CN110663137A - 一种防止过热的不可逆感温变色成型体及其制备方法 - Google Patents

一种防止过热的不可逆感温变色成型体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110663137A
CN110663137A CN201880033681.8A CN201880033681A CN110663137A CN 110663137 A CN110663137 A CN 110663137A CN 201880033681 A CN201880033681 A CN 201880033681A CN 110663137 A CN110663137 A CN 110663137A
Authority
CN
China
Prior art keywords
color
changing pigment
capsule
emulsifier
changing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880033681.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110663137B (zh
Inventor
金地洙
曺润基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Antiang Co Ltd
Original Assignee
Antiang Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Antiang Co Ltd filed Critical Antiang Co Ltd
Priority claimed from PCT/KR2018/005701 external-priority patent/WO2018216964A1/ko
Publication of CN110663137A publication Critical patent/CN110663137A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110663137B publication Critical patent/CN110663137B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
    • H01R4/00—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation
    • H01R4/22—End caps, i.e. of insulating or conductive material for covering or maintaining connections between wires entering the cap from the same end
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
    • H01R4/00—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation
    • H01R4/70—Insulation of connections
    • H01R4/72—Insulation of connections using a heat shrinking insulating sleeve
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/34—Electrical apparatus, e.g. sparking plugs or parts thereof
    • B29L2031/3406—Components, e.g. resistors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacturing Of Electrical Connectors (AREA)

Abstract

本发明涉及一种防止过热的不可逆变色颜料、包括所述变色颜料的感温变色成型体及其制备方法，更具体地，本发明涉及：一种在过热时变色后即使冷却至室温也可以保持其变色的变色颜料、包括所述变色颜料的感温变色成型体及其制备方法。

Description

一种防止过热的不可逆感温变色成型体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种防止过热的不可逆变色颜料、包括所述变色颜料的感温变色成型体及其制备方法，更具体地涉及一种在过热时变色后即使冷却至室温也可以保持其变色的变色颜料、包括所述变色颜料的感温变色成型体及其制备方法。
背景技术
布线用压接端子用于在将绝缘电线的端部剥去适当长度之后压接该端部，以便有效地连接和连结电器中的零件和零件、零件和电源、电线和电线等。如此的压接端子通常耦合于绝缘保护帽并且可以安全地使用。
然而，由于电气产品的特性，可能在电线的连接部分发生过热，并且有引起火灾等的危险，因此制造绝缘保护帽以检测电线的连接部分的过热。
如此的过热检测绝缘保护帽包含随温度变化而可逆地变色的可逆变色颜料，所以在过热时，可以通过颜色的变化来检测过热。常规的过热检测绝缘保护帽具有可逆的变色特性，即，在过热至70℃以上时变色(消色)，并在再次冷却至60℃时恢复其原始颜色。所述过热检测绝缘保护帽在过热时变色，但由于包含可逆的变色颜料，因此当由于切断电源而过热后冷却至室温时，颜色恢复其原始状态。然而，由于某种原因在电线的连接部分发生过热后，在切断电源后有必要寻找、更换和维修所过热的部分，但此时存在的问题是，由于所述变色颜料在60℃下恢复其原始颜色，因此当由于切断电源而过热后冷却至室温时，无法检测在哪个连接处发生过热。
专利文献1涉及一种可以确认电缆连接的布线用压接端子，其目的在于防止配线用压接端子与电缆之间的不良连接，由用于确认电缆连接的确认构件上的软合成树脂材料组成，将可逆变色颜料施用于所述树脂以目视确认电缆的发热情况。结果，尽管可以通过确认构件中的颜色变化来确认过热与否，但是由于其用于确认电缆是否被连接，因此在不能被视为是过热的正常连接的情况下也发生变色，从而实际上不可能选择性地确认过热。另外，由于可逆变色颜料施用于所述确认构件，因此存在当在连接部分过热之后冷却至室温时不能确认过热与否的问题。
