TWI387606B - 具有至少一個接枝烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能之共聚物作為紙用光澤劑之用途及所獲得之產物 - Google Patents
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Description
本發明係關於礦物物質懸浮液的技術範疇,以及在乾燥之前和/或之後,其在紙、顏料工業上的應用,以及在乾燥後其在塑膠上的應用,且尤其是其紙應用,尤其包括紙塗料色料的領域,著眼於提供光澤,尤其是紙張光澤的改良。
本發明首先係關於水溶性共聚物,較佳為具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性水溶性共聚物作為角色是要改良成品光澤,尤其是紙張光澤的試劑之用途,此與視角(亦即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關。
本發明亦關於改良成品光澤的試劑,此與視角(亦即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關。
本發明亦關於水溶性共聚物,較佳是具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性水溶性共聚物作為角色是要改良成品光澤,尤其是紙張光澤的試劑之用途,此與視角(亦即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關,及其於顏料和/或礦物填充劑分散方法中在水溶液懸浮液中之實施。其亦關於實施該共聚物和如此獲得的水性懸浮液之分散方法。
本發明亦關於水溶性共聚物,較佳是具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性水溶性的共聚物作為角色是要改良成品光澤,尤其是紙張光澤的試劑之用途,此與視角(亦即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關,及其於染料和或礦物填充劑研磨方法中在水性懸浮液中之實施。其亦關於實施該共聚物和如此獲得的水性懸浮液之研磨方法。
其亦關於該水性懸浮液用於製造塗料色料的用途。其亦關於實施該共聚物之塗料色料製造法以及如此獲得的塗料色料。最後,其係關於該塗料色料於塗覆紙的用途。其亦關於如此獲得的紙。
本發明亦關於水溶性共聚物,較佳是具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性水溶性共聚物作為角色是要改良成品光澤,尤其是紙張光澤的試劑之用途,此與視角(亦即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關,及其於塗料色料製造法中的實施。其亦關於如此獲得的塗料色料。
其亦關於由此得到的塗料色料於塗覆紙的用途。最後其係關於如此獲得的紙。
最後,本發明亦關於水溶性共聚物,較佳為具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能之弱離子性且水溶性共聚物作為顏料和塑膠領域之光澤增進劑的用途。
造紙方法包括含數個階段,包括:使色素和/或礦物填充劑變成淤漿;使用該懸浮液或淤漿製造填充劑和/或塗料色料;使用該塗料色料和填充劑製造和/或塗覆紙料。經由本方法,熟習本技藝者會記得必須獲得呈現光澤強烈活化作用的最終產物,因為紙張光澤的增晉對於紙製造商而言是一項主要的考量。此增進紙張光澤的性質,與在以上說明的方法進行期間增進光澤的已知方法,係經由熟習本技藝者於先前技藝可查到的文件於後續做說明。
在該方法進行的期間,最初將礦物填充劑和/或色素,如碳酸鈣、白雲石、氫氧化鎂、高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁單獨或以混合物製成淤漿。為此,係利用這些色素和/或礦物填充劑的分散和/或研磨助劑,其仍稱為礦物物質。
必須注意在整個說明當中,吾人所提到的礦物物質、填充劑和/或色素這些名詞對於本專利申請人具有相同的意義。
這些分散和/或研磨助劑在只要其能使懸浮液流體化的情形中係做為流變修飾劑。藉由使用研磨劑協助之研磨機械作用對於減低顆粒的大小亦有貢獻。亦可利用添加物使其得以調整該礦物物質懸浮液的黏度。
因此熟習本技藝者知道文件EP 0 610 534,其說明如何藉由異氰酸酯單體和非質子單體的共聚作用並利用二醇聚伸烷基單烷基胺類或醚類進行官能化作用來製備聚合物
。此種試劑對研磨有機色素尤其有效。
熟習本技藝者亦知道文件WO 00/77058,其說明以單或二羧酸不飽和衍生物為基礎的共聚物、聚伸烷基二醇之不飽和衍生物的共聚物、不飽和聚矽氧烷化合物或不飽和酯的共聚物。這些共聚物被用作為礦物填充劑懸浮液中的分散劑,這在水泥工業中是值得注意的。
熟習本技藝者亦知道文件WO 01/96007,其說明一種離子的水溶性共聚物,其具有接枝烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能,其角色是分散和/或協助色素和/或礦物填充劑之研磨。
相似地,熟習本技藝者會知道文件FR 2 707 182,其解釋如何使用以聚丙烯酸鹽和磷酸鹽為基礎的聚合物使無機色素的懸浮液流體化。
此外,文件WO 94/24202提出用於塗料組成物的非水溶性乳膠,但是這些乳膠無法達到與視角(即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關的高光澤度值。
然而,這些文件和出現於先前技藝中的其他文件均未教示烷氧基或羥基聚伸烷基二醇基團的接枝能增進與視角(即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關的紙張光澤。
然後該色素和/或礦物填充劑的水性懸浮液進入塗料色料的組成物中。
本專利申請人進行著眼在增進光澤,尤其是紙張光澤的研究,他驚訝地發現到在礦物填充劑研磨法、礦物填充劑分散法和塗料色料製造法中使用一種水溶性共聚物,較佳是具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性且水溶性共聚物,其具有根據說明書其餘部分中所說明稱為「固有黏度法」的方法所測定小於或等於100毫升/公克的固有黏度,能夠增進光澤,值得注意的是與視角(即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關的紙張光澤。
以此方式,根據本發明之弱離子及水溶性共聚物作為光澤活化劑,特別是作為紙張光澤活化劑,與視角(即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關的用途,其特徵在於該共聚物具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上,且在於該共聚物具有依照稱為「固有黏度法」的方法所測得小於或等於100毫升/公克的固有黏度。
共聚物的固有黏度係依照Vollmert出版品《大分子化學綱要》,第三部(Vollmert Verlag,Karlsruhe,1985年)所說明的方法,並且採用去離子水溶液和標準DIN 53101/0a所定義具有0.005之常數且其直徑等於0.53毫米的毛細管來測定的。此種方法在本申請案中稱為「固有黏度法」。
第二種可用於測定固有黏度的方法係利用6%的NaCl溶液以及上述的相同設備。
在除第一種方法外還使用第二種方法的實例中,用此第二種方法所得到的固有黏度值對應於所指示的第二項數值。
更特定言之,本發明人發現在該聚合物中有至少一個式(I)單體的存在:
其中
-m和p代表氧化烯單位數,其少於或等於150
-n代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q代表等於至少1且使得5(m+n+p)q150的數
-R1
代表氫或甲基或乙基
-R2
代表氫或甲基或乙基
-R代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,-R'代表氫或具有從1到40個碳原子的烴基,
使得有可能研發出具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性且水溶性共聚物,從而改良光澤,尤其是與視角(即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關之紙張光澤。
因此,根據本發明,該弱離子性且水溶性共聚物包含:a)至少一種具有羧酸或二羧酸或磷酸或膦酸或磺酸官能的陰離子單體或其混合物,b)至少一種非離子單體,該非離子單體係由至少一個式(I)的單體或數種式(I)單體的混合物所組成:
-m和p代表氧化烯單位數,其少於或等於150
-n代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q代表等於至少1,且使得5(m+n+p)q150,且較好是使得15(m+n+p)q120的整數,
-R1
代表氫或甲基或乙基
-R2
代表氫或甲基或乙基
-R代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙
酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,-R'代表氫或具有從1到40個碳原子的烴基,且較好是代表具有從1到12個碳原子的烴基,而更好是代表具有從1到4個碳原子的烴基,c)可能的話,至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺形式的單體或其衍生物,如N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺及其混合物,或甚至至少一種非水溶性單體,如丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯、不飽和酯類如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯或丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯,乙烯類如乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其衍生物,或至少一種陽離子單體或四級銨,如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨、氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨、氯化或硫酸[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨,或至少一種有機氟化的或有機矽化的單體,或數種這些單體的混合物,d)可能的話,至少一種具有至少兩個乙烯系不飽和物的單體,在本申請案其餘部分稱之為交聯單體,成分a)、b)、c)和d)的比例總和等於100%,且具有依照稱為「固有黏度法」的方法所測得小於或等於100毫
升/公克的固有黏度。
該共聚物造成光澤,尤其是與視角(即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關之紙張光澤的改良。
