JPH08157680A - 気泡による塗膜欠陥の生じないエマルジョン組成物 - Google Patents
気泡による塗膜欠陥の生じないエマルジョン組成物Info
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- JPH08157680A JPH08157680A JP30372994A JP30372994A JPH08157680A JP H08157680 A JPH08157680 A JP H08157680A JP 30372994 A JP30372994 A JP 30372994A JP 30372994 A JP30372994 A JP 30372994A JP H08157680 A JPH08157680 A JP H08157680A
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- emulsion
- meth
- acrylic
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 塗布、乾燥した際に耐水性の良好な塗膜を与
え、しかも、気泡による塗膜欠陥を生じない（メタ）ア
クリル系共重合体のエマルジョン組成物を提供する。 【構成】 反応性界面活性剤を使用してラジカル重合開
始剤の存在下で乳化重合して得られる（メタ）アクリル
系共重合体エマルジョンに、カルボキシル基を含む（メ
タ）アクリル系共重合体（ただし、数平均分子量 1,000
〜40,000かつ酸価10〜100 ）の塩基で中和したものを加
えることを特徴とするエマルジョン組成物。
え、しかも、気泡による塗膜欠陥を生じない（メタ）ア
クリル系共重合体のエマルジョン組成物を提供する。 【構成】 反応性界面活性剤を使用してラジカル重合開
始剤の存在下で乳化重合して得られる（メタ）アクリル
系共重合体エマルジョンに、カルボキシル基を含む（メ
タ）アクリル系共重合体（ただし、数平均分子量 1,000
〜40,000かつ酸価10〜100 ）の塩基で中和したものを加
えることを特徴とするエマルジョン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、（メタ）アクリル系共
重合体のエマルジョンを乾燥し塗膜として使用する塗料
・粘着剤等の分野で、気泡による塗膜欠陥を生じさせな
いエマルジョン組成物に関するものである。
重合体のエマルジョンを乾燥し塗膜として使用する塗料
・粘着剤等の分野で、気泡による塗膜欠陥を生じさせな
いエマルジョン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エマルジョンタイプの塗料や粘着剤は従
来の溶剤タイプに比べて大気汚染防止の点、引火・爆発
防止の安全上および臭気・中毒防止の衛生上の点から好
ましいものとされ、（メタ）アクリル系等が年々多用さ
れる傾向にある。しかし、エマルジョンは媒体として水
を使用しているため、各種欠点も有しており、特に乳化
重合時に使用する界面活性剤等により耐水性を損うこと
から反応性界面活性剤を用いて重合する試みが多くなさ
れている。この場合確かに耐水性は向上するものの逆に
エマルジョン表面の皮張りが早くなる傾向にある。従っ
て、エマルジョンを乾燥し塗料や粘着剤として利用する
場合、乾燥初期の段階に於て内部に水分や揮発性ガスを
含んだ状態で表面に皮を張ってしまうため、その後の乾
燥で揮散する水分やガスのため表面に気泡による塗膜欠
陥を生じるという問題が発生している。この問題の解決
のためエマルジョンの固形分を高める方法、エマルジョ
ンに消泡剤を添加する方法、親水性モノマーを共重合し
て塗膜に保湿性を持たせる方法等種々の提案がなされて
いるが、エマルジョンの特性を損なわずに気泡による塗
膜欠陥を無くする方法はまだ見出されていない。
来の溶剤タイプに比べて大気汚染防止の点、引火・爆発
防止の安全上および臭気・中毒防止の衛生上の点から好
ましいものとされ、（メタ）アクリル系等が年々多用さ
れる傾向にある。しかし、エマルジョンは媒体として水
を使用しているため、各種欠点も有しており、特に乳化
重合時に使用する界面活性剤等により耐水性を損うこと
から反応性界面活性剤を用いて重合する試みが多くなさ
れている。この場合確かに耐水性は向上するものの逆に
エマルジョン表面の皮張りが早くなる傾向にある。従っ
て、エマルジョンを乾燥し塗料や粘着剤として利用する
場合、乾燥初期の段階に於て内部に水分や揮発性ガスを
含んだ状態で表面に皮を張ってしまうため、その後の乾
燥で揮散する水分やガスのため表面に気泡による塗膜欠
陥を生じるという問題が発生している。この問題の解決
のためエマルジョンの固形分を高める方法、エマルジョ
ンに消泡剤を添加する方法、親水性モノマーを共重合し
て塗膜に保湿性を持たせる方法等種々の提案がなされて
いるが、エマルジョンの特性を損なわずに気泡による塗
膜欠陥を無くする方法はまだ見出されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記のような状況か
ら、本発明は、反応性界面活性剤を用いて乳化重合して
得られた（メタ）アクリル系共重体エマルジョンの特性
を損なうことなく、しかも乾燥塗膜に気泡による欠陥を
生じさせないエマルジョン組成物を提供しようとしてな
されたものである。
ら、本発明は、反応性界面活性剤を用いて乳化重合して
得られた（メタ）アクリル系共重体エマルジョンの特性
を損なうことなく、しかも乾燥塗膜に気泡による欠陥を
