JP3507925B2 - シリコーン系共重合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリコーン系共重合体
及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、固体表面に対して、滑り性、光沢
性、離型性、防汚性等を付与するために、シリコーンオ
イルを含む化粧料やコーティング剤が開発されている。
しかしながら、このような化粧料やコーティング剤を固
体表面に塗布した場合、塗布膜中に含まれるシリコーン
オイルがその塗布膜表面上にブリードアウト（滲出）す
るため、その塗布膜表面にベトツキを生じるという欠点
がある。また、このようなシリコーンオイルを含む塗布
膜は、そのシリコーンオイルの撥水性のために、水や界
面活性剤水溶液で洗浄しても容易に除去することができ
ない。一方、シリコーンオイルの持つ前記欠点を改善す
るために、末端にビニル基を有するシリコーンマクロモ
ノマーをラジカル重合性ビニルモノマーとラジカル重合
させた共重合体が提案されている（特開昭５８−１６７
６０６号、特開昭６０−２３１７０６号、特開昭６０−
２３１７０４号、特開平２−２５４１１号、特開平３−
１２８３１１号、特開平４−１７５３０９号等）。しか
し、このような共重合体の場合、シリコーンマクロモノ
マーの反応性が極めて低いので、得られる共重合体中に
はその未反応マクロモノマーが多量残存する。従って、
このような共重合体は、これをそのまま使用するとその
未反応マクロモノマーがブリードアウトするため、あら
かじめそのマクロモノマーを除去する必要がある。しか
し、このようなマクロモノマーの除去には大きな困難を
伴う。 前記シリコーン系マクロモノマーの反応率を高
めるために、これをイソボルニル（メタ）アクリレート
と共重合させた共重合体が提案されている（特開平３−
２９６５１５号）。しかし、この共重合体の場合、親水
性が低いために、その塗膜は、水や界面活性剤で洗浄し
ても除去することができない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、未反応シリ
コーン系モノマーの含有量が低く、その塗膜からの未反
応シリコーン系モノマーのブリードアウトを生じにくい
上に、水又は界面活性剤により容易に除去することの可
能なシリコーン系共重合体及びその製造方法を提供する
ことをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で
表される第１シリコーン系モノマー（ａ）と、下記一般
式（２）で表される第２シリコーン系モノマー（ｂ）
と、親水性ビニル系モノマー（ｃ）のラジカル共重合体
からなり、共重合体中に含まれる第１シリコーン系モノ
マー（ａ）の含有割合が１〜３０重量％、第２シリコー
ン系モノマー（ｂ）の含有割合が１〜２０重量％及び親
水性ビニル系モノマー（ｃ）の含有割合が５０〜９８重
量％であり、かつ共重合体中に含まれる第１シリコーン
系モノマー（ａ）と第２シリコーン系モノマー（ｂ）と
の重量比（ａ）／（ｂ）が１０／１〜１／４の範囲にあ
ることを特徴とするシリコーン系共重合体が提供され
る。また、本発明によれば、下記一般式（１）で表され
る第１シリコーン系モノマー（ａ）と、下記一般式
（２）で表される第２シリコーン系モノマー（ｂ）と、
親水性ビニル系モノマー（ｃ）を含み、第１シリコーン
系モノマー（ａ）の含有割合が１〜３０重量％、第２シ
リコーン系モノマー（ｂ）の含有割合が１〜２０重量％
及び親水性ビニル系モノマー（ｃ）の含有割合が５０〜
９８重量％であり、かつ第１シリコーン系モノマー
（ａ）と第２シリコーン系モノマー（ｂ）との重量比
（ａ）／（ｂ）が１０／１〜１／４の範囲にあるモノマ
ー混合物をラジカル共重合させことを特徴とするシリコ
ーン系共重合体の製造方法が提供される。 一般式（１）：

【化５】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数１〜
１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ³は炭素数１〜１
０のアルキル基又はアリール基、ｐは１〜２０の数、ｑ
は０〜１９の数、ｒは０〜１９の数、ｈは０〜６の数及
びｍは０又は１を各示し、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜２０の範囲
にある） 一般式（２）：

【化６】 （式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵は炭素数１〜
１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ⁶は炭素数１〜１
０のアルキル基又はアリール基、ｎは４０〜３００の
数、ｓは０〜６の数及びｔは０又は１を各示す）

