JP3460246B2

JP3460246B2 - 水性樹脂分散体

Info

Publication number: JP3460246B2
Application number: JP09187593A
Authority: JP
Inventors: 靖之上山; 輝男木村
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1993-03-29
Filing date: 1993-03-29
Publication date: 2003-10-27
Anticipated expiration: 2018-10-27
Also published as: JPH06279688A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性、密着性の非常
に優れた皮膜を形成する水性樹脂分散体に関するもので
あり、本発明で製造される水性樹脂分散体は塗料、建材
の下地処理材、建材の仕上げ材、接着剤、粘着剤、紙加
工剤、繊維加工剤などに利用され、とくに塗料用、建材
の仕上げ材として有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】水性樹脂分散体は一般に、界面活性剤を
含む水性媒体中に単量体を乳化分散させ、ラジカルを発
生する重合触媒により重合を行なう周知の乳化重合法に
よって製造され、一般的には、水性樹脂分散体中の重合
体は、濃度４０〜６５重量％、粒子径０．０１〜１ミク
ロンで、安定な分散状態で存在する。

【０００３】界面活性剤は、水性媒体中で単量体に重合
の場を与えるとともに、乳化分散状態を長期にわたって
安定に保つという重要な働きをするものであるが、水溶
性で本質的に重合体との相溶性に欠けるため、その存在
は、水性樹脂分散体の常温あるいは加熱乾燥下での乾燥
によって成膜した皮膜の耐水性や密着性を大きく損なう
という欠点をもっていた。

【０００４】そこで、水性樹脂分散体中の界面活性剤の
悪影響を排除するため、エチレン性不飽和単量体とラジ
カル共重合可能な界面活性剤（以後反応性乳化剤と呼
ぶ）を利用する様々な努力が払われてきた。例えば特開
昭６２−１１５３４号公報、特開昭６２−１０４８０２
号公報、特開平４−５３８０２号公報には種々の反応性
乳化剤が提案され、乳化重合中における従来の界面活性
剤を反応性乳化剤へ変更することで耐水性が改善される
ことが述べられているが、高度な耐水性を得ることはで
きなかった。また特開平４−１７０４０２号公報では、
エチレン性不飽和単量体に対し、反応性乳化剤と連鎖移
動剤を組み合わせて乳化重合することを提案している
が、塗料化皮膜のつやは優れているが高度な耐水性を得
ることはできなかった。また特公平２−５０１２１号公
報では、カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体
と反応性乳化剤であるアリルスルホコハク酸塩とスチレ
ンスルホン酸塩を組合せて耐水性を高めているが、アリ
ルスルホコハク酸塩を使用すると高度な耐水性を確保す
ることは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、水性樹脂
分散体から得られる皮膜において高度な耐水性が発現で
きないという問題があったが、本発明は皮膜とした場合
に高度な耐水性を持つ水性樹脂分散体を提供するもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を解決するために鋭意検討をかさねた結果、
カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体と特定の
硫酸エステル基を持つエチレン性不飽和単量体とをシー
ドラテックス調製時に用い、該シードラテックスの存在
下、乳化重合時にスチレンスルホン酸塩および／または
（メタ）アクリル酸アルキルエステルスルホン酸塩を用
いることによって優れた効果を見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、〔１〕（ａ）カルボキ
シル基を持つエチレン性不飽和単量体０．５〜５０重量
％、（ｂ）エチレン性不飽和単量体４５〜９９．４５重
量％、（ｃ）下記の一般式（１）、（２）、（３）で表
される硫酸エステル基を持つエチレン性不飽和単量体
０．０５重量％〜５重量％からなる単量体混合物を水性
媒体中において乳化重合させて調製されるシードラテッ
クスと、〔２〕（ｄ）カルボキシル基を持つエチレン性
不飽和単量体０〜１０重量％、（ｅ）エチレン性不飽和
単量体８５〜９９．９５重量％、（ｆ）エチレン性不飽
和単量体０〜６９．９５重量％〔ただし、アクリル酸エ
ステルおよびメタアクリル酸エステルを除く〕、（ｇ）
下記の一般式（４）で表されるスチレンスルホン酸塩お
よび／または下記の一般式（５）で表される（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルスルホン酸塩が０．０５〜５
重量％からなる単量体混合物を水性媒体中において乳化
重合させて調製される重合体ラテックスとからなる水性
樹脂分散体であり、〔２〕の重合体ラテックスが、
〔１〕のシードラテックスの存在下において、乳化重合
された重合体ラテックスであることを特徴とする水性樹
脂分散体である。