生じさせないエマルジョン組成物を提供しようとしてな
されたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、反応性界面活性剤を用
いて乳化重合して得た（メタ）アクリル系共重合体エマ
ルジョンに、特定の単量体を用いたカルボキシル基を含
む特定の（メタ）アクリル系共重合体を加えた組成物に
より課題解決の可能性があることを見出し本発明に至っ
た。すなわち、本発明は前記の課題を解決したものであ
り、本発明のエマルジョン組成物は、反応性界面活性剤
を使用してラジカル重合開始剤の存在下で乳化重合して
得られる（メタ）アクリル系共重合体エマルジョンに、
カルボキシル基を含む（メタ）アクリル系共重合体（た
だし、数平均分子量 1,000〜40,000かつ酸価10〜 100）
の塩基で中和したものを加えることを特徴とするもので
ある。
を解決するため鋭意検討の結果、反応性界面活性剤を用
いて乳化重合して得た（メタ）アクリル系共重合体エマ
ルジョンに、特定の単量体を用いたカルボキシル基を含
む特定の（メタ）アクリル系共重合体を加えた組成物に
より課題解決の可能性があることを見出し本発明に至っ
た。すなわち、本発明は前記の課題を解決したものであ
り、本発明のエマルジョン組成物は、反応性界面活性剤
を使用してラジカル重合開始剤の存在下で乳化重合して
得られる（メタ）アクリル系共重合体エマルジョンに、
カルボキシル基を含む（メタ）アクリル系共重合体（た
だし、数平均分子量 1,000〜40,000かつ酸価10〜 100）
の塩基で中和したものを加えることを特徴とするもので
ある。
【０００５】以下に本発明をさらに詳しく説明する。本
発明で使用する（メタ）アクリル系共重合体エマルジョ
ンを乳化重合により製造する際には、界面活性剤（乳化
剤）として反応性界面活性剤を用いるが、この反応性界
面活性剤の例としては、
発明で使用する（メタ）アクリル系共重合体エマルジョ
ンを乳化重合により製造する際には、界面活性剤（乳化
剤）として反応性界面活性剤を用いるが、この反応性界
面活性剤の例としては、
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】等の非イオン性反応性界面活性剤、あるい
は第４級アンモニウム塩や第３級アミン塩の形の基と重
合性基を含むカチオン性反応性界面活性剤などが挙げら
れる。この反応性界面活性剤は１種のみ用いても２種以
上を併用してもよいが、その量が少なすぎると製造した
エマルジョンに凝塊物が多く発生するようになる。ま
た、多すぎる場合にもポリマーの粒径が細かくなってエ
マルジョンの粘度が上がりすぎ重合率が低下するように
なるし、皮膜の耐水性も悪くなってくる。したがって、
この反応性界面活性剤の使用量は全単量体の 0.5〜15重
量％が好ましく、特には１〜７重量％が好ましい。
は第４級アンモニウム塩や第３級アミン塩の形の基と重
合性基を含むカチオン性反応性界面活性剤などが挙げら
れる。この反応性界面活性剤は１種のみ用いても２種以
上を併用してもよいが、その量が少なすぎると製造した
エマルジョンに凝塊物が多く発生するようになる。ま
た、多すぎる場合にもポリマーの粒径が細かくなってエ
マルジョンの粘度が上がりすぎ重合率が低下するように
なるし、皮膜の耐水性も悪くなってくる。したがって、
この反応性界面活性剤の使用量は全単量体の 0.5〜15重
量％が好ましく、特には１〜７重量％が好ましい。
【０００９】また、本発明の目的を損なわない限りにお
いて、この反応性界面活性剤と組み合せて通常の乳化重
合に用いられる非反応性界面活性剤を使用することが可
能であり、界面活性剤全量の30重量％以下の範囲で１種
または２種以上が併用されることがある。これらの非反
応性界面活性剤としてはアルキルまたはアルキルアリル
硫酸塩、アルキルまたはアルキルアリルスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性
剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アル
キルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンカルボン酸エステル等のノニオン性界面活性剤
などが例示される。
いて、この反応性界面活性剤と組み合せて通常の乳化重
合に用いられる非反応性界面活性剤を使用することが可
能であり、界面活性剤全量の30重量％以下の範囲で１種
または２種以上が併用されることがある。これらの非反
応性界面活性剤としてはアルキルまたはアルキルアリル
硫酸塩、アルキルまたはアルキルアリルスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性
剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アル
キルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンカルボン酸エステル等のノニオン性界面活性剤
などが例示される。
【００１０】本発明において（メタ）アクリル系共重合
体エマルジョンの製造に用いる単量体は、炭素数１〜18
のアルキル基を有するアルコールとのアクリル酸エステ
ル、炭素数１〜18のアルキル基を有するアルコールとの
メタクリル酸エステル、及びアルケニルベンゼン類を主
体とする。炭素数１〜18のアルキル基としては、具体的
にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、カプリル基、ノニル基、デシル基、ラ
ウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基等が
挙げられ、アルケニルベンゼン類としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げら
れる。当該アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
およびスチレン等は単独でまたは２種以上混合して使用
され、その合計量は単量体全量のうち通常は60〜99.9重
量％とするが、より好ましくは70〜99.9重量％である。
体エマルジョンの製造に用いる単量体は、炭素数１〜18
のアルキル基を有するアルコールとのアクリル酸エステ
ル、炭素数１〜18のアルキル基を有するアルコールとの
メタクリル酸エステル、及びアルケニルベンゼン類を主
体とする。炭素数１〜18のアルキル基としては、具体的
にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、カプリル基、ノニル基、デシル基、ラ
ウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基等が
挙げられ、アルケニルベンゼン類としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げら
れる。当該アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
およびスチレン等は単独でまたは２種以上混合して使用
され、その合計量は単量体全量のうち通常は60〜99.9重
量％とするが、より好ましくは70〜99.9重量％である。
【００１１】この主体となる単量体と共に、１分子中に
ラジカル重合性不飽和基の他にカルボキシル基またはそ
の無水物、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、アル
コキシル基、グリシジル基などの官能基を有する単量
体、あるいは１分子中にラジカル重合性不飽和基を２個
以上有する単量体等の多官能性単量体が通常組み合わせ
て用いられる。
ラジカル重合性不飽和基の他にカルボキシル基またはそ
の無水物、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、アル
コキシル基、グリシジル基などの官能基を有する単量
体、あるいは１分子中にラジカル重合性不飽和基を２個
以上有する単量体等の多官能性単量体が通常組み合わせ
て用いられる。
【００１２】このような多官能性単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のカルボキシ
ル基またはその無水物含有単量体、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシル基含有単量体、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセ
トン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有単量体、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有単
量体、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のアルコキシル基含有単
量体、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルア
リルエーテル等のグリシジル基含有単量体、ジビニルベ
ンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどが例示される。これらの単量
体は、本発明の（メタ）アクリル系共重合体エマルジョ
ン組成物が使われる塗料、粘着剤等の用途に必要な特性
に応じて１種のみまたは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。多官能性単量体の使用量は通常単量体全
量の 0.1〜20重量％とするが、より好ましくは 0.1〜10
重量％である。
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のカルボキシ
ル基またはその無水物含有単量体、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシル基含有単量体、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセ
トン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有単量体、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有単
量体、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のアルコキシル基含有単
量体、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルア
リルエーテル等のグリシジル基含有単量体、ジビニルベ
ンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどが例示される。これらの単量
体は、本発明の（メタ）アクリル系共重合体エマルジョ
ン組成物が使われる塗料、粘着剤等の用途に必要な特性