【０００５】前記一般式（１）の第１シリコーン系モノ
マー（ａ）において、Ｒ¹は水素又は低級アルキル基で
あるが、好ましくは低級アルキル基である。低級アルキ
ル基としては、炭素数４以下のもの、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチルを示すことができる。Ｒ²及
びＲ³は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基で
あるが、好ましくはアルキル基である。好ましいアルキ
ル基は、炭素数１〜４の低級アルキル基であり、その具
体例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、デシル等が挙げられる。ア
リール基としては、フェニル、トリル、キシリル等を挙
げることができる。ｐ、ｑ及びｒの範囲は１〜２０であ
るが、好ましくは３〜２０である。ｈの範囲は０〜６で
あるが、好ましくは１〜４である。ｍは０又は１である
が、好ましくは０である。ｐ＋ｑ＋ｒの範囲は１〜２０
であるが、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１
０である。ｐ＋ｑ＋ｒが２０を超えるようになると、共
重合体中に含まれる未反応シリコーン系モノマーの量が
増加するようになるので好ましくない。

【０００６】Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基であるが、好ましくは炭素数１〜３のア
ルキル基である。アリール基としては、フェニル、トリ
ル、キシリル等を挙げることができる。ｎ（平均重合
度）の範囲は４０〜３００である。ｎが４０未満である
と、共重合体の滑り性、光沢性、離型性等のシリコーン
系モノマー由来の特性が失われるようになるので好まし
くなく、一方、３００を超えると共重合体中に含まれる
その未反応モノマー量が増加する。

【０００７】本発明で用いる第１シリコーン系モノマー
（ａ）と第２シリコーン系モノマー（ｂ）との重量比
（ａ）／（ｂ）の範囲は、１０／１〜１／４、好ましく
は８／１〜１／２、より好ましくは５／１〜１／１であ
る。この重量比ａ／ｂが１０／１よりも大きくなると、
共重合体の滑り性、光沢性、離型性等の特性が損なわ
れ、一方、１／４よりも小さくなると、共重合体中に含
まれる未反応のシリコーン系モノマー量が増加するので
好ましくない。

【０００８】本発明において用いる親水性ビニル系モノ
マー（ｃ）としては、親水基、例えば、水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、アミド基、イミド基、スルホン酸
基、ピロリドン基、ピリジン基、イミダゾール基等を含
有するビニル系モノマーである。このようなモノマーと
しては、例えば、（メタ）アクリル酸、Ｐ（平均付加モ
ル数）＝２〜２３のメトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルレ
ート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルレート、（メ
タ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ビニルピロリドン、マレイミド、ビニルピリ
ジン、ビニルイミダゾール、スチレンスルホネート、ア
リルアルコール等を挙げることができる。好ましいビニ
ル系モノマー（ｃ）は、（メタ）アクリル酸、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｐ＝２〜２３のメ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
ヒドロキシ（メタ）アクリレート（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルピロリドンであり、より好ましいビニル系モ
ノマー（ｃ）は、（メタ）アクリル酸、アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｐ＝
２〜２３のメトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレートである。

【０００９】親水性ビニル系モノマー（ｃ）は、水又は
界面活性剤への良好な溶解性を有するように、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸等の酸性モノマーはアルカリ
で、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリルレートの様なアミ
ン系モノマーは酸を使って一部又は完全に中和すること
ができ、中和は重合の前でも後からでもよい。アミン系
モノマーについては、水又は界面活性剤への良好な溶解
性を有するように、メチルクロライドやベンジルクロラ
イド等の４級化剤を用いて一部又は完全な４級化や、モ
ノクロロ酢酸やモノクロロプロピオン酸等の両性化剤を
用いて一部又は完全な両性化を行ってもよく、これらの
４級化や両性化は重合の前でも後からでもよい。親水性
ビニル系モノマーは、得られる共重合体に水溶性ないし
界面活性剤溶解性を付与する。

