JPH10176134A

JPH10176134A - 表面被覆用組成物

Info

Publication number: JPH10176134A
Application number: JP35412196A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Shimizu; 喜雄清水; Masanori Isoda; 昌紀磯田; Yasuaki Kimura; 泰章木村; Kenji Namita; 賢治波多
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】オルガノポリシロキサンオイルを水性媒体中
に分散させた組成物において、そのオルガノポリシロキ
サンオイルの均一分散性及び分散安定性が向上し、かつ
塗膜にした時に塗膜表面にオルガノポリシロキサンオイ
ルがブリードアウトしない組成物を提供する。【解決手段】（i）水溶性又はアルコール可溶性ビニ
ル系モノマーと、（ii）オルガノポリシロキサン鎖を有
するビニル系モノマーと、（iii）水溶性又はアルコー
ル可溶性ポリマー鎖を有するビニル系モノマーとの共重
合体の水性溶液中に、２５℃で１〜１０００ｃＳｔの粘
度を示すオルガノポリシロキサンオイルを該共重合体１
００重量部当り０．１〜１０重量部の割合で分散させた
ことを特徴とする表面被覆用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、固体表面に滑沢性
の良好な被膜を形成するために適用される表面被覆用組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オルガノポリシロキサンオイル（シリコ
ーンオイル）を水性媒体中に分散させた表面被覆用組成
物は知られている。この組成物において、オルガノシロ
キサンオイルを水性媒体中に安定に分散させるために
は、界面活性剤を用いて水中油型のエマルジョンとする
ことが必要であった（特公昭５７−２９２１３号、特公
昭５７−７２３４号）。しかしながら、このような水中
油型のエマルジョンにしても、オルガノポリシロキサン
オイルは均一粒子状で分散させることが困難である上、
分散安定性も悪いという問題がある。このような問題を
解決するために、各種の変性シリコーンオイルが提案さ
れているが、これらの変性物は、オルガノポリシロキサ
ンオイルに比べて、その滑沢性において劣る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、オルガノポ
リシロキサンオイルを水性媒体中に分散させた組成物に
おいて、そのオルガノポリシロキサンオイルの均一分散
性及び分散安定性が向上し、かつ塗膜にした時に塗膜表
面にオルガノポリシロキサンオイルがブリードアウトし
ない組成物を提供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、（i）水溶性又はア
ルコール可溶性ビニル系モノマーと、（ii）オルガノポ
リシロキサン鎖を有するビニル系モノマーと、（iii）
水溶性又はアルコール可溶性ポリマー鎖を有するビニル
系モノマーとの共重合体の水性溶液中に、２５℃で１〜
１０００ｃＳｔの粘度を示すオルガノポリシロキサンオ
イルを該共重合体１００重量部当り０．１〜１０重量部
の割合で分散させたことを特徴とする表面被覆用組成物
が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いるオルガノポリシロ
キサンオイル（シリコーンオイル）としては、従来公知
の各種のものを用いることができる。このようなものの
具体例をしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メ
チル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、アミ
ノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキ
シル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ
素変性シリコーン等が挙げられる。本発明では、一般に
シリコーンと呼ばれるものを用いることができ、特にジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン
の使用が好ましい。本発明で用いるオルガノポリシロキ
サンオイルにおいて、その粘度（２５℃）は、１〜１０
００ｃＳｔ、好ましくは５〜５００ｃＳｔ、より好まし
くは５〜３００ｃＳｔである。オルガノポリシロキサン
オイルの粘度が前記範囲を超えると、組成物中の共重合
体成分と均一に混ぜることが困難になる上、共重合体塗
膜を形成したときに、そのオルガノポリシロキサンオイ
ルが塗膜表面にブリードアウトしてしまう。なお、本明
細書中でオルガノポリシロキサンオイルに関して言う粘
度は、化粧品原料基準、一般試験法の粘度測定法・第１
法によって測定された２５℃における粘度である。