這項目標的達成要感謝包含以下成分之弱離子性且水溶性共聚物的使用:(a)至少一種具有單羧酸或二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸或磺酸官能的烯鍵式不飽和陰離子單體或其混合物,(b)至少一種式(I)的非離子單體,(c)可能的話,至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺形式的單體或其衍生物,如N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺及其混合物,或至少一種非水溶性單體,如丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯、不飽和酯類如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯或丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯,乙烯類如乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其衍生物,或至少一種陽離子單體或四級銨,如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨、氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨、氯化或硫酸[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨,或至少一種有機氟化的或有機矽化的單體,或數種這些單體的混合物,(d)可能的話,至少一種交聯單體,成分a)、b)、c)和d)的比例總和等於100%。
使用根據本發明之弱離子性且水溶性共聚物具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝到至少一個烯鍵式不飽和單體上,而導致與視角(亦即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關之光澤,尤其是紙張光澤之改良的用途,其特徵在於該弱離子性且水溶性共聚物包含:a)至少一種具有單羧酸官能的烯鍵式不飽和陰離子單體,其係選自具有單羧酸官能如丙烯酸或甲基丙烯酸或二元酸半酯如順-丁烯二酸或分解烏頭酸的C1
到C4
單酯的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,或選自具有二羧酸官能如巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順-丁烯二酸或羧酸酸酐如順-丁烯二酸酐的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磺酸官能如丙烯醯胺基-甲基-丙烷-磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯磺酸和苯乙烯磺酸的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磷酸官能如乙烯基磷酸、甲基丙烯酸磷酸乙二酯、甲基丙烯酸磷酸丙二酯、丙烯酸磷酸乙二酯、丙烯酸磷酸丙二酯及其乙氧基化物的烯鍵式不飽和單體,或選自具有膦酸官能如乙烯基膦酸的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,b)至少一種式(I)的非離子性烯鍵式不飽和單體:
-m和p代表氧化烯單位數,其少於或等於150
-n代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q代表等於至少1,且使得5(m+n+p)q150,且較好是使得15(m+n+p)q120的整數,
-R1
代表氫或甲基或乙基
-R2
代表氫或甲基或乙基
-R代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-R'代表氫或具有從1到40個碳原子的烴基,且較好是代表具有從1到12個碳原子的烴基,而更好是代表具有從1到4個碳原子的烴基,
或數種式(I)單體的混合物,b)可能的話,至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺形式的單體或其衍生物,如N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺及其混合物,或至少一種非水溶性單體,如丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯、不飽和酯類如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯或丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯,乙烯類如乙酸乙烯酯
、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其衍生物,或至少一種陽離子單體或四級銨,如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨、氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨、氯化或硫酸[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨,或至少一種有機氟化的或有機矽化的單體,其優先選自式(IIa)或式(IIb)的分子,式(IIa)分子為
其中
-m1、p1、m2和p2代表氧化烯單位數,其少於或等於150
-n1和n2代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q1和q2代表至少等於1,且使得0(m1+n1+p1)q1150且0(m2+n2+p2)q2150的整數,
-r代表一個使得1r200的數字,
-R3
代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺
基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-R4
、R5
、R10
和R11
代表氫或甲基或乙基
-R6
、R7
、R8
和R9
代表具有1到20個碳原子的直鏈或分支的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,或其混合物,
-R12
代表具有從1到40個碳原子的烴基,
-A和B是可能存在的基團,在此情況中,其代表具有從1到4個碳原子的烴基,
式(IIb)為R-A-Si(OB)3
其中
-R代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-A是可能存在的基團,在此情況中,其代表具有從1到4個碳原子的烴基,
-B代表具有從1到4個碳原子的烴基,
或數種該單體的混合物,
c)可能的話,至少一種交聯單體,其係選自(但非完全地)二甲基丙烯酸乙二酯、三羥基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、順-丁烯二酸烯丙酯、亞甲基-雙-丙烯醯胺、亞甲基-雙-甲基丙烯醯胺、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿酸酯、從多元醇如新戊四醇、山梨糖醇、蔗糖或其他所製得之烯丙基醚類所組成之組群,或選自式(III)的分子:
其中
-m3、p3、m4和p4代表氧化烯單位數,其少於或等於150
-n3和n4代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q3和q4代表至少等於1,且使得0(m3+n3+p3)q3150且0(m4+n4+p4)q4150的整數,
-r'代表一個使得1r'200的數字,
-R13
代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙
烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-R14
、R15
、R20
和R21
代表氫或甲基或乙基
-R16
、R17
、R18
和R19
代表具有1到20個碳原子的直鏈或分支的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,或其混合物,
-D和E是可能存在的基團,在此情況中,其代表具有從1到4個碳原子的烴基,
或數種該單體的混合物,
成分a)、b)、c)和d)的比例總和等於100%。
並且在於該共聚物具有根據稱為「固有黏度法」的方法所測得小於或等於100毫升/公克的固有黏度。
更特別的是以上提到的共聚物之用途特徵在於該共聚物係由下列所組成,以重量表示:a)2%到95%,且更特別是5%到90%的至少一種具有單羧酸官能的烯鍵式不飽和陰離子單體,其係選自具有單羧酸官能如丙烯酸或甲基丙烯酸或二元酸半酯如順-丁烯二酸或分解烏頭酸的C1
到C4
單酯的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,或選自具有二羧酸官能如巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順-丁烯二酸或羧酸酸酐如順-丁烯二酸酐的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磺酸官能如丙烯醯胺基-甲基-丙烷-磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯磺酸和苯乙烯磺酸的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磷酸官能如乙烯基磷酸、甲基丙烯酸磷酸乙二酯、甲基丙烯酸磷酸丙
二酯、丙烯酸磷酸乙二酯、丙烯酸磷酸丙二酯及其乙氧基化物的烯鍵式不飽和單體,或選自具有膦酸官能如乙烯基膦酸的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,b)2%到95%,且更特別是5%到90%的至少一種式(I)的非離子性烯鍵式不飽和單體:
其中
-m和p代表氧化烯單位數,其少於或等於150
-n代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q代表等於至少1,且使得5(m+n+p)q150,且較好是使得15(m+n+p)q120的整數,
-R1
代表氫或甲基或乙基
-R2
代表氫或甲基或乙基
-R代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-R'代表氫或具有從1到40個碳原子的烴基,且較好是代表具有從1到12個碳原子的烴基,而更好是代表具有從1到4個碳原子的烴基,
或數種式(I)單體的混合物,c)0%到50%的至少一種丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺形式的單體或其衍生物,如N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺及其混合物,或至少一種非水溶性單體,如丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯、不飽和酯類如甲基丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯或丙烯酸N-[2-(二甲基胺基)乙基]酯,乙烯類如乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其衍生物,或至少一種陽離子單體或四級銨,如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基銨、氯化或硫酸[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨、氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨、氯化或硫酸[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基銨,或一種有機氟化的或至少一種有機矽化的單體,其優先選自式(IIa)或式(IIb)的分子,式(IIa)分子為
其中
-m1、p1、m2和p2代表氧化烯單位數,其少於或等
於150
-n1和n2代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q1和q2代表至少等於1,且使得0(m1+n1+p1)q1150且0(m2+n2+p2)q2150的整數,