专利文献2涉及一种可变色型布线用压接端子的绝缘保护帽及其制备方法，当布线用压接端子与电线之间发生连接不良等时，操作者可以通过颜色变化轻松地检测到发热现象，为了颜色变化，将可逆变色颜料施用于第一可变部分，并将不可逆变色油墨施用于第二可变部分。然而，当电源切断时，由于可逆变色颜料的颜色得以恢复而无法识别发生过热的区域，因此为了在装置内部发生过热之后对此进行检查，将不可逆变色油墨施用于第二可变部分。但是，由于所述不可逆变色油墨施用于单独的第二可变部分，因此不能用于注射或挤出工艺而需要引入额外的印刷工艺和其他工艺，从而导致工艺成本和单价成本增加的问题，并且存在的另外问题是，由于所述不可逆变色油墨的变色温度为90℃以上，因此在电线的主要材料为PVC的情况下，当在作为PVC的劣化温度的70℃至90℃下连续发生过热时，即使发生过热也无法检测到过热部分，因为其没有达到变色温度。另外，由于变色油墨本身易受注射或挤出工艺中施加的热量的影响，因此存在需要在以注射和挤出工艺进行加工之后单独地引入油墨印刷工艺的问题。
专利文献3涉及一种铺设有不可逆性感温变色体的电绝缘成型体及其制备方法，其特征在于，将形成电绝缘成型体的树脂成型为所期望的形状后，在成型后的电绝缘成型体的表面上通过粘合、印刷或涂敷的方式来铺设如不可逆性变色油墨的不可逆性感温变色体。即，当将不可逆性感温变色体包括在成型体中并在高温下成型时，由于温度升高引起的变色而不能再次使用，为了解决该问题，将不可逆性感温变色体单独地铺设于完成成型的成型体。因此仍存在与专利文献2有关的问题，即，将如不可逆性变色油墨等的所述不可逆性感温变色体不能用于注射或挤出工艺。
(专利文献1)韩国专利注册0855387
(专利文献2)韩国专利注册1222138
(专利文献3)日本公开专利公报特开2006-012470
发明内容
技术方案
本发明的一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料。
本发明的另一方面提供一种包括所述变色颜料的在过热时变色后即使冷却至室温也可以保持其变色的变色颜料。
本发明的另一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料的制备方法。
本发明的另一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体的制备方法。
本发明的一方面提供一种在过热变时色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料，其特征在于，其是由胶囊内层和胶囊外层组成的微胶囊形态，其中，所述胶囊内层通过使用乳化剂将包括蜡、隐色染料和显色剂的变色颜料混合物乳化来形成；以及所述胶囊外层通过在所述胶囊内层的外周上固化热固性树脂来形成。
本发明的另一方面提供一种变色颜料的制备方法，其包括：使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将变色颜料混合物添加于所述乳化剂并乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；以及
将胶囊缓慢冷却至室温并老化，以免胶囊彼此缠结。
本发明的另一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体，其通过注射或挤出包括变色颜料和树脂的混合物来制备。
本发明的另一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体的制备方法，其包括：使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将变色颜料混合物添加于所述乳化剂并乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；
通过将胶囊缓慢冷却至室温并老化以免胶囊彼此缠结来制备变色颜料；以及
将所述变色颜料和树脂混合并注射或挤出。
有益效果
由于根据本发明一具体实施例的变色颜料在过热时变色并在室温下不可逆，因此即使在过热后冷却至室温时也可以应用于确认过热部分的产品。
另外，根据一具体实施例，由于使用热固性树脂制备的不可逆变色颜料在250℃至300℃的温度下具有耐热性，因此具有可以通过简单的挤出或注射方法来制备各种成型体的优点。
此外，根据一具体实施例，通过采用可以在低于主要用于电线的PVC的劣化温度的温度下变色的变色颜料，其具有可以广泛用于如绝缘保护帽、铜管端子检查片等的各种过热检测产品的优势。
附图说明
图1为根据本发明的一具体实施例制备的实施例4a(黄色)、4b(红色)和4c
(蓝色)的绝缘保护帽和市售绝缘保护帽在室温(20℃)、过热状态(80℃)以及再冷却下拍摄的照片。
图2为根据本发明的一具体实施例制备的实施例6a(黄色)、6b(红色)和6c(蓝色)的铜管端子检查片和市售铜管端子检查片在室温(20℃)、过热状态(80℃)以及再冷却下拍摄的照片。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明。
除非另有定义，否则本发明中使用的所有技术术语均以本发明相关领域技术人员通常理解的含义使用。另外，尽管在本说明书中描述了优选的方法或样品，但与此相似或等同的事物也包括在本发明的范围内。本说明书中以参考文献记载的所有刊物的内容均作为参考整体并入本说明书。
术语“过热”是指由于电线的连接部分发热而可能发生如火灾等危险的状态，并且是指70℃以上。
术语“劣化(deterioration)”是指材料的物理性质的永久降低。
术语“室温”是指常温，具体地是指在20±5℃的范围内。
发明人研究开发了一种用于过热检测的产品，所述产品在过热时变色后即使冷却至室温也可以保持变色，因此在过热期间或在冷却至室温之后都可以确认过热与否，从而可以进行维修或更换。另外，由于变色颜料可以承受250℃至300℃的高温，所以研究开发了一种用于可以通过注射或挤出工艺简易生产的过热检测的产品。
结果，开发了一种在过热时变色后即使冷却至室温也可以保持其变色并在高温下具有耐热性的微胶囊型变色颜料。当使用所述变色颜料时，可以通过注射或挤出工艺容易地制备可检测过热的产品，例如绝缘保护帽、铜管端子检查片等。
因此，本发明的一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料，其特征在于，其是由胶囊内层和胶囊外层组成的微胶囊形态，其中，所述胶囊内层通过使用乳化剂将包括蜡、隐色染料和显色剂的变色颜料混合物乳化来形成；以及所述胶囊外层通过在所述胶囊内层的外周上固化热固性树脂来形成。