【００１０】親水性ビニル系モノマーは、１種又は２種
以上用いてもよく、２種以上用いることにより共重合体
の特性を向上でき、かつ、水又は界面活性剤への溶解性
を損なわない範囲であれば、次に挙げる疎水性ビニル系
モノマーを併用してもい。Ｐ＝１〜２３のフェノキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、直鎖又は
分岐状の炭素数１〜１８アルコールの（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル、酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸２−メトキシエチル、末端にラジカル重合性官能基
を有する炭素数１〜４のアルコールのオリゴ（メタ）ア
クリル酸エステル〔（メタ）アクリル酸エステルマクロ
モノマー〕、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルカプロラクタム、
末端にラジカル重合性官能基を有するオリゴスチレン
（スチレンマクロモノマー）等。なお、（メタ）アクリ
ル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸あるいは両者の
混合物を表すものである。

【００１１】本発明の共重合体中に含まれる第１シリコ
ーン系モノマー（ａ）の割合は、１〜３０重量％であ
る。そのモノマーの割合が１重量％より少ないと未反応
シリコーン系モノマーの割合が増え、３０重量％を超え
ると、共重合体の水又は界面活性剤への溶解性が悪くな
る。第２シリコーン系モノマー（ｂ）の割合は、１〜２
０重量％である。そのモノマーの割合が１重量％よりも
少ないと、共重合体の滑り性、光沢性、離型性等の性質
が十分でなく、２０重量％より多いと、共重合体の水又
は界面活性剤への溶解性が劣るようになる。親水性ビニ
ル系モノマー（ｃ）の割合は、５０〜９８重量％であ
る。そのモノマーの割合が５０重量％より少ないと、共
重合体の水又は界面活性剤への溶解性が劣り、９８重量
％より多いと、共重合体の滑り性、光沢性、離型性等の
性質が発現しなくなる。

【００１２】本発明の共重合体を製造するには、第１シ
リコーン系モノマー（ａ）、第２シリコーン系モノマー
（ｂ）及び親水性ビニル系モノマー（ｃ）を組み合わ
せ、ラジカル重合開始剤の存在下、バルク重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合、マイクロサスペンジョン重合
等の公知の重合法により重合させる。重合操作の容易
さ、生成する共重合体の分子量調節の容易さの点で、溶
液重合が好ましい。溶液重合で用いる好ましい溶媒とし
ては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、、ｎ−
プロバノール、イソプロパノール等のアルコール類の
他、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ
る。好ましくはエタノール、イソプロパノール、酢酸エ
チルであり、より好ましくはイソプロパノールである。
また、これらの溶媒は１種又は２種以上を組み合わせて
用いることもできる。

【００１３】ラジカル重合開始剤としては、２，２’−
アゾビスイソブチロニリトル、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノブロパン）塩
酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソ−
ブチロアミジン）塩酸塩等のアゾ系化合物；ｔ−ベンジ
ルオクトアート、ジクミルペルオシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ジベンゾイルペルオシド、過酸化水素、
ｔ−ブチルハイドロパ−オキシド等の過酸化物；過硫酸
カルウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸化合物が挙げ
られる。好ましくはアゾ系化合物である。これらの開始
剤は全モノマーに対して０．００１〜１０．０モル％、
好ましくは０．０１〜５．０モル％、より好ましくは
０．１〜２．０モル％で用いるのがよい。また、重合に
際しては、分子量や、粘度調整のため、必要に応じて連
鎖移動剤を使用することができ、例えば、メルカプト酢
酸、メルカプトプロピオン酸、ドデシルメルカプタン、
チオフェノール等を使用できる。

【００１４】前記ラジカル共重合により得られる共重合
体は、未反応のシリコーン系モノマー含有量が少ないも
ので、その含有量は、通常、０〜２５重量％、好ましく
は０〜２０重量％、より好ましくは０〜１５重量％であ
る。従って、共重合工程により得られた共重合体は、未
反応シリコーン系モノマーを除去するための特別の精製
工程を用いることなく、そのまま使用することができる
利点がある。

【００１５】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以下において示すシリコーン系モノマーの
グラフト効率、未反応のシリコーン系モノマー含有率、
共重合体膜の静摩擦係数及び共重合体の溶解性は、次の
ようにして測定されたものである。

【００１６】（１）シリコーン系モノマーのグラフト効
率〔Ｇ〕の算出 溶液共重合反応により得られた共重合体溶液を酢酸エチ
ルに加え、共重合体を析出させることにより精製した。
得られた共重合体をカテコールを内部標準として用い、
そのＮＭＲの測定値から共重合体中のシリコーン系モノ
マー含有量を求めた。そして、下記の式に従ってシリコ
ーン系モノマーのグラフト効率〔Ｇ〕を求めた。