-r代表一個使得1r200的數字,
-R3
代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-R4
、R5
、R10
和R11
代表氫或甲基或乙基
-R6
、R7
、R8
和R9
代表具有1到20個碳原子的直鏈或分支的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,或其混合物,
-R12
代表具有從1到40個碳原子的烴基,
-A和B是可能存在的基團,在此情況中,其代表具有從1到4個碳原子的烴基,
式(IIb)為R-A-Si(OB)3
其中
-R代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬
於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-A是可能存在的基團,在此情況中,其代表具有從1到4個碳原子的烴基,
-B代表具有從1到4個碳原子的烴基,
或數種該單體的混合物,
d)0%到3%之至少一種交聯單體,其係選自(但非完全地)二甲基丙烯酸乙二酯、三羥基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、順-丁烯二酸烯丙酯、亞甲基-雙-丙烯醯胺、亞甲基-雙-甲基丙烯醯胺、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿酸酯、從多元醇如新戊四醇、山梨糖醇、蔗糖或其他所製得之烯丙基醚類所組成之組群,或選自式(III)的分子:
其中
-m3、p3、m4和p4代表氧化烯單位數,其少於或等
於150
-n3和n4代表氧化乙烯單位數,其少於或等於150
-q3和q4代表至少等於1,且使得0(m3+n3+p3)q3150且0(m4+n4+p4)q4150的整數,
-r'代表一個使得1r'200的數字,
-R13
代表包含一個可聚合不飽和官能的基團,優先屬於乙烯基群組和丙烯酸、甲基丙烯酸、順-丁烯二酸、分解烏頭酸、巴豆酸和乙烯基酞酸酯的群組,以及胺基甲酸乙酯不飽和物如丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯的群組,以及經取代或未經取代之烯丙基或乙烯基醚的群組,或烯鍵式不飽和醯胺類或醯亞胺類的群組,
-R14
、R15
、R20
和R21
代表氫或甲基或乙基
-R16
、R17
、R18
和R19
代表具有1到20個碳原子的直鏈或分支的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,或其混合物,
-D和E是可能存在的基團,在此情況中,其代表具有從1到4個碳原子的烴基,
或數種該單體的混合物,
成分a)、b)、c)和d)的比例總和等於100%。
且在於該共聚物具有依照稱為「固有黏度法」的方法所測得小於或等於100毫升/公克的固有黏度。
根據本發明所使用的水溶性,且較佳微弱離子性且水溶性的共聚物,係藉由已知自由基共聚作用的方法,在溶液中、在直接或逆相乳液中、在適當溶劑中的懸浮液或沉澱物中,在已知催化系統與轉移劑的存在下獲得的,或是藉由控制自由基聚合方法獲得,如已知為可逆加成片段轉移法(RAFT)的方法、已知為原子轉移自由基聚合(ATRP)的方法、已知為氮氧化物所媒介之聚合(NMP)的方法或已知為Cobaloxime所媒介之自由基聚合的方法。
當聚合作用完成時,這種可被蒸餾,且其羧基官能基亦可完全或部份地被一或多種具有單價中和官能或多價中和官能之中和劑中和,例如對單價官能而言,中和劑係選自鹼性陽離子,尤其是鈉、鉀、鋰、銨或一級、二級或三級脂肪胺和/或環狀胺類,例如硬脂醯胺、乙醇胺類(單-、二-、三乙醇胺)、單-和二乙胺、環己胺、甲基環己胺、胺基甲基丙醇、嗎啉所組成群組者,或是對於多價官能而言,則選自鹼土二價陽離子,尤其是鎂和鈣,或鋅以及三價陽離子,包括尤其是鋁或某些高價陽離子所組成群組者。每種中和劑之後係根據適合各價數官能之中和速率操作。
根據另一種變異方法,得自共聚反應的共聚物可以根據熟習本技藝者已知的統計或動態學的方法,在完全或部分中和反應之前或之後,藉由一種或多種極性溶劑予以處理並且分成數個相,該極性溶劑屬於由水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、四氫呋喃或其混合物所組成
之群組。
然後其中的一個相即等同於根據本發明用作光澤增進劑的共聚物。
本發明亦關於該具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的弱離子性且水溶性共聚物,藉之可增進紙、顏料和塑膠的光澤。
因此,根據本發明,與視角(亦即介於20°和85°之間,尤其是介於45°和75°之間的角度)無關的光澤活化劑特徵在於其乃以上提到的水溶性,較佳是弱離子性且水溶性的共聚物。
本發明亦關於實施該共聚物的分散方法。
根據本發明的分散方法之特徵在於使用該共聚物,並且尤其是在於使用相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物,並且更特別的是在於使用相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
根據本發明之這種在礦物物質水性懸浮液中的分散方法,特徵在於該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母,和這些填充劑的混合物,如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構,如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構,且更特別的是碳酸鈣,如選自大理石、方解石、白堊的天然碳酸鈣或其混合物。
本發明亦關於實施該共聚物的研磨方法。
根據本發明在礦物物質水性懸浮液中的研磨方法,特徵在於使用該共聚物,並且尤其是在於使用相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物,並且更特別的是在於使用相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至週%乾重的該共聚物。
根據本發明之在礦物物質水性懸浮液中的研磨方法,特徵在於該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母,和這些填充劑的混合物,如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構,如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構,且更特別的是碳酸鈣,如選自大理石、方解石、白堊的天然碳酸鈣或其混合物。
根據本發明分散和/或研磨的填充劑和/或色素的水性懸浮液,特徵在於它們含有該共聚物,並且尤其是在於它們含有相對於填充劑和/或色素總乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物,並且還更特別的是相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
它們的特徵還有該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母,和這些填充劑的混合物,如滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構,如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構,且更特別的是碳酸鈣
,如選自大理石、方解石、白堊的天然碳酸鈣或其混合物。
本發明亦關於根據本發明的該礦物物質水性懸浮液在造紙工業及更特定言之,在紙張塗料上的用途。
根據本發明的塗料色料特徵在於其包含該共聚物,並且尤其是在於其包含相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%總乾重的該共聚物,並且更特別的是相對於填充劑和/或色素總乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
根據本發明的塗覆紙料特徵在於其包含該共聚物。
應注意光澤塗覆色素可用作填充上的色素而對於填充劑滯留影響較小,其中係利用聚丙烯酸酯分散同等精製過的色素。
根據本發明的顏料和塑膠的組成物特徵在於其包含該聚合物。
本發明的範圍和利益可藉以下不具有總括性質的實施例而得到更佳的理解。
本實施例係關於根據本發明之共聚物在礦物填充劑研磨法中的用途。其亦關於如此所獲得懸浮液在紙塗料色料製造上的用途,該塗料色料係用於塗覆紙張。
本實施例亦關於所得紙張光澤的測量。
在本實施例中,對於試驗1和2而言,所使用的載紙是預先塗覆碳酸鈣的紙張,由Omya以CovercarbTM
60ME的商品名銷售者。這種載體具有以下特徵:
-依照標準1310 ISO 536所測得等於82公克/立方公分的比重
-依照標準ISO2470所測得等於96%的亮度R457+UV
-依照標準ISO2470所測得等於87%的亮度R457+UV
-依照標準DIN 53 146所測得等於89.5%的不透明度
-依照標準ISO 8791-4所測得等於4.8微米的粗糙度
本試驗說明先前技藝並且實施一種研磨碳酸鈣的懸浮液,其具有相對於碳酸鈣乾重0.9%重量之聚丙烯酸鈉和鎂,根據以上所提固有黏度法等於7.8毫升/公克的固有黏度,以及使97重量%之顆粒具有小於2微米之直徑且81重量%的顆粒具有小於1微米之直徑的晶粒大小,此係以SédigraphTM
5100測量。
此碳酸鈣具有等於33990 μVal/公斤的PDDPC陽離子聚合物要求,該陽離子聚合物要求是利用Mettler DL 77滴定器和Mütec PCD 02偵測器,藉由使用0.005莫耳由Acros Organics公司銷售的聚(氯化N,N-二甲基-3,5-二亞甲基六氫吡錠)(PDDPC)之20%溶液的陽離子滴定法測定的。
然後將該懸浮液加入待測試之塗料色料的組成物,其係由下列所組成:
-乾重80份之待試驗碳酸鈣水性懸浮液
-乾重5份之較粗碳酸鈣淤漿,
-15份脫層高嶺土
-9.5份黏合劑
-0.32份羧甲基纖維素
-0.6份聚乙烯醇
-0.15份光學增白劑,和
-0.4份硬脂酸鈣
並且如下敘述製備成68%乾物濃度。
在一個含有20公斤水和0.125公斤聚丙烯酸鈉(乾物濃度等於42%且固有黏度等於6.2毫升/公克,依照以上所提之固有黏度法者)的容器中,將22.5公斤78.2%乾重濃度之較粗碳酸鈣(由Omya公司以HydrocarbTM
60的商品名銷售)的水性懸浮液和356.5公斤78.5%乾物濃度之待測試碳酸鈣懸浮液的水性懸浮液混合。
一旦碳酸鈣已經被混合,即添加52.5公斤脫層高嶺土(由Kaolin International B.V.公司以AmazonTM
88的商品名銷售),同時以平均速度攪拌。
以平均速度持續攪拌15分鐘,在以目測確認是否有集結物存在之後,繼續攪拌直到少量的集結物消失,或者是沒有集結物即停止攪拌。
然後添加7.5公斤先前在至少90℃溶解至少20分鐘且由Noviant公司以CMC FinnfixTM
10的商品名銷售之15%羧甲基纖維素水溶液。
然後添加8.4公斤先前在至少90℃溶解至少20分鐘且由Clariant公司以MowiolTM
4-98的商品名銷售之25%聚乙烯醇水溶液。
然後添加28公斤由Dow Europe公司以Dow Latex DL 940的商品名銷售之50重量%的苯乙烯-丁二烯水性分散液和38.5公斤由BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之50重量%的丙烯酸酯共聚物之水性分散液作為黏合劑。
最後,添加1.9公斤呈4,4-二胺基均二苯乙烯-2,2-二磺含水衍生物形式的光學增白劑(由Bayer公司銷售,商品名為BlancophorTM
P)和2.8公斤50%乾重濃度的硬脂酸鈣水性懸浮液(由Henkel-Nopco AS以NopcoteTM