【０００７】

【化６】（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭素数８〜
２４のアルキル基またはアシル基、Ａは炭素数２〜４の
アルキレン基、ｎは０〜５０の整数、ｍは０〜２０の整
数、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムを示す。）

【０００８】

【化７】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ²は水素または炭素数６〜
１８のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、
Ｒ³は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２〜４のア
ルキレン基、ｎは１〜２００の整数、Ｍはアルカリ金
属、アンモニウムを示す。）

【０００９】

【化８】（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は１〜２５の
アルキル基、Ｒ³は１〜２５のアルキル基、Ｒ⁴は炭素
数１〜２５のアルキル基またはベンジル基、Ｒ⁵は炭素
数１〜２５のアルキル基またはベンジル基、Ａは炭素数
２〜４のアルキレン基、ｐは０〜２の整数、ｑは０〜２
の整数、ｎは１以上の整数、ｍは１以上の整数、Ｍはア
ルカリ金属、アンモニウムを示す。）

【００１０】

【化９】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン
塩基または有機第四級アンモニウム塩基を示す。）

【００１１】

【化１０】（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｎは１〜２０の整
数、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン塩基
または有機第四級アンモニウム塩基を示す。）本発明に
おける（ｃ）の硫酸エステル基を持つエチレン性不飽和
単量体とは、分子中にラジカル重合性の二重結合と硫酸
エステル基とを持つ化合物を意味し、上記の一般式
（１）、（２）、（３）で表されるものであり、二種以
上の併用も可能である。具体的には一般式（１）で表さ
れるものとして例えば旭電化工業（株）製アデカリアソ
ープ（商標）ＳＥ１０２５Ｎ等があり、一般式（２）で
表されるものとして例えば第一工業製薬（株）製アクア
ロン（商標）ＨＳ−１０等があり、一般式（３）で表さ
れるものとして例えば日本乳化剤（株）製Ａｎｔｏｘ
（商標）−ＭＳ−６０等がある。

【００１２】本発明において、一般式（４）で表される
ものとして例えばｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム、
ｐ−スチレンスルホン酸カリウム等があり、一般式
（５）で表されるものとして例えばアクリル酸−（２−
スルホエチル）エステルナトリウム、アクリル酸−（２
−スルホエチル）エステルカリウム、メタクリル酸−
（２−スルホエチル）エステルナトリウム、アクリル酸
−（３−スルホプロピル）エステルナトリウム、アクリ
ル酸−（３−スルホプロピル）エステルカリウム、メタ
クリル酸−（３−スルホプロピル）エステルナトリウム
等がある。

【００１３】本発明において、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
からなる単量体混合物を水性媒体中において乳化重合し
て調製される〔１〕のシードラテックス中の重合体と、
（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）より重合された〔２〕の重合体
との比率は１／９９〜９５／５が好ましく、５／９５〜
８０／２０がさらに好ましい。この範囲外の比率では期
待する耐水性の優れた皮膜を得ることはできない。

【００１４】本発明において、（ａ）、（ｄ）のカルボ
キシル基を持つエチレン性不飽和単量体は同一でも一部
または全部が異なっていてもよく、具体的にはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸の半エステルなどがあ
る。

【００１５】本発明において（ｂ）、（ｅ）のエチレン
性不飽和単量体は同一でも一部または全部が異なってい
てもよく、具体的にはカルボキシル基を持たないエチレ
ン性不飽和単量体をいい、例えばアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル〔以後単に（メタ) アクリル酸エ
ステルのように表すことがある。〕として（メタ) アク
リル酸メチル、（メタ) アクリル酸エチル、（メタ) ア
クリル酸ブチル、（メタ) アクリル酸2-エチルヘキシ
ル、（メタ) アクリル酸シクロヘキシル、（メタ) アク
リル酸ドデシル等があり、スチレン、ビニルトルエン等
の芳香族単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、パ
ーサチック酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）ア
クリロニトリル等のシアン化ビニル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、ブタジエン等が
ある。さらに種々の官能性単量体例えば（メタ）アクリ
ルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ビニルピロリ
ドン、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、メタクリル
酸アシッドホスホオキシエチル、メタクリル酸３−クロ
ロ−２−アシッドホスホオキシプロピル、ジビニルベン
ゼン、メチルビニルケトン、（ポリ) オキシエチレンモ
ノ（メタ) アクリレート、（ポリ) プロピレングリコー
ル（メタ) アクリレート、（メタ) アクリル酸アリル、
（ポリ) オキシエチレンジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが含
まれる。また（ｂ）には上記一般式（４）、（５）で表
されるスルホン酸基を持つエチレン性不飽和単量体も含
まれ、その量は〔１〕の単量体中０〜１重量％の範囲で
用いることができる。さらに（ｅ）には上記一般式
（１）、（２）、（３）で表される硫酸エステル基を持
つエチレン性不飽和単量体が含まれ、その量は〔２〕の
単量体中０〜１重量％の範囲で用いることができる。