に応じて１種のみまたは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。多官能性単量体の使用量は通常単量体全
量の 0.1〜20重量％とするが、より好ましくは 0.1〜10
重量％である。
【００１３】さらに、上記単量体だけでは発現できない
物性、塗膜特性を付与するために、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどを使用することが
できるが、これらは本発明の目的を損なわないために単
量体全量の20重量％以下の使用量とする。
物性、塗膜特性を付与するために、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどを使用することが
できるが、これらは本発明の目的を損なわないために単
量体全量の20重量％以下の使用量とする。
【００１４】本発明で使用する（メタ）アクリル系共重
合体エマルジョンを製造するためのラジカル重合開始剤
としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩、過酸化水素水、ｔ−ブチルハイドロパーオキシ
ド、アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩等の水溶性タイ
プ、ベンゾイルパーオキシド、キュメンハイドロパーオ
キシド、ジブチルパーオキシド、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエー
ト、クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチ
ロニトリル等の油溶性タイプなどが例示される。さらに
必要に応じ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、酸性亜硫酸ナ
トリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤を
併用したレドックス系も使用することができる。これら
の重合開始剤の中では、皮膜の耐水性を悪化させないた
めには水溶性が著しく大きくないものの方が好ましく、
この重合開始剤の使用量は全単量体に対して通常は0.01
〜10重量％とすればよいが、より好ましくは0.05〜５重
量％である。
合体エマルジョンを製造するためのラジカル重合開始剤
としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩、過酸化水素水、ｔ−ブチルハイドロパーオキシ
ド、アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩等の水溶性タイ
プ、ベンゾイルパーオキシド、キュメンハイドロパーオ
キシド、ジブチルパーオキシド、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエー
ト、クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチ
ロニトリル等の油溶性タイプなどが例示される。さらに
必要に応じ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、酸性亜硫酸ナ
トリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤を
併用したレドックス系も使用することができる。これら
の重合開始剤の中では、皮膜の耐水性を悪化させないた
めには水溶性が著しく大きくないものの方が好ましく、
この重合開始剤の使用量は全単量体に対して通常は0.01
〜10重量％とすればよいが、より好ましくは0.05〜５重
量％である。
【００１５】本発明で使用する（メタ）アクリル系共重
合体エマルジョンを製造するには、まず上記した各種単
量体を混合し、これに界面活性剤を加え、さらに重合開
始剤等を組み合せて水系で重合すればよい。この場合一
括して仕込み重合する方法、各成分を連続供給しながら
重合する方法などの方法を適用できる。重合は通常10〜
90℃の温度で攪拌下に行われる。
合体エマルジョンを製造するには、まず上記した各種単
量体を混合し、これに界面活性剤を加え、さらに重合開
始剤等を組み合せて水系で重合すればよい。この場合一
括して仕込み重合する方法、各成分を連続供給しながら
重合する方法などの方法を適用できる。重合は通常10〜
90℃の温度で攪拌下に行われる。
【００１６】本発明で使用するカルボキシル基を含む
（メタ）アクリル系共重合体は公知の溶液重合法により
得ることができる。この共重合体にカルボキシル基を導
入するための単量体としてはアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸等およびそれらの酸無水
物が例示され、これらは１種のみまたは２種以上を組み
合せて用いられ、その合計量は単量体全量の５〜50重量
％とする。これらのカルボキシル基を導入するための単
量体と共重合させる単量体はアルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートであり、炭素数が１〜18のア
ルキル基を持つものが使用される。
（メタ）アクリル系共重合体は公知の溶液重合法により
得ることができる。この共重合体にカルボキシル基を導
入するための単量体としてはアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸等およびそれらの酸無水