下面，所述在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料也被称为“温度感应型不可逆变色颜料”或“不可逆感温变色颜料”。
术语“感温变色(thermochromic)”是指颜色随温度变化。
在如绝缘保护帽等的用于过热检测的产品中常用的变色颜料中，由于使用在高于70℃时变色并在低于60℃时恢复其原始颜色的可逆变色颜料，因此存在在冷却至室温后无法检测到过热产品的问题。然而，根据本发明的一方面，当使用所述在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料时，一旦过热，即使冷却到室温也可以确认是否已过热，从而可以更换用于过热检测的产品并修理其过热的部分。
在一具体实施例中，所述变色颜料具有在内层中包括蜡、隐色染料和显色剂的微胶囊形态。
所述微胶囊形态的变色颜料是通过在微胶囊内层中因蜡的相变而引起的熔化和固化作用来使颜色消失(变透明)并重新出现的具有随温度而变色的特性的颜料。蜡的相变在微囊化的变色颜料内部进行。当温度升高到蜡的熔点以上时，微胶囊内部熔化并失去颜色；相反，当温度降至凝固点以下时，具有固化和重新着色的可逆变色特性。这由于以下现象而引起：当蜡熔化时，具有供电子性质的无色的隐色染料(leuco dye)和作为电子接收材料的显色剂停止作用，当蜡的固化时，其再次起作用。
即，根据所含蜡的相变温度，变色颜料的变色温度不同，下表1中示出了各种蜡的变色温度。
【表1】
Figure BDA0002282631670000051
在如现有的绝缘保护帽等的用于过热检测的产品中采用的变色颜料，如表1的蜡所示，具有在过热消色后蜡熔点的10℃之内固化并颜色再次恢复的可逆特性，而且由于发色温度为室温或更高，因此无法获知在冷却至室温时是否已过热。与此相反，当在微胶囊内部的蜡因过热而熔化并消色后，使用在明显低于蜡熔点的10℃以内的温度下，即，在低于室温的温度下固化的蜡时，可以具有即使冷却至室温也不恢复原始颜色的不可逆特性，并可以通过消色与否来确认是否已过热。
日本专利申请特开平8-39936公开了这种具有过热变色性的在室温下不可逆的微胶囊形态的变色颜料的例子，可用于在此记载的微胶囊形态的变色颜料的蜡的变色温度示于下表2中。
【表2】
Figure BDA0002282631670000061
在所述表1的苯癸酮(n-Decanophenone)中，在室温以上的温度下变色(消色)后，在低于室温的温度下发色，即，所述变色在室温下表现出不可逆的特性。因此，根据本发明的一具体实施例，可以用于所述微胶囊形态的变色颜料的蜡。
在一具体实施例中，在室温以上的温度下变色(消色)后，在低于室温的温度下发色而在室温下不发色的温度感应性不可逆蜡可以选自例如2-(4-苯基甲氧基苯基)癸酸乙酯(2-(4-Phenylmethoxyphenyl)ethyl decanoate)、月桂基苯甲酮(Dodecanophenone)、月桂酸萘酯(Naphtyl laurate)及其任何组合。通过使用这种蜡，所述微胶囊形态的变色颜料可以形成在过热消色后于室温(20±5℃)下不恢复其原始颜色，即，由于发色温度很低而在室温下表现出不可逆性的变色颜料，并且通过使用这种温度感应性不可逆变色颜料来制备用于过热检测的绝缘保护帽，即使在冷却至室温后，也可以随时确认发生过热的地点。
在一具体实施例中，所述蜡可以是具有消色温度低于PVC的劣化温度(约80℃)的蜡。当过热时，通过使用此类蜡来制备的温度感应性变色颜料可以在PVC劣化之前变色。因此，当主要由PVC制成的电线过热时，在因劣化而在变形之前，包含温度感应性变色颜料的用于过热检测的产品检测到过热，从而可以更换过热产品。
所述隐色染料可以使用本领域已知的任何制备成温度感应性变色颜料的染料，例如所述隐色染料选自2-苯胺基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(2-Anilino-6-dibutylamino-3-methylfluoran)、3，3-双(4-二甲基-氨基苯基)-6-去甲基氨基苯酞(3，3-Bis(4-dimethyl-aminophenyl)-6-demethylaminophtalide)、3-(4-二乙氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞(3-(4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide)、6′-(二乙氨基)-1′，2′-苯并荧烷(6′-(Diethylamino)-1′，2′-benzofluoran)、3，3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞(3，3-Bis(l-n-butyl-2-methylindol-3-yl)phthalide)、1，3-二甲基-6-二乙氨基荧烷(1，3-Dimethyl-6-Diethylaminofluoran)、2-N，N-二苄氨基-6-二乙氨基荧烷(2-N，N-Dibenzylamino-6-diethylaminofluran)、N，N-二甲基-4-[2-[2-(辛氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-苯胺(N，N-dimethyl-4-[2-[2-(octyloxy)phenyl]-6-phenyl-4-pyridinyl]-Bezenamine)及其任何组合，但不限于此。
所述显色剂可以使用本领域已知的任何制备成温度感应性变色颜料的显色剂，例如所述显色剂选自双酚A(bisphenol A)、4-羟基-4′-异丙氧基-二苯砜(4-Hydroxy-4′-Isopropoxy-diphenyl sulfone)、双-(3-烯丙基-4-羟基苯基)-砜(Bis-(3-Allyl-4-Hydroxyphenyl)-sulfone)及其任何组合，但不限于此。
基于100重量份的所述变色颜料中的蜡，隐色染料可以在5重量份至15重量份的范围内使用，显色剂可以在10重量份至30重量份的范围内使用。
首先，通过将蜡、隐色染料和显色剂溶解在一起来制备变色颜料混合物，所述混合物可以通过在蜡的熔点以上的温度下，具体地，大约100℃以上的温度下熔融蜡来形成。
包含在所述胶囊内层中的蜡、隐色染料和显色剂的混合物被乳化的形态可以通过用乳化剂乳化所述混合物来形成，并且所述乳化剂可以是已知用于制备微胶囊形态的变色颜料的任何乳化剂。
