CN111244535A - 对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种对锂稳定性高的硫化物固态电解质材料及其制备方法和在固态锂电池中的应用。其化学组成为7Li2S·xP2S5·yMmOn，其中，其中，x>0，y>0，m>0，n>0，M为金属元素。该材料的制备方法包括将Li2S、P2S5、MmOn混合球磨，得到初始固态电解质材料；将得到的初始固态电解质材料，装入石英试管中，密封，然后热处理，之后在惰性气体氛围中研磨成粉末，得到对锂稳定性高的硫化物固态电解质材料。该电解质还具有空气稳定性高，对锂金属稳定性好，电化学窗口宽等优点，用该固态电解质材料组装的全固态锂电池，具有充放电比容量高，安全性高，循环稳定性优异等特点。

Description

对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池固态电解质材料技术领域，尤其涉及一种新型的对锂稳定性高的硫化物固态电解质材料及其制备方法和固态锂电池应用。
背景技术
随着人民生活水平的不断提高，数码电子设备以及新兴的电动汽车的日益普及，人们对储能设备提出了更高的要求，而锂离子电池由于具有高能量密度、循环稳定性优越以及无记忆效用等优点，正被大规模应用。然而，传统液态锂离子电池中含有大量的可燃性和挥发性的有机电解液，在过充、过放及高温等情况下，容易引起火灾等安全问题。因此，发展下一代安全可靠的锂离子电池的目前十分重要的任务。全固态锂电池使用固态电解质替代商用液态有机电解质，可以从根本上解决锂离子电池的安全隐患，满足电动汽车、便携式电子设备等领域日益增长的需求，已经成为最有前途的液态锂离子的替代品。
目前，固态电解质主要可分为无机物固态电解质和聚合物固态电解质两大类。其中，无机电解质进一步分为氧化物和硫化物两类。聚合物电解质具有制备简单，质轻、易成膜等优点。但是，聚合物电解质的常温离子电导率低，锂离子迁移数低、机械性能差，无法抑制锂枝晶等缺点，不能满足使用要求。无机固态电解质具有电化学稳定窗口宽、工作温度范围宽、不易燃、剪切模量高等优点，具有有机电解液无法比拟的安全性和使用寿命优势。在离子电导率方面硫化物固态电解质的性能最佳，其离子电导率可与液体电解液媲美，因此受到了广泛的关注。然而硫化物固态电解质存在化学不稳定的缺点，循环过程中容易与锂金属发生反应，会导致电池容量降低，使用寿命迅速衰减。因此，为了实现组装开发高安全性、高能量密度的全固态锂电池，在维持硫化物固态电解质高离子电导率的前提下，设计合成一种制备过程简单并且具有高度的电化学稳定性的新型硫化物固态电解质具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种新型的对锂稳定性高的硫化物固态电解质材料及其制备方法及其在固态锂电池中的应用，用该固态电解质材料组装的全固态锂电池，具有安全性高，充放电比容量高，循环稳定性优异等特点。
一种对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料，其化学组成为7Li2S·xP2S5·yMmOn，其中，其中，x>0，y>0，m>0，n>0，M为过渡族金属元素。
优选地，x为1～5，y为0.1～3，优选x:y为1～5:0.1～3。
优选地，所述MmOn为过渡族金属氧化物Nb2O5、V2O5、MoO2、MnO2、Co3O4、WO3中的至少一种。
因为MmOn氧化物具有结构稳定，在潮湿空气中不会发生降解，大半径的过渡金属元素Mn+可以屏蔽S2-离子间的库仑斥力，提高晶格稳定性。氧元素的电负性比硫高，可以形成比P-S-Li键键能更强的P-O-Li键和M-O-Li键，从而可以提高硫化物固态电解质对空气的稳定性。
本发明通过硫化物固态电解质掺杂MmOn，形成一种新型的固态电解质7Li2S·xP2S5·yMmOn。
进一步优选，所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料为7Li2S·xP2S5·yNb2O5，x为2～3.5，y为0.1～2，进一步优选，x为2.4～3，y为0.1～1。
本发明中，Nb2O5氧化物结构稳定，在潮湿空气中不会发生降解，Li2S、P2S5、Nb2O5三者复合后，大半径的过渡金属元素Nb5+可以屏蔽S2-离子间的库仑斥力，提高晶格稳定性。氧元素的电负性比硫高，可以形成比P-S-Li键键能更强的P-O-Li键和Nb-O-Li键，从而提高电解质材料对空气的稳定性。
所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Li2S、P2S5、MmOn混合球磨，得到初始固态电解质材料；
(2)将步骤(1)得到的初始固态电解质材料，装入石英试管中，密封，然后热处理，之后研磨成粉末，得到对锂稳定性高的硫化物固态电解质材料。
以下作为本发明的优选技术方案：