【００１６】本発明の実施には通常の乳化重合法が採用
でき、具体的にはその乳化重合方法として以下に述べる
方法があるが、本発明はこれらの方法に限定されるもの
ではなく、例示すれば第一段階として〔１〕のシードラテックスの乳化重
合工程が終了した後に第二段階として（ｄ）、（ｅ）、
（ｆ）からなる単量体混合物を反応系へ逐次導入し乳化
重合を行ない、水性樹脂分散体を得る方法。

【００１７】第一段階として（ｄ）、（ｅ）、
（ｆ）からなる単量体混合物を反応系へ導入し乳化重合
を行なう。つぎに第一段階の重合体ラテックスの存在
下、第二段階として（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からなる単
量体混合物を反応系へ逐次導入し、乳化重合を行なう。
引き続き第一段階および第二段階のラテックスの存在
下、第三段階として（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）からなる単
量体混合物を反応系へ逐次導入し乳化重合を行ない、水
性樹脂分散体を得る方法。〔ただし第一段階の（ｄ）、
（ｅ）、（ｆ）と第三段階の（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）は
それぞれ同一でも一部または全部が異なっていてもよ
い。〕などがあり、また各方法を組み合わせて実施する
ことも可能である。なお、上記要件を満足する範囲内に
おいて、上記の第二段階または上記の第三段階を２
つ以上の段階に分けて実施することもできる。

【００１８】本発明の実施においては、ラジカル重合触
媒として、熱または還元性物質などによってラジカル分
解して単量体の付加重合を起こさせるものである、水溶
性または油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物
等が使用されれ、その具体例としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ハ
イドロクロライド、２，２−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）等がある。その量は単量体に対して
通常０．１〜２重量％配合され、また、重合速度の促
進、さらに低温での重合を望むときには、例えば重亜硫
酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガ
リット等の還元剤をラジカル重合触媒と組み合わせて用
いることもできる。

【００１９】また、所望によって種々の重合調整剤を添
加することも可能で、例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リ
ン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のｐ
Ｈ調整剤や、ドデシルメルカプタン等の分子量を調節す
るための連鎖移動剤を添加することも可能である。

【００２０】本発明では、通常の界面活性剤を併用する
ことができ、例えば、脂肪酸石鹸、アルキルスルホン酸
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫
酸塩等のアニオン性界面活性剤やポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンプ
ロックコポリマー等のノニオン性界面活性剤、さらに反
応性ノニオン型界面活性剤といわれるエチレン性不飽和
単量体と共重合なノニオン型界面活性剤等が用いられ、
これらの使用を排除するものではないが、その使用量は
全単量体１００重量部当たり１重量部以下に留めるべき
であり、それ以上の量の使用は、皮膜の耐水性、密着性
を損なうことになる。

【００２１】本発明によって製造される水性樹脂分散体
には分散体の長期の分散安定を保つため、アンモニア、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジメチルアミノエ
タノール等のアミン類を用いてｐＨ５〜１０の範囲に調
整することが好ましい。

【００２２】本発明によって製造される水性樹脂分散体
には通常水系塗料等に添加配合される成分、例えば増粘
剤、消泡剤、顔料、分散剤、染料、防腐剤等を所望によ
り配合することは任意である。

【００２３】上記本発明の要件がみたされない場合に
は、乳化重合中において多量の凝集物が発生したり、ま
た耐水性に劣る皮膜しか得られない。

【００２４】

【実施例】次に、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例のみに
限定されるものでないことは言うまでもない。また例中
の部および％は重量表示である。なお、得られた水性樹
脂分散体は、下記に示す配合の塗料を調製し、以下に示
す試験方法に従って試験を実施した。 (注) 注１分散剤：花王（株）製注２消泡剤：サンノプコ（株）製注３ルチル型酸化チタン：石原産業（株）製（試験方法）上記塗料を厚さ５ｍｍのフレキシル板に乾
燥膜厚が８０ミクロンになるように均一にエアースプレ
ーで塗布し、７０℃で１５分間乾燥した。この塗装板を
沸騰水に４時間浸漬しその状態を目視にて判定した。