C-104的商品名銷售)。
一旦完成這些添加,持續攪拌另外15分鐘。
然後檢查塗料色料的pH並且用10%蘇打溶液使其成為大約9的值。
還要檢查塗料色料的乾物含量,並且若需要藉由加水使其成為大約68.5%的值。
用配有對應轉軸BrookfieldTM
DV-II+型黏度計在32℃測得所得到塗料色料的BrookfieldTM
黏度,在20分鐘-1
等於6100 mPa.s且在100分鐘-1
等於1800 mPa.s。
所得塗料色料係用於塗覆以上提到的載紙張,使用裝配有0.457毫米厚刀片之得自Jagenberg GmbH公司的Combiblades導向塗覆機進行。
以刀片角度45∘使用「長期停留(long dwell)」頭。塗覆速度為1000公尺/每秒且在每一張紙表面沉積的平均塗層為11公克/平方公尺。
每張紙所得到的相對溼度為4.2%至4.6%(w/w)的等級。
然後用十個滾輪之間有9個接觸區域的超級壓光機(由Kleinewefers公司銷售)將如此所獲得的紙壓光。
該鐵壓光直徑相對於棉為180毫米和270毫米。
該超級壓光是藉由測量塗覆紙的ISO 2813 20∘、60∘和85∘光澤來測定的,其包含使BYK-Gardner公司「薄霧光澤(haze gloss)」實驗室用光澤計中之塗覆和壓光紙通過具有玻璃載體的紙上。
一旦完成此光澤測量,將紙樣品切成DIN A3規格,並且依照DIN EN 20187的標準在空調室調理,以測定45∘DIN、75∘DIN(DIN 54 502)和75∘ TAPPI光澤度值。
各種光澤度值提供於試驗2末尾的表1之中。
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重之1.8乾重%之共聚物作為研磨助劑,其係由下列所組成(以重量計):
a)3.0%丙烯酸和2.0%順丁烯二酸
b)94%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表乙烯基
R'代表甲基
m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)1.0%式(IIb)的單體,其中:
R代表甲基丙烯酸基
A代表丙基
B代表甲基
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為39.5毫升/公克(且根據第二種方法等於30.3毫升/公克),藉由兩階段的研磨獲得碳酸鈣懸浮液,其具有74.7重量%的乾物,以及使得碳酸鈣98重量%的顆粒具有小於2微米之直徑且78重量%的顆粒具有小於1微米之直徑的晶粒大小,此係以SédigraphTM
5100測量。
此兩階段研磨法包括:在第一階段期間,在碳酸鈣水性懸浮液中,將一種起始平均直徑用SédigraphTM
5100晶粒大小分析儀測量等於5微米的碳酸鈣懸浮液,研磨到使得62重量%的顆粒具有用SédigraphTM
5100所測量小於2微米的直徑且重量37%的顆粒具有小於1微米直徑的晶粒大小,然後研磨此懸浮液直到獲得希望的最終晶粒大小。
當研磨完成時,用RVT BrookfieldTM
型黏度計以適當轉軸在23℃的溫度和100 rpm的轉速測量BrookfieldTM
黏度。
這樣得到的BrookfieldTM
黏度等於750 mPa.s。
研磨完畢一小時之後,將經過SédigraphTM
5100晶粒大小分析儀測量晶粒大小(98重量%的顆粒具有小於2微米的直徑且78重量%的顆粒具有小於1微米的直徑)的色素懸浮液試樣回收到燒杯中。
讓試樣在燒杯中留置七天,用RVT BrookfieldTM
型黏度計測量BrookfieldTM
黏度:攪拌燒杯5分鐘以後,導入RVT BrookfieldTM
型黏度計的適當轉軸,在23℃的溫度和100 rpm的轉速下測量。這樣得到680 mPa.s的值,其組成稱為BrookfieldTM
APAG(攪拌後)黏度的BrookfieldTM
黏度值。
根據ISO 9277標準測到之所獲得色素的BET比表面積等於7.5平方公尺/每公克。
根據以上提到的PDDPC法測到之所獲得色素的陽離子需求等於3850 μVal/kg。
然後將該懸浮液加入待測試之塗料色料的組成物中,其係由下列所組成:
-乾重80份之待試驗碳酸鈣水性懸浮液
-乾重5份之較粗碳酸鈣淤漿,
-15份脫層高嶺土
-9.5份黏合劑
-0.32份羧甲基纖維素
-0.6份聚乙烯醇
-0.15份光學增白劑,和
-0.4份硬脂酸鈣
並且如下敘述製備成68%乾物濃度。
在一個含有20公斤水和0.125公斤聚丙烯酸鈉(乾重濃度等於42%且固有黏度等於6.2毫升/公克,依照以上所提之固有黏度法者)的容器中,將22.5公斤78.2%乾物濃
度之較粗碳酸鈣(由Omya公司以HydrocarbTM
60的商品名銷售)的水性懸浮液和375公斤根據本發明於先前所獲得74.7%乾物濃度之待測試碳酸鈣的水性懸浮液混合。
一旦碳酸鈣已經被混合,即添加52.5公斤脫層高嶺土(由Kaolin International B.V.公司以AmazonTM
88的商品名銷售),同時以平均速度攪拌。
以平均速度持續攪拌15分鐘,在以目測確認是否有集結物存在之後,繼續攪拌直到少量的集結物消失,或者是沒有集結物即停止攪拌。
然後添加7.5公斤先前在至少90℃溶解至少20分鐘且由Noviant公司以CMC FinnfixTM
10的商品名銷售之15%羧甲基纖維素水溶液。
然後添加8.4公斤先前在至少90℃溶解至少20分鐘且由Clariant公司以MowiolTM
4-98的商品名銷售之25%聚乙烯醇水溶液。
然後添加28公斤由Dow Europe公司以Dow Latex DL 940的商品名銷售之50重量%苯乙烯-丁二烯水性分散液和38.5公斤由BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之50重量%丙烯酸酯共聚物之水性分散液作為黏合劑。
最後,添加1.9公斤呈4,4-二胺基均二苯乙烯-2,2-二磺含水衍生物形式的光學增白劑(由Bayer公司銷售,商品名為BlancophorTM
P)和2.8公斤50%乾重濃度的硬脂酸鈣水性懸浮液(由Henkel-Nopco AS以NopcoteTM
C-104的商品名銷售)。
一旦完成這些添加,持續攪拌另外15分鐘。
然後檢查塗料色料的pH並且用10%蘇打溶液使其成為大約9的值。
還要檢查塗料色料的乾物含量,並且若需要藉由加水使其成為大約68.5%的值。
用配有對應轉軸BrookfieldTM
DV-II+型黏度計在32℃測得所得到塗料色料的BrookfieldTM
黏度,在20分鐘-1
等於3600 mPa.s且在100分鐘-1
等於1200 mPa.s。
所得塗料色料係用於塗覆以上提到的載紙張,使用裝配有0.457毫米厚刀片之得自Jagenberg GmbH公司的Combiblades導向塗覆機,按照如試驗1中所述之相同程序並使用相同設備進行。
當紙張依照和試驗1中所述之相同程序並使用相同設備塗覆和壓光時,依照和試驗1中所述之相同程序並使用相同設備測定45∘DIN、75∘DIN(DIN 54 502)和75∘ TAPPI光澤度值。
從本表中可觀察到,使用含有根據本發明的天然碳酸鈣水性懸浮液之塗料色料塗覆的紙張,相較於使用先前技藝之標準塗料色料塗覆的紙張,係具有與視角(亦即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關的較高光澤和較低的粗糙性。
本實施例係關於根據本發明的共聚物在另一種礦物填充劑研磨法中的用途。其亦關於如此所得懸浮液在紙塗料色料製造上的用途,該塗料色料被用於塗覆紙張。本實施例亦關於所得到紙張光澤之測量。
本試驗係說明先前技藝並且實施一種試驗1之研磨碳酸鈣懸浮液,其具有使97重量%的顆粒具有小於2微米之直徑且81重量%的顆粒具有小於1微米之直徑的晶粒大小,此係以SédigraphTM
5100測量。
該懸浮液被稀釋成濃度等於50%乾物,然後以50:6的比例與BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之50重量%的丙烯酸酯共聚物水性分散液混合。
然後使用Erichsen塗覆機用所得到的塗料色料塗覆Synteape載紙。
然後將如此所塗覆的紙用Dixon 8000型的壓光機壓光四次,把紙樣切成DIN A3的規格並且依照DIN EN 20187的標準在空調室內調理,以使用得自BYK-Gardner的光澤計測定20∘、60∘和85∘ ISO 2813光澤度值。
所得到的結果為:20∘的光澤度=2.25
60∘的光澤度=28
85∘的光澤度=84.5
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重為2.08%乾重之共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)89.4%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基
R'代表甲基
m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)0.4%式(IIb)的單體,其中:
R代表甲基丙烯酸基
A代表丙基
B代表甲基
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為20.7毫升/公克,以便從中間直徑15微米的碳酸鈣獲得碳酸鈣水性懸浮液,其具有75重量%的乾物濃度,以及使得81重量%的顆粒具有以SédigraphTM
5100所測量小於1微米之直徑的晶粒大小。
為達到這項目標,利用Dyno-MillTM
型之具有旋轉葉輪的固定圓筒研磨機,該研磨主體係由直徑介於0.6毫米與1毫米之間以鋯為基底的珠子所組成。
該研磨主體所佔的總體積為1000立方公分,而其質量為2700公克。
研磨室的體積為1400立方公分。
該研磨機的圓周速度為10公尺/秒。
該色素懸浮液以40公升/小時的速率循環。
Dyno-MillTM
的流出口與200微米等級的分離器相接合,用該分離器可將研磨所得懸浮液與研磨主體分開。
每次研磨試驗期間的溫度保持在大約60℃。
當研磨完成時,乾物濃度等於74.7%,並且用RVT型
BrookfieldTM
黏度計以適當轉軸在23℃的溫度和100 rpm的轉速測量BrookfieldTM
黏度。
這樣得到的BrookfieldTM
黏度等於712 mPa.s。
讓此試樣在燒杯中留置七天,懸浮液的BrookfieldTM
黏度係藉由將RVT型BrookfieldTM
黏度計的適當轉軸插入未攪拌的燒杯中,在23℃的溫度和100rpm的轉速下進行測量。這樣得到2240 mPa.s的值,其組成稱為BrookfieldTM
AVAG(攪拌前)黏度的BrookfieldTM
黏度值。
一旦燒杯已經攪拌5分鐘,也進行相同BrookfieldTM
黏度測量,而得到組成APAG(攪拌後)黏度。所得到的結果為686 mPa.s.。
一旦這些BrookfieldTM
黏度測量已經完成,對所得色素之陽離子需求進行測定。
根據以上所提到的PDDPC法所測得之後者等於7050 μVal/公斤。
然後把所得到的碳酸鈣淤漿稀釋成50%,然後用BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之重量50%的丙烯酸酯共聚物水性分散液染色,在與試驗3相同條件和比例下進行,以形成塗覆在與試驗3所使用之相同載紙上的塗料色料。
使用BYK-Gardner實驗室用光澤計,在依照如試驗3中相同條件下使用相同設備進行四重壓光之後,測量20∘、60∘和85∘的ISO 2813光澤度值。
所得到的結果為:
20∘的光澤度=4.25
60∘的光澤度=44
85∘的光澤度=87.5
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重為2.02%乾重之共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)89.5%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基