在一具体实施例中，可以将水溶性高分子材料用作所述乳化剂，更具体地，可以使用作为阴离子表面活性剂的水溶性高分子材料。
例如，作为所述阴离子表面活性剂的水溶性高分子材料，可以使用聚苯乙烯磺酸类(polystylene sulfonic acid)或苯乙烯马来酸酐类(SMA，styrene maleicanhydride)，并且当使用30万以上的分子量时，可以保持合适的粘度并在胶囊化过程中保持稳定的乳化力。基于100重量份的所述蜡，所述乳化剂可以在0.5重量份至50重量份的范围内使用。
所述微胶囊外层可以由热固性树脂形成以确保变色颜料的耐热性和耐溶剂性，因此可以通过使用树脂的注射或挤出来制备成各种成型体。如果所述微胶囊外层由热塑性树脂形成，则由于热变形严重且对溶剂的耐溶剂性弱，因此优选由热固性树脂形成外层。
所述热固性树脂可以是本领域已知的任何热固性树脂，例如三聚氰胺、尿素、苯酚、苯并胍胺、乙酰胍胺、氨甲酸乙酯、环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯(PMMA，(poly(methylmethacrylate))、聚苯乙烯(PS)及其任何组合。
基于100重量份的蜡，所述微胶囊外层的含量可以以10重量份至70重量份，更具体地30重量份至50重量份的量使用。当外层的含量太高，变色颜料的颜色变模糊并且从初始聚合过程到微胶囊可能发生缠结现象；当外层的含量太低，微胶囊的耐热性和耐溶剂性差。
在添加于树脂并用于成型体的制备之前，所述微胶囊的变色颜料可以通过粉末化来使用。当在用于制备成型体的注射和挤出过程中添加所述变色颜料时，如果变色颜料中含有水，则不能使用，因此应在完全除去胶囊中的水分后将其粉末化并使用。可以将本领域中可接受的任何方法用于所述粉末化，例如可以通过使用喷雾干燥(spray dry)或烤箱干燥等方法来除去水分，然后研磨至合适的尺寸并使用。
在一具体实施例中，可以通过包括以下步骤的方法来制备温度感应性不可逆变色颜料：
使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将所述乳化剂和变色颜料混合物混合和乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；以及
将胶囊缓慢冷却至室温并老化，以免胶囊彼此缠结。
所述固化步骤进一步包括：添加5重量％至10重量％的稀有机酸水溶液并混合。通过处理所述有机酸水溶液，所述胶囊的外层可以进一步硬化。所述有机酸可以是能够使胶囊的外部固化的任何有机酸，例如可以选自柠檬酸、乙酸、酒石酸及其任何组合，但不限于此。
本发明另一方面提供一种根据本发明一方面的变色颜料的制备方法，其包括以下步骤：
使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将变色颜料混合物添加于所述乳化剂并乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；
将胶囊缓慢冷却至室温并老化，以免胶囊彼此缠结。
所述根据本发明一方面的变色颜料的描述可以直接应用于所述制备方法的细节。
本发明另一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体，其通过注射或挤出包括所述根据本发明一方面的变色颜料和树脂的混合物来制备。
可以以预定比例将所述温度感应性不可逆变色颜料与用于制备成型体的树脂混合，然后可以根据用于制备成型体的任何方法来制造成型体。
在一具体实施例中，所述用于制备成型体的方法可以通过注射或挤出进行。对注射而言，通过在制备所需形状的模具后进行注射来制备；对挤出而言，可以通过制备所需成型体的常规方法来制备，所述方法可以通过维持温度高于所使用的树脂(resin)的变形温度并调整至适当的压力来进行。此时，对与树脂相比的温度感应性不可逆变色颜料的含量而言，基于树脂100重量份，可以混合0.1重量份至15重量份来使用，更具体地，当通过混合1重量份至5重量份的含量来使用时，可以获得适当的浓度和颜色。如果变色颜料的含量太高，则可能导致在注射或挤出过程中成型体变形或变色颜料不均匀地分散于树脂的问题。
所述成型体可以是绝缘保护帽、铜管端子检查片、垫圈检查片或任何可过热的产品。因此，所述在过热变时色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体可以是用于过热检测的产品。
本发明另一方面提供一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体的制备方法，其包括以下步骤：
使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将变色颜料混合物添加于所述乳化剂并乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；
通过将胶囊缓慢冷却至室温并老化以免胶囊彼此缠结来制备变色颜料；以及
将所述变色颜料和树脂混合并注射或挤出。
所述根据本发明一方面的变色颜料和感温变色成型体的描述可以直接应用于所述制备方法的细节。
下面，将基于以下实施例详细描述本发明。然而，以下实施例仅用于说明本发明，并且本发明的范围不限于此。
实施例1：制备作为乳化液的水溶性高分子材料
将约4重量％的苯乙烯马来酸酐(Styrene maleic anhydride)添加于水，在将温度逐渐升高到85℃至90℃的同时搅拌约10小时并溶解。在制备后，使用GF/A过滤器(Whatman)在约40℃下进行过滤，并将其用作乳化液。
实施例2a：制备在室温下不可逆变色的变色颜料(蓝色)
在将2-(4-苯基甲氧基苯基)癸酸乙酯500克与Blue-63(山本化成株式会社)25克和双酚A50克混合后，将所述混合物加热至120℃并溶解，然后添加于1000g的实施例1中制备的水溶性高分子乳化液，在约60℃至70℃、6,000rpm下乳化5分钟后，添加40重量％的三聚氰胺缩合物500g，并在85℃下反应4小时。然后，为了使胶囊更硬，添加5重量％的柠檬酸65g并进一步进行反应4小时，然后在室温下搅拌的同时缓慢冷却以制备变色颜料。
实施例2b：制备在室温下不可逆变色的变色颜料(红色)
在将2-(4-苯基甲氧基苯基)癸酸乙酯500克与Red-8(山本化成株式会社)25克和双酚A50克混合后，将所述混合物加热至120℃并溶解，然后添加于1000g的实施例1中制备的水溶性高分子乳化液，在约60℃至70℃、6,000rpm下乳化5分钟后，添加40重量％的三聚氰胺缩合物500g，并在85℃下反应4小时。然后，为了使胶囊更硬，添加5重量％的柠檬酸65g并进一步进行反应4小时，然后在室温下搅拌的同时缓慢冷却以制备变色颜料。
