施例２実施例１におけるモノマー成分として、前記構造式
（ｂ）においてｌ＝２２のラジカル重合性基含有ポリエ
チレンオキシドを５０ｇ、メタクリル酸の代わりにメタ
クリル酸ジメチルアミノエチルを４２ｇとする以外は同
様にして共重合を行った。その後、モノクロロ酢酸２６
ｇをＥｔＯＨ８４ｇに溶解した液を滴下ロート（３）
に、水酸化カリウム１５ｇをＥｔＯＨ１３５ｇに溶解し
た液を滴下ロート（４）にいれ、フラスコを７０℃に保
ちながら、滴下ロート（３）、（４）の内容物を３０分
かけて滴下し、さらに５時間、温度を維持した後、室温
まで冷却することで両性化反応を完結させた。一晩静置
後、副生した塩を減圧濾過により濾別し、再び８５℃に
加熱、ＥｔＯＨ２７５ｇを留去した後、精製水２５０
ｇを添加することで、グラフト共重合体の水性溶液を得
た。この水性溶液において、その共重合体の数平均分子
量は６５，０００であり、濃度は２５質量％であった。
該共重合体水性溶液１０ｇに対し、ＳＨ２００（１０
万ｃｓ）１００ｇを加え、５００ｍＬステンレスビーカ
ー中にてプロペラ型の撹拌羽根を用い、６００ｒｐｍ、
１０分間撹拌した後、精製水８０ｇを添加し希釈、分散
させることでオルガノポリシロキサン水性乳化組成物を
得た。得られた乳化組成物の平均粒子径は２．７μｍで
あった。

【００４０】実施例３実施例２と全く同様にして得られた共重合物に対して、
臭化エチル３０ｇをフラスコを７０℃に保ちながら３０
分かけて滴下し、さらに５時間、温度を維持することで
カチオン化反応を完結させた。再び８５℃に加熱、Ｅｔ
ＯＨ５５ｇを留去した後、精製水２６０ｇを添加するこ
とで、グラフト共重合体の水性溶液を得た。この水性溶
液において、その共重合体の数平均分子量は６０，００
０であり、濃度は２５質量％であった。該共重合体水性
溶液１０ｇに対し、ＳＨ２００（１０万ｃｓ）１００ｇ
を加え、５００ｍＬステンレスビーカー中にてプロペラ
型の撹拌羽根を用い、６００ｒｐｍ、１０分間撹拌した
後、精製水１２０ｇを添加し希釈、分散させることでオ
ルガノポリシロキサン水性乳化組成物を得た。得られた
乳化組成物の平均粒子径は３．２μｍであった。

【００４１】実施例４実施例１におけるモノマー成分として、前記構造式
（ａ）においてｎ＝１３３のラジカル重合性基含有オル
ガノポリシロキサン（チッソ（株）、ＦＭ−Ｏ７２５）
を９ｇ、ｎ＝１３のラジカル重合性基含有オルガノポリ
シロキサン（チッソ（株）、ＦＭ−Ｏ７１１）を９ｇ、
前記構造式（ｂ）においてｌ＝２２のラジカル重合性基
含有ポリエチレンオキシドを４３ｇ、メタクリル酸の代
わりにメタクリル酸ジメチルアミノエチルを３７ｇとす
る以外は同様にして共重合を行った。その後、臭化エチ
ル２６ｇをフラスコを７０℃に保ちながら３０分かけて
滴下し、さらに５時間、温度を維持することでカチオン
化反応を完結させた。再び８５℃に加熱、ＥｔＯＨ５
０ｇを留去した後、精製水２５０ｇを添加することで、
グラフト共重合体の水性溶液を得た。この水性溶液にお
いて、その共重合体の数平均分子量は７０，０００であ
り、濃度は２５質量％であった。該共重合体水性溶液
１０ｇに対し、ＳＨ２００（１０万ｃｓ）５０ｇを加
え、５００ｍＬステンレスビーカー中にてプロペラ型の
撹拌羽根を用い、６００ｒｐｍ、１０分間撹拌した後、
精製水６０ｇを添加し希釈、分散させることでオルガノ
ポリシロキサン水性乳化組成物を得た。得られた乳化組
成物の平均粒子径は２．４μｍであった。