R'代表甲基
m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)0.4%式(IIb)的單體,其中:
R代表乙烯基
A不存在
B代表甲基
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為20.4毫升/公克,以便從中間直徑15微米的碳酸鈣獲得研磨碳酸鈣之水性懸浮液,其具有75重量%的乾物濃度,以及使得83重量%的顆粒具有以SédigraphTM
5100所測量小於1微米之直徑的晶粒大小。
為達到這項目標,使用相同設備和相同研磨程序以獲得碳酸鈣水性懸浮液。
利用試驗4相同方法所得到的乾物濃度和BrookfieldTM
黏度結果如下:
乾物濃度=74.3%
黏度(To
)=613 mPa.s
AVAG黏度(T7天
)=3030 mPa.s
APAG黏度(T7天
)=650 mPa.s
一旦這些BrookfieldTM
黏度測量已經完成,對所得色素之陽離子需求進行測定。
根據以上所提到的PDDPC法所測得之後者等於7180 μVal/公斤。
然後把所得到的碳酸鈣淤漿稀釋成50%,然後與BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之重量50%丙烯酸酯共聚物水性分散液混合,在與試驗3相同條件和比例下進行,以形成塗覆在與試驗3所使用之相同載紙上的塗料色料。
使用BYK-Gardner實驗室用光澤計,在依照如試驗3中相同條件下使用相同設備進行四重壓光之後,測量20∘、60∘和85∘的ISO 2813光澤度值。
所得到的結果為:
20∘的光澤度=4.25
60∘的光澤度=46
85∘的光澤度=89
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重為
2.08%乾重之共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)87.0%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基團
R'代表甲基
m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)0.4%式(IIb)的單體,其中:
R代表甲基丙烯酸基團
A代表丙基
B代表甲基
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為23.2毫升/公克,以便從中間直徑15微米的碳酸鈣獲得研磨碳酸鈣之水性懸浮液,其具有75重量%的乾物濃度,以及使得81重量%的顆粒具有以SédigraphTM
5100所測量小於1微米之直徑的晶粒大小。
為此,使用相同設備和相同研磨程序以獲得碳酸鈣水性懸浮液。
利用試驗4相同方法所得到的乾物濃度和BrookfieldTM
黏度結果如下:
乾物濃度=77.0%
黏度(To
)=648 mPa.s
AVAG黏度(T7天
)=2840 mPa.s
APAG黏度(T7天
)=747 mPa.s
一旦這些BrookfieldTM
黏度測量已經完成,對所得色素之陽離子需求進行測定。
根據以上所提到的PDDPC法所測得之後者等於6900 μVal/公斤。
然後把所得到的碳酸鈣淤漿稀釋成50%,然後與BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之重量50%丙烯酸酯共聚物水性分散液混合,在與試驗3相同條件和比例下進行,以形成塗覆在與試驗3所使用之相同載紙上的塗料色料。
使用BYK-Gardner實驗室用光澤計,在依照如試驗3中相同條件下使用相同設備進行四重壓光之後,測量20∘、60∘和85∘的ISO 2813光澤度值。
所得到的結果為:
20∘的光澤度=3.75
60∘的光澤度=43
85∘的光澤度=88.5
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重為2.08%乾重之共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)8.7%丙烯酸和1.5%甲基丙烯酸
b)87.0%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基團
R'代表甲基
m=p=0;n=114;q=1和(m+n+p)q=114
c)0.4%式(IIb)的單體,其中:
R代表乙烯基
A不存在
B代表甲基
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為20.0毫升/公克,以便從中間直徑15微米的碳酸鈣獲得研磨碳酸鈣之水性懸浮液,其具有75重量%的乾物濃度,以及使得83重量%的顆粒具有以SédigraphTM
5100所測量小於1微米之直徑的晶粒大小。
為此,使用相同設備和相同研磨程序以獲得碳酸鈣水性懸浮液。
利用試驗4相同方法所得到的乾物濃度和BrookfieldTM
黏度結果如下:
乾物濃度=74.3%
黏度(To
)=808 mPa.s
AVAG黏度(T7天
)=3000 mPa.s
APAG黏度(T7天
)=802mPa.s
一旦這些BrookfieldTM
黏度測量已經完成,對所得色素之陽離子需求進行測定。
根據以上所提到的PDDPC法所測得之後者等於7710 μVal/公斤。
然後把所得到的碳酸鈣淤漿稀釋成50%,然後與BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之重量50%丙烯酸酯共聚物水性分散液混合,在與試驗3相同條件和比例下進行,以形成塗覆在與試驗3所使用之相同載紙上的塗料色料。
使用BYK-Gardner實驗室用光澤計,在依照如試驗3中相同條件下使用相同設備進行四重壓光之後,測量20∘、60∘和85∘的ISO 2813光澤度值。
所得到的結果為:
20∘的光澤度=5.0
60∘的光澤度=46
85∘的光澤度=90.5
本試驗說明先前技藝並且實施Omya以CovercarbTM
60ME的商品名銷售的碳酸鈣。
然後使用BYK-Gardner實驗室光澤計測量75∘TAPPI光澤度值,在塗覆後不經任何壓光。
結果為:75∘ TAPPI的光澤度=27.3
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重為1.21%乾重之共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)6.0%丙烯酸和1.7%甲基丙烯酸
b)87.2%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基團
R'代表甲基
m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113和5.0%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯胺基甲酸乙酯基團
R'代表甲基
m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113
c)0.1%丙烯酸乙酯
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為32.1毫升/公克,以便從中間直徑15微米的碳酸鈣獲得研磨碳酸鈣之水性懸浮液,其具有約76重量%的乾物濃度,以及使得91重量%的顆粒具有以SédigraphTM
5100所測量小於2微米之直徑的晶粒大小。
為此,使用相同設備和相同研磨程序以獲得碳酸鈣水性懸浮液。
利用試驗4相同方法所得到的乾物濃度和BrookfieldTM
黏度(T0
)結果如下:
乾物濃度=74.7%
黏度(To
)=295 mPa.s
然後把所得到的碳酸鈣淤漿稀釋成50%,然後與BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之重量50%丙烯酸酯
共聚物水性分散液混合,在與試驗3相同條件和比例下進行,以形成塗覆在與試驗3所使用之相同載紙上的塗料色料。
然後使用BYK-Gardner實驗室光澤計測量75∘ TAPPI光澤度值,並無在試驗3相同條件下使用相同設備進行任何壓光。
所得到的結果為:75∘ TAPPI光澤度=46.3
本試驗說明本發明並且實施相對於碳酸鈣乾重為1.60%乾重之共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)11.8%丙烯酸和16.1%甲基丙烯酸
b)69.1%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基團
R'代表甲基
m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113和3.0%式(I)的單體,其中:
R1
代表甲基
R2
代表氫
R代表甲基丙烯醯胺基團
R'代表甲基
m=3;n=9;p=0;q=1且(m+n+p)q=27
其根據以上提到的固有黏度法之固有黏度為61.1毫升/公克,以便從中間直徑15微米的碳酸鈣獲得研磨碳酸鈣之水性懸浮液,其具有等於76重量%的乾物濃度,以及使得92重量%的顆粒具有以SédigraphTM
5100所測量小於2微米之直徑的晶粒大小。
為此,使用相同設備和相同研磨程序以獲得碳酸鈣水性懸浮液。
利用試驗4相同方法所得到的乾物濃度和BrookfieldTM
黏度(T0
)結果如下:乾物濃度=76.0%
黏度(To
)=610 mPa.s
然後把所得到的碳酸鈣淤漿稀釋成50%,然後與BASF公司以AcronalTM
S 360D的商品名銷售之重量50%丙烯酸酯共聚物水性分散液混合,在與試驗3相同條件和比例下進行,以形成塗覆在與試驗3所使用之相同載紙上的塗料色料。
然後使用BYK-Gardner實驗室光澤計測量75∘ TAPPI光澤度值,並無在試驗3相同條件下使用相同設備進行任何壓光。
所得到的結果為:75∘TAPPI光澤度=50.0
從試驗3到7的光澤度結果可觀察到,經含有根據本發明的碳酸鈣水性懸浮液之塗料色料所塗覆的紙,相較於使用先前技藝之標準塗料色料塗覆的紙,係具有與視角(
亦即介於20∘和85∘之間,尤其是介於45∘和75∘之間的角度)無關的較高光澤度。
從試驗8到10的光澤度結果可觀察到,經含有根據本發明的碳酸鈣水性懸浮液之塗料色料所塗覆的紙張具有較高光澤度,即使紙張並未壓光亦然。
本實施例係關於根據本發明之共聚物在研磨礦物填充劑,尤其是碳酸鈣的方法中的用途。其亦關於如此獲得的懸浮液在紙張塗料色料製造上的用途,該塗料色料係用於塗覆紙張。本實施例亦關於所得紙張光澤的測量。
在對應於本實施例的試驗中,第一步是要分散礦物物質的懸浮液,其係依照熟習本技藝者所熟悉的方法進行。
懸浮液的黏度是藉由實施與實施例2所使用之相同程序和使用相同設備測定的。
然後將該懸浮液添加到塗料色料的組成物中。
在這項實施例中,每種塗料色料係依照實施例2所使用的相同程序和使用相同設備製造的。
最後,依照實施例2所使用的相同程序和使用相同設備測量經塗覆與壓光的紙張之光澤度。
本試驗說明先前技藝並且實施相對於碳酸鈣乾重為0.49%重量之經中和聚丙烯酸鈉和鎂,其具有根據以上所提固有黏度法等於7.8毫升/公克的固有黏度,以供分散於水中,並具有等於72.2%的乾物濃度,其中碳酸鈣具有使96
重量%之顆粒具有小於2微米之直徑且74重量%的顆粒具有小於1微米之直徑的晶粒大小,此係以SédigraphTM
5100測量。
所得到的結果為:20∘的光澤度=2.70
60∘的光澤度=32
85∘的光澤度=86
本試驗說明本發明並且依照與先前試驗相同的程序實施相對於碳酸鈣乾重為0.77%乾重之根據本發明試驗2之共聚物。
所得到的結果為:20∘的光澤度=3.25
60∘的光澤度=42
85∘的光澤度=87
本試驗說明本發明並且依照與先前試驗相同的程序實施相對於碳酸鈣乾重為0.87%乾重之根據本發明試驗6之共聚物。
所得到的結果為:20∘的光澤度=2.75
60∘的光澤度=36