【０００６】本発明で用いる共重合体は、（i）水溶性
又はアルコール可溶性ビニル系モノマー（以下、モノマ
ーＡとも言う）、（ii）オルガノポリシロキサン鎖を有
するビニル系モノマー（以下、モノマーＢとも言う）、
及び（iii）水溶性又はアルコール可溶性ポリマー鎖を
有するビニル系モノマー（以下、モノマーＣとも言う）
からなる原料モノマー混合物を共重合させることによっ
て得ることができる。以下、これらのモノマーについて
述べる。

【０００７】（i）水溶性又はアルコール可溶性ビニル
系モノマー（モノマーＡ）このモノマーＡには、従来公知の各種の水溶性ビニル系
モノマー及びアルコール可溶性ビニル系モノマーが包含
される。水溶性及びアルコール可溶性を示すビニル系モ
ノマーとしては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸
基等の酸性基を含有する従来公知のもの、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸；スチレンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の不飽和スルホン酸；ビニルホスホン酸、ビ
ニルリン酸エステル等の不飽和リン酸等が挙げられる。
また、前記した酸性基を有するビニル系モノマーの塩、
アミド、エステル等の誘導体が包含される。この場合、
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、アンモニウム塩等が挙げられる。アミドとしては、
Ｎ−未置換アミドの他、Ｎ−置換アミドが挙げられる。
エステルとしては、ヒドロキシエチルアルコール、ヒド
ロキシプロピルアルコール、ポリエチレングリコール
（平均重合度Ｐ＝１〜２３）、ポリプロピレングリコー
ル、ポリアルキレングリコール等のヒドロキシル基を有
するアルコールとのエステル；メトキシポリエチレング
リコール、メトキシポリプロピレングリコール等のアル
コキシ基を有するアルコールとのエステル；ジメチルア
ミノエチルアルコール、ジエチルアミノエチルアルコー
ル等のアミノ基を有するアルコールとのエステル；アミ
ノ基の４級化により得られる４級化アンモニウム基を有
するアルコールとのエステル；炭素数１〜１８のアルキ
ル又はアルケニルアルコールとのエステル等が挙げられ
る。さらに、本発明で用いるモノマーＡには、ビニルピ
ロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、２−
メチル−５−ビニルピリジン等の塩基性ビニル系モノマ
ーや、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル等の他、第３
級アミノ基含有ビニルモノマーのカルボキシベタイン化
物又はスルホベタイン化物等の両性ビニル系モノマーが
挙げられる。

【０００８】（ii）オルガノポリシロキサン鎖を有する
ビニル系モノマー（モノマーＢ）このモノマーＢとしては、オルガノポリシロキサン鎖を
有する従来公知の各種のビニルモノマーが用いられる。
このようなビニルモノマーＢには、次の一般式（１）で
表されるものが包含される。