【００４２】実施例５実施例１におけるモノマー成分として、前記構造式
（ｄ）において（−Ｒ⁴−）ｍがポリメタリル酸メチル
（ｍ＝５８）であるラジカル重合性基含有ポリメタクリ
ル酸メチル（東亞合成（株）、ＡＡ−６）４ｇ、前記構
造式（ｄ）においてｌ＝２２のラジカル重合性基含有ポ
リエチレンオキシドを４３ｇ、メタクリル酸の代わりに
メタクリル酸ジメチルアミノエチルを３７ｇ、残部ビニ
ル系モノマーとしてメタクリル酸２−ヒドロキシエチル
を１０ｇとする以外は同様にして共重合を行った。その
後、臭化エチル２６ｇをフラスコを７０℃に保ちながら
３０分かけて滴下し、さらに５時間、温度を維持するこ
とでカチオン化反応を完結させた。再び８５℃に加熱、
ＥｔＯＨ５０ｇを留去した後、精製水２５０ｇを添加
することで、グラフト共重合体の水性溶液を得た。この
水性溶液において、その共重合体の数平均分子量は６
０，０００であり、濃度は２５質量％であった。該共重
合体水性溶液１０ｇに対し、ＳＨ２００（１０万ｃ
ｓ）７５ｇを加え、５００ｍＬステンレスビーカー中に
てプロペラ型の撹拌羽根を用い、６００ｒｐｍ、１０分
間撹拌した後、精製水８０ｇを添加し希釈、分散させる
ことでオルガノポリシロキサン水性乳化組成物を得た。
得られた乳化組成物の平均粒子径は２．８μｍであっ
た。

【００４３】比較例１実施例１において構造（ｂ）で示されるモノマーを用い
ず、メタクリル酸の使用量を９２ｇとする以外は同様に
してオルガノポリシロキサン水性乳化組成物を得た。得
られた乳化組成物の平均粒子径は３．６μｍであった。比較例２本発明の乳化剤であるグラフト共重合体の代わりに、ア
ニオン界面活性剤（ライオン（株）製、アルファオレフ
ィンスルホン酸ナトリウム（炭素数１６））を乳化剤と
して用いた。アニオン界面活性剤６０％水溶液１０ｇに
対し、ＳＨ２００（１０万ｃｓ）６０ｇを加え、実施例
と同様にしてオルガノポリシロキサン水性乳化組成物を
得た。得られた乳化組成物の平均粒子径は１．５μｍで
あった。比較例３本発明の乳化剤であるグラフト共重合体の代わりに、ノ
ニオン界面活性剤（日本エマルジョン（株）製、ＰＯＥ
（１２）ラウリルエーテル）を乳化剤として用いた。ノ
ニオン界面活性剤６５％水溶液５ｇに対し、ＳＨ２００
（１０万ｃｓ）１３０ｇを加え、実施例と同様にしてオ
ルガノポリシロキサン水性乳化組成物を得た。得られた
乳化組成物の平均粒子径は２．４μｍであった。比較例４比較例３において、ノニオン界面活性剤６５％水溶液５
ｇに対して加えるＳＨ２００（１０万ｃｓ）の量を６５
ｇとする以外は同様にしてオルガノポリシロキサン水性
乳化組成物を得た。得られた乳化組成物の平均粒子径は
０．５μｍであった。

【００４４】比較例５本発明におけるグラフト共重合体の代わりに、ポリオキ
シエチレン変性シリコーン（信越シリコーン製、ＫＦ−
６１５Ａ）を乳化剤として用いた。変性シリコーン６５
％水溶液５ｇに対し、ＳＨ２００（１０万ｃｓ）１３０
ｇを加え、実施例と同様にして乳化を試みたが、精製水
で希釈時、大きな粒状粒子がほぐれず、実施例と同様の
均一分散エマルジョンを得ることができなかった。上記
実施例１〜５及び比較例１〜５で得られたオルガノポリ
シロキサン水性乳化組成物について、室温で静置させ、
経日での分離安定性の評価を下記判定基準で行った。 ○：１カ月を過ぎても、目視判定で分離がほとんど認め
られない △：１日〜１カ月後の間、目視判定でわずかに分離が認
められる ×：製造直後〜１日後、目視判定で分離が認められるまた、上記実施例１〜５及び比較例１〜５で得られたオ
ルガノポリシロキサン水性乳化組成物をガラス板上に１
００μｍの厚みで塗布し、２４時間室温で風乾すること
で形成させた皮膜について、残留性を下記判定基準で評
価した。水または１％アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム水溶液を用い、スポンジで洗浄、すすいだ後、手
の指で触った結果、 ○：べたつかず、ガラス板特有のつるつるした感触がす
る △：僅かにべたつく ×：シリコーンオイルそのものに特有な強いベタツキ感
がある

【００４５】

【表１】次に、下記実施例６，７及び比較例６で示した毛髪用ス
タイリング剤を調製し、以下のように性能評価を行っ
た。

【００４６】実施例６下記成分を混合して毛髪用スタイリング剤を調製した。（成分）実施例１の水性乳化組成物１０．０％ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．５％グリセリン５．０％エタノール１５．０％香料適量精製水適量計１００％

【００４７】実施例７下記成分を混合して毛髪用スタイリング剤を調製した。（成分）実施例３の水性乳化組成物１０．０％ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．５％グリセリン５．０％エタノール１５．０％香料適量精製水適量計１００％

【００４８】比較例６下記成分を混合して毛髪用スタイリング剤を調製した。（成分）比較例１の水性乳化組成物１０．０％ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．５％グリセリン５．０％エタノール１５．０％香料適量精製水適量計１００％