步骤(1)中，所述的Li2S、P2S5、MmOn的摩尔比为7：(1～5)：(0.1～3)。进一步优选，所述的Li2S、P2S5、MmOn的摩尔比为7：(2.4～3.6)：(0.1～1.5)。
所述的球磨为高能机械球磨，所述的球磨的转速为400～600rpm，所述的球磨的时间为20～40小时。
步骤(2)中，所述的研磨在惰性气氛下进行，所述的惰性气氛为氩气、氖气、氦气中的任意一种，优选为氩气。该气氛的含水量小于1ppm，含氧量小于1ppm。
步骤(2)中，所述的热处理的温度是220～280℃，所述的热处理的时间是1～4小时。
所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料在制备全固态锂电池中的应用，具体包括：
先将Li2S和LiI放置于不锈钢材质球磨罐中机械球磨10～15h，转速设置400～600rpm；球磨结束后，向球磨罐中加入气相生长碳纤维以及高离子电导率硫化物固态电解质，进行二次机械球磨4-6h，转速设置300～400rpm，得到复合正极粉末；
将制备的复合正极粉末(80～150mg)放置于聚四氟乙烯管(10mm)中，以压力(300～500MPa)压制固态电解质，保压5～10min，之后将复合正极粉末(2～6mg)均匀地分散在固态电解质的一侧，并施加压力(300～500MPa)压制5～10min，最后将锂箔放置在固态电解质的另一侧，并施加压力(50～100MPa)，保压2～4min，压制成全固态锂电池。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
一、通过在硫化物固态电解质体系中掺杂，大幅度降低锂离子跃迁活化能，提高硫化物固态电解质的离子电导率。
二、掺杂过渡族金属氧化物，硫化物固态电解质对空气稳定性更好。大半径的过渡金属元素可以屏蔽S2-离子间的库仑斥力，提高晶格稳定性。氧元素的电负性比硫高，可以形成比P-S-Li键键能更强的P-O-Li键和Nb-O-Li键，从而提高电解质材料对空气的稳定性。
三、所制备的硫化物固态电解质材料在掺杂后具有更好的电化学稳定性，测试电化学窗口高达10V，对锂循环测试稳定时间更长。
四、本发明对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料具有空气稳定性高，对锂金属稳定性好，电化学窗口宽等优点，用该固态电解质材料组装的全固态锂电池，具有充放电比容量高，安全性高，循环稳定性优异等特点。
五、将固态电解质应用于金属锂电池，有效抑制锂枝晶的生长，提高电池的循环稳定性。
六、制备LiI与Li2S混合球磨，可以进一步提高Li2S的离子电导率，提高电池整体电化学性能。
附图说明
图1为实施例1所制备的全固态锂电池组装示意图；
图2为实施例1所制备的高性能固态电解质的SEM图；
图3为实施例1所制备的高性能固态电解质的锂/固态电解质/不锈钢非对称电池的循环伏安曲线；
图4为实施例1所制备的高性能固态电解质的锂/固态电解质/锂对称电池的锂循环沉积剥离图。
图5为实施例1所制备的高性能固态电解质的O元素1s的光电子能谱谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图来详细说明本发明，但本发明并不仅局限于此。
实施例1
(1)本实施例提供一种硫化物固态电解质，其化学组成为Li7Nb0.12P2.88S10.7O0.3，也可写成化学组成为7Li2S·2.88P2S5·0.12Nb2O5；
(2)将Li2S、P2S5和掺杂物Nb2O5按照摩尔比7:2.88:0.12混合，放入氩气保护的不锈钢研磨罐中，球磨球磨的转速为500rpm，所述球磨时间30h得到初始固态电解质材料；
(3)将步骤(2)得到的初始固态电解质材料，装入石英试管中，密封，然后250℃热处理1h，之后研磨成粉末，得到硫化物固态电解质材料Li7Nb0.12P2.88S10.7O0.3(即对锂稳定性高的硫化物固态电解质材料)。
(4)先将Li2S和LiI放置于球磨罐在氩气气氛下机械球磨10h，转速设置500rpm；球磨结束后，向球磨罐中加入气相生长碳纤维以及高离子电导率硫化物固态电解质(Li7Nb0.12P2.88S10.7O0.3)，进行二次机械球磨4h，转速设置350rpm，得到复合正极粉末。
(5)将制备的硫化物固态电解质材料Li7Nb0.12P2.88S10.7O0.3的粉末100mg放置于10mm的聚四氟乙烯管中，以压力500MPa压制固态电解质，保压5min，之后将复合正极粉末3mg均匀地分散在固态电解质的一侧，并施加压力500MPa压制10min，最后将锂箔放置在固态电解质的另一侧，并施加压力50MPa，保压2min，压制成全固态锂电池。
实施例1所制备的全固态锂电池组装示意图如图1所示，其中，Lithium metal表示锂金属。
实施例1所制备的高性能固态电解质的SEM图如图2所示，表明制备的改性硫化物电解质为尺寸约1～10μm、表面有很多腐蚀坑的椭球形颗粒；