【００２５】判定基準 ◎；ふくれ、つやびけがまったく見られない。

【００２６】○；ふくれがややあるが、つやびけは見ら
れない。

【００２７】△；ふくれがあり、つやびけも見られる。

【００２８】×；全面がふくれ、つやびけが著しい。耐水白化性試験得られた水性樹脂分散体１００部にブチルセロソルブの
５０％水溶液１０部とエチレングリコールモノ２−エチ
ルヘキシルエーテル５％を成膜助剤として配合した後、
ガラス板上に乾燥膜厚２００ミクロンとなるように皮膜
を作製し、２０℃で４８時間乾燥した。これを２０℃の
水に１４日間浸漬した後、その光透過率を測定した。

【００２９】（実施例１〜１０、比較例１〜９）〔１〕のシードラテックスの調製かくはん機、還流冷却器、滴下槽および温度系を取りつ
けた反応容器に、メタクリル酸１５部、メタクリル酸メ
チル３０部、スチレン１５部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル４０部、水３００部、表１、表２に示した一般式
（１）、（２）、（３）に相当する硫酸エステル基を持
つエチレン性不飽和単量体あるいはその他の反応性乳化
剤、通常の界面活性剤の２５％水溶液を表１、表２に示
した部数を投入し、反応容器中の温度を７８℃に上げて
から、過硫酸アンモニウムの２％水溶液１５部を添加し
て１時間保つ。これによって第一段階のシードラテック
スが調製される。水性樹脂分散体、Ａ〜Ｊ、ア〜ケの製造次に、スチレン９０部、メタクリル酸３部、メタクリル
酸メチル１１７部、アクリル酸２−エチルヘキシル１９
０部の単量体の混合物と、表１、表２に示した一般式
（４）、（５）に相当するスチレンスルホン酸塩、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルスルホン酸塩、その他
の反応性乳化剤または通常の界面活性剤を表１、表２に
示した部数と過硫酸アンモニウム１．２部と水１８４部
からなる水溶液とを反応容器中へ別々の滴下槽より３時
間かけて流入させる。流入中は反応容器中の温度を８３
℃に保つ。室温まで冷却後、水性樹脂分散体の固形分は
すべて４９．５〜５０．０％の範囲にあった。２５％ア
ンモニア水溶液を添加してｐＨ８に調整してから２００
メッシュの金網でろ過した。ろ過された凝集物の乾燥重
量は全単量体に対してすべて０．５％以下であった。こ
の水性樹脂分散体について前記した耐沸騰水性試験、耐
水白化性試験を行なった。その結果を表１、表２に示し
た。試験結果実施例１〜１０の水性樹脂分散体Ａ〜Ｊは、本発明の目
的とする水性樹脂分散体が得られている。

【００３０】比較例１〜４は本発明の目的とする以外の
反応性乳化剤、界面活性剤を使用しているため、耐沸騰
水性、耐水白化性が劣る。

【００３１】比較例５は本発明の目的とする以外の反応
性乳化剤を使用したため、水性樹脂分散体を得ることが
できなかった。

【００３２】比較例６〜８は本発明の目的とする反応性
乳化剤を規定量の範囲以外で使用したため、耐沸騰水
性、耐水白化性が劣る。

【００３３】比較例９は本発明の目的とする反応性乳化
剤を規定量の範囲以外で使用したため、水性樹脂分散体
を安定に得ることができなかった。

【００３４】（実施例１１）実施例２の重合処方から、
第一段階のシードラテックスの調製に続く次の段階のメ
タクリル酸３部を除く以外はすべて実施例２と同様に重
合を行ない、２５％アンモニア水溶液を添加してｐＨ８
に調整してから２００メッシュの金網でろ過した。ろ過
された凝集物の乾燥重量は全単量体に対してすべて０．
１％以下であった。この水性樹脂分散体について前記し
た耐沸騰水性試験、耐水白化性試験を行なったところ、
耐沸騰水性試験は◎、耐水白化性試験（光透過率）は９
６％であった。

【００３５】（比較例６）実施例２の重合処方から、第
一段階のシードラテックスの調製におけるメタクリル酸
１５部を除く以外はすべて実施例２と同様に重合を行な
い、２５％アンモニア水溶液を添加してｐＨ８に調整し
てから２００メッシュの金網でろ過した。ろ過された凝
集物の乾燥重量は全単量体に対してすべて６．２％であ
った。この水性分散体樹脂について耐沸騰水性試験、耐
水白化性試験を行なったところ、耐沸騰水性試験は×、
耐水白化性試験（光透過率）は５１％であった。