【００４９】比較例７下記成分を混合して毛髪用スタイリング剤を調製した。（成分）市販整髪剤用樹脂（ホ゜リ(ヒ゛ニルヒ゜ロリト゛ン/酢酸ヒ゛ニル）共重合体）１．０％ポリオキシエチレン変性シリコーン３．０％グリセリン５．０％エタノール１５．０％香料適量精製水適量計１００％

【００５０】＜試験方法＞長さ３０ｃｍ、重さ１０ｇの
毛束をシャンプー処理、タオルドライ後、試料を２ｇ塗
布し風乾した。乾燥後、毛束に櫛を通したあと、まとま
りの良さ、滑り性、ごわつきのなさ、を専門パネラーに
より評価した。 ○：良好 △：普通 ×：良く
ないさらに、上記評価後の毛束をシャンプーで洗浄しすすい
だ後の残留性について評価した。手の指で触った結果、 ○：べたつかず、つるつるした感触がする △：僅かにべたつく ×：シリコーンオイルそのものに特有な強いベタツキ感
がある

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例６，７の毛髪用スタイリング剤は、
経日安定性も良好であった。

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン用乳化
剤は、従来と比べて分散粒子径が大きいにも関わらず良
好な安定性を有する高重合度オルガノポリシロキサンの
水性乳化組成物を容易に形成させる。該水性乳化組成物
は、固体表面に対し、高重合度オルガノシロキサン由来
の非常に良好な滑択性を付与する被膜を形成させること
ができ、しかも、水、界面活性剤水溶液で容易に溶解除
去できる利点も有する。また、従来の界面活性剤を乳化
剤として用いる系に比べて人体に対して安全であると考
えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｆ 17/52 Ｂ０１Ｆ 17/52 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｆターム(参考） 4C083 AC102 AC122 AC432 AD161 AD162 CC32 DD31 EE06 4D077 AA04 AA05 AA09 AA10 AB10 AB11 AB12 AC01 BA02 BA07 CA03 CA12 CA13 DD06Y DD06Z DD23X DD23Y DD56Y DD56Z DE02Y DE02Z DE07Y DE07Z DE15Y DE15Z DE16Y DE16Z DE28Y DE28Z 4J027 AA01 AA02 AC02 AC03 AC06 AF05 AJ08 AJ09 BA04 BA05 BA06 BA07 CB09 CC02 CD07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（ａ）〜（ｃ）を共重合して得られ
るグラフト共重合体であることを特徴とする乳化剤：（ａ）オルガノポリシロキサン側鎖を有するビニル系モ
ノマー、（ｂ）ポリアルキレンオキシド側鎖を有するビ
ニル系モノマー、及び（ｃ）水溶性ビニル系モノマー。
【請求項２】下記（ａ）〜（ｄ）を共重合して得られ
るグラフト共重合体であることを特徴とする乳化剤：（ａ）オルガノポリシロキサン側鎖を有するビニル系モ
ノマー、（ｂ）ポリアルキレンオキシド側鎖を有するビ
ニル系モノマー、（ｃ）水溶性ビニル系モノマー、及び
（ｄ）アルコール可溶性ポリマー鎖を有するビニル系モ
ノマー。
【請求項３】下記（ａ）〜（ｃ）及びを（ｅ）共重合
して得られるグラフト共重合体であることを特徴とする
乳化剤：（ａ）オルガノポリシロキサン側鎖を有するビニル系モ
ノマー、（ｂ）ポリアルキレンオキシド側鎖を有するビ
ニル系モノマー、（ｃ）水溶性ビニル系モノマー、及び
（ｅ）（ａ）〜（ｄ）と共重合可能なビニル系モノマ
ー。
【請求項４】下記（ａ）〜（ｅ）を共重合して得られ
るグラフト共重合体であることを特徴とする乳化剤：（ａ）オルガノポリシロキサン側鎖を有するビニル系モ
ノマー、（ｂ）ポリアルキレンオキシド側鎖を有するビ
ニル系モノマー、（ｃ）水溶性ビニル系モノマー、及び
（ｄ）アルコール可溶性ポリマー鎖を有するビニル系モ
ノマー。（ｅ）（ａ）〜（ｄ）と共重合可能なビニル系
モノマー。
【請求項５】請求項１〜４いずれか１項記載の乳化剤
を含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項６】請求項１〜４いずれか１項記載の乳化剤
を用い、２５℃で１万〜１００万ｃＳｔの粘度を示す高
重合度オルガノポリシロキサンオイルを該共重合体１質
量部あたり５〜１００質量部分散させたことを特徴とす
るオルガノポリシロキサン乳化組成物。
【請求項７】請求項５又は６記載の乳化組成物を含有
することを特徴とする表面処理剤。
【請求項８】請求項５又は６記載の乳化組成物を含有
することを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項９】請求項５又は６記載の乳化組成物を含有
することを特徴とする外用剤組成物。