实施例1所制备的高性能固态电解质的锂/固态电解质/不锈钢非对称电池的循环伏安曲线如图3所示，表明所制备掺杂硫化物固态电解质Li7Nb0.12P2.88S10.7O0.3的电化学窗口被拓宽到10V，具有良好的电化学稳定性，可以与高压正极进行匹配。
实施例1所制备的高性能固态电解质的锂/固态电解质/锂对称电池的锂循环沉积剥离图如图4所示，表明经过掺杂改性后，制备的硫化物固态电解质Li7Nb0.12P2.88S10.7O0.3对金属锂具有很好的稳定性，可以应用于全固态锂金属电池。
实施例1所制备的高性能固态电解质的O元素1s的光电子能谱谱图如图5所示，表明掺杂氧化物Nb2O5,成功形成了比P-S-Li键键能更强的P-O-Li键和Nb-O-Li键，从而提高电解质材料对空气的稳定性。
实施例2
(1)本实施例提供一种硫化物固态电解质，其化学组成为Li7Nb0.5P2.5S9.75O1.25，也可写成化学组成为7Li2S·2.5P2S5·0.5Nb2O5；
(2)将Li2S、P2S5和掺杂物Nb2O5按照摩尔比7:2.5:0.5混合，放入氩气保护的不锈钢研磨罐中，球磨球磨的转速为550rpm，所述的球磨的时间40h得到初始固态电解质材料；
(3)将步骤(2)得到的初始固态电解质材料，装入石英试管中，密封，然后240℃热处理2h，之后研磨成粉末，得到硫化物固态电解质材料Li7Nb0.5P2.5S9.75O1.25。
(4)先将Li2S和LiI放置于球磨罐在氩气气氛下机械球磨15h，转速设置500rpm；球磨结束后，向球磨罐中加入气相生长碳纤维以及高离子电导率硫化物固态电解质(Li7Nb0.5P2.5S9.75O1.25)，进行二次机械球磨3h，转速设置300rpm，得到复合正极粉末。
(5)将制备的硫化物固态电解质材料的粉末100mg放置于10mm的聚四氟乙烯管中，以压力500MPa压制固态电解质，保压5min，之后将复合正极粉末3mg均匀地分散在固态电解质的一侧，并施加压力500MPa压制10min，最后将锂箔放置在固态电解质的另一侧，并施加压力50MPa，保压2min，压制成全固态锂电池。
实施例3
(1)本实施例提供一种硫化物固态电解质，其化学组成为Li7W0.5P2.5S9.75O1.5，也可写成化学组成为7Li2S·2.5P2S5·1WO3；
(2)将Li2S、P2S5和掺杂物WO3按照摩尔比7:2.5:1混合，放入氩气保护的不锈钢研磨罐中，球磨球磨的转速为450rpm，所述的球磨的时间40h得到初始固态电解质材料；
(3)将步骤(2)得到的初始固态电解质材料，装入石英试管中，密封，然后250℃热处理2h，之后研磨成粉末，得到硫化物固态电解质材料Li7W0.5P2.5S9.75O1.5。
(4)先将Li2S和LiI放置于球磨罐在氩气气氛下机械球磨15h，转速设置550rpm；球磨结束后，向球磨罐中加入气相生长碳纤维以及高离子电导率硫化物固态电解质(Li7W0.5P2.5S9.75O1.5)，进行二次机械球磨3h，转速设置300rpm，得到复合正极粉末。
(5)将制备的硫化物固态电解质材料Li7W0.5P2.5S9.75O1.5的粉末100mg放置于10mm的聚四氟乙烯管中，以压力500MPa压制固态电解质，保压5min，之后将复合正极粉末3mg均匀地分散在固态电解质的一侧，并施加压力500MPa压制10min，最后将锂箔放置在固态电解质的另一侧，并施加压力50MPa，保压2min，压制成全固态锂电池。
对比例1
不添加掺杂物Nb2O5，其余同实施例1。
对比例2
所述热处理温度为260℃，其余同实施例2。
对比例3
将掺杂物WO3替换成MoO2，其余同实施例3。
将上述实施例1和对比例1制备的硫化物固态电解质在湿度为30％的环境下放置2min，测试放置前后电解质的离子电导率，发现实施例1制备电解质的离子电导率率从3.1mS/cm变为3.0mS/cm，基本上保持不变，而对比例1制备电解质的离子电导率从0.9mS/cm下降到0.05mS/cm。说明Li2S、P2S5、Nb2O5三者复合后，既可以通过降低锂离子跃迁活化能，提高硫化物固态电解质的离子电导率，也通过形成比P-S-Li键键能更强的P-O-Li键和Nb-O-Li键，有效提高了硫化物固态电解质对空气稳定性。
将上述实施例1～3以及对比例1～3所制成的全固态锂电池用封口膜密封好后拿出手套箱，放置于专门的测试装置中，进行恒电流充放电测试，测试条件为充放电电压区间1.0～3.0V，充放电倍率0.05C，测试温度为25℃的环境室温。
实施例1～3以及对比例1～3制备的全固态锂池在上述测试条件下经过200循环后的容量保持率如表1所示：
表1
Figure BDA0002394152830000071

Claims (10)

1.一种对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料，其特征在于，其化学组成为7Li2S·xP2S5·yMmOn，其中，其中，x>0，y>0，m>0，n>0，M为过渡族金属元素。