【数１】

【００１７】（２）未反応シリコーン系モノマー含有量
〔Ｗ〕 未反応シリコーン系モノマー含有量〔Ｗ〕は次式により
算出した。 〔Ｗ〕（％）＝１００−Ｇ

【００１８】（３）静摩擦係数 溶液重合体反応により得られた共重合体溶液を更に水で
希釈し、５ｗｔ％に調整し、この溶液をガラス板（８×
５ｃｍ）を用いて厚みが１００μｍになるように塗工
し、恒温恒湿（２５℃，５０％）で一昼夜乾燥した。表
面試験機（新東科学工業（株）製，ＨＥＩＤＯＮ ３Ｋ
−３４Ａ）を用い、垂直加重１００ｇ、接触子として直
径１０ｍｍのスチールボール、ステージスピード１００
ｍｍ／ｍｉｎ、２５℃、湿度５０％の条件で、ガラス板
に塗工した共重合体フィルムの静摩擦係数を測定した。

【００１９】（４）共重合体の溶解性 静摩擦係数の測定時に使用した共重合体を塗布したガラ
ス板を、水を入れた直径２０ｃｍのシャーレに浸漬し、
２４時間放置する。放置後、目視で溶け残りがある場
合、アルキル硫酸ナトリウム等の一般的な界面活性剤を
加え、さらに２４時間放置し、目視判定を次の基準で行
った。 ○：ガラス板上に何も残らない △：ガラス板上に僅かに溶け残りがある ×：ガラス板上に殆ど塗布した状態で溶け残る

【００２０】実施例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌
装置を取り付けた５００ｍｌ容の四つ口フラスコに、下
記に示す構造のモノマー（ｂ）４ｇをイソプロパノール
（ＩＰＡ）９３ｇに均一に溶解し、窒素ガス導入後、フ
ラスコを加熱昇温して、１時間窒素置換を行う。一方、
滴下ロート（滴下ロートＡとする）に２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）１．０ｇをＩＰＡの４
６ｇに均一に溶解した溶液を入れ、別の滴下ロート（滴
下ロートＢとする）に、下記に示す構造のモノマー
（ａ）６．０ｇとメタクリル酸９０ｇをＩＰＡの９３ｇ
に溶解した溶液を入れた。フラスコを８０℃に保った状
態で滴下ロートＡ、Ｂの内容物を２時間かけて滴下し、
更に３時間温度を維持した後、室温まで冷却することで
重合を終結させた後、２０％水酸化ナトリウム水溶液２
１３．７ｇを加え、固形分２２．８％の共重合体を溶液
を得た。

【化７】

【化８】

【００２１】実施例２〜６、比較例１〜２ 実施例１において、モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）の
重量を表１に示すように変化させた以外は同様にして実
験を行い、共重合体溶液を得た。次に、前記実施例１〜
６及び比較例１〜２で得た溶液を用いてその共重合体の
特性を調べた。その結果を表１に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】比較例３ 実施例１において、モノマー（ａ）の種類を下記構造の
モノマー（式１において、ｐ＝０、ｒ＝０）に変えた以
外は同様にして実験を行った。この場合の共重合体の特
性値を示すと、〔Ｇ〕：４０％、〔Ｗ〕：６０％、静摩
擦係数：０．３０、溶解性：○であった。

【化９】

【００２４】実施例７ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌
装置を取り付けた５００ｍｌ容の四つ口フラスコに、実
施例１で用いたモノマー（ｂ）５ｇをイソプロパノール
（ＩＰＡ）９３ｇに均一に溶解し、窒素ガス導入後、フ
ラスコを加熱昇温して、１時間窒素置換を行う。一方、
滴下ロート（滴下ロートＡとする）に２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）０．５ｇをＩＰＡの４
６ｇに均一に溶解した溶液を入れ、別の滴下ロート（滴
下ロートＢとする）に、実施例１で用いたモノマー
（ａ）５ｇとジメチルアミノエチルメタクリレート９０
ｇをＩＰＡの９３ｇに溶解した溶液を入れた。フラスコ
を８０℃に保った状態で滴下ロートＡ、Ｂの内容物を２
時間かけて滴下し、更に３時間温度を維持した後、ベン
ジルクロライド７２．４ｇを滴下ロートを用いて四つ口
フラスコに滴下し、更に８０℃で６時間反応を行い、室
温まで冷却し、固形分４２．６％の共重合体を溶液を得
た。

