CN110876273A - 用于阻挡紫外线的膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于阻挡紫外线的膜，该用于阻挡紫外线的膜具有优异的耐光性，从而长时间表现出稳定的紫外线阻挡性能，并且具有低雾度值，从而适合于保护有机发光元件等免受外部光源的影响。

Description

用于阻挡紫外线的膜
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年6月29日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2018-0075903和于2019年6月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0068578的权益，这两项专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种用于阻挡紫外线的膜，该用于阻挡紫外线的膜具有优异的耐光性和低雾度值，从而适合于保护有机发光器件等。
背景技术
在太阳射线中，对应于约10nm至400nm的区域的紫外线具有比可见光线或红外线更高的能量，由此具有能够激发或切断有机化合物的分子键等的能级。
具体地，近来，有机发光器件(OLED)已经被广泛用作显示器用材料，并且如果其暴露于405nm以下的紫外线和蓝光下，则会发生对存在于有机材料层中的诸如蓝光发射物质的有机化合物的破坏，发生像素膜片(pixel diaphragm)收缩或脱气，并且最终引起器件功能丧失。
因此，为了保护OLED器件免受紫外线的影响，已经提出在OLED器件上引入包含能够吸收紫外线的有机染料的涂层的技术。然而，有机染料如果长时间暴露于紫外线下，则会降解并且逐渐失去紫外线吸收性能，从而无法保持初始的紫外线阻挡性能，并且最终会引起OLED产品的寿命周期特性劣化。
因此，需要开发一种具有优异的耐光性而可以有效地保护OLED器件免受外部光的影响的用于阻挡紫外线的膜。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种用于阻挡紫外线的膜，该用于阻挡紫外线的膜即使长时间暴露于紫外线下也可以稳定地表现出紫外线阻挡性能，并且具有低雾度值，从而适合用于OLED显示装置等中。
技术方案
为了实现所述目的，本发明提供一种用于阻挡紫外线的膜，包括：聚合物基底；底涂层，该底涂层包含紫外线吸收有机染料和可光固化的粘合剂树脂；和外涂层，该外涂层包含紫外线阻挡无机粒子和可光固化的粘合剂树脂，所述聚合物基底、所述底涂层和所述外涂层顺序层叠，
其中，当在进行下面的耐光性试验之前和之后使用UV-VIS NIR分光光度计测量405nm的波长处的透光率时，耐光性试验之后的透光率为耐光性试验之前的透光率的3倍以下：
[耐光性试验方法]
在50℃的温度、0.55W/m2的辐照度和290nm至400nm的波长下在UVA灯下暴露48小时。
在耐光性试验之前，使用UV-VIS-NIR分光光度计测得的所述用于阻挡紫外线的膜在430nm处的透光率可以为60％以上。
另外，所述用于阻挡紫外线的膜根据JIS K 7136方法测量的雾度值可以为1.5以下。
所述紫外线吸收有机染料可以是选自苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、酯类化合物、吲哚类化合物和嘧啶类化合物中的一种或多种。
基于所述底涂层的总重量，所述紫外线吸收有机染料的含量可以为1重量％至10重量％。
所述紫外线阻挡无机粒子的折射率可以为1.8至2.1。
所述紫外线阻挡无机粒子的平均粒径可以为20nm至200nm。
所述紫外线阻挡无机粒子可以为氧化锌。
基于所述外涂层的总重量，所述紫外线阻挡无机粒子的含量可以为10重量％至50重量％。
所述可光固化的粘合剂树脂可以是选自以下物质中的一种或多种可光聚合的化合物：
包括聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯的反应性丙烯酸酯低聚物；以及
包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和甘油三羟丙基醚三丙烯酸酯的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。
所述底涂层的厚度可以为1μm至10μm。
所述外涂层的厚度可以为1μm至5μm。
有益效果
本发明的用于阻挡紫外线的膜具有优异的耐光性，从而即使长时间暴露于紫外线下也保持稳定的紫外线阻挡性能，并且具有低雾度值，从而表现出高透明性，由此，可以适合用于OLED显示装置的保护膜。
具体实施方式