2.根据权利要求1所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料，其特征在于，x为1～5，y为0.1～3。
3.根据权利要求1所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料，其特征在于，所述的MmOn为过渡族金属氧化物Nb2O5、V2O5、MoO2、MnO2、Co3O4、WO3中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料，其特征在于，其化学组成为7Li2S·xP2S5·yNb2O5，x为2～3.5，y为0.1～2。
5.根据权利要求1～4任一项所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将Li2S、P2S5、MmOn混合球磨，得到初始固态电解质材料；
(2)将步骤(1)得到的初始固态电解质材料，装入石英试管中，密封，然后热处理，之后研磨成粉末，得到硫化物固态电解质材料。
6.根据权利要求5所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的Li2S、P2S5、MmOn的摩尔比为7：1～5：0.1～3。
7.根据权利要求5所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的球磨为高能机械球磨，所述的球磨的转速为400～600rpm，所述的球磨的时间为20～40小时。
8.根据权利要求5所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的热处理的温度是220～280℃，所述的热处理的时间是1～4小时。
9.根据权利要求1所述的对锂稳定性高的硫化物固体电解质材料在制备全固态锂电池中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，具体包括：
先将Li2S和LiI放置于不锈钢材质球磨罐中机械球磨10～15h，转速设置400～600rpm；球磨结束后，向球磨罐中加入气相生长碳纤维(VGCF)以及高离子电导率硫化物固态电解质，进行二次机械球磨4-6h，转速设置300～400rpm，得到复合正极粉末；
将制备的复合正极粉末放置于聚四氟乙烯管中，以压力300～500MPa压制固态电解质，保压5～10min，之后将复合正极粉末均匀地分散在固态电解质的一侧，并施加压力300～500MPa压制5～10min，最后将锂箔放置在固态电解质的另一侧，并施加压力50～100MPa，保压2～4min，压制成全固态锂电池。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111740152A (zh) * 2020-07-22 2020-10-02 多氟多新能源科技有限公司 一种高性能硫化物固态电解质及其制备方法
CN111977681A (zh) * 2020-08-08 2020-11-24 天目湖先进储能技术研究院有限公司 硫化物固态电解质材料及其原料的气相合成方法及应用
CN112510254A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 北京理工大学 一种新型硫化物固态电解质及其制备方法和用途
CN112768756A (zh) * 2021-01-13 2021-05-07 河北光兴半导体技术有限公司 固态电解质材料以及利用该材料制得的复合固态电解质和全固态电池
CN112768761A (zh) * 2021-02-25 2021-05-07 江汉大学 一种硫化物固态电解质及其制备方法和应用
CN113745650A (zh) * 2021-08-20 2021-12-03 深圳高能时代科技有限公司 一种对锂负极稳定的硫化物固态电解质及其制备方法与锂离子电池
CN113937346A (zh) * 2020-07-13 2022-01-14 比亚迪股份有限公司 一种固态电解质及其制备方法和全固态电池
CN113937345A (zh) * 2020-07-13 2022-01-14 比亚迪股份有限公司 一种复合型固态电解质及其制备方法和全固态电池
CN113948765A (zh) * 2021-10-14 2022-01-18 中国石油大学(华东) 固态电解质的制备方法、固态电解质及锂电池
CN114361580A (zh) * 2022-01-29 2022-04-15 华中科技大学 一种硫化物固态电解质、其制备和应用
CN114744287A (zh) * 2022-04-01 2022-07-12 上海屹锂新能源科技有限公司 一种硫化物固态电解质的制备方法及其应用