【００２５】実施例８〜１０、比較例４〜５、 実施例７において、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、
ジメチルアミノエチルメタクリレートの重量を表２に示
す量に変化させた以外は同様にして実験を行った。次に
前記実施例７〜１０、比較例４〜５で得られた共重合体
の特性を表２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】実施例１１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌
装置を取り付けた５００ｍｌ容の四つ口フラスコに、実
施例１で用いたモノマー（ｂ）５ｇをイソプロパノール
（ＩＰＡ）９３ｇに均一に溶解し、窒素ガス導入後、フ
ラスコを加熱昇温して、１時間窒素置換を行う。一方、
滴下ロート（滴下ロートＡとする）に２，２’−アゾビ
ス（２メチルブチロニトリル）１．０ｇをＩＰＡの４６
ｇに均一に溶解した溶液を入れ、別の滴下ロート（滴下
ロートＢとする）に、実施例１で用いた（ａ）３ｇ、メ
タクリル酸８２ｇ、ブチルメタクリレート１０ｇをＩＰ
Ａの９３ｇに溶解した溶液を入れた。フラスコを８０℃
に保った状態で滴下ロートＡ、Ｂの内容物を２時間かけ
て滴下し、更に３時間温度を維持した後、室温に冷却す
ることで重合を終結させた後、２０％水酸化ナトリウム
水溶液１９０．５ｇを加え、固形分１８．８％の共重合
体を溶液を得た。この共重合体の特性値は、（Ｇ）：９
８％、（Ｗ）：２％、静摩擦系数：０．０８、溶解性：
○であった。

【００２８】実施例１２〜１７ 表３に示したモノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を用いる
とともに、表３に示した溶媒を用いる以外は実施例１１
と同様にして実験を行った。得られた共重合体の特性値
を表３に示す。

【００２９】なお、表３に示したモノマー（ａ）、
（ｂ）、（ｃ−１）、（ｃ−２）の具体的内容は以下の
通りである。 （１）モノマー（ａ−１） 前記一般式（１）において、Ｒ¹：ＣＨ₃、Ｒ²：ＣＨ₃、
Ｒ³：ＣＨ₃、ｈ：３、ｍ：０、ｐ：１３、ｑ：０、ｒ：
０であるシリコーン系モノマー （２）モノマー（ａ−２） 前記一般式（１）において、Ｒ¹：ＣＨ₃、Ｒ²：ＣＨ₃、
Ｒ³：ＣＨ₃、ｈ：３、ｍ：０、ｐ：１、ｑ：１、ｒ：１
であるシリコーン系モノマー （３）モノマー（ａ−３） 前記一般式（１）において、Ｒ¹：ＣＨ₃、Ｒ²：ＣＨ₃、
Ｒ³：ＣＨ₃、ｈ：３、ｍ：０、ｐ：１、ｑ：０、ｒ：０
であるシリコーン系モノマー （４）モノマー（ｂ−１） 前記一般式（２）において、Ｒ⁴：ＣＨ₃、Ｒ⁵：ＣＨ₃、
Ｒ⁶：ＣＨ₃、ｓ：３、ｔ：０、ｎ（平均重合度）：１３
３であるシリコーン系モノマー （５）モノマー（ｂ−２） 前記一般式（２）において、Ｒ⁴：ＣＨ₃、Ｒ⁵：ＣＨ₃、
Ｒ⁶：ＣＨ₃、ｎ（平均重合度）：４５０であるシリコー
ン系モノマー （６）モノマー（ｂ−３） 前記一般式（２）において、Ｒ⁴：ＣＨ₃、Ｒ⁵：ＣＨ₃、
Ｒ⁶：ＣＨ₃、ｎ（平均重合度）：６４であるシリコーン
系モノマー （７）モノマー（ｃ−１） 下記構造式のメタクリル酸メチルマクロモノマー