实施例2c：制备在室温下不可逆变色的变色颜料(黄色)
在将2-(4-苯基甲氧基苯基)癸酸乙酯500克与N，N-二甲基-4-(2-(2-(辛基氧基)苯基)-6-苯基吡啶-4-基)苯胺25克和双酚A50克混合后，将所述混合物加热至120℃并溶解，然后添加于1000g的实施例1中制备的水溶性高分子乳化液，在约60℃至70℃、6,000rpm下乳化5分钟后，添加40重量％的三聚氰胺缩合物500g，并在85℃下反应4小时。然后，为了使胶囊更硬，添加5重量％的柠檬酸65g并进一步进行反应4小时，然后在室温下搅拌的同时缓慢冷却以制备变色颜料。
实施例3a至3c：变色颜料的粉末化
使用离心分离机将实施例2a(蓝色)、2b(红色)或2c(黄色)中制备的变色颜料以4000rpm离心20分钟后，重复仅取下层的方法约10次，然后仅剩余的下层液体通过1μm过滤器过滤，并仅取出未过滤的变色颜料而在70℃的烘箱中干燥至少24小时。然后，将其细粉碎并进行200目筛分作为变色颜料粉末。
实施例4a至4c：制备过热检测绝缘保护帽(注射)
将所述实施例3a(蓝色)、3b(红色)或3c(黄色)中制备的粉末30g与PVC(GE90A，Young Polymer Co，.LTD.)树脂1000g充分混合，然后放入绝缘保护帽模具中，在通过常规注射方法制备绝缘保护帽之后，为了发色，通过在-20℃下进行发色约24小时来制备过热检测绝缘保护帽。
实施例5a至5c：制备过热检测绝缘保护帽(挤出)
将实施例3中制备的粉末30g与PVC(GE90A，Young Polymer Co.，Ltd.)树脂1000g充分混合，然后放入绝缘保护帽挤出机中，在通过常规挤出方法制备绝缘保护帽之后，为了发色，通过在-20℃下进行发色约24小时来制备过热检测绝缘保护帽。
实施例6a至6c：制备过热检测铜管端子检查片(注射)
将所述实施例3a(蓝色)、3b(红色)或3c(黄色)中制备的粉末30g与PVC(GE90A，Young Polymer Co，.LTD.)树脂1000g充分混合，然后放入铜管端子检查片模具中，在通过常规注射方法制备铜管端子检查片之后，为了发色，通过在-20℃下进行发色约24小时来制备过热检测铜管端子检查片。
测试例1：根据过热检测绝缘保护帽和铜管端子检查片的温度观察颜色变化
将所述实施例4a至4c中制备的过热检测绝缘保护帽和实施例6a至6c中制备的过热检测铜管端子检查片连接至电线，然后将其放入温度为20℃的水中，并取出以确认颜色。
然后，从20℃加热到80℃约30分至60分钟后，在将温度逐渐降低至室温(20℃)的同时观察颜色变化。现有的绝缘保护帽产品(Seoul Dipping，型号：OSTC-6)和现的铜管端子检查片产品(制造商：EYECAPKOREA，规格：35-2H-45)也以相同的方法将温度升至80℃，然后冷却到室温(20℃)并目视确认颜色。
图1为在室温(20℃)、过热状态(80℃)和再冷却下拍摄绝缘保护帽的照片。
图2为在室温(20℃)、过热状态(80℃)和再冷却下拍摄铜管端子检查片的照片。
另外，所确认的观察到绝缘保护帽颜色变化的温度，即，消色温度和发色温度如下表3所示。
【表3】
Figure BDA0002282631670000121
根据所述表3以及图1和图2的结果，现有的市售绝缘保护帽于60℃以上开始变色并于约66℃结束变色，在重新冷却时于60℃重新发色并于55℃完全恢复为原始颜色；现有的市售铜管端子检查片于61℃以上开始变色并于67℃结束变色，在重新冷却时于60℃重新发色并于53℃完全恢复为原始颜色。另一方面，在约66℃结束变色后，即使温度降至室温(20℃)，实施例4a至4c的绝缘保护帽和实施例6a至6c的铜管端子检查片的颜色也没有恢复到原始状态，而发现在5℃时颜色开始缓慢出现，并在0℃以下或-10℃时颜色完全恢复。因此，一旦将根据本发明的绝缘保护帽和铜管端子检查片加热到65℃以上，就可以目视确认过热状态，除非温度再次降低到5℃以下。因此，根据本发明的绝缘保护帽和铜管端子检查片可以在所有四个季节中目视确认过热状态，只要室内温度不降到5℃以下即可。
上面以本发明的优选实施例为主进行了说明。本领域技术人员将理解，在不脱离本发明的基本特征的情况下，可以以修改的形式实现本发明。因此，所公开的实施例应仅在描述性意义上考虑，而不是出于限制的目的。本发明的范围是在权利要求书中而不是在前面的描述中示出的，并且该范围内的所有差异将被解释为包括在本发明中。

Claims (13)

1.一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的变色颜料，其特征在于：所述变色颜料是由胶囊内层和胶囊外层组成的微胶囊形态，其中，所述胶囊内层通过使用乳化剂将包括蜡、隐色染料和显色剂的变色颜料混合物乳化来形成；以及所述胶囊外层通过在所述胶囊内层的外周上固化热固性树脂来形成。
2.如权利要求1所述的变色颜料，其中，所述蜡选自2-(4-苯基甲氧基苯基)癸酸乙酯、月桂基苯甲酮、月桂酸萘酯及其任何组合。
3.如权利要求1所述的变色颜料，其中，所述隐色染料选自2-苯胺基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷、3，3-双(4-二甲基-氨基苯基)-6-去甲基氨基苯酞、3-(4-二乙氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、6′-(二乙氨基)-1′，2′-苯并荧烷、3，3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、1，3-二甲基-6-二乙氨基荧烷、2-N，N-二苄氨基-6-二乙氨基荧烷、N，N-二甲基-4-[2-[2-(辛氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-苯胺及其任何组合。
4.如权利要求1所述的变色颜料，其中，所述显色剂选自双酚A、4-羟基-4′-异丙氧基-二苯砜、双-(3-烯丙基-4-羟基苯基)-砜及其任何组合。
5.如权利要求1所述的变色颜料，其中，所述乳化剂为水溶性高分子材料。
6.如权利要求1所述的变色颜料，其中，所述变色颜料通过包括以下步骤的方法来制备：
使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将所述乳化剂和变色颜料混合物混合和乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；以及