物が例示され、これらは１種のみまたは２種以上を組み
合せて用いられ、その合計量は単量体全量の５〜50重量
％とする。これらのカルボキシル基を導入するための単
量体と共重合させる単量体はアルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレートであり、炭素数が１〜18のア
ルキル基を持つものが使用される。
【００１７】溶液重合の際の溶媒としてはエタノール、
イソプロパノール、ブタノール、３−メチル−３−メト
キシブタノール、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、カルビトール、アセトン、ヘキサン、酢酸エチ
ル、トルエン、キシレン等の一般に用いられる溶媒、ま
た、重合開始剤としてはベンゾイルパーオキシド、キュ
メンハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリ
ル等の一般に用いられるラジカル重合開始剤が用いられ
る。この重合開始剤の使用量は全単量体に対して0.5〜
２重量％が好ましく、過剰であると共重合体の分子量が
小さくなる。なお、重合温度の調節を容易にするには、
上記重合開始剤を上記単量体に溶解して、これを上記溶
媒に滴下する方法が最も好ましい。また、重合温度は70
〜 110℃が好ましく、低温であると重合時間が長くなり
過ぎると共に得られる共重合体の分子量が大きくなり過
ぎる。一方高温であると、重合温度の調節が困難になる
と共に得られる共重合体の分子量が小さくなり過ぎる。
重合時間は重合温度70℃以上であると５時間以内でよ
い。
イソプロパノール、ブタノール、３−メチル−３−メト
キシブタノール、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、カルビトール、アセトン、ヘキサン、酢酸エチ
ル、トルエン、キシレン等の一般に用いられる溶媒、ま
た、重合開始剤としてはベンゾイルパーオキシド、キュ
メンハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリ
ル等の一般に用いられるラジカル重合開始剤が用いられ
る。この重合開始剤の使用量は全単量体に対して0.5〜
２重量％が好ましく、過剰であると共重合体の分子量が
小さくなる。なお、重合温度の調節を容易にするには、
上記重合開始剤を上記単量体に溶解して、これを上記溶
媒に滴下する方法が最も好ましい。また、重合温度は70
〜 110℃が好ましく、低温であると重合時間が長くなり
過ぎると共に得られる共重合体の分子量が大きくなり過
ぎる。一方高温であると、重合温度の調節が困難になる
と共に得られる共重合体の分子量が小さくなり過ぎる。
重合時間は重合温度70℃以上であると５時間以内でよ
い。
【００１８】このようにして得られるカルボキシル基を
含む（メタ）アクリル系共重合体は、数平均分子量 1,0
00〜40,000および酸価10〜 100を有している必要があ
る。上記分子量が 1,000未満であると粘性が小さく、ま
た40,000を超えると粘性が大きすぎるために消泡し難
く、かえってはじき、へこみ等の塗膜欠陥を生じ易くな
る。酸価の範囲については、当該共重合体のカルボキシ
ル基を後記塩基で中和した場合、酸価10未満であると水
に対する溶解性が充分でなく、また酸価 100を超えると
水に対する親和性過大となって表面活性がなくなり、い
ずれの場合も本発明の効果が認められなくなる。
含む（メタ）アクリル系共重合体は、数平均分子量 1,0
00〜40,000および酸価10〜 100を有している必要があ
る。上記分子量が 1,000未満であると粘性が小さく、ま
た40,000を超えると粘性が大きすぎるために消泡し難
く、かえってはじき、へこみ等の塗膜欠陥を生じ易くな
る。酸価の範囲については、当該共重合体のカルボキシ
ル基を後記塩基で中和した場合、酸価10未満であると水
に対する溶解性が充分でなく、また酸価 100を超えると
水に対する親和性過大となって表面活性がなくなり、い
ずれの場合も本発明の効果が認められなくなる。
【００１９】上記共重合体のカルボキシル基を塩基で中
和する際の塩基としては、モノメチルアミン、モノエチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミン類、および苛性ソーダ、苛性カリ、アン
モニア等の塩基が挙げられる。中和は重合終了後、共重
合体を溶媒から分離することなく行うことができる。
和する際の塩基としては、モノメチルアミン、モノエチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミン類、および苛性ソーダ、苛性カリ、アン
モニア等の塩基が挙げられる。中和は重合終了後、共重
合体を溶媒から分離することなく行うことができる。
【００２０】本発明のエマルジョン組成物は、以上に説
明した、（メタ）アクリル系共重合体エマルジョンにカ
ルボキシル基を含む（メタ）アクリル系共重合体の塩基
で中和したものを添加すれば得られるが、その際、前者
の固形分換算 100重量部に対し後者の固形分換算0.02〜
３重量部を加えることにより気泡による塗膜欠陥を生じ
させない塗料、粘着剤等を得ることができる。
明した、（メタ）アクリル系共重合体エマルジョンにカ
ルボキシル基を含む（メタ）アクリル系共重合体の塩基
で中和したものを添加すれば得られるが、その際、前者
の固形分換算 100重量部に対し後者の固形分換算0.02〜
３重量部を加えることにより気泡による塗膜欠陥を生じ
させない塗料、粘着剤等を得ることができる。
【００２１】
【実施例】本発明を実施例および比較例に基づき具体的
に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。なお、例中の部および％はそれぞれ重量部と重量％
を示す。 ［（メタ）アクリル系共重合体エマルジョンの合成］ 合成例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素ガス導入口および
原料滴下口を備えた重合容器に、脱イオン水 101.7部、
下記式で示される反応性界面活性剤エレミノールＪＳ−
２［三洋化成工業（株）製、商品名］ 2.6部、下記式で
示される反応性界面活性剤アデカリアソープＮＥ−10
［旭電化工業（株）製、商品名］２部を仕込み、攪拌し
ながら80℃に昇温して溶解したのち窒素置換した。これ
にメタクリル酸メチル56部、アクリル酸ブチル41部、ア
クリル酸２部、グリシジルメタクリレート１部およびベ
ンゾイルパーオキシド 0.1部の混合物を攪拌下に３時間
を要して均一に滴下させ、さらに80℃で２時間反応させ
重合を終えた。得られたエマルジョンの固形分濃度は4
9.9％であった。
に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。なお、例中の部および％はそれぞれ重量部と重量％
を示す。 ［（メタ）アクリル系共重合体エマルジョンの合成］ 合成例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素ガス導入口および
原料滴下口を備えた重合容器に、脱イオン水 101.7部、
下記式で示される反応性界面活性剤エレミノールＪＳ−
２［三洋化成工業（株）製、商品名］ 2.6部、下記式で
示される反応性界面活性剤アデカリアソープＮＥ−10
［旭電化工業（株）製、商品名］２部を仕込み、攪拌し
ながら80℃に昇温して溶解したのち窒素置換した。これ
にメタクリル酸メチル56部、アクリル酸ブチル41部、ア
クリル酸２部、グリシジルメタクリレート１部およびベ
ンゾイルパーオキシド 0.1部の混合物を攪拌下に３時間
を要して均一に滴下させ、さらに80℃で２時間反応させ
重合を終えた。得られたエマルジョンの固形分濃度は4
9.9％であった。
【００２２】
【化３】
【００２３】合成例２〜３ 合成例１と同様にして表１に示される単量体、界面活性
剤の種類、量で重合を行った。固形分濃度は合成例２の
ものが49.8％、合成例３のものが50.1％であった。
剤の種類、量で重合を行った。固形分濃度は合成例２の
ものが49.8％、合成例３のものが50.1％であった。
【００２４】合成例４ 攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素ガス導入口および
原料滴下口を備えた重合容器に、脱イオン水98.4部、下
記式で示される反応性界面活性剤ラテムルＳ-180Ａ［花
王（株）製、商品名］ 2.4部、反応性界面活性剤アデカ
リアソープＮＥ−10［前出］２部を仕込み、攪拌しなが
ら70℃に昇温して溶解したのち窒素置換した。これに硫
酸第１鉄の１％水溶液３部を添加し、さらにアスコルビ
ン酸の１％水溶液10部を添加すると同時に、アクリル酸
−２−エチルヘキシル80部、アクリル酸ブチル17部、ア
クリル酸２部、グリシジルメタクリレート１部およびキ
ュメンハイドロパーオキシド 0.1部の混合物の滴下を開
始し、引き続き攪拌下に３時間を要して均一に滴下さ
せ、さらに70℃で２時間反応させ重合を終えた。得られ
たエマルジョンの固形分濃度は50.0％であった。
原料滴下口を備えた重合容器に、脱イオン水98.4部、下
記式で示される反応性界面活性剤ラテムルＳ-180Ａ［花
王（株）製、商品名］ 2.4部、反応性界面活性剤アデカ
リアソープＮＥ−10［前出］２部を仕込み、攪拌しなが
ら70℃に昇温して溶解したのち窒素置換した。これに硫
酸第１鉄の１％水溶液３部を添加し、さらにアスコルビ
ン酸の１％水溶液10部を添加すると同時に、アクリル酸
−２−エチルヘキシル80部、アクリル酸ブチル17部、ア
クリル酸２部、グリシジルメタクリレート１部およびキ
ュメンハイドロパーオキシド 0.1部の混合物の滴下を開
始し、引き続き攪拌下に３時間を要して均一に滴下さ
せ、さらに70℃で２時間反応させ重合を終えた。得られ
たエマルジョンの固形分濃度は50.0％であった。
【化４】
【００２５】合成例５〜６ 合成例４と同様にして表１に示される単量体、界面活性
剤の種類、量で重合を行った。固形分濃度は合成例５の
ものが49.9％、合成例６のものが49.9％であった。
剤の種類、量で重合を行った。固形分濃度は合成例５の
ものが49.9％、合成例６のものが49.9％であった。
【００２６】［カルボキシル基を含む（メタ）アクリル
系共重合体の合成および中和］ 合成例７ 攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素ガス導入口および
原料滴下口を備えた重合容器に、トルエン 112部を仕込
み90℃に加熱昇温した。これにアクリル酸−２−エチル
ヘキシル43部、アクリル酸ブチル45部、アクリル酸12部
およびベンゾイルパーオキシド１部の混合物を攪拌下に
３時間を要して均一に滴下させ、さらに90℃で２時間反
応させ重合を終え、冷却後モノエタノールアミン12部を
少量づつ滴下して中和した。得られた共重合体溶液の固
形分濃度は50.1％であった。また、中和前の共重合体の
酸価は44で数平均分子量は 4,320（ＧＰＣにより測定）
であった。
系共重合体の合成および中和］ 合成例７ 攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素ガス導入口および
原料滴下口を備えた重合容器に、トルエン 112部を仕込
み90℃に加熱昇温した。これにアクリル酸−２−エチル
ヘキシル43部、アクリル酸ブチル45部、アクリル酸12部
およびベンゾイルパーオキシド１部の混合物を攪拌下に
３時間を要して均一に滴下させ、さらに90℃で２時間反
応させ重合を終え、冷却後モノエタノールアミン12部を
少量づつ滴下して中和した。得られた共重合体溶液の固
形分濃度は50.1％であった。また、中和前の共重合体の
酸価は44で数平均分子量は 4,320（ＧＰＣにより測定）
であった。
【００２７】合成例８ 攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素ガス導入口および
原料滴下口を備えた重合容器に、ブチルセロソルブ 112
部を仕込み80℃に加熱昇温した。これにアクリル酸−２
−エチルヘキシル67部、アクリル酸18部およびベンゾイ
ルパーオキシド１部の混合物を攪拌下に３時間を要して
均一に滴下させ、さらに80℃で２時間反応させ重合を終
え、冷却後トリエチルアミン27部を少量づつ滴下して中
和した。得られた共重合体溶液の固形分濃度は49.9％で
あった。また中和前の共重合体の酸価は71で数平均分子
量は22,300（ＧＰＣにより測定）であった。
原料滴下口を備えた重合容器に、ブチルセロソルブ 112
部を仕込み80℃に加熱昇温した。これにアクリル酸−２
−エチルヘキシル67部、アクリル酸18部およびベンゾイ
ルパーオキシド１部の混合物を攪拌下に３時間を要して
均一に滴下させ、さらに80℃で２時間反応させ重合を終
え、冷却後トリエチルアミン27部を少量づつ滴下して中
和した。得られた共重合体溶液の固形分濃度は49.9％で
あった。また中和前の共重合体の酸価は71で数平均分子
量は22,300（ＧＰＣにより測定）であった。
【００２８】
【表１】
【００２９】表１中の反応性界面活性剤の構造式を下記
に示す。
に示す。
【化５】
【００３０】実施例１ 合成例１の共重合体エマルジョン 100部 合成例７の中和された共重合体溶液 0.5部 ３％メトローズ90ＳＨ4000水溶液［信越化学工業（株）製、商品名］ 7部 テキサノールＣＳ−12［チッソ（株）製、商品名］ 3部 ＳＮディスパーサント5040［サンノプコ（株）製、商品名］ 1.25部 酸化チタンＲ−650 25部 上記成分をラボミキサーで90分間混合し水性塗料を得
た。得られた塗料を脱脂したブリキ板表面にアプリケー
ターで乾燥塗膜の厚みが 0.5mmになるように塗布したの
ち、 150℃で１分間乾燥して試験片とした。得られた試
験片について発泡性を観察し、耐水性を測定した。結果
は表２に示すとおりであった。 ａ．発泡性 目視または拡大鏡により表面の泡の有無をチェックす
る。 ｂ．耐水性 試験片を常温の水に８時間浸漬し、引き上げた後の表面
のブリスターの有無、基材との密着性をチェックする。 判定 良 〇〜△〜× 不良
た。得られた塗料を脱脂したブリキ板表面にアプリケー
ターで乾燥塗膜の厚みが 0.5mmになるように塗布したの
ち、 150℃で１分間乾燥して試験片とした。得られた試
験片について発泡性を観察し、耐水性を測定した。結果
は表２に示すとおりであった。 ａ．発泡性 目視または拡大鏡により表面の泡の有無をチェックす
る。 ｂ．耐水性 試験片を常温の水に８時間浸漬し、引き上げた後の表面
のブリスターの有無、基材との密着性をチェックする。 判定 良 〇〜△〜× 不良
【００３１】実施例２、比較例１〜２ 実施例１と同様にして、表２に示される（メタ）アクリ
ル系共重合体エマルジョンおよびカルボキシル基を含む
（メタ）アクリル系共重合体の中和物の溶液を用いて配
合した。得られた塗料の特性についても同様にして評価
し結果を表２に示した。
ル系共重合体エマルジョンおよびカルボキシル基を含む
（メタ）アクリル系共重合体の中和物の溶液を用いて配
合した。得られた塗料の特性についても同様にして評価
し結果を表２に示した。
【００３２】実施例３ 合成例４で得た共重合体エマルジョン 100部に合成例７
で得た共重合体の中和物の溶液 0.5部を添加し、さらに
アンモニア水 0.4部を加え増粘して粘着剤組成物を得
た。得られた組成物を離型紙表面にアプリケーターで乾
燥塗膜の厚みが20μｍになるように塗布したのち、 140
℃で１分間乾燥して試験片とした。前記と同様にして得
られた試験片について発泡性を観察し、耐水性を測定し
た。結果は表２に示すとおりであった。
で得た共重合体の中和物の溶液 0.5部を添加し、さらに
アンモニア水 0.4部を加え増粘して粘着剤組成物を得
た。得られた組成物を離型紙表面にアプリケーターで乾
燥塗膜の厚みが20μｍになるように塗布したのち、 140
℃で１分間乾燥して試験片とした。前記と同様にして得
られた試験片について発泡性を観察し、耐水性を測定し
た。結果は表２に示すとおりであった。
【００３３】実施例４、比較例３〜４ 実施例３と同様にして、表２に示される（メタ）アクリ
ル系共重合体エマルジョンおよびカルボキシル基を含む
（メタ）アクリル系共重合体の中和物の溶液を用いて配
合した。得られた粘着剤組成物の発泡性、耐水性につい
ても同様にして評価し結果を表２に示した。
ル系共重合体エマルジョンおよびカルボキシル基を含む