85∘的光澤度=86.5
從試驗11到13的光澤度結果可觀察到含有根據本發
明的碳酸鈣水溶液懸浮液之塗料色料所塗覆的紙,相較於用先前技藝之標準塗料色料塗覆的紙,具有較高的光澤度。
本實施例係說明塗料色料的製造法且關於根據本發明的共聚物加到紙塗料色料的製造中做為礦物物質懸浮液內添加物的用途。
本實施例亦關於測量如此所得紙張的光澤度。本實施例最後說明根據本發明的共聚物做為塗覆紙之光澤活化劑的效果。
本試驗係說明在礦物物質懸浮液中實施任何添加物的塗料色料之對照組試驗。
該塗料色料的製造是先將OMYA所銷售的商品名CovercarbTM
75ME的碳酸鈣懸浮液與HUBER所銷售的商品名HydraglossTM
90的高嶺土懸浮液混合,相當於70份碳酸鈣和30份高嶺土所組成的100重量份乾燥色素,然後對這100份連續添加以下成分:
-為獲得乾物濃度等於60%的懸浮液所需的水量
-1乾重份的聚乙烯醇,由CLARIANT公司以MowiolTM
4-98的商品名銷售
-1乾重份的羧甲基纖維素,由NOVIANT公司以Finnfix®10的商品名銷售
-12乾重份的苯乙烯-丁二烯乳膠,由DOW CHEMICAL
公司以DL966TM
的商品名銷售
-0.8乾重份光學增白劑,由BAYER公司銷售的Blancophor PTM
一旦添加完這些添加物,保持攪拌另外15分鐘。
然後檢查塗料色料的pH並且用10%蘇打溶液使其成為8.6的值。
還要檢查塗料色料的乾物含量,並且若需要藉由加水使其成為59.8%的值。
用配有對應轉軸BrookfieldTM
RVT型黏度計在32℃測量所得塗料色料的BrookfieldTM
黏度,在10分鐘-1
等於7020 mPa.s且在100分鐘-1
等於1240 mPa.s。
所得到的塗料色料則藉由得自K-Coater實驗室的塗覆機用於塗覆比重96公克/平方公尺之21×29.7公分的紙張。
將這種紙張塗覆成10公克/平方公尺,然後在不通風氣流室中乾燥5分鐘至50℃。
然後將經塗覆的紙用Ramisch型RK22HU在80℃溫度和40巴的壓力下壓光2次。
把壓光的紙樣品切成DIN A3的規格,並且依照DIN EN 20187的標準在空調室內調理,以使用得自BYK-Gardner的光澤計依照Lehmann的方法測定75∘ TAPPI光澤度值。
所得到的結果為:75∘ TAPPI光澤度=70.6
本試驗說明本發明並實施一種含有根據本發明之共聚物添加到礦物物質懸浮液中的塗料色料。
該塗料色料的製造是先將OMYA所銷售的商品名CovercarbTM
75ME的碳酸鈣懸浮液與HUBER所銷售的商品名HydraglossTM
90的高嶺土懸浮液混合,相當於由70份碳酸鈣和30份高嶺土所組成的100重量份乾燥色素,然後對這100份連續添加以下成分:
-0.35乾重份經蘇打中和過之根據本發明的共聚物,其係由下列所組成(以重量計):
a)5.9%丙烯酸和1.6%甲基丙烯酸
b)92.5%式(I)的單體,其中:
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基團
R'代表甲基
m=p=0;n=113;q=1和(m+n+p)q=113
其根據以上提過的固有黏度法之固有黏度等於21.0毫升/公克,
-為獲得乾物濃度等於60%的懸浮液所需的水量
-1乾重份的聚乙烯醇,由CLARIANT公司以MowiolTM
4-98的商品名銷售
-1份乾重的羧甲基纖維素,由NOVIANT公司以Finnfix®10的商品名銷售
-12乾重份的苯乙烯-丁二烯乳膠,由DOW CHEMICAL公司以DL966TM
的商品名銷售
-0.8乾重份光學增白劑,由BAYER公司銷售的Blancophor PTM
一旦添加完這些添加物,保持攪拌另外15分鐘。
然後檢查塗料色料的pH,並用10%蘇打溶液使其成為8.6的值。
還要檢查塗料色料的乾物含量,並且若需要藉由加水使其成為59.8%的值。
用配有對應轉軸BrookfieldTM
RVT型黏度計在32℃測量所得塗料色料的BrookfieldTM
黏度,在10分鐘-1
等於9340 mPa.s且在100分鐘-1
等於1640 mPa.s。
所得到的塗料色料則藉由得自K-Coater實驗室的塗覆機,藉由實施與試驗14相同的程序並使用相同設備,將其用於塗覆比重96公克/平方公尺之21×29.7公分的紙張。
然後按照與試驗14所使用之相同程序並使用相同設備將經塗覆的紙壓光。
使用得自BYK-Gardner的光澤計依照Lehmann方法之75∘ TAPPI光澤度值等於72.7。
本試驗說明本發明並實施一種含有根據本發明之共聚物添加到礦物物質懸浮液中的塗料色料。
該塗料色料的製造是先將OMYA所銷售的商品名CovercarbTM
75ME的碳酸鈣懸浮液與HUBER所銷售的商品
名HydraglossTM
90的高嶺土懸浮液混合,相當於70份碳酸鈣和30份高嶺土所組成的100重量份乾燥色素,然後對這100份連續添加以下成分:
-0.70乾重份與先前試驗所實施的共聚物相同之根據本發明的共聚物,
-為獲得乾物濃度等於60%的懸浮液所需的水量
-1乾重份的聚乙烯醇,由CLARIANT公司以MowiolTM
4-98的商品名銷售
-1乾重份的羧甲基纖維素,由NOVIANT公司以Finnfix®10的商品名銷售
-12乾重份的苯乙烯-丁二烯乳膠,由DOW CHEMICAL公司以DL966TM
的商品名銷售
-0.8乾重份光學增白劑,由BAYER公司銷售的Blancophor PTM
一旦添加完這些添加物,保持攪拌另外15分鐘。
然後檢查塗料色料的pH,並用10%蘇打溶液使其成為8.6的值。
還要檢查塗料色料的乾物含量,並且若需要藉由加水使其成為59.8%的值。
用配有對應轉軸BrookfieldTM
RVT型黏度計在32℃測量所得塗料色料的BrookfieldTM
黏度,在10分鐘-1
等於10000 mPa.s且在100分鐘-1
等於1760 mPa.s。
所得到的塗料色料則藉由得自K-Coater實驗室的塗覆機,藉由實施與試驗14相同的程序並使用相同設備,將其
用於塗覆比重96公克/平方公尺之21×29.7公分的紙張。
然後按照與試驗14所使用之相同程序並使用相同設備將經塗覆的紙壓光。
使用得自BYK-Gardner的光澤計依照Lehmann方法之75∘ TAPPI光澤度值等於73.5。
從試驗14到16的光澤度結果可觀察到,經含有根據本發明添加的碳酸鈣水溶液懸浮液之塗料色料所塗覆的紙,比使用標準塗料色料塗覆的紙具有較高的光澤度。
本實施例係說明塗料色料的製造法且關於根據本發明的共聚物做為紙張塗料色料製造中添加物之用途。
本實施例亦關於如此所得紙張的光澤度測量。本實施例最後說明根據本發明的共聚物做為塗覆紙之光澤活化劑的效果。
為此,試驗14亦為對照組試驗,以下的試驗17說明本發明。
該塗料色料的製造是先將OMYA所銷售的商品名CovercarbTM
75ME的碳酸鈣懸浮液與HUBER所銷售的商品名HydraglossTM
90的高嶺土懸浮液混合,相當於70份碳酸鈣和30份高嶺土所組成的100重量份乾燥色素,然後對這100份連續添加以下成分:
-為獲得具有乾物濃度等於60%的懸浮液所需的水量
-1乾重份的聚乙烯醇,由CLARIANT公司以MowiolTM
4-98的商品名銷售
-1乾重份的羧甲基纖維素,由NOVIANT公司以Finnfix®10的商品名銷售
-12乾重份的苯乙烯-丁二烯乳膠,由DOW CHEMICAL公司以DL966TM
的商品名銷售
-1.0乾重份與先前試驗所實施的共聚物相同之根據本發明的共聚物,
-0.8乾重份光學增白劑,由BAYER公司銷售的Blancophor PTM
一旦添加完這些添加物,保持攪拌另外15分鐘。
然後檢查塗料色料的pH,並用10%蘇打溶液使其成為8.6的值。
還要檢查塗料色料的乾物含量,並且若需要藉由加水使其成為59.8%的值。
用配有對應轉軸BrookfieldTM
RVT型黏度計在32℃測量所得塗料色料的BrookfieldTM
黏度,在10分鐘-1
等於1250 mPa.s且在100分鐘-1
等於340 mPa.s。
所得到的塗料色料則藉由得自K-Coater實驗室的塗覆機,藉由實施與試驗14相同的程序並使用相同設備,將其用於塗覆比重96公克/平方公尺之21×29.7公分的紙張。
然後按照與試驗14所使用之相同程序並使用相同設備將經塗覆的紙壓光。
使用得自BYK-Gardner的光澤計依照Lehmann方法之75∘ TAPPI光澤度值等於73.0。
從試驗14和17的光澤度結果可觀察到,經含有根據本發明的共聚物作為塗料色料添加物的塗料色料所塗覆的紙,比使用標準塗料色料塗覆的紙具有較高的光澤度。
本實施例係說明包含根據本發明之共聚物的顏料組成物,並關於根據本發明之共聚物做為顏料光澤活化劑的用途。本實施例亦關於所得顏料之光澤測量。
為此,藉由連續混合以下化合物(以乾重表示)來製備甘油顏料:
-240.0公克SynolacTM
6868 WL 75(Cray Valley的長油性醇酸樹脂(alkyde oil long))
-20.0公克石油溶劑BT
-240.0公克RL 60(Millenium的二氧化鈦)
-240.0公克待試驗的碳酸鈣懸浮液
-190.0公克SynolacTM
6868 WL 75(Cray Valley的長油性醇酸樹脂)
-3.5公克石油溶劑BT
-3.5公克乾燥劑產品(Borchers的Octa Soligen Calcium 10)
-20.0公克石油溶劑BT
-2公克抗表面損傷劑(Borchers的Borchinox M2)
-21.0公克石油溶劑BT
一旦這些顏料調配物製備完成,即藉由實施以下步驟測定20∘角的光澤度值:將每一顏料在對比卡Leneta上做
兩次的施用,使其的濕厚度達到150微米。
於顏料製作後的24小時和一個月後重複此施用,然後在7天後和一個月後進行測量。
所使用的系統是從20∘角的Minolta MultiGloss 268光澤計。每一數值是兩張對比卡的計算平均值,其中每張卡取5點。
本試驗係說明先前技藝並實施利用先前技藝之聚丙烯酸鈉研磨的碳酸鈣懸浮液。
所得到的結果為:
-7天之20∘光澤度值(在24小時施用)=59
-1個月之20∘光澤度值(在24小時施用)=45
-7天之20∘光澤度值(在1個月施用)=67
-1個月之20∘光澤度值(在1個月施用)=53
本試驗係說明本發明並且實施利用根據本發明之共聚物的碳酸鈣研磨懸浮液。
該共聚物經三乙醇胺中和並且包含:
a)45.1%丙烯酸和0.55%甲基丙烯酸
b)11.75%式(I)的單體,其中
R1
代表氫
R2
代表氫
R代表甲基丙烯酸基團
R'代表位在第15個碳原子的烷基
m=0;p=0;q=1和n=50,
c)42.6%丙烯醯胺
所得到的結果為:
-7天之20∘光澤度值(在24小時施用)=65
-1個月之20∘光澤度值(在24小時施用)=55
-7天之20∘光澤度值(在1個月施用)=71
-1個月之20∘光澤度值(在1個月施用)=58
從試驗18和19的結果可觀察到,根據本發明的共聚物可有效作為光澤活化劑。
Claims (97)
- 一種弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於該共聚物具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式(ethylenically)不飽和單體上,且在於該共聚物具有依照稱為「固有黏度法」的方法所測得小於或等於100毫升/公克的固有黏度,該共聚物包含至少一種非離子單體,該非離子單體係由至少一種式(I)的單體所組成:
- 根據申請專利範圍第1項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其中該視角為介於20°和85°之間的角度。
- 根據申請專利範圍第1項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其中該視角為介於45°和75°之間的角度。
- 根據申請專利範圍第1項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其中該胺基甲酸乙酯不飽和物係選自丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯。