【化１】前記式中、ＸはＨ、−（ＣＨ₂）r−ＣＨ₃（ｒ＝０〜１
７）、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ₂）r−ＣＨ₃（ｒ＝０〜１
７）、フェニル基又はシアノ基を示す。Ａはビニル系モ
ノマーの炭素原子に対する結合基を示し、例えば、−Ｃ
Ｏ−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ
−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、
−（ＣＲ₁Ｒ₂)a−（Ｒ₁、Ｒ₂：低級アルキル基、ａ：１
〜６の数）、−Ｏ−、−Ｓ−等を挙げることができる。
Ｂは連結基であり、２価脂肪族基であることができる。
２価脂肪族基には、アルキレン基、主鎖中に酸素原子、
窒素原子、イオウ原子等のヘテロ原子を有するアルキレ
ン基、主鎖中にフェニレン基等のアリーレン基を含むア
ルキレン基、主鎖中にカルボニルオキシ基又はオキシカ
ルボニル基を含むアルキレン基等が挙げられる。また、
脂肪族基の末端原子は、炭素の他、酸素、窒素、イオウ
原子等のヘテロ原子であることができる。さらに、これ
らの脂肪族基は、その置換基として、ヒドロキシ基やア
ルコキシ基、アルキル基等を有することができる。Ｒ¹
〜Ｒ⁵は脂肪族基又は芳香族基を示す。脂肪族基として
はメチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基
や、メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基等を
好ましいものとして挙げることができる。芳香族基とし
てはフェニル基、トリル基等のアリール基の他、ベンジ
ル基等のアルアルキル基、フェノキシ基等のアリールオ
キシ基等を挙げることができる。これらのアリール基や
アルアルキル基、アリールオキシ基は、その芳香族環に
ヒドロキシ基やアルコキシ基、アミノ基等の置換基を有
していてもよい。また、式中のｐ及びｍは０又は１を示
し、ｎは平均重合度を示し、２〜５００、好ましくは５
〜５００、より好ましくは１０〜３００の数である。本
発明で用いる好ましいモノマーＢは、下記一般式（２）
で表されるものである。

【化２】（式中、Ｒ¹は水素又はメチル基、Ｒ²は酸素原子で中断
されていてもよい炭素数１〜１１の２価炭化水素基、ｎ
は平均重合度を示し、０〜５００の数である）

【０００９】（iii）水溶性又はアルコール可溶性ポリ
マー鎖を有するビニル系モノマー（モノマーＣ）このモノマーＣとしては、アルコール可溶性ポリマー鎖
を有する従来公知の各種のビニル系モノマーが用いられ
る。このようなビニル系モノマーＣには、次の一般式
（３）で表されるものが包含される。

【化３】前記式中、Ｘ、Ａ及びＢは前記一般式（１）に示したも
のと同じものを意味する。Ｐは０又は１の数を示す。Ｆ
は、−Ｓ−、−Ｏ−又は下記式（４）で表される２価連
結基である。ｍは０又は１の数を示す。

【化４】前記式中、Ｇは１種以上のモノマーである。ｑは平均重
合度を示し、５〜５００、好ましくは１０〜３００、よ
り好ましくは２０〜１００の数である。

【００１０】モノマーＧとしては前記した水溶性及びア
ルコール可溶性のビニル系モノマーの他、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド等が
挙げられる。

【００１１】前記一般式（３）の中のＪは重合反応停止
末端基を示している。この末端基は、水素原子又は連鎖
移動剤から誘導された置換基を示し、連鎖移動剤から誘
導された末端基Ｊの具体的構造を例示すると以下の通り
である。（１）−Ｓ−Ｒ−ＣＯＯＨＲ：炭素数１〜４のアルキレン基（２）−Ｓ−Ｒ−ＯＨＲ：炭素数１〜４のアルキレン基（３）−Ｓ−Ｒ−ＮＨ₃ＣｌＲ：炭素数１〜４のアルキレン基（４）−Ｓ−ＣＯ−ＲＲ：炭素数１〜４のアルキレン基（５）−Ｓ−ＲＲ：炭素数１〜１８のアルキル基

【００１２】本発明で用いる好ましいモノマーＣは、下
記一般式（５）で表されるものである。

【化５】前記式中、Ｒ¹は水素又はメチル基、Ｒ²は酸素原子で中
断されていてもよい炭素数１〜１１、好ましくは１〜５
の２価の炭化水素基、Ｒ³は炭素数１〜１１、好ましく
は１〜３の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水溶性又はアルコ
ール可溶性ビニルモノマーを示す。ｍは平均重合度を示
し、１〜１００、好ましくは５〜７０の数を示す。

【００１３】本発明で用いるモノマーには、必要に応
じ、スチレンや、（メタ）アクリル酸パーフロロデシル
エチル、（メタ）アクリル酸パーフロロエチル等の高疎
水性モノマーをも用いることができるが、これらのモノ
マーは、得られる共重体の溶解性を損なわない範囲の量
で使用される。

【００１４】本発明で用いる原料モノマー混合物におい
て、モノマーＡの割合は２０〜９９重量％、好ましくは
３０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量
％；モノマーＢの割合は０．０１〜４０重量％、好まし
くは０．０１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜
２０重量％；モノマーＣの割合は０．０１〜４０重量
％、好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましく
は０．０１〜１０重量％である。モノマーＡの使用割合
が少なすぎると、得られる共重合体の水溶性やアルコー
ル可溶性が損なわれるようになる。モノマーＢの使用割
合が少なすぎると、得られる共重合体にはオルガノポリ
シロキサンの特性付与が不十分になり、オルガノポリシ
ロキサンオイルを含む共重合体被覆を形成したときに、
そのオルガノポリシロキサンオイルがブリードアウトす
るようになる。一方、多すぎると、得られる共重合体の
水溶性やアルコール可溶性が損なわれるようになる。モ
ノマーＣの使用割合が少なすぎると、共重合体溶液を固
体表面に接触させ、共重合体をその固体表面上に膜状に
析出させるときに、オルガノポリシロキサンオイルを可
溶化したオルガノポリシロキサン鎖の析出が不十分にな
り、その固体表面に形成される共重合体被膜にはオルガ
ノポリシロキサンの特性である滑沢性が充分に付与され
ない。一方、多すぎると、経済的でなくなる。

【００１５】さらに、本発明では、モノマーＢとモノマ
ーＣとの重量比Ｂ／Ｃを、１０／１〜１／５、好ましく
は５／１〜１／２の範囲に規定するのがよい。モノマー
ＢとモノマーＣとの重量比をこのような範囲に規定する
ことにより、オルガノポリシロキサンオイルとの混和性
及びアルコール可溶性にすぐれ、その被膜が界面活性剤
水溶液に溶解性を示す共重合体を形成することができ
る。なお、本明細書で言うアルコール可溶性におけるア
ルコールとは、炭素数１〜４の低級飽和アルコール、特
にエタノールを意味する。

【００１６】本発明で用いる共重合体の水性溶液を製造
するには、先ず、前記原料モノマー混合物を、有機溶媒
中において、ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合さ
せる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール系溶媒や、酢酸エチル等
のエステル系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒等が
用いられる。有機溶媒としては、５０〜９９℃の沸点を
有するものの使用が好ましい。有機溶媒の使用割合は、
原料モノマー混合物１００重量部当り、６０〜６００重
量部、好ましくは１００〜４００重量部の割合である。
ラジカル重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２−アゾ
ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレン−イソ−ブチロアミジン）液
酸塩等のアゾ化合物；ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物；過酸化水
素；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩
等が挙げられる。これらのうちアゾ化合物が特に好まし
い。ラジカル重合開始剤の添加量はモノマー全量の０．
００１〜１０．０モル％、好ましくは０．０１〜５．０
モル％、より好ましくは０．１〜２．０モル％である。
重合反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１０
０℃であり、この範囲の温度条件下では、４〜１０時間
で反応を完結させることができる。

【００１７】次に、前記重合反応後、得られた共重合体
溶液に水を加えて、蒸留又は蒸発処理を行い、混合液中
に含まれる有機溶媒の少なくとも一部を留去する。この
場合の蒸留方法としては、単蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸
留等が採用される。水の添加割合は、共重合体１００重
量部当り、１００〜１０００重量部、好ましくは１００
〜５００重量部の割合である。また、蒸留又は蒸発によ
る有機溶媒の除去は、共重合体溶液中に含まれる有機溶
媒の２０重量％以上、好ましくは３０〜１００重量％が
除去されるように行うのがよい。

【００１８】本発明における共重合体は、前記した溶液
重合法の他、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等に
より製造することができるが、溶液重合法により製造す
るのが好ましい。本発明においては、共重合体の水性溶
液は、水を媒体とする共重合体溶液又は水／アルコール
混合液を媒体とする共重合体溶液であることが好まし
い。水を媒体とする共重合体溶液は、前記水添加後の有
機溶媒の留去において、有機溶媒を完全に除去すること
によって得ることができる。水／アルコール混合液を媒
体とする共重合体溶液は、前記重合用有機溶媒としてア
ルコールを用い、必要に応じてアルコールを除去して得
られた重合体溶液に水を添加することによって得ること
ができる。また、共重合体の水性溶液は、重合生成物か
ら共重合体を分離回収し、これを水又は水／アルコール
混合液に溶解することによって得ることもできる。

【００１９】本発明の組成物は、前記した共重合体の水
性溶液にオルガノポリシロキサンオイルを添加し、ホモ
ジナイザーや、ミキサー等の分散混合機を用いて分散混
合させることによって得ることができる。本発明の好ま
しい組成物の例を示すと、共重合体を５〜６０重量％、
好ましくは１０〜５０重量％含有し、オルガノポリシロ
キサンオイルを共重合体１００重量部当り０．１〜１０
重量部、好ましくは１〜１０重量部含有する水溶液や、
共重合体を５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量
％含有し、オルガノポリシロキサンオイルを共重合体１
００重量部当り０．１〜１０重量部、好ましくは１〜１
０重量部含有し、アルコールを１０〜１０００重量部、
好ましくは１０〜５００重量部含有する水溶液を挙げる
ことができる。アルコールとしては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、イソブ
タノール、ｔ−ブタノール等の低級アルコールを挙げる
ことできる。オルガノポリシロキサンオイルの添加時期
は、前記のように、共重合体製造後に限られるものでは
なく、共重合体製造における任意の工程、例えば、重合
工程において添加することもできる。

【００２０】原料モノマー混合物の共重合反応により得
られる共重合体は、モノマーＢ由来の疎水性の高いオル
ガノポリシロキサン側鎖と、モノマーＣ由来の水溶性又
はアルコール可溶性のポリマー側鎖を有するとともに、
その主鎖中には、モノマーＡ由来の親水性部分を有する
ものであり、全体としては、水溶性ないしアルコール可
溶性を示すとともに、さらに、界面活性剤水溶液に対し
て可溶性を示す。共重合体の数平均分子量は、１，００
０〜５００，０００、好ましくは５，０００〜１００，
０００の範囲である。本発明の共重合体とオルガノポリ
シロキサンオイルを含む水性溶液からなる組成物は、良
好な共重合体被膜形成性を有し、固体表面に塗布するこ
とにより、その固体表面に均一なオルガノポリシロキサ
ンオイル含有共重合体被膜を形成することができる。こ
の共重合体被膜は、オルガノポリシロキサンオイルに基
づく高い滑沢性を有する上、その被膜は、必要に応じ、
水や、アルコール、界面活性剤水溶液を用いて溶解除去
することができる。

【００２１】本発明の組成物は、シャンプー、リンス、
コンディショナー、ムース、ミスト等の毛髪用化粧料基
材やボディーシャンプー、クリーム等の皮膚用化粧料基
材として使用される他、衣類等の繊維用仕上げ剤等とし
て使用することができる。さらに、紙、金属、木、ガラ
ス、繊維、プラスチック等の固体表面に対する表面被覆
剤として使用することができる。