本文中所使用的术语仅是为了说明具体的实施方案，并且不意在限制本发明。除非明确指出或者从上下文显而易见没有此意，否则单数表达包括其复数表达。如本文中所使用的，术语“包括”、“配备有”、“具有”等意在表示存在实际的特性、数字、步骤、构造要素或它们的组合，并且它们不意在排除存在或添加一个或多个其它特性、数字、步骤、构造要素或它们的组合的可能性。
尽管可以对本发明进行各种修改并且本发明可以具有各种形式，但是下面将详细示出并说明具体的实例。然而，应当理解的是，这些并不意在将本发明限制于具体公开的内容，并且在不脱离本发明的精神和技术范围的情况下，本发明包括它们的所有修改、等同物或替换物。
下文中，将详细说明本发明。
本发明提供一种用于阻挡紫外线的膜，包括：聚合物基底；底涂层，该底涂层包含紫外线吸收有机染料和可光固化的粘合剂树脂；和外涂层，该外涂层包含紫外线阻挡无机粒子和可光固化的粘合剂树脂，所述聚合物基底、所述底涂层和所述外涂层顺序层叠，其中，当在进行下面的耐光性试验之前和之后使用UV-VIS NIR分光光度计测量405nm的波长处的透光率时，耐光性试验之后的透光率为耐光性试验之前的透光率的3倍以下：
[耐光性试验方法]
在50℃的温度、0.55W/m2的辐照度和290nm至400nm的波长下在UVA灯下暴露48小时。
由于除了紫外线吸收有机染料之外，所述用于阻挡紫外线的膜还包含紫外线阻挡无机粒子，以便防止染料降解，因此，可以显著提高耐光性，由此，即使长时间暴露在紫外线下，透光率的变化也会小。优选地，进行耐光性试验之后的透光率可以为耐光性试验之前的透光率的2.5倍以下，或2.3倍以下，或2.2倍以下。
另外，为了确保所述用于阻挡紫外线的膜的透明性，优选地，在耐光性试验之前使用UV-VIS-NIR分光光度计测量的430nm处的透光率为60％以上或63％以上。
用于保护OLED器件的用于阻挡紫外线的膜应当确保阻挡405nm以下的蓝光和紫外线区域的性能，同时，它应当是透明的，以便不妨碍由器件显示出的色感。因此，其应当在405nm以下的波长处具有低透光率，并且在430nm以上的波长处具有高透光率，本发明的用于阻挡紫外线的膜通过满足预定结构而表现出上述透光性能。
另外，所述用于阻挡紫外线的膜根据JIS K 7136方法测量的雾度值可以为1.5以下，更优选地为1.2以下，或为1以下。由于本发明的用于阻挡紫外线的膜具有低雾度值以及优异的透光率和耐光性，因此，它可以适合用于OLED器件等的保护膜，并且有助于OLED器件的寿命周期特性。
根据本发明的一个实施方案，所述用于阻挡紫外线的膜可以包括：聚合物基底；底涂层，该底涂层包含紫外线吸收有机染料和可光固化的粘合剂树脂；和外涂层，该外涂层包含紫外线阻挡无机粒子和可光固化的粘合剂树脂，所述聚合物基底、所述底涂层和所述外涂层顺序层叠。
此处，聚合物基底侧成为与OLED器件的一侧接触的一侧，并且外涂层成为暴露于紫外线的一侧。因此，底涂层的紫外线吸收有机染料可以通过外涂层的紫外线阻挡无机粒子而被保护免受紫外线照射。因此，与仅使用紫外线吸收有机染料而没有紫外线阻挡无机粒子的情况相比，即使长时间暴露于紫外线下，有机染料的降解速度也可以显著降低，并且也可以保持膜的紫外线阻挡性能。
因此，在使用所述用于阻挡紫外线的膜作为OLED器件的保护膜的情况下，可以通过底涂层的紫外线吸收有机染料和外涂层的紫外线阻挡无机粒子来充分保护OLED器件的有机材料，并且即使长时间暴露于紫外线下，膜的紫外线阻挡性能的劣化也可以不显著，因此，可以长时间有效地保护OLED器件，并且可以显著提高器件的寿命周期特性。
作为用于所述用于阻挡紫外线的膜的聚合物基底，有利的是在380nm以下的波长区域中具有低透光率的基底，并且可以优选使用在430nm的波长处具有高透光率并且雾度小于2.5的基底。例如，所述基底的材料可以为三乙酸纤维素、环烯烃聚合物、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等，优选地，为三乙酸纤维素或聚对苯二甲酸乙二醇酯，更优选地，为在380nm以下的波长处具有非常低的透光率以及低雾度的三乙酸纤维素。此外，考虑到生产率等，所述基底膜的厚度可以为10μm至300μm，但是不限于此。
作为所述紫外线吸收有机染料，可以优选使用选自苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、酯类化合物、吲哚类化合物和嘧啶类化合物中的一种或多种。由于这些化合物在400nm附近的波长处具有低透光率，因此，它们可以更有效地保护OLED器件免受紫外线和蓝光的损坏。同时，尽管二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物和草酰苯胺类化合物也已知为吸收紫外线的有机染料，但是这些染料在400nm附近的波长处具有高透光率，从而不适合用作用于保护OLED器件的紫外线阻挡膜。因此，为了确保本发明的效果，优选使用选自苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、酯类化合物、吲哚类化合物和嘧啶类化合物中的一种或多种。
苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、酯类化合物、吲哚类化合物和嘧啶类化合物分别具有苯并三唑、三嗪、酯、吲哚和嘧啶部分，并且对它们没有具体地限制，只要它们表现出上述效果即可，但是具体地，可以使用选自产品名称为
Figure BDA0002324553470000051
384(苯并三唑类)、
Figure BDA0002324553470000052
CarboProtect(苯并三唑类)、
Figure BDA0002324553470000053
477(三嗪类)、Eusorb UV1990(酯类)、BONASORB UA-3912(吲哚类)和FDB-009(嘧啶类)中的一种或多种。
对所述紫外线吸收有机染料的用量没有具体地限制，但是优选地，基于底涂层的固体成分的总重量，它们的含量可以为1重量％至10重量％，更优选为2重量％至8重量％，或3重量％至6重量％。如果基于底涂层的固体成分的总重量，所述紫外线吸收有机染料的含量小于1重量％，则不能充分确保在405nm的波长范围中的紫外线阻挡性能，如果超过10重量％，则在430nm附近的波长处的透光率会非常低，并且它们会沉淀为白斑，因此，优选满足上述范围。
引入紫外线阻挡无机粒子以便防止紫外线吸收有机染料被紫外线降解。为了确保这种效果，优选在层压在包含紫外线吸收有机染料的底涂层上的外涂层中包含紫外线阻挡无机粒子。
由于用于保护OLED器件的紫外线阻挡膜应当确保透明性，因此，雾度值优选为低，即，为1.5以下。因此，在本发明中，优选地，所述紫外线阻挡无机粒子的折射率在1.8至2.1或1.85至2.05的范围内。如果无机粒子的折射率超过2.1，则用于阻挡紫外线的膜的雾度值会增加，如果其小于1.8，则紫外线阻挡效率会低。
另外，为了确保上述雾度值，优选地，所述紫外线阻挡无机粒子的平均粒径在20nm至200nm或30nm至150nm的范围内。如果粒子的平均粒径大于200nm，则雾度值会增加，如果其小于20nm，则紫外线阻挡效率会劣化，因此，优选满足上述范围。
作为所述紫外线阻挡无机粒子，可以使用本领域中已知的具有紫外线阻挡性能的无机粒子，但是优选使用氧化锌(ZnO)粒子以便控制用于阻挡紫外线的膜的雾度。如下面描述的本发明的实验例中所证实的，与公知的紫外线阻挡无机粒子二氧化钛(TiO2)相比，在使用氧化锌粒子的情况下，用于阻挡紫外线的膜的雾度值低50％以上，因此，它们更优选用于保护OLED器件的膜中。
基于外涂层的固体成分的总重量，所述紫外线阻挡无机粒子的含量可以为10重量％至50重量％或20重量％至50重量％。如果紫外线阻挡无机粒子的含量小于外涂层的10重量％，则不能充分表现出保护存在于底涂层中的紫外线吸收有机染料的效果，如果其大于50重量％，则外涂层的雾度值会增加，因此，优选满足上述范围。
同时，所述底涂层和所述外涂层分别包含粘合剂树脂，并且作为所述粘合剂树脂，可以适当地使用可光固化的粘合剂树脂。如果使用诸如PMMA、聚乙烯醇缩丁醛等的塑料树脂，则用于阻挡紫外线的膜的湿度和耐热性会劣化，如果使用诸如PVDF、PVDF-HFP等的含氟塑料树脂，则雾度会高，因此，它们不适合用于OLED保护膜中。
作为所述可光固化的粘合剂树脂，可以使用在本发明所属的技术领域中通常使用的如果照射诸如紫外线的光则能够诱导聚合反应的可光聚合的化合物的聚合物。作为所述可光聚合的化合物，可以使用选自反应性丙烯酸酯低聚物；和多官能(甲基)丙烯酸酯类单体中的一种或多种。
所述反应性丙烯酸酯低聚物可以是选自聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯中的一种或多种。
所述多官能(甲基)丙烯酸酯类单体可以是二至六官能(甲基)丙烯酸酯类单体。此处，(甲基)丙烯酸酯意在包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。
尽管多官能(甲基)丙烯酸酯类单体的种类不限于此，但是，例如，它们可以是选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和甘油三羟丙基醚三丙烯酸酯中的一种或多种。
此处，所述底涂层和所述外涂层中使用的可光固化的粘合剂树脂不一定相同。优选地，所述底涂层可以使用选自聚氨酯丙烯酸酯低聚物、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种可光聚合的化合物的聚合物作为粘合剂，以便确保与紫外线吸收有机染料的相容性以及涂层的机械性能，所述外涂层可以使用选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油三羟丙基醚三丙烯酸酯(GPTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPEPA)和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种可光聚合的化合物的聚合物作为粘合剂，以便确保与紫外线阻挡无机粒子的相容性以及与底涂层的粘附性。
另外，所述底涂层和所述外涂层可以分别包含一种或多种添加剂。所述添加剂用于形成均匀的涂层，并且在不影响粒子聚集的情况下可以优选使用具有良好的流平性能的物质。例如，作为所述添加剂，可以使用与丙烯酸粘合剂具有良好相容性的氟类和硅类添加剂，并且优选地，可以使用选自F553(DIC公司)、F477(DIC公司)、T210(Tego公司)和T410(Tego公司)中的一种或多种添加剂。
这种添加剂在底涂层和外涂层中的含量可以分别为0.1重量％至0.5重量％，以便可以确保上述效果而不妨碍用于阻挡紫外线的膜的透光率和雾度性能。
对底涂层的厚度没有具体地限制，但是为了同时确保光学性能和机械性能，它可以优选在1μm至10μm或3μm至8μm的范围内。此外，优选地，考虑到包括涂层的总厚度，所述外涂层的厚度在1μm至5μm、1μm至4μm或1μm至2μm的范围内。
根据本发明的一个实施方案，所述底涂层可以通过将包含可光固化的粘合剂树脂、光聚合引发剂和紫外线吸收有机染料的可光聚合的涂料组合物涂布在聚合物基底上并且使涂布的产品光聚合而得到。相似地，所述外涂层可以通过将包含可光固化的粘合剂树脂、光聚合引发剂和紫外线阻挡无机粒子的可光聚合的涂料组合物涂布在聚合物基底上并且使涂布的产品光聚合而得到。各个可光聚合的涂料组合物还可以包含上述添加剂。
作为所述光聚合引发剂，可以使用已知可用于可光固化的涂料组合物中的那些光聚合引发剂而没有具体地限制，并且具体地，可以使用二苯甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物、三嗪类化合物、肟类化合物或它们的混合物。
基于100重量份的可光聚合的化合物，所述光聚合引发剂可以以1重量份至100重量份、1重量份至50重量份或1重量份至20重量份的含量使用。此外，基于可光固化的涂料组合物的固体含量，可光固化的涂料组合物中的光聚合引发剂的含量可以调节至0.1重量％至15重量％或1重量％至10重量％。
如果光聚合引发剂的含量太小，则在可光固化的涂料组合物的光固化步骤中会产生未固化的剩余物质。如果光聚合引发剂的含量太大，则未反应的引发剂会作为杂质残留，或者交联密度会降低，因此，制备的膜的机械性能会劣化或者反射率会显著提高。
同时，所述可光固化的涂料组合物还可以包含有机溶剂。作为有机溶剂的非限制性实例，可以提出酮、醇、乙酸酯和醚，或它们的混合物。作为有机溶剂的具体实例，可以提出酮，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮、异丁酮等；醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等；乙酸酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、聚乙二醇单甲醚乙酸酯等；醚，如四氢呋喃、丙二醇单甲醚等；或它们的混合物。
对于所述可光聚合的涂料组合物的涂覆，可以使用通常使用的方法和装置而没有具体地限制，例如，可以使用诸如迈耶棒涂布的棒涂布、凹版涂布、双辊反向涂布、真空槽模涂布、双辊涂布等。
在使可光聚合的涂料组合物光聚合的步骤中，可以照射紫外线或200nm至400nm的波长中的可见光，并且在照射的过程中，曝光量可以优选为100mJ/cm2至4000mJ/cm2。对曝光时间没有具体地限制，并且可以根据使用的曝光设备、照射射线的波长或曝光量适当地改变。此外，在使可光聚合的涂料组合物光聚合的步骤中，可以进行氮气吹扫以便施加氮气气氛条件。
下文中，提出优选实施例以便更好地理解本发明，但是提出下面的实施例仅作为本发明的示例，并且对于本领域普通技术人员显而易见的是，在本发明的类别和技术构思的范围内可以进行各种改变和修改，并且这种改变和修改属于所附权利要求书。
[实施例]
在下面的实施例中，缩写形式的物质名称如下。
<粘合剂>
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
UA7933：双官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(SK ENTIS，重均分子量为3000)
PETA：季戊四醇三丙烯酸酯(Kyoeisha)
DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯(SK CYTEC)
306T：六官能聚氨酯丙烯酸酯(Kyoeisha，重均分子量为1,000)
PVDF：聚偏二氟乙烯(Sigma-Aldrich，重均分子量为530,000)
PVDF-HFP：聚偏二氟乙烯-共-六氟丙烯(Solvay，
Figure BDA0002324553470000091
21508)
<紫外线吸收有机染料>
UA-3912：BONASORB UA-3912(Orient Chemical有限公司，吲哚类有机染料)
FDB-009：由下面化学式1表示的嘧啶类染料(Yamada公司)
[化学式1]
Figure BDA0002324553470000101
<引发剂>
I-184:
Figure BDA0002324553470000102
184(Ciba公司)
<溶剂>
IPA：异丙醇
MEK：甲基乙基酮
乙醇：乙醇
MIBK：甲基异丁基酮
<添加剂>
F 477:Megaface F477(DIC公司)
实施例1至实施例3和比较例1至比较例3
(1)底涂层的制备
制备具有下面表1的组成的底涂组合物，并且用#12迈耶棒涂布在厚度为60μm的三乙酸纤维素(TAC)膜的一面上，然后在60℃下干燥2分钟。对干燥后的产品照射100mJ/cm2的紫外线来制备厚度为4μm的底涂层。
[表1]
Figure BDA0002324553470000111
(2)外涂层的制备
制备具有下面表2和表3的组成(重量份)的比较例1至比较例3和实施例1至实施例4的外涂组合物。
将各个外涂组合物涂布在在上面(1)中制备的底涂层上，然后在60℃下干燥2分钟。此处，除了实施例3之外，所有的组合物均用#4迈耶棒涂布，并且实施例3用#8迈耶棒涂布。对干燥后的产品照射200mJ/cm2的紫外线，来制备厚度为1μm至2μm的外涂层(实施例3具有3μm至4μm的厚度)。
[表2]
Figure BDA0002324553470000121
[表3]
Figure BDA0002324553470000122
*表2和表3中括号内的描述指除了溶剂之外的固体成分的相应成分的重量％。
实施例4和比较例4至比较例5
(1)底涂层的制备
制备具有下面表4的组成的底涂组合物，并且用#12迈耶棒涂布在厚度为60μm的三乙酸纤维素(TAC)膜的一面上，然后在60℃下干燥2分钟。对干燥后的产品照射100mJ/cm2的紫外线来制备厚度为4μm的底涂层。
[表4]
Figure BDA0002324553470000131
(2)外涂层的制备
制备具有下面表5的组成(重量份)的实施例4和比较例5的外涂层。
用#8迈耶棒将各个外涂组合物涂布在在(1)中制备的底涂层上，然后在60℃下干燥2分钟。对干燥后的产品照射200mJ/cm2的紫外线，来制备厚度为3μm至4μm的外涂层。
将仅包括(1)的底涂层而没有外涂层的用于阻挡紫外线的膜指定为比较例4。
[表5]
Figure BDA0002324553470000141
*表5中括号内的描述指除了溶剂之外的固体成分的相应成分的重量％。
比较例6至比较例9
(1)底涂层的制备
制备具有下面表6的组成的比较例6和比较例7的底涂组合物以及具有表7的组成的比较例8和比较例9的底涂组合物。
用#80迈耶棒将各个底涂组合物涂布在厚度为60μm的三乙酸纤维素(TAC)膜的一面上，然后在60℃下干燥5分钟来制备厚度分别为9μm和12μm的底涂层。
[表6]
Figure BDA0002324553470000142
[表7]
Figure BDA0002324553470000151
(2)外涂层的制备
制备具有下面表8的组成(重量份)的外涂组合物，并且用#8迈耶棒涂布在在(1)中制备的底涂层上，然后在60℃下干燥2分钟。对干燥后的产品照射200mJ/cm2的紫外线，来制备厚度为3μm至4μm的外涂层。
[表8]
Figure BDA0002324553470000152
*表7中括号内的描述指除了溶剂之外的固体成分的相应成分的重量％。
实验例
1.耐光性试验
将在制备实施例中得到的各个用于阻挡紫外线的膜在50℃的温度、0.55W/m2的辐照度和290nm至400nm的波长下在UVA灯下暴露48小时。
2.透光率的测量
用于阻挡紫外线的膜在耐光性试验之前和之后的透光率如下测量。使用UV-VIS-NIR分光光度计(型号名称：Solidspec-3700，制造公司：Shimadzu)，在将没有膜的状态指定为基线的同时检测包括底涂层和外涂层的整个膜的透射光谱。
3.雾度(Hz)的测量
根据JIS K 7136的标准测量各个用于阻挡紫外线的膜的雾度值。
4.总透光率(Tt)的测量
根据JIS K 7361的标准测量各个用于阻挡紫外线的膜的总透光率。
实验结果示于下面表9至表11中。
[表9]
Figure BDA0002324553470000171
[表10]
Figure BDA0002324553470000172
[表11]
Figure BDA0002324553470000181
**405nm处透光率的变化率＝耐光性试验之后的405nm处的透光率/耐光性试验之前的405nm处的透光率
作为实验结果，实施例1至实施例4的用于阻挡紫外线的膜在耐光性试验之后表现出小于耐光性试验之前的405nm的波长处的透光率的3倍左右的405nm的波长处的透光率，证实了即使在耐光性试验之后紫外线阻挡效果仍保持高。还可以证实，实施例的用于阻挡紫外线的膜表现出低雾度值。
然而，在没有外涂层的比较例4、或外涂层中没有紫外线阻挡无机粒子的比较例1和比较例5的用于阻挡紫外线的膜中，耐光性试验之后的透光率显著提高，由此证实不能保持紫外线阻挡效果。此外，从比较例3的结果可以看出，外涂层中包含的氧化锌的含量应当为10重量％以上，以便确保本发明的效果。
另外，通过比较比较例2和比较例3，可以看出，虽然二氧化钛也表现出与氧化锌相似水平的紫外线阻挡效果，但是由于雾度值为2倍或更高而不适合用于OLED器件的保护。
同时，使用含氟塑料树脂代替可光固化的粘合剂作为底涂层和外涂层的粘合剂的比较例6至比较例9由于雾度值非常高而不适合于OLED器件的保护，并且使用PVDF粘合剂的比较例6和比较例7表现出差的涂布性能。

Claims (12)

1.一种用于阻挡紫外线的膜，包括：
聚合物基底；
底涂层，该底涂层包含紫外线吸收有机染料和可光固化的粘合剂树脂；和
外涂层，该外涂层包含紫外线阻挡无机粒子和可光固化的粘合剂树脂，
所述聚合物基底、所述底涂层和所述外涂层顺序层叠，
其中，当在进行下面的耐光性试验之前和之后使用UV-VIS NIR分光光度计测量405nm的波长处的透光率时，耐光性试验之后的透光率为耐光性试验之前的透光率的3倍以下：
[耐光性试验方法]
在50℃的温度、0.55W/m2的辐照度和290nm至400nm的波长下在UVA灯下暴露48小时。
2.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，在所述耐光性试验之前使用UV-VIS-NIR分光光度计测量的430nm处的透光率为60％以上。
3.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，根据JIS K 7136方法测得的雾度值为1.5以下。
4.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述紫外线吸收有机染料是选自苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、酯类化合物、吲哚类化合物和嘧啶类化合物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，基于所述底涂层的总重量，所述紫外线吸收有机染料的含量为1重量％至10重量％。
6.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述紫外线阻挡无机粒子的折射率为1.8至2.1。
7.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述紫外线阻挡无机粒子的平均粒径为20nm至200nm。
8.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述紫外线阻挡无机粒子为氧化锌。
9.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，基于所述外涂层的总重量，所述紫外线阻挡无机粒子的含量为10重量％至50重量％。
10.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述可光固化的粘合剂树脂是选自反应性丙烯酸酯低聚物和多官能(甲基)丙烯酸酯类单体中的一种或多种可光聚合的化合物，
其中，所述反应性丙烯酸酯低聚物包括聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯；
其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯类单体包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和甘油三羟丙基醚三丙烯酸酯。
11.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述底涂层的厚度为1μm至10μm。
12.根据权利要求1所述的用于阻挡紫外线的膜，其中，所述外涂层的厚度为1μm至5μm。
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