- 根據申請專利範圍第4項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於q代表等於至少1,且使得15(m+n+p)q120的整數。
- 根據申請專利範圍第4項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於R’代表具有從1到12個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第4項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於R’代表具有從1到4個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第1項至第7項中任一項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於該共聚物包含:a)至少一種具有羧酸或二羧酸或磷酸或磺酸官能的陰離子單體或其混合物,b)至少一種非離子單體,該非離子單體係由至少一種式(I)的單體所組成:
- 根據申請專利範圍第8項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於q 代表等於至少1,且使得15(m+n+p)q120的整數。
- 根據申請專利範圍第8項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於R’代表具有從1到12個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第8項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於R’代表具有從1到4個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第8項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於有機矽化的單體係選自式(IIa)或(IIb)的分子:式(IIa)分子為
- 根據申請專利範圍第1項至第7項中任一項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於該共聚物係由下列所組成,以重量表示:a)2%到95%的至少一種具有單羧酸官能的烯鍵式不飽和陰離子單體,其係選自具有單羧酸官能如丙烯酸或甲基丙烯酸或二元酸半酯如順-丁烯二酸或分解烏頭酸的C1 到C4 單酯的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,或選自具有二羧酸官能如巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順-丁烯二酸或羧酸酸酐如順-丁烯二酸酐的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磺酸官能如丙烯醯胺基-甲基-丙烷-磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯磺酸和苯乙烯磺酸的烯鍵式 不飽和單體,或選自具有磷酸官能如乙烯基磷酸、甲基丙烯酸磷酸乙二酯、甲基丙烯酸磷酸丙二酯、丙烯酸磷酸乙二酯、丙烯酸磷酸丙二酯及其乙氧基化物的烯鍵式不飽和單體,或選自具有膦酸官能如乙烯基膦酸的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,b)2%到95%的至少一種式(I)的非離子性烯鍵式不飽和單體:
- 根據申請專利範圍第13項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於a)為5%到90%的至少一種烯鍵式不飽和陰離子單體。
- 根據申請專利範圍第13項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於 b)為5%到90%的至少一種式(I)的非離子性烯鍵式不飽和單體。
- 根據申請專利範圍第13項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於q代表等於至少1,且使得15(m+n+p)q120的整數。
- 根據申請專利範圍第13項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於R’代表具有從1到12個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第13項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於R’代表具有從1到4個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第1項至第7項中任一項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於該共聚物係呈其酸形式或完全或部份地被一或多種具有單價中和官能或多價中和官能之中和劑中和。
- 根據申請專利範圍第19項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於對單價官能而言,中和劑係選自由鹼性陽離子、銨或一級、二級或三級脂肪胺和/或環狀胺類所組成之群組。
- 根據申請專利範圍第20項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於鹼性陽離子為鈉、鉀、鋰。
- 根據申請專利範圍第20項之弱離子性且水溶性共 聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於一級、二級或三級脂肪胺和/或環狀胺類為硬脂醯胺、乙醇胺類(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、單乙胺和二乙胺、環己胺、甲基環己胺、胺基甲基丙醇、嗎啉。
- 根據申請專利範圍第19項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於對於多價官能而言,中和劑係選自由鹼土二價陽離子,或鋅以及由三價陽離子或由某些高價陽離子所組成之群組。
- 根據申請專利範圍第23項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於鹼土二價陽離子為鎂和鈣。
- 根據申請專利範圍第23項之弱離子性且水溶性共聚物作為與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於對於多價官能而言,中和劑為鋁。
- 一種與視角無關的光澤活化劑,特徵在於其為具有至少一個烷氧基或羥基聚伸烷基二醇官能接枝在至少一個烯鍵式不飽和單體上的水溶性共聚物,該共聚物包含至少一種非離子單體,該非離子單體係由至少一種式(I)的單體所組成:
- 根據申請專利範圍第26項之與視角無關的光澤活化劑,特徵在於該共聚物為弱離子性且水溶性共聚物。
- 根據申請專利範圍第26項之與視角無關的光澤活化劑,其中該視角為介於20°和85°之間的角度。
- 根據申請專利範圍第26項之與視角無關的光澤活化劑,其中該視角為介於45°和75°之間的角度。
- 根據申請專利範圍第26項之與視角無關的光澤活化劑,其中該胺基甲酸乙酯不飽和物係選自丙烯胺基甲酸乙酯、甲基丙烯胺基甲酸乙酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苄基胺基甲酸乙酯和烯丙基胺基甲酸乙酯。
- 根據申請專利範圍第30項之與視角無關的光澤活化劑,特徵在於該共聚物為弱離子性且水溶性共聚物。
- 根據申請專利範圍第30項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於q代表等於至少1,且使得15(m+n+p)q120的整數。
- 根據申請專利範圍第30項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於R’代表具有從1到12個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第30項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於R’代表具有從1到4個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第26項至第34項中任一項之與視角無關的光澤活化劑,特徵在於其為由下列所組成的水溶性共聚物:a)至少一種具有羧酸或二羧酸或膦酸或膦酸或磺酸官能的陰離子單體或其混合物,b)至少一種非離子單體,該非離子單體係由至少一種式(I)的單體或數種式(I)單體的混合物所組成:
- 根據申請專利範圍第35項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於該共聚物為弱離子性且水溶性共聚物。
- 根據申請專利範圍第35項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於q代表等於至少1,且使得15(m+n+p)q120的整數。
- 根據申請專利範圍第35項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於R’代表具有從1到12個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第35項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於R’代表具有從1到4個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第35項之與視角無關的光澤活化劑,特徵在於有機矽化的單體係選自式(IIa)或(IIb)的分子:式(IIa)分子為
- 根據申請專利範圍第26項至第34項中任一項之與視角無關的光澤活化劑,特徵在於其為一種由下列所組成之水溶性共聚物,以重量表示:a)2%到95%的至少一種具有單羧酸官能的烯鍵式不飽和陰離子單體,其係選自具有單羧酸官能如丙烯酸或甲基丙烯酸或二元酸半酯如順-丁烯二酸或分解烏頭酸的C1 到C4 單酯的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,或選自具有二羧酸官能如巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、分解烏頭酸、順-丁烯二酸或羧酸酸酐如順-丁烯二酸酐的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磺酸官能如丙烯醯胺基-甲基-丙烷-磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯磺酸和苯乙烯磺酸的烯鍵式不飽和單體,或選自具有磷酸官能如乙烯基磷酸、甲基丙烯酸磷酸乙二酯、甲基丙烯酸磷酸丙二酯、丙烯酸磷酸乙二酯、丙烯酸磷酸丙二酯及其乙氧基化物的烯鍵式不飽和單體,或選自具有膦酸官能如乙烯基膦酸的烯鍵式不飽和單體,或其混合物,b)2%到95%的至少一種式(I)的非離子性烯鍵式不飽和單體:
- 根據申請專利範圍第41項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於該共聚物為弱離子性且水溶性共聚物。
- 根據申請專利範圍第41項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於a)為5%到90%的選自於烯鍵式不飽和單體之至少一種具有單羧酸官能的烯鍵式不飽和陰離子單體。
- 根據申請專利範圍第41項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於b)為5%到90%的至少一種式(I)的非離子性烯鍵式不飽和單體。