【化１０】 （８）モノマー（ｃ−２） 下記構造式のアクリル酸ブチルマクロモノマー

【化１１】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【発明の効果】本発明のシリコーン系共重合体は、それ
に含まれている未反応シリコーン系モノマーの量が少な
いために、その塗膜からの未反応シリコーン系モノマー
のブリードオウトが生じにくく、従って、そのシリコー
ン系モノマーの除去を行うための特別な精製工程を要し
ないという利点がある。しかも、本発明の共重合体は、
水又は界面活性剤に可溶性のものであるため、この共重
合体を含む塗布膜はそれらの水や界面活性剤により容易
に除去することができる。本発明のシリコーン系共重合
体は、シャンプー、リンス、コンディショナー、ムー
ス、ミスト等の毛髪用化粧料；ボディーシャンプー、ク
リーム等の皮膚用化粧料；衣料容の繊維仕上げ剤等の塗
膜形成成分として有利に用いることができ、また、紙、
金属、木、ガラス、繊維、プラスチックのような種々の
固体表面に対するコーティング剤としても有利に適用さ
れる。

フロントページの続き (72)発明者 柴崎 顕一郎 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライ オン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−156172（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−172473（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291925（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C09D 1/00 - 201/10

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される第１シリコ
   ーン系モノマー（ａ）と、下記一般式（２）で表される
   第２シリコーン系モノマー（ｂ）と、親水性ビニル系モ
   ノマー（ｃ）のラジカル共重合体からなり、共重合体中
   に含まれる第１シリコーン系モノマー（ａ）の含有割合
   が１〜３０重量％、第２シリコーン系モノマー（ｂ）の
   含有割合が１〜２０重量％及び親水性ビニル系モノマー
   （ｃ）の含有割合が５０〜９８重量％であり、かつ共重
   合体中に含まれる第１シリコーン系モノマー（ａ）と第
   ２シリコーン系モノマー（ｂ）との重量比（ａ）／
   （ｂ）が１０／１〜１／４の範囲にあることを特徴とす
   るシリコーン系共重合体。 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数１〜
   １０のアルキル基又はアリール基、Ｒ³は炭素数１〜１
   ０のアルキル基又はアリール基、ｐは１〜２０の数、ｑ
   は０〜１９の数、ｒは０〜１９の数、ｈは０〜６の数及
   びｍは０又は１を各示し、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜２０の範囲
   にある） 一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵は炭素数１〜
   １０のアルキル基又はアリール基、Ｒ⁶は炭素数１〜１
   ０のアルキル基又はアリール基、ｎは４０〜３００の
   数、ｓは０〜６の数及びｔは０又は１を各示す）
2. 【請求項２】 親水性ビニル系モノマー（ｃ）が親水性
   ビニル系モノマーの混合物である請求項１のシリコーン
   系共重合体。
3. 【請求項３】 下記一般式（１）で表される第１シリコ
   ーン系モノマー（ａ）と、下記一般式（２）で表される
   第２シリコーン系モノマー（ｂ）と、親水性ビニル系モ
   ノマー（ｃ）を含み、第１シリコーン系モノマー（ａ）
   の含有割合が１〜３０重量％、第２シリコーン系モノマ
   ー（ｂ）の含有割合が１〜２０重量％及び親水性ビニル
   系モノマー（ｃ）の含有割合が５０〜９８重量％であ
   り、かつ第１シリコーン系モノマー（ａ）と第２シリコ
   ーン系モノマー（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が１０
   ／１〜１／４の範囲にあるモノマー混合物をラジカル共
   重合させることを特徴とするシリコーン系共重合体の製
   造方法。一般式（１）： 【化３】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数１〜
   １０のアルキル基又はアリール基、Ｒ³は炭素数１〜１
   ０のアルキル基又はアリール基、ｐは１〜２０の数、ｑ
   は０〜１９の数、ｒは０〜１９の数、ｈは０〜６の数及
   びｍは０又は１を各示し、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜２０の範囲
   にある） 一般式（２）： 【化４】 （式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵は炭素数１〜
   １０のアルキル基又はアリール基、Ｒ⁶は炭素数１〜１
   ０のアルキル基又はアリール基、ｎは４０〜３００の
   数、ｓは０〜６の数及びｔは０又は１を各示す）
4. 【請求項４】 親水性ビニル系モノマー（ｃ）が親水性
   ビニル系モノマーの混合物である請求項３のシリコーン
   系共重合体の製造方法。