将胶囊缓慢冷却至室温并老化，以免胶囊彼此缠结。
7.如权利要求6所述的变色颜料，其中：所述固化步骤进一步包括：添加5％至10％的稀有机酸水溶液并混合。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的变色颜料的制备方法，其包括：
使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将变色颜料混合物添加于所述乳化剂并乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；以及
将胶囊缓慢冷却至室温并老化，以免胶囊彼此缠结。
9.如权利要求8所述的方法，其中，所述固化步骤进一步包括：添加5％至10％的稀有机酸水溶液并混合。
10.一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体，其通过注射或挤出包括根据权利要求1至7中任一项所述的变色颜料和树脂的混合物来制备。
11.根据权利要求8所述的感温变色成型体，其中，所述成型体为绝缘保护帽或铜管端子检查片。
12.一种在过热时变色后即使冷却至室温也不可逆的感温变色成型体的制备方法，其包括：
使用水溶性高分子材料作为乳化剂制备乳化剂；
通过将蜡、隐色染料和显色剂熔融并混合在一起来制备变色颜料混合物；
通过将变色颜料混合物添加于所述乳化剂并乳化来形成胶囊内层；
通过将热固性树脂加入所述胶囊内层并加热搅拌来形成胶囊外层；
通过在70℃以上的温度下搅拌至少4小时以维持反应来固化胶囊外层；
通过将胶囊缓慢冷却至室温并老化以免胶囊彼此缠结来制备变色颜料；以及
将所述变色颜料和树脂混合并注射或挤出。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述成型体为绝缘保护帽或铜管端子检查片。
CN201880033681.8A 2017-05-25 2018-05-18 一种防止过热的不可逆感温变色成型体及其制备方法 Active CN110663137B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20170064883 2017-05-25
KR10-2017-0064883 2017-05-25
KR1020180056174A KR101988916B1 (ko) 2017-05-25 2018-05-16 과열방지 비가역적 감온변색 성형체 및 그 제조방법
KR10-2018-0056174 2018-05-16
PCT/KR2018/005701 WO2018216964A1 (ko) 2017-05-25 2018-05-18 과열방지 비가역적 감온변색 성형체 및 그 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110663137A true CN110663137A (zh) 2020-01-07
CN110663137B CN110663137B (zh) 2022-03-15

Family

ID=64744320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880033681.8A Active CN110663137B (zh) 2017-05-25 2018-05-18 一种防止过热的不可逆感温变色成型体及其制备方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11149146B2 (zh)
JP (1) JP7082192B2 (zh)
KR (1) KR101988916B1 (zh)
CN (1) CN110663137B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114805998A (zh) * 2022-05-13 2022-07-29 广东南缆电缆有限公司 感温变色组合物及其制备方法和在插座、插排、开关中的应用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102560972B1 (ko) * 2021-01-21 2023-07-28 주식회사 엑티브온 열변색성 안료를 포함하는 마찰제
KR102508044B1 (ko) * 2021-02-23 2023-03-09 한남대학교 산학협력단 비가역 변성거동을 나타내는 변색안료를 이용한 과열감지 코팅액
CN113372864B (zh) * 2021-07-09 2023-03-28 西安交通大学 一种具有温度实时预警功能的智能环氧封装材料及其制备方法和应用
KR102404914B1 (ko) * 2022-03-18 2022-06-07 주식회사 엑티브온 고광택 수성 잉크 조성물
CN115073899A (zh) * 2022-05-09 2022-09-20 同济大学 一种具有热致变色和储能功能的可降解食品包装薄膜及其制备方法
CN114854094B (zh) * 2022-05-13 2022-10-18 广东南缆电缆有限公司 感温变色材料及其制备方法和在电缆中的应用
DE102022121726A1 (de) * 2022-08-29 2024-02-29 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Elektrisches Verbindungselement
CN115873486B (zh) * 2022-12-06 2024-06-04 四川大学 一种可实现智能热管理的复合相变涂料及其制备与应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10329421A (ja) * 1997-06-02 1998-12-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 可逆性感熱記録材料
JP2000118581A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Japan Metals & Chem Co Ltd エアゾール容器用感温変色キャップ