- 根據申請專利範圍第41項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於q代表等於至少1,且使得15(m+n+p)q120的整數。
- 根據申請專利範圍第41項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於R’代表具有從1到12個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第41項之與視角無關的光澤 活化劑,其特徵在於R’代表具有從1到4個碳原子的烴基。
- 根據申請專利範圍第26項至第34項中任一項之與視角無關的光澤活化劑,特徵在於該共聚物係呈其酸形式或完全或部份地被一或多種具有單價中和官能或多價中和官能之中和劑中和。
- 根據申請專利範圍第48項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於對單價官能而言,中和劑係選自由鹼性陽離子、銨或一級、二級或三級脂肪胺和/或環狀胺類所組成之群組。
- 根據申請專利範圍第49項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於鹼性陽離子為鈉、鉀、鋰。
- 根據申請專利範圍第49項之與視角無關的光澤活化劑的用途,其特徵在於一級、二級或三級脂肪胺和/或環狀胺類為硬脂醯胺、乙醇胺類(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、單乙胺和二乙胺、環己胺、甲基環己胺、胺基甲基丙醇、嗎啉。
- 根據申請專利範圍第48項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於對於多價官能而言,中和劑係選自由鹼土二價陽離子,或鋅以及由三價陽離子或由某些高價陽離子所組成之群組。
- 根據申請專利範圍第52項之與視角無關的光澤活化劑,其特徵在於鹼土二價陽離子為鎂和鈣。
- 根據申請專利範圍第52項之與視角無關的光澤活 化劑,其特徵在於對於多價官能而言,中和劑為鋁。
- 一種在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,其特徵在於根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的弱離子性且水溶性共聚物的用途。
- 根據申請專利範圍第55項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,其特徵在於利用相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第56項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,其特徵在於利用相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第55項至第57項中任一項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,特徵在於該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母和這些填充劑的混合物。
- 根據申請專利範圍第58項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,特徵在於該礦物物質係選自滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構。
- 根據申請專利範圍第59項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,特徵在於該礦物質的共結構為滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構。
- 根據申請專利範圍第58項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,特徵在於該礦物物質為碳酸鈣。
- 根據申請專利範圍第61項之在水性懸浮液中分散礦物物質的方法,特徵在於碳酸鈣為選自大理石、方解石、白堊或其混合物的天然碳酸鈣。
- 一種礦物物質的水溶液懸浮液,特徵在於其包含該根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的共聚物。
- 根據申請專利範圍第63項之礦物物質的水溶液懸浮液,其特徵在於其包含相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第63項之礦物物質的水溶液懸浮液,其特徵在於其包含相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第63項之礦物物質的水性懸浮液,特徵在於該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母和這些填充劑的混合物。
- 根據申請專利範圍第66項之礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於該礦物物質係選自滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構。
- 根據申請專利範圍第67項之礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於該礦物質的共結構為滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構。
- 根據申請專利範圍第66項之礦物物質的水性懸浮 液,其特徵在於該礦物物質為碳酸鈣。
- 根據申請專利範圍第69項之礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於碳酸鈣為選自大理石、方解石、白堊或其混合物的天然碳酸鈣。
- 一種在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,其特徵在於根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的弱離子性且水溶性共聚物的用途。
- 根據申請專利範圍第71項之在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,其特徵在於利用相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第72項之在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,其特徵在於利用相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第71項至第73項中任一項之在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,特徵在於該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母和這些填充劑的混合物。
- 根據申請專利範圍第74項之在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,其特徵在於該礦物物質係選自滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構。
- 根據申請專利範圍第75項之在水性懸浮液中研磨 礦物物質的方法,其特徵在於該礦物質的共結構為滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構。
- 根據申請專利範圍第74項之在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,其特徵在於該礦物物質為碳酸鈣。
- 根據申請專利範圍第77項之在水性懸浮液中研磨礦物物質的方法,其特徵在於碳酸鈣為選自大理石、方解石、白堊或其混合物的天然碳酸鈣。
- 一種經研磨礦物物質的水性懸浮液,特徵在於其包含該根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的共聚物。
- 根據申請專利範圍第79項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,特徵在於其包含相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第79項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,特徵在於其包含相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第79項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於該礦物物質係選自碳酸鈣、白雲石、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、石膏、氧化鈦、緞光白或氫氧化鋁、雲母和這些填充劑的混合物。
- 根據申請專利範圍第82項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於該礦物物質係選自滑石-碳酸鈣或碳酸鈣-高嶺土混合物,或碳酸鈣與氫氧化鋁的混合物,或與合成或天然纖維的混合物,或礦物質的共結構。
- 根據申請專利範圍第83項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於該礦物質的共結構為滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構。
- 根據申請專利範圍第82項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於該礦物物質為碳酸鈣。
- 根據申請專利範圍第85項之經研磨礦物物質的水性懸浮液,其特徵在於碳酸鈣為選自大理石、方解石、白堊或其混合物的天然碳酸鈣。
- 一種根據申請專利範圍第63項至第70項或第79項至第86項中任一項之礦物物質水性懸浮液的用途,其係用於紙工業。
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- 一種塗料色料製造方法,其特徵在於根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項之弱離子性且水溶性共聚物的用途。
- 根據申請專利範圍第89項之塗料色料製造方法,其特徵在於使用相對於填充劑和/或色素乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第90項之塗料色料製造方法,其特徵在於使用相對於填充劑和/或色素乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
- 一種塗料色料,特徵在於其包含該根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的共聚物。
- 根據申請專利範圍第92項之塗料色料,特徵在於其包含相對於該礦物物質總乾重之0.05%至5%乾重的該共聚物。
- 根據申請專利範圍第92項之塗料色料,特徵在於其包含相對於該礦物物質總乾重之0.1%至2.5%乾重的該共聚物。
- 一種經塗覆的紙,特徵在於其包含根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的弱離子性且水溶性共聚物。
- 一種顏料組成物,特徵在於其包含根據申請專利範圍第1項至第25項中任一項的弱離子性且水溶性共聚物。
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