NO335886B1 - Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding. - Google Patents

Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding.

Info

Publication number
NO335886B1
NO335886B1 NO20052703A NO20052703A NO335886B1 NO 335886 B1 NO335886 B1 NO 335886B1 NO 20052703 A NO20052703 A NO 20052703A NO 20052703 A NO20052703 A NO 20052703A NO 335886 B1 NO335886 B1 NO 335886B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
copolymer
calcium carbonate
urethane
mixtures
Prior art date
Application number
NO20052703A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20052703L (no
NO20052703D0 (no
Inventor
Matthias Buri
Patrick A C Gane
Michael Kaessberger
Original Assignee
Omya Int Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Int Ag filed Critical Omya Int Ag
Publication of NO20052703D0 publication Critical patent/NO20052703D0/no
Publication of NO20052703L publication Critical patent/NO20052703L/no
Publication of NO335886B1 publication Critical patent/NO335886B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/66—Coatings characterised by a special visual effect, e.g. patterned, textured

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår suspensjoner av mineralstoffer og, før og/eller etter tørking, deres anvendelse i papir- og malingsindustrien, og, etter tørking, i plast-industrien, og mer spesielt i papiranvendelser inkludert særlig papirbeleggsfarge, med henblikk på å gi en forbedring i glans og særlig papirarkglans. Oppfinnelsen angår nærmere bestemt anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding
Foreliggende oppfinnelse angår fremfor alt anvendelsen av en vannoppløselig kopolymer, fortrinnsvis en svak ionisk og vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, som et middel hvis rolle er å forbedre glansen i de ferdige produkter og særlig glansen i papirarket, uansett betraktningsvinkelen, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og særlig mellom 45° og 75°.
Nærmere bestemt vedrører foreliggende oppfinnelse anvendelsen av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°, der kopolymeren har minst en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer og der kopolymeren har en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 mg/g, målt ved den intrinsikke viskosistetsmetoden.
Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for dispergering i vandig suspensjon av mineralstoffer, kjennetegnet ved at men anvender den ovenfor omtalte kopolymeren.
Videre vedrører oppfinnelsen en vandig suspensjon av mineralstoffer, som inneholder nevnte kopolymer og mer spesielt 0,05% til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på tørrvekten av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekten av fyllstoffer og/eller pigmenter.
Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon av mineralstoffer, kjennetegnet ved at man anvender den ovenfor omtalte kopolymeren. Videre vedrører oppfinnelsen en vandig suspensjon av oppmalte mineralpartikler inneholdende nevnte kopolymer og mer spesielt 0,05% til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på tørrvekten av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekten av fyllstoffer og/eller pigmenter.
Videre vedrører oppfinnelsen anvendelse av en vandig suspensjon av et mineralmateriale som omtalt ovenfor i papirindustrien og mer spesielt ved papirbelegning.
Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av beleggingsfarge hvor man anvender den ovenfor omtalte kopolymeren.
Videre omfatter oppfinnelsen en beleggsfarge som inneholder nevnte kopolymer og mer spesielt 0,05% til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på tørrvekten av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekten av fyllstoffer og/eller pigmenter.
Endelig vedrører oppfinnelsen belagt papir, malingsblanding og plastblanding som alle inneholder den ovenfor omtalte kopolymeren.
Papirfremstillingsmetoden omfatter flere trinn som inkluderer: oppslemming av pigmentene og/eller fyllstoffene; anvendelsen av suspensjonene eller slurryene for å fremstille fyllstoffer og/eller beleggsfarger, anvendelsen av beleggs fargene og fyllstoffene for å fremstille og/eller belegge papir. I denne metode vil fagmannen kjenne behovet for å oppnå sluttprodukter som oppviser sterk aktivering av glansen da for-bedringen av papirarkglans en er et spørsmål av stor betydning for papirprodusenter. Denne egenskap ved forbedring av glansen i papirark, sammen med de kjente midler for å øke glansen under forløpet av metoden som beskrevet ovenfor, skal illustreres nedenfor via dokumenter som er tilgjengelige for fagmannen.
Under forløpet av metoden blir mineralfyllstoffer og/eller pigmenter som kalsiumkarbonat, dolomitter, magnesiumhydroksid, kaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtirhydroksid først oppslemmet. For å gjøre dette anvendes det dispergerings- og/eller oppmalingshjelpemidler for disse pigmenter og/eller mineralfyllstoffer, her kalt mineralstoffer.
Det skal påpekes at det i beskrivelsen henvises både til mineralstoffer og fyllstoffer og/eller pigmenter, da disse uttrykk har samme betydning for søker.
Disse dispergerings- og oppmalingshjelpemidler oppfører seg som reologimodifiserende midler i den forstand at de fluidiserer suspensjonene. Den mekaniske virkning av oppmaling, lettet ved bruken av oppmalingshjelpemidler, bidrar også til å redusere partikkelstørrelsen. Man kan også anvende additiver som gjør det mulig å justere viskositeten for suspensjonene av mineralstoffer.
Således vil fagmannen på området være fortrolig med dokumentet EP 0 610 534 som beskriver hvordan man skal fremstille polymerer oppnådd ved kopolymerisering av en isocyanatmonomer og aprotiske monomerer og så ved funksjonalisering ved bruk av glykolpolyalkylenmonoalkylaminer eller -etere. Slike midler er spesielt effektive for oppmaling av organiske pigmenter.
Fagmannen vil også kjenne dokumentet WO 00/77058 som beskriver kopolymerer basert på et umettet derivat av en mono- eller dikarboksylsyre, av oksyalkylenglykol-eter, av vinylpolyalkylenglykol, av en polysiloksanforbindelse eller av en ester. Disse kopolymerer benyttes som dispergeringsmidler i mineralfyllstoffsuspensjoner og særlig i sementindustrien.
Man vil også kjenne dokumenter WO 01/96007 som beskriver en ionisk, vannoppløse-lig kopolymer med en podet alkoksy-polyalkylenglykolfunksjon, og hvis rolle er å dispergere og/eller å lette oppmalingen av pigmenter og/eller mineralfyllstoffene.
På samme måte vil fagmannen være fortrolig med dokumentet FR 2 707 182 som beskriver hvordan man skal benytte en polymerforbindelse basert på polyakrylsyresalter og fosfonater for å fluidisere suspensjoner av uorganiske pigmenter.
Videre foreslår WO 94/24202 ikke-vannoppløselige latekser for belegningsblandingen, men disse gjør det ikke mulig å oppnå høye glansverdier uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°.
Imidlertid beskriver verken dette dokument eller noen av de andre i den kjente teknikk at poding av en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylengruppe øker glansen for papirarket uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°.
Nevnte vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer går så inn i sammensetningen av beleggsfargene.
Ved å fortsette forskningen med henblikk på å øke glansen og særlig glansen for papirark, har søkeren overraskende funnet at anvendelsen i mineralfyllstoffoppmalings-metoden, mineralfyllstoffdispergeringsmetoden og beleggsfargefremstillingsmetoden, av vannoppløselige kopolymerer og fortrinnsvis svakt ioniske, vannoppløselige kopolymerer med minst en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, en intrinsikk viskositet lik mindre enn 100 ml/g bestemt i henhold til den metode som er beskrevet nedenfor og kjent som intrinsikk viskositetsmetoden, gjør det mulig å øke glansen og særlig glansen i papirark uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°.
Den intrinsikke viskositeten for kopolymeren bestemmes i henhold til den metode som er beskrevet i Vollmerts publikasjon "Outlines of macromolecular chemistry", vol. III, Vollmert Verlag, Karlsruhe 1985 og ved implementering av en oppløsning av demineralisert vann og et kapillarrør som definert i standard DIN 53101/0a, med en konstant på 0,005 og en diameter lik 0,53 mm. Denne metode angis som den intrinsikke viskositetsmetoden.
En andre metode som kan benyttes for å bestemme den intrinsikke viskositeten anvender en 6% oppløsning av NaCl og det samme utstyr som beskrevet ovenfor.
I eksemplene og der denne andre metode benyttes i tillegg til den første, tilsvarer verdiene for den intrinsikke viskositeten som oppnås ved bruk av denne andre metode, den andre antydede verdi.
Mer spesielt har foreliggende søkere funnet at nærværet i nevnte kopolymer av minst en monomer med formel (I):
der
- m og p betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
- n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
q betyr et tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150,
- Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
- R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
- R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller
imider,
- R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer,
gjør det mulig å utvikle svakt ioniske og vannoppløselige kopolymerer med minst en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer, for derved å forbedre glansen og særlig glansen av papirarket, uansette betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°.
I henhold til oppfinnelsen omfatter således nevnte svakt ioniske og vannoppløselige kopolymer: a) minst en anionisk monomer med karboksylisk- eller dikarboksylisk- eller fosfonisk-eller sulfonisk funksjon eller en blanding derav, b) minst en ikke-ionisk monomer der den ikke-ioniske monomer består av minst en monomer med formel (I):
m og p betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik
at 15 <(m+n+p)q< 120,
Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl-eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer,
fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og mer spesielt en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere monomerer med formel (I),
c) eventuelt minst en monomer av akrylamid eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-dimetylamino)propyl)akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)-propyl]metakrylamid og deres blandinger, eller også minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller -metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetyl-amino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinyl-acetat, vinylpyrrolidon, styren, ct-metylstyren og blandinger derav, eller minst en kationisk monomer eller kvaternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]tirmetylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)propyl]tirmetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorinert eller organosilylert monomer, eller en blanding av flere av disse monomerer, d) eventuelt minst en monomer med minst to etyleniske umettetheter, i det følgende angitt som tverrbindende monomer,
idet summen av andelen av komponentene a), b), c) og d) er lik 100% og med en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 ml/g.
Nevnte kopolymer gir en forbedring i glansen, særlig glansen av papir, uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°.
Dette formål oppnås takket være bruken av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer omfattende: a) minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med en monokarboksyl- eller dikarboksyl- eller fosforisk eller fosfonisk funksjon eller en blanding derav,
b) minst en ikke-ionisk monomer med formel (I),
c) eventuelt minst en monomer av akrylamid eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-dimetylamino)propyl)akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)-propyl]metakrylamid og deres blandinger, eller også minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller -metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetyl-amino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinyl-acetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og blandinger derav, eller minst en kationisk monomer eller kvaternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammonium-klorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetyl-ammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorinert eller organosilylert monomer, eller en blanding av flere av disse monomerer,
d) eventuelt minst en tverrbindende monomer,
idet summen av andelen av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%.
Anvendelsen ifølge oppfinnelsen av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer med minst en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer som fører til en forbedring i glansen uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85°, og mer spesielt mellom 45° og 75°, særlig glansen av papirark, kjennetegnes ved den svakt ioniske og vannoppløselige kopolymer omfatter: a) minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med monokarboksylfunksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en monokarboksylfunksjon som akryl-eller metakrylsyre eller hemiestere av disyrer som Ci^-monoestere av malein- eller itakonsyre, eller blandinger derav eller med en dikarboksylfunksjon valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en dikarboksylfunksjon som kroton-, isokroton-, kanel-, itakon- eller maleinsyrer eller anhydrider av karboksylsyrer som maleinsyreanhydrid eller med en sulfonisk funksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en sulfonisk funksjon som akrylamido-metyl-propansulfonsyre, natriummet-allylsulfonat, vinylsulfonsyre og styrensulfonsyre eller med en fosforisk funksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en fosforisk funksjon som vinyl - fosforsyre, etylenglykolmetakrylatfosfat, etylenglykolakrylatfosfat, propylenglykolakrylatfosfat og deres etoksylat eller med en fosfonisk funksjon valgt etylenisk umettede monomer med en fosfonisk funksjon som vinylfosfonsyre eller blandinger derav,
b) minst en ikke-ionisk, etylenisk umettet monomer med formel (I):
der
m og p betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik
at 15 <(m+n+p)q< 120,
Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl-eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer,
fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og mer spesielt en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere monomerer med formel (I),
c) eventuelt minst en monomer av akrylamid eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-dimetylamino)propyl)akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)-propyljmetakrylamid og deres blandinger, eller også minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller -metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetyl-amino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinyl-acetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og blandinger derav, eller minst en kationisk monomer eller kvaternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammonium-klorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetyl-ammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorert eller minst en organosilylert monomer, fortrinnsvis valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Hb),
med formel (Ila)
der
ml, pl, m2 og p2 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, ni og n2 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
ql og q2 betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 0,5 < (ml+nl+pl)ql < 150 og
0 < (m2+n2+p2)q2 < 150.
- r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200,
R-3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R4, R-s, Rio og Ri 1 betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
Ré, R-7, R«og R9betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl-alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav,
Ri 2 betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer,
A og B er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de representerer en
hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
med formel (Hb)
der
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
A er en gruppe som kan være til stede i hvilket tilfelle den betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere slike monomerer,
d) eventuelt minst en tverrbindende monomer valgt, men ikke utelukkende, fra gruppen bestående av etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylalkrylat, allylmaleatene, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan; triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sucrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der
m3, p3, m4 og p4 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, n3 og n4 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
q3 og q4 betyr et helt tall minst 1 og slik at 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 og
0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,
r' betyr et tall slik at 1 < r' < 200,
Ri3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
Ri4, Ris, R-20og R21betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
Ri6, Rn, Ris og R19betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl-alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer eller en blanding derav,
D og E er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere slike monomerer,
idet summen av andelene av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%,
og at nevnte kopolymer har en intrinsikk viskositet lik mindre enn rundt 100 ml/g bestemt i henhold til metoden omtalt ovenfor.
Mer spesielt kjennetegnes anvendelsen den ovenfor nevnte kopolymer ved at kopolymeren på vektbasis inneholder: a) fra minst 2% til 95% og mer spesielt fra 5% til 90% av minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med monokarboksylfunksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en monokarboksylfunksjon som akryl- eller metakrylsyre eller hemiestere av disyrer som d-4-monoestere av malein- eller itakonsyre, eller blandinger derav eller med en dikarboksylfunksjon valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en dikarboksylfunksjon som kroton-, isokroton-, kanel-, itakon-eller maleinsyrer eller anhydrider av karboksylsyrer som maleinsyreanhydrid eller med en sulfonisk funksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en sulfonisk funksjon som akrylamido-metyl-propansulfonsyre, natriummetallyl-sulfonat, vinylsulfonsyre og styrensulfonsyre eller med en fosforisk funksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en fosforisk funksjon som vinylfosforsyre, etylenglykolmetakrylatfosfat, etylenglykolakrylatfosfat, propylenglykolakrylatfosfat og deres etoksylat eller med en fosfonisk funksjon valgt etylenisk umettede monomer med en fosfonisk funksjon som vinylfosfonsyre eller blandinger derav,
b) fra 2% til 95% og mer spesielt fra 5% til 90% av minst en ikke-ionisk, etylenisk umettet monomer med formel (I):
der
m og p betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik
at 15 <(m+n+p)q< 120,
Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl-eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer,
fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og mer spesielt en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere monomerer med formel (I),
c) fra 0% til 50% av minst en monomer av akrylamid eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-dimetylamino)propyl)akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)-propyl]metakrylamid og deres blandinger, eller også minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller -metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetyl-amino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinyl-acetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og blandinger derav, eller minst en kationisk monomer eller kvaternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammonium-klorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetyl-ammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorert eller minst en organosilylert monomer, fortrinnsvis valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Hb),
med formel (Ila)
der
ml, pl, m2 og p2 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, ni og n2 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
ql og q2 betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 0,5 < (ml+nl+pl)ql < 150 og
0 < (m2+n2+p2)q2 < 150.
r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200,
R-3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk
umettede amider eller imider,
Pm, Rs, Rio og Ri i betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
Ré, R7, Rg og R9betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl-alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav,
Ri 2 betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer,
A og B er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de representerer en
hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
med formel (Hb)
der
R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
A er en gruppe som kan være til stede i hvilket tilfelle den betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere slike monomerer,
d) fra 0% til 3% av minst en tverrbindende monomer valgt, men ikke utelukkende, fra gruppen bestående av etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylalkrylat, allylmaleatene, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan; triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sucrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der
m3, p3, m4 og p4 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, n3 og n4 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150,
q3 og q4 betyr et helt tall minst 1 og slik at 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 og
0 < (m4+n4+p4)q4 < 150,
- r' betyr et tall slik at 1 < r' < 200,
Ri3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider,
Rn, Ri5, R-20 og R21betyr hydrogen eller metyl eller etyl,
Ri6, R17, Ris og R19betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl-alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer eller en blanding derav,
D og E er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer,
eller en blanding av flere av disse monomerer,
idet den totale andel av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%,
og at kopolymeren har en intrinsikk viskositet som er lik eller mindre enn 100 ml/g, målt i henhold til metoden omtalt ovenfor.
Den vannoppløselige, og fortrinnsvis svakt ioniske og vannoppløselige kopolymer som benyttes ifølge oppfinnelsen oppnås ved kjent radikalkopolymerisering i oppløsning i direkte eller invers emulsjon, i suspensjon eller presipitering i egnede oppløsnings-midler, i nærvær av kjente, katalytiske systemer og overføringsmidler eller ved hjelp kontrollert radikal polymerisering som metoden kjent som Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), metoden kjent som Atom Transfer Radical Polyme-riazation (ATRP), metoden kjent som Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) og metoden kjent som Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization.
Når polymeriseringen er ferdig, kan kopolymeren destilleres og dens karboksylfunk-sjoner kan helt eller delvis nøytraliseres ved hjelp av et eller flere nøytraliseringsmidler med en monovalent, nøytraliserende funksjon eller en polyvalent, nøytraliserende funksjon som f.eks., for den monovalente funksjon, de som er valgt fra gruppen bestående av alkalimetallkationer og særlig av natrium, kalium, litium og også ammonium, eller primære, sekundære eller tertiære alifatiske og/eller cykliske aminer som f.eks. stearylamin, etanolaminene (mono-, di-, trietanolamin), mono- og dietylamin, cykloheksylamin, metylcykloheksylamin, aminometylpropanol, morfolin eller for den polyvalente funksjon, de som er valgt fra gruppen bestående av to verdige jordalkalimetallkationer og særlig av magnesium og kalsium, eller også sink, og av treverdige kationer inkludert særlig aluminium eller av visse kationer med høyere valens.
Hvert nøytraliseringsmiddel arbeider så i henhold til nøytraliseringsgrader som er spesifikke for hver valensfunksjon.
I henhold til en annen variant, kan kopolymeren som oppnås fra kopolymeringsreak-sjonen før eller etter den totale nøytraliseringsreaksjon, behandles og separeres i flere faser i henhold til statistiske eller dynamiske metoder som kjent for fagmannen, ved et eller flere polare oppløsningsmidler som hører til gruppen bestående av vann, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanoler, aceton, tetrahydrofuran eller deres blandinger.
En av fasene tilsvarer så kopolymeren som benyttes ifølge oppfinnelsen som glans-forbedringsmiddel.
Oppfinnelsen angår også dispergeringsmetoden som implementerer kopolymeren.
I dispergeringsmetoden i vandig suspensjon av mineralstoffer blir mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalsiumkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, glimmer og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og er mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk eller blandinger derav.
I oppmalingsmetoden i vandig suspensjon av mineralstoffer ifølge oppfinnelsen velges mineralmaterialet blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalsiumkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, glimmer og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og er mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk eller blandinger derav.
I de vandige suspensjonene av dispergerte og/eller oppmalte fyllstoffer og/eller pigmenter er mineralmaterialet valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalsiumkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, glimmer og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat eller kalsiumkarbonat-kaolin, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og er mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk eller blandinger derav.
Det skal påpekes at et glansbelegningspigment kan benyttes som pigment for fylling med mindre innvirkning på fyllstoffretensjonen enn det likeledes raffinerte pigment som er dispergert ved bruk av et polyakrylat.
Omfanget og betydningen av oppfinnelsen vil fremgå bedre ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1
Dette eksempel angår anvendelsen ifølge oppfinnelsen av kopolymerer i en mineralfyllstoffoppmalingsmetode. Den angår også anvendelsen av suspensjonen oppnådd ved fremstilling av papirbeleggsfarger, der beleggsfargene benyttes for å belegge papir. Eksemplet angår også måling av glansen av de oppnådde papirer. I dette eksempel er, for testene 1 og 2, bærerpapir et papir som er forbelagt med et kalsiumkarbonat markedsført av Omya under navnet Covercarb™ 60ME. Denne bærer har følgende egenskaper:
- en spesifikk vekt lik 82 g/m<2>, målt i henhold til standard 1301 ISO 536
- en hvithet R457+UVlik 96%, målt i henhold til standard ISO 2470
- en hvithet R457-UV lik 87%, målt i henhold til standard ISO 2470
- en opasitet lik 89,5%, målt i henhold til standard DIN 53 146
- en ruhet lik 4,8 um, målt i henhold til standard ISO 8791-4.
Test nr. 1
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter en suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med 0,9 vekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av natrium-og magnesiumpolyakrylat med en intrinsikk viskositet lik 7,8 ml/g i henhold til den ovenfor nevnte intrinsikke viskositetsmetode, og en kornstørrelse slik at 97 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um og 81 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
Dette kalsiumkarbonat har et PDDPC-kationisk polymerbehov lik 33990 u Val/kg, idet det kationiske polymerbehov måles ved bruk av en Mettler DL 77-titrator og Miitec PCD 02-detektor ved hjelp av den kationiske titreringsmetode som benytter 0,005 mol 20% oppløsning av poly-(N,N-dimetyl-3,5-dimetylen-piperidium-(PDDPC)-klorid markedsført av Avros Organics.
Suspensjonen som så vil gå inn i blandingen av beleggsfarge som skal testes, består av:
- 80 tørrvektdeler av den vandige kalsiumkarbonatsuspensjon som skal testes,
- 5 tørrvektdeler grovere kalsiumkarbonatoppslemming,
- 15 deler delaminert kaolin,
- 9,5 deler bindemiddel,
- 0,32 deler karboksymetylcellulose,
- 0,6 deler polyvinylalkohol,
- 0,15 deler optisk lysgjører og
- 0,4 deler kalsiumstearat,
og fremstilles til 68% tørrstoffkonsentrasjon som følger.
I en beholder inneholdende 20 kg vann og 0,125 kg natriumpolyakrylat med et tørrstoff-innhold lik 42% og en intrinsikk viskositet på 6,2 ml/g, målt i henhold til ovenfor nevnte intrinsikke viskositetsmetode, iblandes 22,5 kg av en vandig suspensjon med 78,2% tørrstoffkonsentrasjon av grovere kalsiumkarbonat, markedsført av Omya under navnet Hydrocarb™ 60, og 356,5 kg av en vandig suspensjon med 78,5% tørrstoffkonsentrasjon av kalsiumkarbonatsuspensjonen som skal testes.
Når kalsiumkarbonatene er blandet, tilsettes 52,5 kg av et delaminert kaolin, markeds-ført av Kaolin International B.V. under navnet Amazon™ 88, under omrøring ved en midlere hastighet.
Omrøringen fortsettes ved en midlere hastighet i 15 minutter og, etter visuell verifi-sering at hvorvidt agglomerater eller ikke er til stede, fortsettes omrøringen inntil de få agglomerater forsvinner eller omrøringen stanses hvis det ikke finnes agglomerater.
7,5 kg av en 15% vandig oppløsning av karboksymetylcellulose, tidligere oppløst i minst 20 minutter ved minst 90°C og markedsført av Noviant under navnet CMC Finnfix™ 10 tilsettes så.
8,4 kg av en 25% vandig oppløsning av polyvinylalkohol, på forhånd oppløst i minst 20 minutter ved minst 90°C og markedsført av Clariant under navnet Mowiol™ 4-98 tilsettes så.
Deretter tilsettes 28 kg av en 50 vekt-% vandig dispersjon av styren-butadien, markeds-ført av Dow Europe under navnet Dow Latex DL 940 og 38,5 kg av en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, som bindemiddel.
Til slutt tilsettes 1,9 kg optisk lysgjører i form av et vandig derivat av 4,4-diamino-stilben-2,2-disulfonsyre, markedsført av Bayer under navnet Blancophor™ P og 2,8 kg av en vandig dispersjon med 50% tørrvektkonsentrasjon av et kalsiumstearat markeds-ført av Henkel-Nopco AS under navnet Nopcote™ C-104.
Etter at disse tilsetninger er foretatt, fortsettes omrøringen i ytterligere 15 minutter.
pH-verdien for beleggsfargen undersøkes så og bringes til en verdi nær 9 ved hjelp av 10% sodaoppløsning.
Tørrstoffinnholdet i beleggsfargen undersøkes også og bringes til en verdi nær 68,5% ved eventuell tilsetning av vann hvis nødvendig.
Brookfield™-viskositeten for beleggsfargen som oppnås måles ved 32°C ved bruk av et Brookfield™ DV-II+ viskosimeter utstyrt med en tilsvarende spindel er 6100 mPas ved 20 min"<1>og 1800 mPas ved 100 min"<1>.
Beleggsfargen som oppnås benyttes for å belegge de ovenfor nevnte bærerark av papir ved bruk av en Combiblades pilotbelegg fra Jagenberg GmbH, utstyrt med et 0,457 mm tykt blad.
Et "long dwell"-hode benyttes med en bladvinkel på 45°. Belegningshastigheten er 1000 m/sek. og den midlere mengde belegg som avsettes er 11 g/m<2>på hver overflate av papiret.
Den relative fuktighet som oppnås for hvert papir er i størrelsesorden 4,2 til 4,6 vekt-%.
Papiret som belegges på denne måte blir så kalandrert ved bruk av et superkalander med 9 kontaktsoner mellom 10 valser, markedsført av Kleinewefers.
Jernkalanderdiameteren er 180 mm og 270 mm i forhold til bomull.
Superkalandreringen bestemmes ved måling av ISO 2813 20°, 60° og 85° glans for det belagte papir som består av å føre det belagte og kalandrerte papirark i en B YK-Gardner "haze gloss"-laboratorie glossmåler på papir med glassbærer.
Etter at denne glansmåling er foretatt, blir papirprøvene skåret til format DIN A3 og kondisjonert i et luft kondisjonert rom i henhold til standard DIN EN 20187 for å bestemme 45° DIN-, 75° DIN (DIN 54502)- og 75° TAPPI-glansverdier.
Verdiene for den varierende glans er gitt i tabell 1 ved slutten av test nr. 2.
Test nr. 2
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benyttes som oppmalingshjelpemiddel 1,8 tørr-vekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 3,0% akrylsyre og 2,0% maleinsyre
b) 94% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er en vinylgruppe
R' er en metylrest
der m = p = 0; n = 114; q = 1 og (m+n+p)q =114
c) 1,0% av en monomer med formel (Hb) der
R er en metakrylatgruppe
A er en propylrest
B er en metylrest,
med intrinsikk viskositet lik 39,5 ml/g i henhold til den ovenfor nevnte metode (og lik 30,3 ml/g i henhold til den andre metode) for å oppnå oppmaling i to trinn av en suspensjon av kalsiumkarbonat med 74,7 tørrvekt-% og en kornstørrelse slik at 98 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um og 78 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
To-trinnsoppmalingen består i oppmaling, i det første trinn, av en suspensjon av kalsiumkarbonat med utgangsmidlere diameter lik 5 um, målt ved bruk av Sédigraph™ 5100-partikkelstørrelsesanalysør i vandig suspensjon av kalsiumkarbonat til en korn- størrelse slik at 62% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um og 37 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt ved bruk av Sedigraph™ 5100, og så oppmaling av denne suspensjon inntil den ønskede slutt-kornstørrelse er oppnådd.
Når oppmalingen er ferdig, ble Brookfield™-viskositeten for suspensjonen målt ved bruk av et RVT Brookfield™-viskosimeter ved en temperatur på 23°C og en omdreiningshastighet på 100 omdr./min. med den egnede spindel.
Dette gir en Brookfield™-viskositet lik 750 mPas.
En time etter slutten av oppmalingen, blir en prøve av pigmentsuspensjonen, hvis korn-størrelse (98 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um og 78 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um) måles ved bruk av en Sedigraph™ 5100-partikkelstørrelsesanalysør, gjenvunnet i et begerglass.
Etter at denne prøve er satt hen i begerglasset i 7 dager, måles Brookfield™-viskositeten for suspensjonen ved, etter omrøring av begerglasset i 5 minutter, å innføre den egnede spindel av RVT Brookfield™-viskosimeter ved en temperatur på 23°C og en omdreiningshastighet på 100 omdr./min. Dette gir en verdi på 680 mPas som utgjør Brookfield™-viskositeten kjent som Brookfield™ AP AG (etter omrøring) viskositeten.
Det spesifikke BET-overflateareal for det oppnådde pigment, bestemt i henhold til standard ISO 9277, er lik 7,5 m7g.
Det kationiske behov for det oppnådde pigment, bestemt i henhold til ovenfor nevnte PDDPC-metode, er lik 2850 u Val/kg.
Suspensjonen vil så gå inn i blandingen av beleggsfargen som skal testes og som består av:
- 80 tørrvektdeler av den vandige kalsiumkarbonatsuspensjon som skal testes,
- 5 tørrvektdeler av en grovere kalsiumkarbonatoppslemming,
- 15 deler delaminert kaolin,
- 9,5 deler bindemiddel,
- 0,32 deler karboksymetylcellulose,
- 0,6 deler polyvinylalkohol,
- 0,15 deler optisk lysgjører og
- 0,4 deler kalsiumstearat,
og fremstilles til 68% tørrstoffkonsentrasjon som følger.
I en beholder inneholdende 20 kg vann og 0,125 kg natriumpolyakrylat med et tørrstoff-innhold lik 42% og en intrinsikk viskositet på 6,2 ml/g, målt i henhold til ovenfor nevnte intrinsikke viskositetsmetode, iblandes 22,5 kg av en vandig suspensjon med 78,2% tørrstoffkonsentrasjon av grovere kalsiumkarbonat, markedsført av Omya under navnet Hydrocarb™ 60, og 375 kg av en vandig suspensjon, testet med kalsiumkarbonat som tidligere oppnådd med 74,7% tørrstoffkonsentrasjon.
Når kalsiumkarbonatene er blandet, tilsettes 52,5 kg av et delaminert kaolin, markeds-ført av Kaolin International B.V. under navnet Amazon™ 88, under omrøring ved en midlere hastighet.
Omrøringen fortsettes ved en midlere hastighet i 15 minutter og, etter visuell veri-fisering at hvorvidt agglomerater eller ikke er til stede, fortsettes omrøringen inntil de få agglomerater forsvinner eller omrøringen stanses hvis det ikke finnes agglomerater.
7,5 kg av en 15% vandig oppløsning av karboksymetylcellulose, tidligere oppløst i minst 20 minutter ved minst 90°C og markedsført av Noviant under navnet CMC Finnfix™ 10 tilsettes så.
8,4 kg av en 25% vandig oppløsning av polyvinylalkohol, på forhånd oppløst i minst 20 minutter ved minst 90°C og markedsført av Clariant under navnet Mowiol™ 4-98 tilsettes så.
Deretter tilsettes 28 kg av en 50 vekt-% vandig dispersjon av styren-butadien, markeds-ført av Dow Europe under navnet Dow Latex DL 940 og 38,5 kg av en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, som bindemiddel.
Til slutt tilsettes 1,9 kg optisk lysgjører i form av et vandig derivat av 4,4-diamino-stilben-2,2-disulfonsyre, markedsført av Bayer under navnet Blancophor™ P og 2,8 kg av en vandig dispersjon med 50% tørrvektkonsentrasjon av et kalsiumstearat markeds-ført av Henkel-Nopco AS under navnet Nopcote™ C-104.
Etter at disse tilsetninger er foretatt, fortsettes omrøringen i ytterligere 15 minutter.
pH-verdien for beleggsfargen undersøkes så og bringes til en verdi nær 9 ved hjelp av 10% sodaoppløsning.
Tørrstoffinnholdet i beleggsfargen undersøkes også og bringes til en verdi nær 68,5% ved eventuell tilsetning av vann hvis nødvendig.
Brookfield™-viskositeten for beleggsfargen som oppnås måles ved 32°C ved bruk av et Brookfield™ DV-II+ viskosimeter utstyrt med en tilsvarende spindel er 3600 mPas ved 20 min"<1>og 1200 mPas ved 100 min"<1>.
Beleggsfargen som oppnås benyttes for å belegge de ovenfor nevnte papirbærere ved bruk av en Combiblades-pilotbelegger fra Jagenberg GmbH utstyrt med 0,457 mm tykt blad ved å følge samme prosedyre og ved bruk av samme utstyr som i test nr. 1.
Etter at papiret er belagt og kalandrert ved å følge samme prosedyre og ved bruk av samme utstyr som i test nr. 1, bestemmes 45° DIN-, 75° DIN (DIN 54 502) og 75° TAPPI-glansverdiene ved å følge samme prosedyre og ved bruk av samme utstyr som i test nr. 1.
De forskjellige glansverdier er gitt i den følgende tabell 1.
Man kan fra denne tabell observere at det belagte papir, belagt med beleggsfargene inneholdende vandige suspensjoner av naturlig kalsiumkarbonat ifølge oppfinnelsen, har en høyere glans uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85°, mer spesielt mellom 45° og 75°, og en lavere ruhet enn papir belagt med standardbeleggs-fargene ifølge den kjente teknikk.
Eksempel 2
Dette eksempel angår anvendelsen av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en annen mineralfyllstoffoppmalingsmetode. Den angår også bruken av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av papirbeleggsfarger, idet beleggsfargene benyttes for å belegge papir. Dette eksempel angår også måling av glansen av de oppnådde papirer.
Test nr. 3
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter den oppmalte kalsiumkarbonatsuspensjon fra test nr. 1 med kornstørrelse slik at 97 vekt-% av partiklene har en diameter på mindre enn 2 um og 81 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
Suspensjonen fortynnes til en konsentrasjon lik 50% tørrstoff og blandes så i et 50:6-forhold med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer, markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D.
Den således oppnådde beleggsfarge benyttes så til å legge ark av Synteape-bærerpapir ved bruk av en Erichsen-belegger.
Det således belagte papir kalandreres 4 ganger ved bruk av en Dixon modell 8000 kalander hvoretter papirprøvene skjæres til DIN A3-format og kondisjoneres i et luft-kondisjonert rom i henhold til standard DIN EN 20187 for å bestemme 20°-, 60°- og 85°-ISO 2813-glansverdiene ved bruk av glansmeter fra DYK-Gardner.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 2,25
Glans ved 60° = 28
Glans ved 85° = 84,5
Test nr. 4
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 2,08 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 8,7% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 89,4% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R ermetakrylat
R' er en metylrest
der m = p = 0; n = 114; q = 1 og (m+n+p)q =114
c) 0,4% av en monomer med formel (Hb) der
R er metakrylat
A er propyl
B er metyl
med intrinsikk viskositet lik 20,7 ml/g målt i henhold til den ovenfor nevnte intrinsikke viskositetsmetode for, fra et kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 15 um, å oppnå en vandig suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med en tørrstoffkonsentrasjon på 75 vekt-% og med en kornstørrelse slik at 81 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
For å gjøre dette anvendes en Dyno-Mill™ fastsylindermølle med roterende impeller, der oppmalingslegemet består av zirkoniumbaserte kuler med en diameter mellom 0,6 mm og 1 mm.
Det totale volum som opptas av oppmalingslegemet er 1000 cm<3>, mens vekten er 2700 g-
Oppmalingskammeret har et volum på 1400 cm<3>.
Omkretshastigheten for møllen er 10 m/sek.
Pigmentsuspensjonen resirkuleres i en hastighet av 40 l/time.
Utløpet fra møllen er utstyrt med en 200 mikrometer størrelses separator ved hjelp av hvilken det er mulig å separere suspensjonen fra oppmalingen fra oppmalingslegemet.
Temperaturen under oppmalingstesten holdes ved rundt 60°C.
Når oppmalingen er ferdig, er tørrstoffkonsentrasjonen lik 74,7% og Brookfield™-viskositeten i suspensjonen måles ved bruk av et RVT Brookfield™-viskosimeter ved 23°C og en omdreiningshastiget på 100 omdr./min. med den egnede spindel.
Dette gir en Brookfield™-viskositet på 712 mPas.
Etter å ha satt denne prøve i et begerglass i 7 dager, måles Brookfield™-viskositeten for suspensjonen ved, i det ikke-omrørte begerglass, å sette den egnede spindel av RVT Brookfield™-viskosimeter ved 23°C og en omdreiningshastighet på 100 omdr./min. Dette gir en verdi på 2240 mPas som er Brookfield™-viskositetsverdien kjent som Brookfield™-AVAG (før omrøring)-viskositeten.
Den samme Brookfield™-viskositetsmåling foretas også etter at begeret er omrørt i 5 minutter og utgjør AP AG (etter omrøring) viskositetsresultatene. Det oppnådde resultat er 686 mPas.
Etter at disse Brookfield™-viskositetsmålinger er foretatt, bestemmes det kationiske behov for pigmentene som oppnås.
Denne sistnevnte verdi, bestemt i henhold til den ovenfor nevnte PDDPC-metode, er lik 7050 u Val/kg.
Kalsiumkarbonatoppslemmingen som oppnås på denne måte fortynnes så til 50% og farges så med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, under de samme betingelser og i samme forhold som i test nr. 3 for å danne en beleggsfarge som legges på det samme bærerpapir som benyttes i test nr. 3.
20°-, 60°- og 85°-ISO 2813-glansverdiene måles ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorieglansmeter etter en kvadruppel kalandrering gjennomført under samme betingelser som ved bruk av samme utstyr som i test nr. 3.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 4,25
Glans ved 60° = 44
Glans ved 85° =87,5
Test nr. 5
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 2,02 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 8,7% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 89,5% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R ermetakrylat
R' er metyl
der m = p = 0; n = 114; q = 1 og (m+n+p)q =114
c) 0,4% av en monomer med formel (Hb) der
R er vinyl
A er fraværende
B er metyl,
med intrinsikk viskositet lik 20,4 ml/g målt i henhold til den ovenfor nevnte metoden for, fra et kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 15 um, å oppnå en vandig suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med en tørrstoffkonsentrasjon på 75 vekt-% og med en kornstørrelse slik at 83 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sedigraph™ 5100.
For å gjøre dette, benyttet man samme utstyr og samme oppmalingsprosedyre for å oppnå den samme vandige kalsiumkarbonatsuspensjon.
Tørrstoffkonsentrasjonen og Brookfield™-viskositeten ble oppnådd ved bruk av samme metode som i test nr. 4 og er som følger:
Tørrstoffkonsentrasjon : 74,3%
Viskositet (T0) = 613 mPas
AVAG-viskositet (T7dager) = 3030 mPas
AP AG-viskositet (T7dager) = 650 mPas
Etter at Brookfield™-viskositetsmålingene er foretatt, ble det kationiske behov for pigmentet bestemt.
Det sistnevnte er, bestemt i henhold til den ovenfor nevnte PDDPC-metode, lik 7180 u Val/kg.
Kalsiumkarbonatoppslemmingen som oppnås på denne måte fortynnes så til 50% og farges så med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, under de samme betingelser og i samme forhold som i test nr. 3 for å danne en beleggsfarge som legges på det samme bærerpapir som benyttes i test nr. 3.
20°-, 60°- og 85°-ISO 2813-glansverdiene måles ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorieglansmeter etter en kvadruppel kalandrering gjennomført under samme betingelser som ved bruk av samme utstyr som i test nr. 3.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 4,25
Glans ved 60° = 46
Glans ved 85° = 89
Test nr. 6
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 2,08 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 8,7% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 87,0% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R ermetakrylat
R' er metyl
der m = p = 0; n = 114; q = 1 og (m+n+p)q =114
c) 3,0% av en monomer med formel (Hb) der
R er metakrylat
A er propyl
B er metyl,
med intrinsikk viskositet lik 23,2 ml/g målt i henhold til den ovenfor nevnte metoden for, fra et kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 15 um, å oppnå en vandig suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med en tørrstoffkonsentrasjon på 75 vekt-% og
med en kornstørrelse slik at 81 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sedigraph™ 5100.
For å gjøre dette, benyttet man samme utstyr og samme oppmalingsprosedyre for å oppnå den samme vandige kalsiumkarbonatsuspensjon.
Tørrstoffkonsentrasjonen og Brookfield™-viskositeten ble oppnådd ved bruk av samme metode som i test nr. 4 og er som følger:
Tørrstoffkonsentrasjon : 77,0%
Viskositet (To) = 648 mPas
AVAG-viskositet (T7dager) = 2840 mPas
AP AG-viskositet (Tydager) = 747 mPas
Etter at Brookfield™-viskositetsmålingene er foretatt, ble det kationiske behov for pigmentet bestemt.
Det sistnevnte er, bestemt i henhold til den ovenfor nevnte PDDPC-metode, lik 6900 u Val/kg.
Kalsiumkarbonatoppslemmingen som oppnås på denne måte fortynnes så til 50% og farges så med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, under de samme betingelser og i samme forhold som i test nr. 3 for å danne en beleggsfarge som legges på det samme bærerpapir som benyttes i test nr. 3.
20°-, 60°- og 85°-ISO 2813-glansverdiene måles ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorieglansmeter etter en kvadruppel kalandrering gjennomført under samme betingelser som ved bruk av samme utstyr som i test nr. 3.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 3,75
Glans ved 60° = 43
Glans ved 85° = 88,5
Test nr. 7
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 2,08 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 8,7% akrylsyre og 1,5% metakrylsyre
b) 87,0% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R ermetakrylat
R' er metyl
der m = p = 0; n = 114; q = 1 og (m+n+p)q =114
c) 3,0% av en monomer med formel (Hb) der
R er vinyl
A er fraværende
B er metyl,
med intrinsikk viskositet lik 20,0 ml/g målt i henhold til den ovenfor nevnte metoden for, fra et kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 15 um, å oppnå en vandig suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med en tørrstoffkonsentrasjon på 75 vekt-% og med en kornstørrelse slik at 83 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
For å gjøre dette, benyttet man samme utstyr og samme oppmalingsprosedyre for å oppnå den samme vandige kalsiumkarbonatsuspensjon.
Tørrstoffkonsentrasjonen og Brookfield™-viskositeten ble oppnådd ved bruk av samme metode som i test nr. 4 og er som følger:
Tørrstoffkonsentrasjon : 74,3%
Viskositet (T0) = 808 mPas
AVAG-viskositet (T7dager) = 3000 mPas
AP AG-viskositet (T7dager) = 802 mPas
Etter at Brookfield™-viskositetsmålingene er foretatt, ble det kationiske behov for pigmentet bestemt.
Det sistnevnte er, bestemt i henhold til den ovenfor nevnte PDDPC-metode, lik 7710 Val/kg.
Kalsiumkarbonatoppslemmingen som oppnås på denne måte fortynnes så til 50% og farges så med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, under de samme betingelser og i samme forhold som i test nr. 3 for å danne en beleggsfarge som legges på det samme bærerpapir som benyttes i test nr. 3.
20°-, 60°- og 85°-ISO 2813-glansverdiene måles ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorieglansmeter etter en kvadruppel kalandrering gjennomført under samme betingelser som ved bruk av samme utstyr som i test nr. 3.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 5,0
Glans ved 60° = 46
Glans ved 85° = 90,5
Test nr. 8
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter kalsiumkarbonatet som markeds-føres av Omya under betegnelsen Hydrocarb™ 90ME.
Deretter måles 75° TAPPI-glansverdien ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorieglans-meter uten kalandrering etter belegning.
Resultatet er: Glans 75° TAPPI = 27,3.
Test nr. 9
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1,21 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 6,0% akrylsyre og 1,7% metakrylsyre
b) 87,2% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2 er hydrogen
R ermetakrylat
R' er metyl
der m = p = 0; n = 113; q = 1 og (m+n+p)q =113
og 5,0% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakryluretan
R' er metyl
der m = p = 0; n = 113; q =1 og (m+n+p)q =113
c) 0,1% etylakrylat
med intrinsikk viskositet lik 32,1 ml/g målt i henhold til den ovenfor nevnte metoden
for, fra et kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 15 um, å oppnå en vandig suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med en tørrstoffkonsentrasjon på 76 vekt-% og med en kornstørrelse slik at 91 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
For å gjøre dette, anvendes det samme utstyr og den samme oppmalingsprosedyre for å oppnå den samme vandige kalsiumkarbonatsuspensjon.
Tørrstoffkonsentrasjonen og Brookfield™-viskositeten (To) som ble oppnådd ved bruk av den samme metode som test nr. 4 er som følger:
Tørrstoffkonsentrasjon : 74,7%
Viskositet (T0) = 295 mPas
Kalsiumkarbonatoppslemmingen som oppnås på denne måte fortynnes så til 50% og farges så med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, under de samme betingelser og i samme forhold som i test nr. 3 for å danne en beleggsfarge som legges på det samme bærerpapir som benyttes i test nr. 3.
75° TAPPI-glansverdien måles deretter ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorie-glansmeter uten noen kalandrering gjennomført under de samme betingelser og ved bruk av samme utstyr som i test nr. 3.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 75° = 46,3
Test nr. 10
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter 1,60 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av en kopolymer som på vektbasis består av:
a) 11,8% akrylsyre og 16,1% metakrylsyre
b) 69,1% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R ermetakrylat
R' er metyl
der m = p = 0; n = 113; q = 1 og (m+n+p)q =113
og 3,0% av en monomer med formel (I) der
Ri er metyl
R2er hydrogen
R er metakrylamid
R' er metyl
der m = 3; n = 9; p = 0; q =1 og (m+n+p)q = 27
med intrinsikk viskositet lik 61,1 ml/g målt i henhold til den ovenfor nevnte metoden for, fra et kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 15 um, å oppnå en vandig suspensjon av oppmalt kalsiumkarbonat med en tørrstoffkonsentrasjon på 76 vekt-% og med en kornstørrelse slik at 92 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um, målt på en Sédigraph™ 5100.
For å gjøre dette, anvendes det samme utstyr og den samme oppmalingsprosedyre for å oppnå den samme vandige kalsiumkarbonatsuspensjon.
Tørrstoffkonsentrasjonen og Brookfield™-viskositeten (To) som ble oppnådd ved bruk av den samme metode som test nr. 4 er som følger:
Tørrstoffkonsentrasjon : 76,0%
Viskositet (To) = 610 mPas
Kalsiumkarbonatoppslemmingen som oppnås på denne måte fortynnes så til 50% og farges så med en 50 vekt-% vandig dispersjon av en akrylesterkopolymer markedsført av BASF under navnet Acronal™ S 360 D, under de samme betingelser og i samme forhold som i test nr. 3 for å danne en beleggsfarge som legges på det samme bærerpapir som benyttes i test nr. 3.
75° TAPPI-glansverdien måles deretter ved bruk av et BYK-Gardner-laboratorie-glansmeter uten noen kalandrering gjennomført under de samme betingelser og ved bruk av samme utstyr som i test nr. 3.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 75° = 50,0
Det kan fra glansresultatene i testene nr. 3 til 7 observeres papir belagt med beleggs-arger inneholdende vandige suspensjoner av kalsiumkarbonat ifølge oppfinnelsen har en høyere glans uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°, enn papir belagt med standard beleggsfarger ifølge den kjente teknikk.
Det kan fra glansresultatene i test nr. 8 til 10 observeres at papir som er belagt med beleggsfarger inneholdende vandige suspensjoner av kalsiumkarbonat ifølge oppfinnelsen har en høyere glans selv om papiret ikke er kalandrert.
Eksempel 3
Dette eksempel angår anvendelsen av kopolymerer ifølge oppfinnelsen i en fremgangsmåte for oppmaling av mineralfyllstoffer og mer spesielt kalsiumkarbon. Den angår også anvendelsen av de således oppnådde suspensjoner ved fremstilling av papir-belegningsfarge idet beleggsfargene benyttes for å belegge papir. Dette eksempel angår også måling av glansen for de oppnådde papirer.
I testene tilsvarende dette eksempel, er det første trinn å dispergere en suspensjon av mineralstoff i henhold til en av de metoder som er velkjente for fagmannen.
Viskositeten for suspensjonene bestemmes ved å benytte den samme prosedyre og det samme utstyr som benyttet i eksempel 2.
Suspensjonene går så inn i blandingene av beleggsfarger.
I dette eksempel tildannes hver av beleggsfargene ved å følge samme prosedyre og ved bruk av samme utstyr som benyttet i eksempel 2.
Til slutt bestemmes glansen for det belagte og kalandrerte papirark ved å følge samme prosedyre og samme utstyr som benyttet i eksempel 2.
Test nr. 11
Denne test illustrerer den kjente teknikk og benytter 0,49 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonat, av et nøytralisert magnesium- og natriumpolyakrylat med en intrinsikk viskositet lik 7,8 ml/g i henhold til den ovenfor nevnte intrinsikk viskositetsmetode, for dispergering i vann, og med en tørrstoffkonsentrasjon lik 72,2%, et kalsiumkarbonat med en kornstørrelse slik at 96 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 2 um og 74 vekt-% av partiklene har en diameter mindre enn 1 um, målt på en Sédigraph™5100.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 2,70
Glans ved 60° = 32
Glans ved 85° = 86
Test nr. 12
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter, i henhold til samme prosedyre som foregående test, 0,77 tørrvekt%, beregnet på kalsiumkarbonatets tørrvekt, av kopolymeren fra test nr. 2 ifølge oppfinnelsen.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 3,25
Glans ved 60° = 42
Glans ved 85° = 87
Test nr. 13
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter, i henhold til samme prosedyre som foregående test, 0,87 tørrvekt%, beregnet på kalsiumkarbonatets tørrvekt, av kopolymeren fra test nr. 6 ifølge oppfinnelsen.
De oppnådde resultater er:
Glans ved 20° = 2,75
Glans ved 60° = 36
Glans ved 85° = 86,5
Det kan fra glansresultatene i testene 11 til 13 observeres at papir som er belagt med beleggsfarger inneholdende vandige suspensjoner av kalsiumkarbonat ifølge oppfinnelsen har en høyere glans enn papir belagt med standard beleggsfarger i henhold til den kjente teknikk.
Eksempel 4
Dette eksempel illustrerer beleggsfargefremstillingen og angår anvendelsen ifølge oppfinnelsen av kopolymerer som additiver i suspensjonen av mineralstoffer som benyttet ved fremstilling av papirbeleggsfargene.
Eksemplet angår også måling av glansen av det således oppnådde papir. Dette eksempel illustrerer til slutt effektivitet for kopolymerene ifølge oppfinnelsen som glansaktivator for belagte papirer.
Test nr. 14
Denne test er en kontrolltest som illustrerer en beleggsfarge som benytter et hvilket som helst additiv i suspensjon av mineralstoffer.
Beleggsfargen realiseres ved først å blande en suspensjon av kalsiumkarbonat, markeds-ført av Omya under navnet Covercarb™ 75ME med en suspensjon av kaolin, markeds-ført av Huber under navnet Hydragloss™ 90 tilsvarende 100 vektdeler tørrpigment bestående av 70 deler kalsiumkarbonat og 30 deler kaolin, og deretter tilsettes det suksessivt for disse 100 deler: - den mengde vann som er nødvendig for å oppnå en suspensjon med en tørrstoff-konsentrasjon lik 60%, - 1 tørrvektdel polyvinylalkohol, markedsført av Clariant under navnet Mowiol™ 4-98, - 1 tørrvektdel karboksymetylcellulose, markedsført av Noviant under navnet
Finnfix® 10,
- 12 tørrvektdeler styren-butadienlateks, markedsført av Dow Chemical under navnet
DL966™ og
- 0,8 vektdeler optisk lysgjører Blancophor P™, markedsført av Bayer.
Etter at disse tilsetninger er gjennomført, fortsettes omrøringen i ytterligere 15 minutter.
pH-verdien for beleggsfargene undersøkes og bringes til en verdi på 8,6 ved hjelp av en 10% sodaoppløsning.
Tørrstoffinnholdet i beleggsfargen undersøkes også og bringes til en verdi på 59,8% ved en eventuell tilsetning av vann.
Brookfield™-viskositeten for beleggsfargen som oppnås måles ved 32°C ved bruk av et Brookfield™ RVT-viskosimeter utstyrt med rundt tilsvarende spindel og er 7020 mPas ved 10 min"<1>og 1240 mPas ved 100 min"<1>.
Den oppnådde beleggsfarge benyttes for å belegge de 21 cm x 29,7 cm papirark med en flatevekt på 96 g/m<2>ved hjelp av en belegger fra K-Coater laboratory.
Papirarket belegges så til 10 g/m2 og tørkes i et ikke-ventilert damprom i 5 minutter ved 50°C.
Det således belagte papir kalandreres to ganger ved bruk av en Ramisch RK22HU ved en temperatur på 80°C og under et trykk på 40 bar.
De kalandrerte papirprøver skjæres så til format DIN A3 og kondisjoneres i luftkondi-sjonerte rom i henhold til standard DIN EN 20187 for å bestemme 75° TAPPI-glansverdien i henhold til Lehmann ved bruk av et glansmeter fra B YK-Gardner.
Det oppnådde resultat er:
Glans ved 75° TAPPI = 70,6
Test nr. 15
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter en beleggsfarge inneholdende en kopolymer satt til suspensjonen av mineralstoffer.
Beleggsfargen realiseres ved først å blande en suspensjon av kalsiumkarbonat, markeds-ført av Omya under navnet Covercarb™ 75ME med en suspensjon av kaolin, markeds-ført av Huber under navnet Hydragloss™ 90 tilsvarende 100 vektdeler tørrpigment bestående av 70 deler kalsiumkarbonat og 30 deler kaolin, og deretter tilsettes det suksessivt for disse 100 deler:
- 0,35 tørrvektdeler soda-nøytralisert kopolymer, på vektbasis bestående av:
a) 5,9% akrylsyre og 1,6% metakrylsyre
b) 92,5% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er metyl
der m = p = 0; n = 113; q = 1 og (m+n+p)q =113.
med intrinsikk viskositet lik 21,0 ml/g i henhold til den ovenfor nevnte metoden,
- den mengde vann som er nødvendig for å oppnå en suspensjon med en tørrstoff-konsentrasjon lik 60%, - 1 tørrvektdel polyvinylalkohol, markedsført av Clariant under navnet Mowoil™ 4-98, - 1 tørrvektdel karboksymetylcellulose, markedsført av Noviant under navnet
Finnfix® 10,
- 12 tørrvektdeler styren-butadienlateks, markedsført av Dow Chemical under navnet
DL966™ og
- 0,8 vektdeler optisk lysgjører Blancophor P™, markedsført av Bayer.
Etter at disse tilsetninger er gjennomført, fortsettes omrøringen i ytterligere 15 minutter.
pH-verdien for beleggsfargene undersøkes og bringes til en verdi på 8,6 ved hjelp av en 10% sodaoppløsning.
Tørrstoffinnholdet i beleggsfargen undersøkes også og bringes til en verdi på 59,8% ved en eventuell tilsetning av vann.
Brookfield™-viskositeten for beleggsfargen som oppnås måles ved 32°C ved bruk av et Brookfield™ RVT-viskosimeter utstyrt med rundt tilsvarende spindel og er 9340 mPas ved 10 min"<1>og 1640 mPas ved 100 min"<1>.
Beleggsfargen som oppnås benyttes for å belegge et papirark på 21 cm x 29,7 cm med en flatevekt på 96 g/m<2>ved hjelp av en belegger fra K-Coater laboratory ved å benytte samme prosedyre og samme utstyr som i test nr. 14.
Det således belagte papir kalandreres så ved å følge samme prosedyre og benytte samme utstyr som i test nr. 14.
75° TAPPI-glansverdien ifølge Lehmann ved bruk av glansmeteret fra B YK-Gardner er lik 72,7.
Test nr. 16
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter en beleggsfarge inneholdende en kopolymer som anvendt ifølge oppfinnelsen satt til suspensjonen av mineralstoffer.
Beleggsfargen realiseres ved først å blande en suspensjon av kalsiumkarbonat, markeds-ført av Omya under navnet Covercarb™ 75ME med en suspensjon av kaolin, markeds-ført av Huber under navnet Hydragloss™ 90 tilsvarende 100 vektdeler tørrpigment bestående av 70 deler kalsiumkarbonat og 30 deler kaolin, og deretter tilsettes det suksessivt for disse 100 deler: - 0,70 tørrvektdeler av den samme kopolymer som kopolymeren benyttet i den foregående test, - den mengde vann som er nødvendig for å oppnå en suspensjon med en tørrstoff-konsentrasjon lik 60%, - 1 tørrvektdel polyvinylalkohol, markedsført av Clariant under navnet Mowiol™ 4-98, - 1 tørrvektdel karboksymetylcellulose, markedsført av Noviant under navnet
Finnfix® 10,
- 12 tørrvektdeler styren-butadienlateks, markedsført av Dow Chemical under navnet
DL966™ og
- 0,8 vektdeler optisk lysgjører Blancophor P™, markedsført av Bayer.
Etter at disse tilsetninger er gjennomført, fortsettes omrøringen i ytterligere 15 minutter.
pH-verdien for beleggsfargene undersøkes og bringes til en verdi på 8,6 ved hjelp av en 10% sodaoppløsning.
Tørrstoffinnholdet i beleggsfargen undersøkes også og bringes til en verdi på 59,8% ved en eventuell tilsetning av vann.
Brookfield™-viskositeten for beleggsfargen som oppnås måles ved 32°C ved bruk av et Brookfield™ RVT-viskosimeter utstyrt med rundt tilsvarende spindel og er 10 000 mPas ved 10 min"<1>og 1740 mPas ved 100 min"<1>.
Beleggsfargen som oppnås benyttes for å belegge et papirark på 21 cm x 29,7 cm med en flatevekt på 96 g/m<2>ved hjelp av en belegger fra K-Coater laboratory ved å benytte samme prosedyre og samme utstyr som i test nr. 14.
Det således belagte papir kalandreres så ved å følge samme prosedyre og benytte samme utstyr som i test nr. 14.
75° TAPPI-glansverdien ifølge Lehmann ved bruk av glansmeteret fra B YK-Gardner er lik 73,5.
Det kan fra glansresultatene i testene nr. 14 til 16 leses at papiret som er belagt med beleggsfargene inneholdende vandige suspensjoner av kalsiumkarbonat som er additi-vert i henhold til oppfinnelsen, har en høyere glans enn papir belagt med standard beleggsfarger.
Eksempel 5
Dette eksempel illustrerer beleggsfargefremstillingen og angår anvendelsen av kopolymerer ifølge oppfinnelsen som additiver ved fremstilling av papirbeleggsfarger.
Eksemplet angår også måling av glansen av de således oppnådde papirer. Eksemplet illustrerer videre effektiviteten for kopolymerene som glansaktivator på belagte papirer.
For å gjennomføre dette, er test nr. 14 også en kontrolltest, mens den følgende test nr.
17 illustrerer oppfinnelsen.
Test nr. 17
Beleggsfargen realiseres ved først å blande en suspensjon av kalsiumkarbonat, markeds-ført av Omya under navnet Covercarb™ 75ME med en suspensjon av kaolin, markeds-ført av Huber under navnet Hydragloss™ 90 tilsvarende 100 vektdeler tørrpigment bestående av 70 deler kalsiumkarbonat og 30 deler kaolin, og deretter tilsettes det suksessivt for disse 100 deler: - den mengde vann som er nødvendig for å oppnå en suspensjon med en tørrstoff-konsentrasjon lik 60%, - 1 tørrvektdel polyvinylalkohol, markedsført av Clariant under navnet Mowoil™ 4-98, - 1 tørrvektdel karboksymetylcellulose, markedsført av Noviant under navnet
Finnfix® 10,
- 12 tørrvektdeler styren-butadienlateks, markedsført av Dow Chemical under navnet DL966™, - 1,0 tørrvektdeler av samme kopolymer anvendt i henhold til oppfinnelsen som kopolymer benyttet i den foregående test,
- 0,8 vektdeler optisk lysgjører Blancophor P™, markedsført av Bayer.
Etter at disse tilsetninger er gjennomført, fortsettes omrøringen i ytterligere 15 minutter.
pH-verdien for beleggsfargene undersøkes og bringes til en verdi på 8,6 ved hjelp av en 10% sodaoppløsning.
Tørrstoffinnholdet i beleggsfargen undersøkes også og bringes til en verdi på 59,8% ved en eventuell tilsetning av vann.
Brookfield™-viskositeten for beleggsfargen som oppnås måles ved 32°C ved bruk av et Brookfield™ RVT-viskosimeter utstyrt med rundt tilsvarende spindel og er 1250 mPas ved 10 min"<1>og 340 mPas ved 100 min"<1>.
Beleggsfargen som oppnås benyttes for å belegge et papirark på 21 cm x 29,7 cm med en flatevekt på 96 g/m<2>ved hjelp av en belegger fra K-Coater laboratory ved å benytte samme prosedyre og samme utstyr som i test nr. 14.
Det således belagte papir kalandreres så ved å følge samme prosedyre og benytte samme utstyr som i test nr. 14.
75° TAPPI-glansverdien ifølge Lehmann ved bruk av glansmeteret fra B YK-Gardner er lik 73,0.
Det kan fra glansresultatene i testene nr. 14 og 17 observeres at papirene som er belagt med beleggsfarger inneholdende kopolymeren benyttet som additiv for beleggsfargestoffet har en høyere glans enn papiret belagt med standard beleggsfarger.
Eksempel 6
Dette eksempel illustrerer en malingsblanding inneholdende kopolymeren anvendt ifølge oppfinnelsen og angår anvendelsen av kopolymerer ifølge oppfinnelsen som glansaktivator for maling. Dette eksempel angår også måling av glansen av den oppnådde maling.
For å gjennomføre dette fremstilles det glycerolmalinger ved suksessivt å blande de følgende forbindelser der mengden er på tørrvektbasis:
- 240,0 g Synolac™ 6868 WL 75 (lang-oljealkyd fra Cray Valley),
- 20,0 g white spirit BT,
- 240,0 g RL 60 (titandioksid fra Millenium),
- 240,0 g suspensjon av kalsiumkarbonat for testing,
- 190,0 g Synolac™ 6868 WL 75 (lang-oljealkyd fra Cray Valley),
- 3,5 g white spirit BT,
- 3,5 g tørkerprodukt (Octa Soligen Calcium 10 fra Borchers),
- 20,0 g white spirit BT,
- 2 g antihudpreparat (Borchinox M2 fra Borchers),
- 21,0 g white spirit BT.
Etter at dette er gjennomført, bestemmes glansverdien ved 20° som følger:
To strøk legges på Leneta-kontrastkort til 150 um våtverdi for hver maling.
Påføringene gjentas 24 timer og en måned etter fremstilling. Målingene gjennomføres så ved 7 dager og en måned gamle belegg.
Det benyttede system er et Minolta MultiGloss 268-glansmeter fra en vinkel på 20°. Hver verdi beregnes som gjennomsnitt på to kort med 5 poeng pr. kort.
Test nr. 18
Denne test illustrerer kjent teknikk og benytter en suspensjon av kalsiumkarbonat, oppmalt ved hjelp av den kjente teknikks natriumpolyakrylat.
De oppnådde resultater er:
- Glans ved 20° 7 dager (påføring ved 24 timer) = 59
- Glans ved 20° 1 måned (påføring ved 24 timer) = 45
- Glans ved 20° 7 dager (påføring ved 1 måned) = 67
- Glans ved 20° 1 måned (påføring ved 1 måned) = 53.
Test nr, 19
Denne test illustrerer oppfinnelsen og benytter en oppmalingssuspensjon av kalsiumkarbonat ved anvendelse ifølge oppfinnelsen av en kopolymer.
Kopolymeren nøytraliseres med trietanolamin og består av:
a) 45,1% akrylsyre og 0,55% metakrylsyre
b) 11,75% av en monomer med formel (I) der
Ri er hydrogen
R2er hydrogen
R er metakrylat
R' er en alkylrest med 15 karbonatomer
med m = 0; p = 0; q = 1 og n = 50,
c) 42,6% akrylamid.
De oppnådde resultater er:
- Glans ved 20° 7 dager (påføring ved 24 timer) = 65
- Glans ved 20° 1 måned (påføring ved 24 timer) = 55
- Glans ved 20° 7 dager (påføring ved 1 måned) = 71
- Glans ved 20° 1 måned (påføring ved 1 måned) = 58.
Det kan fra resultatene i testene nr. 18 og 19 observeres at kopolymeren som anvendes ifølge oppfinnelsen er effektiv som glansaktig aktivator.

Claims (23)

1. Anvendelse av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, dvs. en vinkel mellom 20° og 85° og mer spesielt mellom 45° og 75°, der kopolymeren har minst en alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon podet på minst en etylenisk umettet monomer og der kopolymeren har en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 ml/g, målt ved den intrinsikke viskosistetsmetoden.
2. Anvendelse av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, i henhold til krav 1, der kopolymeren består av minst en etylenisk umettet monomer med formel (I):
der - m og p betyr et antall alkylenoksidenheter mindre eller lik 150, - n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15<(m+n+p)q< 120, - Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl, - R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl, - R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som akryluretan, metakryluretan, a-ct'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, - R' betyr hydrogen eller hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer, fortrinnsvis 1 til 12 og helst 1 til 4 karbonatomer, og at kopolymeren har en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 ml/g.
3. Anvendelse av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, ifølge krav 1 eller 2, der kopolymeren omfatter: a) minst en anionisk monomer med karboksylisk- eller dikarboksylisk- eller fosfonisk-eller sulfonisk funksjon eller en blanding derav, b) minst en ikke-ionisk monomer der den ikke-ioniske monomer består av minst en monomer med formel (I):
der m og p betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15 <(m+n+p)q< 120, Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl, R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl, R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl-eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer, fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og mer spesielt en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere monomerer med formel (I), c) eventuelt minst en monomer av akrylamid eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-dimetylamino)propyl)akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)- propyljmetakrylamid og deres blandinger, eller også minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller -metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetyl-amino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinyl-acetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og blandinger derav, eller minst en kationisk monomer eller kvaternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammonium-klorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetyl-ammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorinert eller organosilylert monomer, eller en blanding av flere av disse monomerer, d) eventuelt minst en monomer med minst to etyleniske umettetheter betegnet som en tverrbindende monomer, der summen av andelene av komponentene a), b), c) og d) er lik 100% og med en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 ml/g.
4. Anvendelse av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat den organosilylerte monomer er valgt blant molekylene med formlene (Ila) eller (Hb): med formel (Ila):
der - ml, pl, m2 og p2 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, - ni og n2 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, - ql og q2 betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 0,5 < (ml+nl+pl)ql < 150 og 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150. - r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200, - R.3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, - R4, R-s, Rio og Rnbetyr hydrogen eller metyl eller etyl, - Ré, R7, Rg og Rg betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl-alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav, - Ri 2 betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer, - A og B er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de representerer en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, med formel (Hb)
der - R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, - A er en gruppe som kan være til stede i hvilket tilfelle den betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, - B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere slike monomerer, og at tverrbindingsmonomeren er valgt fra gruppen bestående av etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylalkrylat, allylmaleatene, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan; triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der - m3, p3, m4 og p4 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, - n3 og n4 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, - q3 og q4 betyr et helt tall minst 1 og slik at 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 og 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r' betyr et tall slik at 1 < r' < 200, - Ro betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-ct'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, - Rh, R15, R20og R21betyr hydrogen eller metyl eller etyl, - Ri 6, Ri 7, Ri 8 og Ri 9 betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl-alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer eller en blanding derav, - D og E er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de betyr en hydro karbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere av disse monomerer, og at kopolymeren har en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 ml/g.
5. Anvendelse av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, der kopolymeren på vektbasis består av: a) fra minst 2% til 95% og mer spesielt fra 5% til 90% av minst en etylenisk umettet, anionisk monomer med monokarboksylfunksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en monokarboksylfunksjon som akryl- eller metakrylsyre eller hemiestere av disyrer som Ci-4-monoestere av malein- eller itakonsyre, eller blandinger derav eller med en dikarboksylfunksjon valgt blant de etylenisk umettede monomerer med en dikarboksylfunksjon som kroton-, isokroton-, kanel-, itakon- eller maleinsyrer eller anhydrider av karboksylsyrer som maleinsyreanhydrid eller med en sulfonisk funksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en sulfonisk funksjon som akrylamido-metyl-propansulfonsyre, natriummetallyl-sulfonat, vinylsulfonsyre og styrensulfonsyre eller med en fosforfunksjon valgt blant etylenisk umettede monomerer med en fosforfunksjon som vinylfosforsyre, etylenglykolmetakrylatfosfat, etylenglykolakrylatfosfat, propylenglykolakrylatfosfat og deres etoksylat eller med en fosfonfunksjon valgt etylenisk umettede monomer med en fosfonfunksjon som vinylfosfonsyre eller blandinger derav, b) fra 2% til 95% og mer spesielt fra 5% til 90% av minst en ikke-ionisk, etylenisk umettet monomer med formel (I):
der m og p betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, n betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, q betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 5 < (m+n+p)q < 150, og fortrinnsvis slik at 15 <(m+n+p)q< 120, Ri betyr hydrogen eller metyl eller etyl, R2betyr hydrogen eller metyl eller etyl, R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl-eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, R' betyr hydrogen eller en hydrokarbonrest med 1 til 40 karbonatomer, fortrinnsvis en hydrokarbonrest med fra 1 til 12 karbonatomer og mer spesielt en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere monomerer med formel (I), c) fra 0% til 50% av minst en monomer av akrylamid eller metakrylamidtypen eller deres derivater som N-[3-dimetylamino)propyl)akrylamid eller N-[3-(dimetylamino)-propyl]metakrylamid og deres blandinger, eller også minst en ikke-vannoppløselig monomer som alkylakrylater eller -metakrylater, umettede estere som N-[2-(dimetyl-amino)etyl]metakrylat eller N-[2-(dimetylamino)etyl]akrylat, vinyler som vinyl-acetat, vinylpyrrolidon, styren, a-metylstyren og blandinger derav, eller minst en kationisk monomer eller kvaternær ammonium som [2-(metakryloyloksy)etyl]-trimetylammoniumklorid eller -sulfat, [2-(akryloyloksy)etyl]trimetylammonium-klorid eller -sulfat, [3-(akrylamido)propyl]trimetylammoniumklorid eller -sulfat, dimetyldiallylammoniumklorid eller -sulfat, [3-(metakrylamido)propyl]trimetyl-ammoniumklorid eller -sulfat, eller minst en organofluorert eller minst en organosilylert monomer, fortrinnsvis valgt blant molekyler med formlene (Ila) eller (Hb), med formel (Ila)
der ml, pl, m2 og p2 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, ni og n2 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, ql og q2 betyr et helt tall lik minst 1 og slik at 0,5 < (ml+nl+pl)ql < 150 og 0 < (m2+n2+p2)q2 < 150. - r betyr et helt tall slik at 1 < r < 200, R.3betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen og gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton-og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, Pm, R-s, Rio og Ri 1 betyr hydrogen eller metyl eller etyl, Ré, R7, R«og R9betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl- alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer, eller en blanding derav, Ri 2 betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 40 karbonatomer, A og B er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de representerer en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, med formel (Hb)
der R betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, A er en gruppe som kan være til stede i hvilket tilfelle den betyr en hydrokarbon rest med fra 1 til 4 karbonatomer, B betyr en hydrokarbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere slike monomerer, d) fra 0% til 3% av minst en tverrbindingsmonomer valgt, men ikke utelukkende, fra gruppen bestående av etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylalkrylat, allylmaleatene, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetrallyloksyetan; triallylcyanurater, allyletere fremstilt fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukrose eller andre, eller valgt blant molekyler med formel (III):
der m3, p3, m4 og p4 betyr et antall alkylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, n3 og n4 betyr et antall etylenoksidenheter lik eller mindre enn 150, q3 og q4 betyr et helt tall minst 1 og slik at 0 < (m3+n3+p3)q3 < 150 og 0 < (m4+n4+p4)q4 < 150, - r' betyr et tall slik at 1 < r' < 200, R13betyr en rest inneholdende en polymeriserbar, umettet funksjon, fortrinnsvis tilhørende vinylgruppen eller gruppen akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- og vinylftalestere og gruppen uretan-umettede som f.eks. akryluretan, metakryluretan, a-a'-dimetyl-isopropenyl-benzyluretan og allyluretan, og gruppen allyl- eller vinyletere, substituert eller ikke, eller gruppen etylenisk umettede amider eller imider, Rh, Ri5, R20og R21betyr hydrogen eller metyl eller etyl, Ri6, Rn, Ris og R19betyr rette eller forgrenede alkyl-, aryl-, alkylaryl- eller aryl- alkylgrupper med fra 1 til 20 karbonatomer eller en blanding derav, D og E er grupper som kan være til stede, i hvilket tilfelle de betyr en hydro karbonrest med fra 1 til 4 karbonatomer, eller en blanding av flere av nevnte monomerer, der summen av andelen av komponentene a), b), c) og d) er lik 100%, og der kopolymeren har en intrinsikk viskositet lik eller mindre enn 100 ml/g.
6. Anvendelse av en svakt ionisk og vannoppløselig kopolymer som glansaktivator uansett betraktningsvinkel, ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, der kopolymeren er i sin sure form eller fullt eller partielt nøytralisert med et eller flere nøytraliseringsmidler med en enverdig, nøytraliserende funksjon eller en flerverdig, nøytraliserende funksjon som, for den enverdige funksjon, de som er valgt blant gruppen bestående av alkalimetallkationer og særlig av natrium, kalium, litium eller også ammonium, eller primære, sekundære eller tertiære, alifatiske og/eller cykliske aminer som stearylamin, etanolaminene (mono-, di-, trietanolamin), mono- og dietylamin, cykloheksylamin, metylcykloheksylamin, aminometylpropanol, morfolin eller for den flerdige funksjon, de som er valgt fra gruppen bestående av jordalkalimetallkationer, særlig magnesium og kalsium, eller sink som, for treverdige kationer, særlig omfatter aluminium eller visse kationer med høyere valens.
7. Fremgangsmåte for dispergering i vandig suspensjon av mineralstoffer,karakterisert vedat man anvender kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
8. Fremgangsmåte for dispergering i vandig medium av mineralstoffer ifølge krav 7,karakterisert vedat det anvendes 0,05 til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter og mer spesielt, fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymerene beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
9. Fremgangsmåte for dispergering i vandig suspensjon av mineralstoffer ifølge et av kravene 7 eller 8,karakterisert vedat mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalcinkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk og deres blandinger.
10. Vandig suspensjon av mineralstoffer,karakterisertv e d at den inneholder kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6 og mer spesielt 0,05% til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på tørrvekten av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt, fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
11. Vandig suspensjon av dispergerte mineralstoffer ifølge krav 10,karakterisert vedat mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalcinkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk og deres blandinger.
12. Fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon av mineralstoffer,karakterisert vedat man anvender kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
13. Fremgangsmåte for oppmaling i vandig dispersjon av mineralstoffer ifølge krav 12,karakterisert vedat det anvendes 0,05 til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter og mer spesielt, fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymerene beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
14. Fremgangsmåte for oppmaling i vandig suspensjon av mineralstoffer ifølge et av kravene 12 eller 13,karakterisert vedat mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalcinkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtrihydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk og deres blandinger.
15. Vandig suspensjon av oppmalte mineralmaterialer,karakterisert vedat den inneholder kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6 og mer spesielt 0,05% til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på tørrvekten av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt, fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
16. Vandig suspensjon av oppmalte mineralmaterialer ifølge krav 15,karakterisert vedat at mineralmaterialet er valgt blant kalsiumkarbonat, dolomitter, kaolin, kalcinkaolin, talkum, gips, titanoksid, satenghvitt eller aluminiumtrihydroksid, mica og blandinger av disse fyllstoffer som talkum-kalsiumkarbonat- eller kalsiumkarbonat-kaolinblandinger, eller blandinger av kalsiumkarbonat med aluminiumtirhydroksid, eller blandinger med syntetiske eller naturlige fibere eller ko-strukturer av mineraler som talkum-kalsiumkarbonat- eller talkum-titandioksid-ko-strukturer, og mer spesielt kalsiumkarbonat som naturlig kalsiumkarbonat, valgt blant marmor, kalcitt, kalk og deres blandinger.
17. Anvendelse av en vandig suspensjon av et mineralmateriale ifølge et hvilket som helst av kravene 10 og 11 eller 15 og 16 i papirindustrinen og mer spesielt ved papirbelegning.
18. Fremgangsmåte for fremstilling av beleggfarge,karakterisertv e d at man anvender kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
19. Fremgangsmåte for fremstilling av beleggsfarge ifølge krav 18,karakterisert vedat det anvendes 0,05 til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter og mer spesielt, fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymerene beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
20. Beleggsfarge,karakterisert vedat den inneholder nevnte kopolymer og mer spesielt 0,05 til 5 tørrvekt-% av kopolymeren, beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter og mer spesielt, fra 0,1 til 2,5 tørrvekt-% av kopolymerene beregnet på den tørre vekt av fyllstoffer og/eller pigmenter.
21. Belagt papir,karakterisert vedat det inneholder kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
22. Malingsblanding,karakterisert vedat den inneholder kopolymeren ifølge et av kravene 1 til 6.
23. Plastblanding,karakterisert vedat den inneholder kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
NO20052703A 2002-11-08 2005-06-06 Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding. NO335886B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0213999A FR2846971B1 (fr) 2002-11-08 2002-11-08 Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
PCT/IB2003/005082 WO2004041883A1 (fr) 2002-11-08 2003-11-07 Copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alokoxy ou hydroxy polvakylene glycol et son utilisation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20052703D0 NO20052703D0 (no) 2005-06-06
NO20052703L NO20052703L (no) 2005-07-20
NO335886B1 true NO335886B1 (no) 2015-03-16

Family

ID=32116467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20052703A NO335886B1 (no) 2002-11-08 2005-06-06 Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding.

Country Status (27)

Country Link
US (1) US7825192B2 (no)
EP (2) EP2275462B1 (no)
JP (2) JP4741239B2 (no)
KR (2) KR101200632B1 (no)
CN (1) CN100558771C (no)
AT (1) ATE531740T1 (no)
AU (1) AU2003278489B2 (no)
BR (1) BR0316093B1 (no)
CA (1) CA2505074C (no)
CO (1) CO5650169A2 (no)
DK (2) DK2275462T3 (no)
EA (1) EA012405B1 (no)
ES (2) ES2377398T3 (no)
FR (1) FR2846971B1 (no)
HR (2) HRP20050507B1 (no)
MX (1) MXPA05004760A (no)
MY (1) MY139769A (no)
NO (1) NO335886B1 (no)
NZ (1) NZ565212A (no)
PL (3) PL211432B1 (no)
PT (2) PT1569970E (no)
SI (2) SI1569970T1 (no)
TW (1) TWI387606B (no)
UA (1) UA83353C2 (no)
UY (1) UY28066A1 (no)
WO (1) WO2004041883A1 (no)
ZA (1) ZA200503286B (no)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2885906A1 (fr) * 2005-05-20 2006-11-24 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de polymeres hydrosolubles obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme agent ameliorant l'opacite et/ou la brillance de produits secs les contenant
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
FR2893031B1 (fr) 2005-11-04 2008-02-08 Coatex Sas Procede de fabrication d'une resine thermoplastique avec une resistance a l'impact amelioree mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene et resines obtenues.
FR2894998A1 (fr) 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2896171B1 (fr) 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
FR2913427B1 (fr) 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
FR2917091B1 (fr) * 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
EP2075374A1 (fr) 2007-12-17 2009-07-01 Omya Development AG Procédé de fabrication d'une sauce de couchage avec mise en oeuvre d'un epaississant acrylique à chaine hydrophobe ramifiée et sauce obtenue
EP2208761B1 (en) 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
IT1393466B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
IT1393465B1 (it) 2009-03-16 2012-04-20 Lamberti Spa Poliuretano idrofilico a pettine
FR2945964B1 (fr) * 2009-05-28 2012-02-17 Coatex Sas Utilisation d'un polymere peigne (meth)acrylique contenant un ester (meth)acrylique comme agent dispersant et anti-demoussant dans une suspension aqueuse de sulfate de calcium hemihydrate
SI2281853T1 (sl) 2009-08-05 2012-09-28 Omya Development Ag Uporaba 2-amino-2-metil-1-propanola kot aditiva v vodnih suspenzijah materialov, ki obsegajo kalcijev karbonat
FR2961211B1 (fr) 2010-06-10 2012-07-27 Coatex Sas Polymeres peignes (meth)acryliques a fonction hydroxy polyalkylene glycol, leur utilisation comme agent rheofluidifiant dans des sauces de couchage et sauces les contenant.
FR2963939B1 (fr) 2010-08-19 2013-11-15 Coatex Sas Utilisation en sauces de couchage papetieres de polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
FR2963934B1 (fr) 2010-08-19 2013-10-25 Coatex Sas Polymeres (meth)acryliques peignes amphiphiles et non hydrosolubles
IT1402349B1 (it) 2010-09-15 2013-08-30 Lamberti Spa Composizioni per la patinatura della carta
IT1402689B1 (it) 2010-09-15 2013-09-13 Lamberti Spa Poliuretani a pettine utili per la patinatura della carta
CN103814061B (zh) * 2011-06-02 2016-09-14 罗门哈斯公司 两性聚合物组合物
CN102432752B (zh) * 2011-08-18 2013-08-07 江苏科技大学 苯乙烯马来酸酐共聚物酰亚胺化材料及其制备方法
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
SI2592054T1 (sl) 2011-11-11 2015-02-27 Omya International Ag Vodne suspenzije snovi, ki vsebujejo kalcijev karbonat z nizko usedlinsko sestavo
FR2982887B1 (fr) * 2011-11-18 2014-01-31 Coatex Sas Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre
EP2684999B1 (en) 2012-07-13 2014-12-17 Omya International AG High solids and low viscous aqueous slurries of calcium carbonate-comprising materials with improved rheological stability under increased temperature
US9126866B2 (en) * 2013-03-06 2015-09-08 Construction Research & Technology Gmbh Polycarboxylate ethers with branched side chains
ES2672208T3 (es) * 2014-11-07 2018-06-13 Omya International Ag Método de fabricación de una suspensión que comprende un material que comprende carbonato de calcio

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58109700A (ja) 1981-12-22 1983-06-30 サンノプコ株式会社 紙の表面処理剤および表面処理法
JPS6335899A (ja) * 1986-07-30 1988-02-16 新王子製紙株式会社 分散剤
CN1092430A (zh) 1989-10-25 1994-09-21 陶氏化学公司 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物
WO1994024202A1 (en) 1992-04-07 1994-10-27 The Dow Chemical Company Latex copolymers for paper coating compositions
CA2086047C (en) 1992-12-22 1999-11-09 Clint W. Carpenter A process for the preparation of a modified copolymer as a pigment dispersant for aqueous coating compositions
FR2707182B1 (fr) 1993-07-09 1995-09-29 Protex Manuf Prod Chimiq Composition dispersante/fluidifiante à base de sel d'acide polyacrylique et de sel d'acide phosphonique pour suspensions concentrées de matières minérales.
JPH0853354A (ja) 1994-08-11 1996-02-27 Hisamitsu Pharmaceut Co Inc 皮膚疾患用水性貼付剤
JPH0853522A (ja) * 1994-08-11 1996-02-27 Sanyo Chem Ind Ltd 水系スラリー用分散剤
JPH1030010A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd ノニオン系高分子界面活性剤、その製造方法、及びその顔料分散体
FR2766106B1 (fr) 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
PL200670B1 (pl) * 1998-12-28 2009-01-30 Chugoku Marine Paints Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie
JP2000229233A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機粉末用分散剤
DE19926611A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
FR2810261B1 (fr) 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP2002011338A (ja) 2000-06-30 2002-01-15 Lion Corp 乳化剤及び乳化組成物
US6599973B1 (en) * 2000-09-27 2003-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous graft copolymer pigment dispersants
FR2846971B1 (fr) * 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2846978B1 (fr) * 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
ES2377398T3 (es) 2012-03-27
EA012405B1 (ru) 2009-10-30
KR20050086436A (ko) 2005-08-30
ATE531740T1 (de) 2011-11-15
HRP20140008A2 (hr) 2014-03-28
EP2275462A2 (fr) 2011-01-19
DK2275462T3 (da) 2013-07-29
HRP20050507B1 (hr) 2014-04-11
PT1569970E (pt) 2012-02-09
TW200418891A (en) 2004-10-01
US20060142498A1 (en) 2006-06-29
MY139769A (en) 2009-10-30
KR101091313B1 (ko) 2011-12-07
JP2010236171A (ja) 2010-10-21
EP1569970A1 (fr) 2005-09-07
NO20052703L (no) 2005-07-20
WO2004041883A1 (fr) 2004-05-21
PT2275462E (pt) 2013-07-29
JP2006505701A (ja) 2006-02-16
HRP20050507A2 (en) 2006-02-28
PL211460B1 (pl) 2012-05-31
EP2275462B1 (fr) 2013-04-24
FR2846971A1 (fr) 2004-05-14
SI2275462T1 (sl) 2013-10-30
JP4741239B2 (ja) 2011-08-03
MXPA05004760A (es) 2005-08-16
SI1569970T1 (sl) 2012-06-29
ZA200503286B (en) 2006-09-27
CA2505074A1 (fr) 2004-05-21
AU2003278489B2 (en) 2010-08-12
NZ565212A (en) 2009-09-25
CA2505074C (fr) 2014-09-23
CN100558771C (zh) 2009-11-11
EA200500790A1 (ru) 2005-12-29
DK1569970T3 (da) 2012-02-27
CN1717424A (zh) 2006-01-04
AU2003278489A1 (en) 2004-06-07
BR0316093B1 (pt) 2014-06-03
EP2275462A3 (fr) 2011-03-09
PL380996A1 (pl) 2007-04-16
ES2422581T3 (es) 2013-09-12
NO20052703D0 (no) 2005-06-06
FR2846971B1 (fr) 2006-09-29
KR101200632B1 (ko) 2012-11-12
CO5650169A2 (es) 2006-06-30
JP5346319B2 (ja) 2013-11-20
US7825192B2 (en) 2010-11-02
UY28066A1 (es) 2004-06-30
BR0316093A (pt) 2005-09-27
EP1569970B1 (fr) 2011-11-02
KR20110124329A (ko) 2011-11-16
TWI387606B (zh) 2013-03-01
PL211433B1 (pl) 2012-05-31
UA83353C2 (uk) 2008-07-10
PL211432B1 (pl) 2012-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO335886B1 (no) Anvendelsen av en kopolymer med minst en podet alkoksy- eller hydroksy-polyalkylenglykolfunksjon som glansmiddel for papir, fremgangsmåte for dispergering av mineralstoffer i vandig medium, vandig suspensjon av mineralstoffer, fremgangsmåte for oppmaling av en vandig suspensjon, vandig suspensjon av oppmalte mineralstoffer, anvendelse derav, beleggsfarge og fremgangsmåte for fremstilling derav, belagt papir, malingsblanding og plastblanding.
US7514488B2 (en) Weakly ionic aqueous suspensions of ground mineral matter and their uses
ES2372954T3 (es) Uso de un copolímero que tiene al menos una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol injertada, como agente para mejorar la activación del brillo óptico y los productos obtenidos.

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: OMYA INTERNATIONAL AG, CH

MM1K Lapsed by not paying the annual fees