【００２２】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。実施例１還流冷却器、２つの滴下ロートＡ及びＢ、温度計、窒素
導入管及び撹拌機を備えた四つ口フラスコに、モノマー
Ｂ４ｇをイソプロパノール（ＩＰＡ）９３ｇに均一に溶
解させた溶液を入れ、窒素ガス導入後、フラスコを加熱
し、８０℃まで昇温させた。滴下ロートＡには、２，
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．０ｇ
をＩＰＡ４６ｇに溶解した溶液を入れ、滴下ロートＢに
は、モノマーＣ４ｇとモノマーＡ９０ｇとＩＰＡ９３ｇ
の混合液を入れた。フラスコ内のＩＰＡ温度を８０℃に
保ち、滴下ロートＡ及びＢの内容物を２時間かけて滴下
し、滴下が終了後も更に２時間同一温度で反応を継続し
た。この反応液を室温に冷却し、次いで、この液に２５
℃で１０ｃＳｔの粘度を示すジメチルポリシロキサンオ
イル（東芝シリコーンＴＳＦ４５１−１０Ａ）１ｇを加
え、エバポレーターを用いて内容物を５０℃に加熱蒸発
させ、ＩＰＡを完全に除去した後、水５００ｇを加え
て、表面被覆用組成物を得た。

【００２３】前記したモノマーＡ、Ｂ及びＣの具体的内
容は以下の通りである。（１）モノマーＡメタクリル酸（２）モノマーＢ（チッソ社製、ＦＭ−０７２５）下記式（６）の化合物

【化６】（式中、ｎ＝１３３）（３）モノマーＣ（東亜合成社製、ＡＢ−６）下記式（７）の化合物

【化７】（式中、Ｒ⁴＝アクリル酸ブチル、ｍ＝４６）

【００２４】前記で得られた共重合体の水溶液におい
て、その共重合体の数平均分子量は６０，０００であ
り、その共重合体の濃度は１７重量％であり、ジメチル
ポリシロキサンの濃度は０．１重量％であった。

【００２５】実施例２還流冷却器、２つの滴下ロートＡ及びＢ、温度計、窒素
導入管及び撹拌機を備えた四つ口フラスコに、前記モノ
マーＢ８ｇをイソプロパノール（ＩＰＡ）９３ｇに均
一に溶解させた溶液を入れ、窒素ガス導入後、フラスコ
を加熱し、８０℃まで昇温させた。滴下ロートＡには、
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．
０ｇをＩＰＡ４６ｇに溶解した溶液を入れ、滴下ロート
Ｂには、前記モノマーＣ２ｇと前記モノマーＡ４０ｇと
ＩＰＡ９３ｇの混合液を入れた。フラスコ内のＩＰＡ温
度を８０℃に保ち、滴下ロートＡ及びＢの内容物を２時
間かけて滴下し、滴下が終了後も更に２時間同一温度で
反応を継続した。この反応液を室温に冷却し、次いで、
この液に２５℃で１０ｃＳｔの粘度を示す前記のジメチ
ルポリシロキサンオイル２ｇを加え、ＩＰＡの沸点以上
に加熱除去しながら、ＮａＯＨ４ｇを水５００ｇに溶解
したアルカリ性水溶液を滴下し、ジメチルポリシロキサ
ンオイルを含む共重合体の水溶液を得た。

【００２６】前記のようにして得られた共重合体の水溶
液において、その共重合体の数平均分子量は６５，００
０であり、その共重合体の濃度は１０重量％であり、そ
のジメチルポリシロキサンオイルの濃度は０．４重量％
であった。

【００２７】実施例３還流冷却器、２つの滴下ロートＡ及びＢ、温度計、窒素
導入管及び撹拌機を備えた四つ口フラスコに、前記モノ
マーＢ３ｇをエタノール９３ｇに均一に溶解させた溶
液を入れ、窒素ガス導入後、フラスコを加熱し、８０℃
まで昇温させた。滴下ロートＡには、２，２′−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）１．０ｇをエタノール
４６ｇに溶解した溶液を入れ、滴下ロートＢには、前記
モノマーＣ２ｇとモノマーＡとしてメタクリル酸４０
ｇ、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（重
合度＝２３）５０ｇとを用い、これをエタノール９３ｇ
との混合液として入れた。フラスコ内のエタノール温度
を７８℃に保ち、滴下ロートＡ及びＢの内容物を２時間
かけて滴下し、滴下が終了後も更に２時間同一温度で反
応を継続した。この反応液を室温に冷却し、次いで、こ
の液に２５℃で３５０ｃＳｔの粘度を示すジメチルポリ
シロキサンオイル（トーレ・シリコーンＳＨ２００−３
５０ｃｓ）１ｇを加え、エバポレーターを用いて内容物
を５０℃に加熱蒸発させ、エタノールを１００ｇ蒸発さ
せた後、ＮａＯＨ１４ｇを水５００ｇに溶解したアル
カリ性水溶液を滴下し、表面被覆組成物を得た。

【００２８】前記のようにして得られた共重合体の水溶
液において、その共重合体の数平均分子量は４７，００
０であり、その共重合体の濃度は１７重量％であり、そ
のジメチルポリシロキサンオイルの濃度は０．１重量％
であった。

【００２９】比較例１実施例１において、ジメチルポリシロキサンオイルの代
わりに、２５℃で１０，０００ｃＳｔの粘度を示すシリ
コーンオイル（東レシリコーンＳＨ２００）を用いた以
外は同様にして、被覆用組成物を得た。

【００３０】比較例２実施例１において、ジメチルポリシロキサンオイルの代
わりに、乳化型揮発性環状シリコーンオイル（東レ・シ
リコーンＢＹ２２−００８）を用いた以外は同様にして
被覆用組成物を得た。

【００３１】比較例３実施例１において、モノマーＣを用いない以外は同様に
して被覆用組成物を得た。

【００３２】応用例１前記で得た各組成物をガラス板に１００μｍのドクター
ブレードで塗布して、２４時間室温で風乾して被膜を形
成した。この被膜について、下記の方法でそのオルガノ
ポリシロキサンのブリードアウト性、静摩擦係数及び溶
解性を調べた。（１）オルガノポリシロキサンのブリードアウト性被膜を手の指で触り、ベタツキの有無で評価した。ベタツキなし：○ ベタツキあり：× （２）静摩擦係数表面性測定機（新東化学（株）製ＨＥＩＤＯＮ−１４
型）を用いて、２５℃、温度６０％で下記の条件で測定
した。接触子：ＳＵＳＢａｌｌ加重：１００ｇ速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ静摩擦係数値に対する指で触ったときの感触は以下の通
りである。０．５以上・・・指が引っかかる０．２〜０．５・・・僅かに指が引っかかる０．２以下・・・指が引っかからない（３）溶解性水又は界面活性剤としてのアルキル硫酸ナトリウムを濃
度１重量％で含む界面活性剤水溶液を入れた直径２０ｃ
ｍのシャーレに、前記被膜を有するガラス板を浸漬し、
２４時間放置する。放置後、目視で共重合体の溶け残り
を次の基準で評価した。 ○：ガラス板上に何も残らない △：ガラス板上に僅かに溶け残りがある ×：ガラス板上にほとんど塗布した状態で残っている

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の被覆用組成物は、良好な被膜形
成性を有し、固体表面に対して滑沢性の良い被膜を形成
させることができる。しかも、この被膜は、水やアルコ
ール、界面活性剤水溶液で溶解除去することができると
いう大きな利点を有する。

フロントページの続き (72)発明者波多賢治東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（i）水溶性又はアルコール可溶性ビニ
ル系モノマーと、（ii）オルガノポリシロキサン鎖を有
するビニル系モノマーと、（iii）水溶性又はアルコー
ル可溶性ポリマー鎖を有するビニル系モノマーとの共重
合体の水性溶液中に、２５℃で１〜１０００ｃＳｔの粘
度を示すオルガノポリシロキサンオイルを該共重合体１
００重量部当り０．１〜１０重量部の割合で分散させた
ことを特徴とする表面被覆用組成物。
【請求項２】該水性溶液が、水溶液又はアルコール／
水混合溶媒溶液である請求項１の組成物。