（メタ）アクリル系共重合体の中和物の溶液を用いて配
合した。得られた粘着剤組成物の発泡性、耐水性につい
ても同様にして評価し結果を表２に示した。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明により、反応性界面活性剤を用い
て重合した（メタ）アクリル系エマルジョンを使用し
た、得られる塗膜の耐水性が極めて良く、かつ発泡等に
よる塗膜欠陥を生じないエマルジョン組成物が提供され
た。この特性により、本発明のエマルジョン組成物は塗
料、粘着剤等の実用的な用途向けに極めて有利である。
て重合した（メタ）アクリル系エマルジョンを使用し
た、得られる塗膜の耐水性が極めて良く、かつ発泡等に
よる塗膜欠陥を生じないエマルジョン組成物が提供され
た。この特性により、本発明のエマルジョン組成物は塗
料、粘着剤等の実用的な用途向けに極めて有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 133/06 ＪＤＤ //(Ｃ０８Ｌ 33/06 33:02）
Claims (1)
- 【請求項１】 反応性界面活性剤を使用してラジカル重
合開始剤の存在下で乳化重合して得られる（メタ）アク
リル系共重合体エマルジョンに、カルボキシル基を含む
（メタ）アクリル系共重合体（ただし、数平均分子量
1,000〜40,000かつ酸価10〜 100）の塩基で中和したも
のを加えることを特徴とするエマルジョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30372994A JPH08157680A (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 気泡による塗膜欠陥の生じないエマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30372994A JPH08157680A (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 気泡による塗膜欠陥の生じないエマルジョン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157680A true JPH08157680A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=17924572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30372994A Pending JPH08157680A (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 気泡による塗膜欠陥の生じないエマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157680A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194292A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水性下地塗料 |
| KR100865482B1 (ko) * | 2008-03-05 | 2008-10-27 | 주식회사 골든포우 | 내수성 및 방수성이 개선된 수성 아크릴계 에멀젼 방수성점착제 및 그 제조방법 |
| JP2010215871A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン型着色シーラー組成物 |
| JP2017048299A (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 株式会社日本触媒 | 制振材用配合物 |
| JP2019172845A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | 日本カーバイド工業株式会社 | プライマー層形成用（メタ）アクリル樹脂エマルション |
-
1994
- 1994-12-07 JP JP30372994A patent/JPH08157680A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194292A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水性下地塗料 |
| KR100865482B1 (ko) * | 2008-03-05 | 2008-10-27 | 주식회사 골든포우 | 내수성 및 방수성이 개선된 수성 아크릴계 에멀젼 방수성점착제 및 그 제조방법 |
| JP2010215871A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン型着色シーラー組成物 |
| JP2017048299A (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 株式会社日本触媒 | 制振材用配合物 |
| JP2019172845A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | 日本カーバイド工業株式会社 | プライマー層形成用（メタ）アクリル樹脂エマルション |
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