CN114899480A (zh) * 2022-05-13 2022-08-12 上海屹锂新能源科技有限公司 一种掺杂硫化物固态电解质及其制备方法和应用
CN114933331A (zh) * 2022-05-13 2022-08-23 上海屹锂新能源科技有限公司 一种硫化物固态电解质及其制备方法
CN115304377A (zh) * 2022-09-14 2022-11-08 吉林师范大学 Lgps陶瓷片及其制备方法、lgps陶瓷片的压制模具

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120328958A1 (en) * 2011-06-22 2012-12-27 Myung-Hwan Jeong Solid electrolyte, method of preparing the same, and lithium battery containing the solid electrolyte
CN102884666A (zh) * 2010-03-26 2013-01-16 丰田自动车株式会社 固体电解质材料和全固态锂二次电池
CN103531841A (zh) * 2013-11-01 2014-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 硫化物固体电解质及其制备方法与全固态锂二次电池
CN103560267A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 国家电网公司 全固态锂二次电池电解质材料、其制备方法及全固态锂二次电池
CN103972464A (zh) * 2013-01-24 2014-08-06 华为技术有限公司 一种全固态锂电池的正极及其制作方法与全固态锂电池
CN106684432A (zh) * 2017-01-25 2017-05-17 浙江大学 高离子电导率硫化物固态电解质材料及其制备方法和应用
US20180316057A1 (en) * 2017-04-27 2018-11-01 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Solid electrolyte material including sulfide layer and oxide layer, and battery including the solid electrolyte material
CN109449383A (zh) * 2018-09-21 2019-03-08 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种高容量全固态锂硫电池
CN110247109A (zh) * 2019-07-16 2019-09-17 广州天赐高新材料股份有限公司 一种硫化物固态电解质及其制备方法和用途

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102884666A (zh) * 2010-03-26 2013-01-16 丰田自动车株式会社 固体电解质材料和全固态锂二次电池
US20120328958A1 (en) * 2011-06-22 2012-12-27 Myung-Hwan Jeong Solid electrolyte, method of preparing the same, and lithium battery containing the solid electrolyte
CN103972464A (zh) * 2013-01-24 2014-08-06 华为技术有限公司 一种全固态锂电池的正极及其制作方法与全固态锂电池
CN103531841A (zh) * 2013-11-01 2014-01-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 硫化物固体电解质及其制备方法与全固态锂二次电池
CN103560267A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 国家电网公司 全固态锂二次电池电解质材料、其制备方法及全固态锂二次电池
CN106684432A (zh) * 2017-01-25 2017-05-17 浙江大学 高离子电导率硫化物固态电解质材料及其制备方法和应用
US20180316057A1 (en) * 2017-04-27 2018-11-01 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Solid electrolyte material including sulfide layer and oxide layer, and battery including the solid electrolyte material