JP2006012470A (ja) * 2004-06-23 2006-01-12 Systec:Kk 不可逆性感温変色体を付設した電気絶縁成形体およびその製法
CN1835997A (zh) * 2003-08-25 2006-09-20 弗劳恩霍弗实用研究促进协会 热致变色聚合物层和其生产方法
CN101913802A (zh) * 2010-07-07 2010-12-15 王发东 一种高密度建筑构件及其制备方法
JP2011023309A (ja) * 2009-07-21 2011-02-03 Systec:Kk 不可逆性感温変色体を有する電気絶縁キャップ及びその製法
KR20110042777A (ko) * 2009-10-20 2011-04-27 주식회사 전오전기 배선용 접속부의 절연커버
CN102069525A (zh) * 2010-11-04 2011-05-25 宁波大世界家具研发有限公司 高频-接触联合加热制造纤维板厚板的工艺及装置
CN102423673A (zh) * 2011-07-28 2012-04-25 西北工业大学 一种在中温下引发热固性环氧树脂固化的潜伏性微胶囊固化剂及其胶黏剂的制备方法
CN102634126A (zh) * 2012-05-02 2012-08-15 福建农林大学 一种智能型可逆热致变色木塑复合材料
CN102807853A (zh) * 2012-08-10 2012-12-05 北京莫伊克科技有限公司 一种可逆热致变色性微胶囊及其制备方法
JP2015083641A (ja) * 2013-10-25 2015-04-30 三菱鉛筆株式会社 マイクロカプセル色材及び筆記具用インク組成物
KR20150138770A (ko) * 2014-06-02 2015-12-10 주식회사 케이디파워 절연커버
TW201602259A (zh) * 2014-06-10 2016-01-16 Pilot Corp Also Trading As Pilot Corp Kk 固態筆記具及使用其之固態筆記具組
CN105308150A (zh) * 2013-06-14 2016-02-03 百乐墨水株式会社 感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63123438A (ja) * 1986-11-12 1988-05-27 Mitsui Toatsu Chem Inc マイクロカプセルの製造方法
JPH06111863A (ja) * 1992-09-09 1994-04-22 Maruyoshi:Kk 電線端子用絶縁キャップ及びその製造方法
JP3833563B2 (ja) 2002-04-23 2006-10-11 株式会社松井色素化学工業所 耐光堅牢性に優れた感温変色性組成物
JP4878930B2 (ja) * 2006-06-14 2012-02-15 株式会社松井色素化学工業所 可逆感温変色性ヒステリシス組成物
JP2009126999A (ja) * 2007-11-27 2009-06-11 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性筆記具用インキ組成物及びそれを収容した可逆熱変色性筆記具
KR100855387B1 (ko) 2008-03-11 2008-09-04 임장호 케이블 접속의 확인이 가능한 배선용 압착단자
JP5595652B2 (ja) * 2008-11-25 2014-09-24 株式会社サクラクレパス 熱変色性組成物および熱変色性マイクロカプセル
KR101040973B1 (ko) * 2009-11-11 2011-06-16 문형태 단선시 색상이 변하는 자동차용 휴즈 및 그 제조방법
JP5833457B2 (ja) * 2011-02-24 2015-12-16 株式会社サクラクレパス 感温変色性組成物
US8664156B2 (en) * 2011-12-31 2014-03-04 Sanford, L.P. Irreversible thermochromic ink compositions
KR101222138B1 (ko) 2012-01-18 2013-01-15 주식회사 서울디핑 색상가변형 배선용 압착단자의 절연보호캡 및 이의 제조방법
JP5956262B2 (ja) * 2012-07-10 2016-07-27 株式会社パイロットコーポレーション 固形筆記体
GB2517437A (en) * 2013-08-19 2015-02-25 Mahle Int Gmbh Sliding Engine Component
JP6231351B2 (ja) * 2013-09-03 2017-11-15 三菱鉛筆株式会社 マイクロカプセル色材及び筆記具用インク組成物
CN105960445B (zh) 2014-02-06 2018-06-05 百乐墨水株式会社 感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料
GB2541910B (en) * 2015-09-03 2021-10-27 Thermographic Measurements Ltd Thermochromic composition

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10329421A (ja) * 1997-06-02 1998-12-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 可逆性感熱記録材料
JP2000118581A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Japan Metals & Chem Co Ltd エアゾール容器用感温変色キャップ
CN1835997A (zh) * 2003-08-25 2006-09-20 弗劳恩霍弗实用研究促进协会 热致变色聚合物层和其生产方法
JP2006012470A (ja) * 2004-06-23 2006-01-12 Systec:Kk 不可逆性感温変色体を付設した電気絶縁成形体およびその製法
JP2011023309A (ja) * 2009-07-21 2011-02-03 Systec:Kk 不可逆性感温変色体を有する電気絶縁キャップ及びその製法