【００３６】（実施例１２）かくはん機、還流冷却器、
滴下槽および温度系を取りつけた反応容器に、アクリル
酸２０部、アクリルアミド５部、メタクリル酸メチル６
０部、スチレン３０部、アクリル酸ｎ−ブチル８５部、
水５５０部、アデカリアソープＳＥ１０２５Ｎ（２５％
水溶液）を２０部を投入し、反応容器中の温度を７８℃
に上げてから、過硫酸アンモニウムの２％水溶液３０部
を添加して１時間保つ。これによって第一段階のシード
ラテックスが調製される。次に、スチレン９０部、メタ
クリル酸５部、メタクリル酸メチル５０部、アクリル酸
ｎ−ブチル１５５部の混合物と、ｐ−スチレンスルホン
酸ナトリウム３部、過硫酸アンモニウム１．５部と水１
４０部からなる水溶液とを反応容器中へ別々の滴下槽よ
り３時間かけて流入させる。流入中は反応容器中の温度
を８３℃に保つ。室温まで冷却後し、固形分を測定した
ところ４０．９％、ｐＨ２．５であった。２５％アンモ
ニア水溶液を添加してｐＨ８に調整してから２００メッ
シュの金網でろ過した。ろ過された凝集物の乾燥重量は
全単量体に対して０．０２％以下とわずかであった。こ
の水性樹脂分散体について耐沸騰水性試験、耐水白化性
試験を行なったところ、耐沸騰水性試験は◎、耐水白化
性試験（光透過率）は９５％であった。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】注；1)エレミノール（商標）ＪＳ−２（アリルアルキル
スルホコハク酸ナトリウム、三洋化成工業（株）製） 2)ラテムル（商標）Ｓ−１８０Ａ（アリルアルキルスル
ホコハク酸アンモニウム、花王（株）製） 3)レベノール（商標）ＷＺ（ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル硫酸ナトリウム、花王（株）製）

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、水性樹脂分散体から得
られる皮膜において高度な耐水性が発現できないという
問題があった。特定の反応性乳化剤を乳化重合させるこ
とにより、水性樹脂分散体では達成できなかった高度な
耐水性を発現する皮膜を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/22 - 2/30 C08L 57/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】〔１〕（ａ）カルボキシル基を持つエチ
レン性不飽和単量体０．５〜５０重量％、（ｂ）エチレ
ン性不飽和単量体４５〜９９．４５重量％、（ｃ）下記
の一般式（１）、（２）、（３）で表される硫酸エステ
ル基を持つエチレン性不飽和単量体０．０５重量％〜５
重量％からなる単量体混合物を水性媒体中において乳化
重合させて調製されるシードラテックスと、〔２〕
（ｄ）カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体０
〜１０重量％、（ｅ）エチレン性不飽和単量体８５〜９
９．９５重量％、（ｆ）下記の一般式（４）で表される
スチレンスルホン酸塩および／または下記の一般式
（５）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル
スルホン酸塩が０．０５〜５重量％からなる単量体混合
物を水性媒体中において乳化重合させて調製される重合
体ラテックスとからなる水性樹脂分散体。【化１】（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭素数８〜
２４のアルキル基またはアシル基、Ａは炭素数２〜４の
アルキレン基、ｎは０〜５０の整数、ｍは０〜２０の整
数、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムを示す。）【化２】（式中、Ｒ¹は炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ²は水素または炭素数６〜
１８のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、
Ｒ³は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２〜４のア
ルキレン基、ｎは１〜２００の整数、Ｍはアルカリ金
属、アンモニウムを示す。）【化３】（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は１〜２５の
アルキル基、Ｒ³は１〜２５のアルキル基、Ｒ⁴は炭素
数１〜２５のアルキル基またはベンジル基、Ｒ⁵は炭素
数１〜２５のアルキル基またはベンジル基、Ａは炭素数
２〜４のアルキレン基、ｐは０〜２の整数、ｑは０〜２
の整数、ｎは１以上の整数、ｍは１以上の整数、Ｍはア
ルカリ金属、アンモニウムを示す。）【化４】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン
塩基または有機第四級アンモニウム塩基を示す。）【化５】（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｎは１〜２０の整
数、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有機アミン塩基
または有機第四級アンモニウム塩基を示す。）
【請求項２】〔２〕の重合体ラテックスが、〔１〕の
シードラテックスの存在下において、乳化重合された重
合体ラテックスであることを特徴とする請求項１記載の
水性樹脂分散体。