CN109449383A (zh) * 2018-09-21 2019-03-08 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种高容量全固态锂硫电池
CN110247109A (zh) * 2019-07-16 2019-09-17 广州天赐高新材料股份有限公司 一种硫化物固态电解质及其制备方法和用途

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113937346A (zh) * 2020-07-13 2022-01-14 比亚迪股份有限公司 一种固态电解质及其制备方法和全固态电池
CN113937345A (zh) * 2020-07-13 2022-01-14 比亚迪股份有限公司 一种复合型固态电解质及其制备方法和全固态电池
CN113937346B (zh) * 2020-07-13 2024-05-07 比亚迪股份有限公司 一种固态电解质及其制备方法和全固态电池
CN113937345B (zh) * 2020-07-13 2024-05-07 比亚迪股份有限公司 一种复合型固态电解质及其制备方法和全固态电池
CN111740152A (zh) * 2020-07-22 2020-10-02 多氟多新能源科技有限公司 一种高性能硫化物固态电解质及其制备方法
CN111977681A (zh) * 2020-08-08 2020-11-24 天目湖先进储能技术研究院有限公司 硫化物固态电解质材料及其原料的气相合成方法及应用
CN111977681B (zh) * 2020-08-08 2023-10-10 天目湖先进储能技术研究院有限公司 硫化物固态电解质材料及其原料的气相合成方法及应用
CN112510254B (zh) * 2020-11-30 2022-07-19 北京理工大学 一种新型硫化物固态电解质及其制备方法和用途
CN112510254A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 北京理工大学 一种新型硫化物固态电解质及其制备方法和用途
CN112768756A (zh) * 2021-01-13 2021-05-07 河北光兴半导体技术有限公司 固态电解质材料以及利用该材料制得的复合固态电解质和全固态电池
CN112768761A (zh) * 2021-02-25 2021-05-07 江汉大学 一种硫化物固态电解质及其制备方法和应用
CN112768761B (zh) * 2021-02-25 2022-06-07 江汉大学 一种硫化物固态电解质及其制备方法和应用
CN113745650A (zh) * 2021-08-20 2021-12-03 深圳高能时代科技有限公司 一种对锂负极稳定的硫化物固态电解质及其制备方法与锂离子电池
CN113745650B (zh) * 2021-08-20 2022-07-15 高能时代(珠海)新能源科技有限公司 一种对锂负极稳定的硫化物固态电解质及其制备方法与锂离子电池
CN113948765A (zh) * 2021-10-14 2022-01-18 中国石油大学(华东) 固态电解质的制备方法、固态电解质及锂电池
CN113948765B (zh) * 2021-10-14 2024-05-14 中国石油大学(华东) 固态电解质的制备方法、固态电解质及锂电池
CN114361580A (zh) * 2022-01-29 2022-04-15 华中科技大学 一种硫化物固态电解质、其制备和应用
CN114744287A (zh) * 2022-04-01 2022-07-12 上海屹锂新能源科技有限公司 一种硫化物固态电解质的制备方法及其应用
CN114899480A (zh) * 2022-05-13 2022-08-12 上海屹锂新能源科技有限公司 一种掺杂硫化物固态电解质及其制备方法和应用
CN114933331A (zh) * 2022-05-13 2022-08-23 上海屹锂新能源科技有限公司 一种硫化物固态电解质及其制备方法
CN114933331B (zh) * 2022-05-13 2023-02-17 上海屹锂新能源科技有限公司 一种硫化物固态电解质及其制备方法
CN115304377A (zh) * 2022-09-14 2022-11-08 吉林师范大学 Lgps陶瓷片及其制备方法、lgps陶瓷片的压制模具

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CN111244535B (zh) 2022-07-08

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