KR20110042777A (ko) * 2009-10-20 2011-04-27 주식회사 전오전기 배선용 접속부의 절연커버
CN101913802A (zh) * 2010-07-07 2010-12-15 王发东 一种高密度建筑构件及其制备方法
CN102069525A (zh) * 2010-11-04 2011-05-25 宁波大世界家具研发有限公司 高频-接触联合加热制造纤维板厚板的工艺及装置
CN102423673A (zh) * 2011-07-28 2012-04-25 西北工业大学 一种在中温下引发热固性环氧树脂固化的潜伏性微胶囊固化剂及其胶黏剂的制备方法
CN102634126A (zh) * 2012-05-02 2012-08-15 福建农林大学 一种智能型可逆热致变色木塑复合材料
CN102807853A (zh) * 2012-08-10 2012-12-05 北京莫伊克科技有限公司 一种可逆热致变色性微胶囊及其制备方法
CN105308150A (zh) * 2013-06-14 2016-02-03 百乐墨水株式会社 感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料
US20160130455A1 (en) * 2013-06-14 2016-05-12 The Pilot Ink Co., Ltd. Thermochromic color-memory composition and thermochromic color-memory microcapsule pigment encapsulating same
JP2015083641A (ja) * 2013-10-25 2015-04-30 三菱鉛筆株式会社 マイクロカプセル色材及び筆記具用インク組成物
KR20150138770A (ko) * 2014-06-02 2015-12-10 주식회사 케이디파워 절연커버
TW201602259A (zh) * 2014-06-10 2016-01-16 Pilot Corp Also Trading As Pilot Corp Kk 固態筆記具及使用其之固態筆記具組

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114805998A (zh) * 2022-05-13 2022-07-29 广东南缆电缆有限公司 感温变色组合物及其制备方法和在插座、插排、开关中的应用
CN114805998B (zh) * 2022-05-13 2022-11-11 广东南缆电缆有限公司 感温变色组合物及其制备方法和在插座、插排、开关中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180129649A (ko) 2018-12-05
JP7082192B2 (ja) 2022-06-07
US11149146B2 (en) 2021-10-19
JP2020521871A (ja) 2020-07-27
CN110663137B (zh) 2022-03-15
US20200216675A1 (en) 2020-07-09
KR101988916B1 (ko) 2019-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110663137B (zh) 一种防止过热的不可逆感温变色成型体及其制备方法
JP5138591B2 (ja) マイクロカプセル化ゴム添加剤及びその製造方法
DE3490397C2 (de) Indikatoreinheit f}r die Temperaturkontrolle
JP2003292860A (ja) カプセル化した染料粒子の作製方法
WO2012115121A1 (ja) 感温変色性組成物
KR20110051705A (ko) 단선시 색상이 변하는 자동차용 휴즈 및 그 제조방법
JPH0124417B2 (zh)
WO2018216964A1 (ko) 과열방지 비가역적 감온변색 성형체 및 그 제조방법
US6746984B2 (en) Image-forming medium coated with microcapsule layer for forming image
JPH06111863A (ja) 電線端子用絶縁キャップ及びその製造方法
US20020128348A1 (en) Inkjet ink microcapsules having colored shells
JP2006012470A (ja) 不可逆性感温変色体を付設した電気絶縁成形体およびその製法
KR101325755B1 (ko) 과열을 받으면 색상이 변하는 전선 및 그 제조방법
KR102506072B1 (ko) 감온 변색성 마이크로캡슐 및 이를 이용한 동결 지시계
KR102508044B1 (ko) 비가역 변성거동을 나타내는 변색안료를 이용한 과열감지 코팅액
CN106391427A (zh) 一种ptc电热涂层与热致变色涂料复合的复合材料
CN114854094B (zh) 感温变色材料及其制备方法和在电缆中的应用
CN114805998B (zh) 感温变色组合物及其制备方法和在插座、插排、开关中的应用
JP4947261B2 (ja) 介在保護層を有する不可逆性感温変色体付電気絶縁成形体およびその製法
DE19939110A1 (de) Mit einer Mikrokapselschicht beschichtetes Bildsubstrat
ES2909472T3 (es) Artículo moldeado de plástico termocrómico con cambio de color irreversible, así como mezcla y procedimiento para su fabricación
JP2016020492A (ja) グラビアインキ組成物
JP2519484B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂用感温変色性カラ―マスタ―バッチの製造方法
KR20160080336A (ko) 감온 변색 실링 컴파운드, 이를 포함하는 실링 부재 및 이의 제조방법
JP3056491U (ja) プラグ又はコンセント用温度検知具

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant