CN110392708A - 基于接枝树脂的粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种可固化粘合剂，其特别适用于注射或压缩成型操作。该粘合剂基于：具有羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的聚合物树脂，比如接枝苯氧基树脂；以及其他成分，比如有机碳酸酯、封端异氰酸酯、催化剂、马来酰亚胺化合物、氢化物源和载液。该可固化粘合剂特别适用于将诸如液态硅橡胶或聚丙烯酰胺之类的液态可注射基材粘结至诸如铝、不锈钢或玻璃之类的刚性基材。

Description

基于接枝树脂的粘合剂组合物
相关申请的交叉引用
根据35 U.S.C.§119(e)，本申请要求以下申请的优先权：于2017年2月20日提交的题为“基于接枝苯氧基树脂的粘合剂组合物(ADHESIVE COMPOSITION BASED ON GRAFTEDPHENOXY RESINS)”的美国临时专利申请序列No.62/460,907以及于2017年2月20日提交的题为“苯氧基树脂类粘合剂(BENZOXAZINE RESIN BASED ADHESIVE)”的美国临时专利申请序列No.62/460,915，上述专利申请的公开内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及特别适合于注射或压缩成型操作的粘合剂组合物和相关方法，优选涉及将诸如液态硅橡胶(LSR)之类的硅氧烷弹性体粘结至聚碳酸酯、其他塑料、金属和其他刚性基材的粘合剂组合物和相关方法。
背景技术
硅橡胶(硅树脂)的独特性能归因于作为在其化学结构上的重复单元的强的硅-氧化学键。硅橡胶无臭无味、不支持细菌生长并且不污染或腐蚀其他材料。硅橡胶对氧化和许多化学物质(包括一些酸、碱溶液、溶剂、油和燃料、以及水)具有出色的化学耐受性。相比于大多数其他弹性体，硅树脂可承受更宽范围的温度极限。硅树脂在电气应用中也具有优异的绝缘性能以及灵活性。
常用的硅树脂之一是加成固化的液态硅橡胶(LSR)，其通常以两组分组合物提供，一个组分包含乙烯基化的硅聚合物和铂(Pt)催化剂，并且另一个组分包含乙烯基化的硅聚合物和Si-H低聚物。在使用前将两者混合，然后在高温下加热硫化。硅树脂的另一种形式被称为HCR(高稠度橡胶)。在该形式下，通过双辊磨机将铂催化剂添加到包含氢化硅烷和乙烯基的高粘度硅树脂基质中。
在热塑性基材(尤其是聚碳酸酯、聚酯和聚酰胺)上对加成固化的硅树脂进行成型从而得到多材料设计和结合两种基材的最佳属性的性能。然而，由于低表面能和缺乏官能团，所以得到固化硅树脂对塑料的坚固粘结不是容易的任务。因此，有必要改变或改进塑料的表面性能而不改变其本体性能。使用几种技术来对表面进行改性以提高粘合性，该技术包括等离子处理、机械或化学处理，以及暴露于火焰、光子或离子束。在这些技术中，等离子处理是提高润湿性和粘结性的常用方法。这种处理导致表面氧化，从而增加其表面能并产生粗糙度。然而，存在与使用等离子处理有关的性能再现性问题。此外，甚至上述表面处理技术也不会产生将与硅树脂共价结合的表面。
在压缩和注射成型操作中，粘合剂配制物的研究进展提供了液态硅橡胶和刚性基材之间的牢固粘结。可以对这些粘合剂进行改性，以将各种硅橡胶制品粘结至各种刚性基材，刚性基材包括聚碳酸酯、聚酰胺、金属和其他刚性基材。
基于苯氧基聚合物的现有LSR粘合剂在粘结低温LSR材料方面是有效的，但对高温LSR或在溶剂基配制物中效果较差。此外，希望提供一种能够在注射和压缩成型操作中将多种弹性体和热塑性塑料粘结至刚性基材的粘合剂。
本发明针对这些所感知的需求。
发明内容
本文所述的粘合剂特别适用于在压缩和注射成型工艺中粘结两种不同的基材。因此，一种基材通常被称为“液态引入性基材”，而另一种基材通常被称为“刚性基材”。正因如此，相比于在成型操作期间保持相对尺寸稳定的固体基材，液态引入性基材不一定是“液态”的，而是引入成型腔室中的适形/可变形基材。在采用注射成型操作的本发明的一个实施方案中，液态引入性基材为可流动的液体，如液态硅橡胶。然而，在采用压缩成型操作的本发明的实施方案中，液态引入性基材可为市售的，但在成型工艺中被压缩/变形以与固体基材接合，粘合剂至少部分地设置在液态引入性基材和固体基材之间。液态引入性基材的实例包括液态硅橡胶、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、热塑性聚氨酯、可浇铸聚氨酯等。本发明某些实施方案的粘合剂特别适合于粘结过氧化物固化的弹性体，比如氢化丁腈橡胶(HNBR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、含氟弹性体(FKM)和氟硅橡胶(FVMQ)。刚性基材的实例包括金属(如不锈钢和铝)、聚酰胺、聚碳酸酯和其他硬质塑料。
在本发明的一个实施方案中，提供了一类基于包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团(functionality)的聚合物的粘合剂，该类粘合剂不需要对塑料基材进行表面处理并且特别好地粘结至金属。与先前的粘合剂体系相比，这些粘合剂对多种液态硅橡胶和其他可注射基材更为有效。此外，还充分证明了对低温和高温固化LSR以及过氧化物固化的弹性体的有效性。
在本发明的一个实施方案中，提供了可固化粘合剂，该可固化粘合剂包含接枝苯氧基树脂、有机碳酸酯和溶剂，其中接枝苯氧基树脂包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团。羧酸官能团包含-COOH部分，而丙烯酸酯官能团包含-COOCH3部分。
在本发明的另一个实施方案中，可固化粘合剂还包含异氰酸酯，优选封端异氰酸酯，并且最优选MDI-脲二酮。
在本发明的另一个实施方案中，以两部分提供粘合剂，其中在第一部分中提供接枝树脂，与在第二部分中提供的催化剂分开。
在本发明的另一个实施方案中，如上所述，使用可固化粘合剂将液态引入性基材粘结至刚性基材。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种粘结组件，该粘结组件包括用可固化粘合剂粘将液态引入性基材结至刚性基材，所述可固化粘合剂包含含有羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的苯氧基聚合物。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种在注射或压缩成型工艺中粘结两种不同的材料的方法，该方法包括：选择刚性基材，选择液态引入性基材，以及提供可固化粘合剂，该可固化粘合剂包含含有羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的聚合物树脂。
在本发明的又一个实施方案中，提供了制备粘合剂的方法，该方法包括：使聚合物树脂与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯或单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷中的至少一者以及甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸中的至少一者反应，以生成包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的接枝苯氧基树脂，然后将聚合物树脂与有机碳酸酯、封端异氰酸酯、马来酰亚胺化合物或苯并噁嗪树脂中的至少一者混合，以生成粘合剂。
本发明的实施方案中的可固化粘合剂易于以各种方式(喷涂、浸涂、刷涂)施加，并且在当前工业标准(基于硅烷)失效的高湿度和高热环境下能够格外良好地操作。此外，与基于未改性的苯氧基树脂的粘合剂不同，本发明的粘合剂可为各种不同的LSR基材和刚性基材之间提供牢固的粘结。
在本发明的另一个实施方案中，提供了这样的粘合剂，该粘合剂可在不具有交联体系的情况下粘结至低温固化的LSR，而先前认为交联体系是必需的。这表明高度接枝的聚合物为粘合剂体系添加了额外的扩散尺度和氢键结合能力，这未见于先前的苯氧基聚合物。
分子量和潜在交联密度的提高也有助于环境性能。较高的羟基含量不仅会增加氢键结合位点，而且还提供了大量增加的用于与能够和羟基反应的以任意化学方式交联的官能位点。
在本发明的另外的实施方案中，粘合剂还包含脲二酮、优选MDI脲二酮，从而在较高的固化温度下使体系交联。脲二酮直至达到较高温度才会被激活，因此低温固化条件是不利的。
因此总的来说，通过添加接枝聚合物，我们看到通过氢键结合和色散力改进了基材的润湿和吸附性能。我们还看到更高的功能性、提高的键合参数、交联密度和扩散力以用于粘结更多种LSR。这也有助于提高环境测试的整体性能。
因此，已经相当广泛地概述了本发明的更重要的特征，以便可以更好地理解下面的详细描述，并且可以更好地理解本发明对本领域的贡献。明显地，本发明的另外的特征将在下面进行描述，并且将形成所附权利要求的主题。对于这方面，在详细解释本发明的几个实施方案之前，应当理解，本发明的应用并不限于其在以下描述中阐述或在附图中示出的细节、构造以及组分的排列。本发明可具有其他实施方案并且以各种方式实践和实施。
还应当理解，这里的措辞和术语是出于描述的目的，在任何方面都不应被视为限制。本领域技术人员将理解本公开所基于的概念，并且可以容易地将其用作指定用于实现该开发的若干目的的其他结构、方法和体系的基础。重要的是，应当认为权利要求包括这些等同的结构，只要它们不脱离本发明的精神和范围。
发明详述
在本发明的第一实施方案中，提供了基于接枝有羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的聚合物树脂的可固化粘合剂。通常，这些基团接枝在聚合物树脂上。羧酸官能团增强了与刚性基材的粘结，并增加了用于后续反应、特别是与粘合剂中或液态引入性基材(如液态硅橡胶)中的氢化物官能组分反应的交联位点的可用性。丙烯酸酯在帮助聚合物链在粘结期间扩散至液态引入性基材(如LSR)中起到重要作用，这考虑了物理缠结和如上所述的后续共价键合活性的可能性。
在本发明的优选实施方案中，聚合物树脂包括苯氧基树脂。苯氧基树脂是来源于双酚和环氧氯丙烷的商业上重要的热塑性聚合物。苯氧基树脂的分子量(即，至少约45,000)高于常规环氧树脂的分子量(即，最高8,000)。苯氧基树脂缺乏末端环氧基官能团，因此是热稳定的，并且可以通过常规加热成型技术进行制造。通过高纯度双酚A与环氧氯丙烷以1:1摩尔比反应来制备苯氧基树脂。可采用溶液聚合获得所需的分子量和加工性。
由于树脂主链上的羟基基团，因而苯氧基树脂在某种程度上是优选的。认为这些羟基基团以氢键和分散力的形式提供了基材界面(塑料或金属)处增强的化学吸附作用，此外还考虑了跨弹性体或液态塑料界面的增强的扩散，从而在固化过程中提供了充分的以交联和缠结的形式进行共价键合的机会。
在本发明的优选实施方案中，改性苯氧基树脂包括用甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的苯氧基树脂。在苯氧基树脂上接枝这些基团可提高聚合物的分子量并提供额外的官能团。可用于本发明的苯氧基树脂的合适实例为具有接枝到聚合物上的羧酸和甲基丙烯酸甲酯的双酚“A”的聚合物，特别是双酚“A”的二缩水甘油醚。
在本发明的另一个实施方案中，可使用甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯对任意溶剂可溶的苯氧基树脂进行改性，以用于粘合剂。已知本领域中有溶剂可溶的苯氧基树脂的许多生产商，然而用于溶剂基粘合剂的苯氧基树脂的特别合适的实例包括由PhenoxyAssociates销售的固体PKHH级或PKHS-40(其为在甲基乙基酮(MEK)中预先溶解的PKHH级)。
在本发明最优选的实施方案中，本发明的苯氧基聚合物被大量地接枝以达到分子量从约50,000加倍至约100,000的程度。
在本发明的另一个实施方案中，聚合物树脂包括下列中的至少一种：聚乙烯醇缩丁醛、双酚A或双酚F环氧树脂或它们的组合。然后可如本文所述将羧酸官能团和丙烯酸酯官能团接枝在聚合物树脂上。
在本发明的另一个实施方案中，聚合物树脂本身包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团，如甲基丙烯酸与丙烯酸酯(优选丙烯酸乙酯)的共聚物。
在本发明的一个实施方案中，通过将部分接枝到聚合物上来引入羧酸官能团，所述部分包括下列中的至少一种：甲基丙烯酸、马来酸酐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸或己酸。在本发明的另一个实施方案中，通过将部分接枝到聚合物上来引入丙烯酸酯官能团，所述部分包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸丁酯和相关高级酯。采用甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的合适的接枝方法的实例描述于美国专利No 6,034,160中、特别是该美国专利的实施例1中，并在以下反应方案(I)中示出：
在反应方案I中，代表性接枝聚合物除了主链上的含有羟基的链之外，还包括含有羧基的链和含有丙烯酸酯基团的链。
对于接枝的羧酸和丙烯酸酯基团，这为这些基团可用的所有类型的交联化学打开了大门。例如与异氰酸酯、羟甲基、硅醇、胺、碱、环氧树脂(作为固化剂)、醛的反应、缩合反应、酯化/酯交换反应、与任意氢键化合物的强相互作用、在金属上形成的强化学吸附结合、与聚酰胺、聚碳酸酯的反应等，特别是我们提到了与异氰酸酯官能团的快速反应，以用于在注射成型工艺中的快速交联。
在本发明的一个实施方案中，接枝树脂的存在量高达干粘合剂(即，在施加至基材并且使任何溶剂/载体蒸发后)的约90重量％。在本发明的另一个实施方案中，接枝树脂作为基本组分或主要组分而存在，通常在干粘合剂的约40重量％和约70重量％之间，或更确切地为干粘合剂的约50重量％至约65重量％。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂配制物中具有有机碳酸酯。在特别优选的实施方案中，有机碳酸酯包括碳酸亚丙酯。尽管不希望受到理论的束缚，但认为碳酸亚丙酯在粘结中起到关键作用，最可能通过扩散将聚合物带入LSR中。
其他此类碳酸酯的实例包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二辛酯、碳酸二苯酯、碳酸二烯丙酯、碳酸二甲苯酯、碳酸丁基苯酯、1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙酯)、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丙酯)、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丁酯)、4-丙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮、1,3-二氧己环-2-酮(三亚甲基碳酸酯)、5-二甲基-1,3-二氧己环-2-酮(碳酸新戊酯)、4-甲氧基-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-苯氧基-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、赤藓糖醇双(碳酸酯)和2,5-二氧杂己酸酯。
所用的有机碳酸酯优选为具有环状结构的有机碳酸酯，比如1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙酯)、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丙酯)、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丁酯)，或分子中的环外-CH2OH基团的O-键合的氢被NCO-非反应性取代基取代(如任选地被烷基、酰基、芳基或芳烷基取代)的碳酸甘油酯。
在本发明的另一个实施方案中，可采用环状砜或环丁砜材料来实现前述有机碳酸酯的功能。然而，环砜可能会干扰采用铂催化剂的实施方案，因此环砜仅在非催化的粘合剂实施方案中为优选的。
在本发明的一个实施方案中，有机碳酸酯的存在量高达干粘合剂的约65重量％，并且更确切地为干粘合剂的约20重量％至约50重量％。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂还包含封端异氰酸酯，优选为自封端异氰酸酯。自封端异氰酸酯也被称为内封端异氰酸酯，并且通常包含二聚的二异氰酸酯。
双(环脲)是封端的脂肪族二异氰酸酯，并且在一些实施方案中是优选的，因为热释放反应性异氰酸酯基团时不形成副产物。这些包含可被称为自封端异氰酸酯的化合物。以下文献描述了这些双环脲的例子：Ulrich,ACS Symp.Ser.172 519(1981),Sherwood,J.Coat.Technol.54(689),61(1982)和Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology,第三版，第23卷，第584页，其通过引用并入本文中。作为这种内封端异氰酸酯的例子，可以引用Huls Co.销售的商品名为“IPDI-BF 1540”的脲二酮连接的自封端异佛尔酮二异氰酸酯。
在本发明次优选实施方案中，自封端异氰酸酯包含以上讨论的二聚的二异氰酸酯，然而在部分封端或未封端的分子的末端可能存在一些异氰酸酯官能团。这些官能团可能与水缓慢地反应并缩短水性配制物的保质期，然而主要的“内封端”异氰酸酯官能团在如此施用的粘合剂配制物中保持活性并可用于粘结。
在本发明的一个实施方案中，自封端异氰酸酯包含二聚异氰酸酯，如二聚甲苯二异氰酸酯(TDI-脲二酮)、二聚亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI-脲二酮)或它们的混合物。MDI脲二酮的例子是购于EMS-Griltech(瑞士)的GRILBOND A2BOND，以及TDI脲二酮的例子是购于Rhein Chemie Rheinau GmBH(德国曼海姆)的ADOLINK TT。
在本发明的另一个实施方案中，异氰酸酯包含传统的封端异氰酸酯。封端异氰酸酯通常是由异氰酸酯和活泼氢或亚甲基化合物(比如丙二酸酯)反应而形成的。当加热这些封端产物时，释放封端剂，并且异氰酸酯在异氰酸酯活性物质(如苯氧基树脂)存在时反应。
在本发明的一个实施方案中，封端异氰酸酯少量存在于粘合剂中，比如小于干粘合剂的约15重量％，并且更确切地为小于干粘合剂的约10重量％。
在本发明的另一个实施方案中，粘合剂还包含马来酰亚胺化合物。含有马来酰亚胺的粘合剂的该实施方案特别适用于粘结过氧化物固化的粘合剂。马来酰亚胺化合物包括含有至少两个马来酰亚胺基团的任意的化合物。马来酰亚胺基团可彼此连接或者可通过插入的二价基团(如亚烷基、环亚烷基、环氧二亚甲基、亚苯基(所有3种异构体)、2,6-二亚甲基-4-烷基酚或磺酰基)连接并分隔。马来酰亚胺基团连接至亚苯基的马来酰亚胺化合物的一个实例为间亚苯基双马来酰亚胺，并且可作为HVA-2购于E.I.Du Pont de Nemours&Co.(美国特拉华州)。
马来酰亚胺化合物交联剂也可为芳香族聚马来酰亚胺化合物。优选的是具有约2至100个芳香核的芳香族聚马来酰亚胺，其中不超过一个马来酰亚胺基团直接连接至各相邻的芳香环。这种芳香族聚马来酰亚胺是常见的商业材料，并且由不同的公司以不同的商品名出售，比如由Mitsui Chemicals,Incorporated供应的BMI-M-20和BMI-S芳香族聚马来酰亚胺。
在本发明的一个实施方案中，马来酰亚胺化合物少量存在于粘合剂中，比如小于干粘合剂的约15重量％，并且更确切地为小于干粘合剂的约10重量％。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂还包含催化剂。所述催化剂包含典型的金属氢化硅烷化催化剂，并且以以下规定的足以实现粘合剂组合物的固化效果的量使用。在本发明的优选实施方案中，所述催化剂包含铂环化乙烯基甲基硅氧烷络合物。另外合适的铂催化剂可以从Gelest,Inc.以SIP6830名称(也称为Karstedt催化剂)获得，或者购于美国密苏里州Sigma-Aldrich的COD催化剂，比如(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)。
在本发明的另一个实施方案中，合适的催化剂包含但不限于氯铂酸、Karstedt's催化剂(Pt2{[(CH2═CH)Me2Si]2O}3)、Ashby's催化剂{[(CH2═CH)MeSiO]4}3Pt、Wilkinson's催化剂[三(三苯基膦)氯化铑(I)]、聚合物担载Wilkinson's催化剂、三(三苯基膦)氯化铱(I)、氯铂酸/辛醇络合物、铂环化乙烯基甲基硅氧烷络合物(Ashby-Karstedt催化剂)、铂羰基环化乙烯基甲基硅氧烷络合物、双(苄腈)二氯化钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、2,4-戊二酮酸钯、2,4-戊二酮酸铱、环辛二烯氯化铱、金属铂、金属钯、金属铱和金属铑。
在本发明的另一个实施方案中，提供了这样一种粘合剂，该粘合剂从配制物中排除了铂催化剂。在该实施方案中，将包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的聚合物与氢化物源、不含铂的催化剂和任选的有机碳酸酯组合。氢化物源包括氢化硅烷，如三氯硅烷、三氟硅烷、二甲基硅烷、三乙基硅烷、三苯基硅烷、二苯基硅烷、苯基硅烷、三(三甲基硅烷基)硅烷、苯基甲基硅烷等。在本发明的另一个实施方案中，特别是当液态引入性基材确实包含硅氧烷材料时，可以使用非硅烷类氢化物源。认为氢化物源提供了粘合剂以及液态基材两者内的交联，特别是当液态基材包含硅氧烷材料时更是如此。在本发明的优选实施方案中，氢化物源包括聚甲基氢化硅氧烷。
在本发明的另一个方面中，已经发现通过使用一种或多种不含铂的催化剂可以获得改进的性能。尽管共催化剂通常在粘合剂配制物中存在催化剂的实施方案中使用，但共催化剂也可以在没有主催化剂(即，没有铂类催化剂)的粘合剂配制物中使用。这些共催化剂优选基于元素周期表第VIIB、VIII、IB、IIB、IVA或VA族的元素，如锰、钴、镍、铜、锌、锆、锗、锑或铋，特别是基于一种选自上述各族金属(如二价金属)的元素的化合物，特别是金属的螯合物或这些金属的氧化物或盐，并且特别地，碳酸盐是优选的。锌、铋和锑是特别优选的金属元素，其中锌是最优选的。
这些共催化剂金属的代表性盐基于无机酸、羧酸、羟基羧酸、醇、二醇和酚。
代表性羧酸包括含有1至约20个碳原子的单羧酸和二羧酸，并且包括脂肪族和脂环族饱和或不饱和酸和芳香族酸，并且包括甲酸、乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、硬脂酸、油酸、二十烷酸(eiconsanoic acid)和苯甲酸。二羧酸的例子包括草酸、羟基丁二酸、马来酸、琥珀酸、癸二酸和各种同分异构的苯二甲酸。典型的羟基羧酸优选包含2至约20个碳原子，并且包括羟基乙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、水杨酸和葡萄糖酸。
无机酸或矿物酸包括碳酸、氢卤酸(如盐酸、氢溴酸和氢碘酸)、氮酸、硫酸和磷酸，所有这些都是本领域已知的。
醇包括含有1至约20个碳原子的直链或支链单羟基醇或多羟基醇、烷基取代或未取代的单核或多核单羟基脂环族醇或多羟基脂环族醇等。酚包括烷基取代或未取代的单核或多核的单羟基酚或多羟基酚。
上述金属的碳酸盐可为以纯碳酸盐或碱式碳酸盐的形式存在，其中碱式碳酸盐被认为是单个分子中碳酸盐与金属氧化物或氢氧化物的混合物并包括金属碳酸盐，如碱式碳酸锌、碱式碳酸铜等。
可采用的上述金属的螯合物可基于本领域已知的任何金属螯合物，但通常包括β-二酮(如乙酰丙酮)，从而提供金属的乙酰丙酮化物。
通常最适合作为共催化剂的金属催化剂是在配制物中可溶的金属催化剂，特别是如果该配制物使用溶剂，则该金属催化剂可溶于官能化合物(如多元醇树脂)或可溶于溶剂。
可采用的某些特定的金属催化剂包括碳酸锌(碱式)、乙酰丙酮锌、醋酸锌、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍、醋酸锌、乳酸锌和醋酸铜。此类合适的金属共催化剂一般由Leiner和Bossert在美国专利No.4,395,528中描述。
在本发明的其他实施方案中，可采用其他的锌盐，如硝酸锌、氯酸锌、硫酸锌、磷酸锌、钼酸锌、铬酸锌、亚砷酸锌、八水合砷酸锌、柠檬酸锌、二丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、辛酸锌和氧化锌等。
在本发明的另一个实施方案中，粘合剂还包含苯并噁嗪树脂。苯并噁嗪由连接至苯环的噁嗪环(具有氧和氮的杂环芳香族六元环)构成。根据氧和氮在环中的位置不同，存在几种苯并噁嗪衍生物。苯并噁嗪树脂具有强大的性能和出色的热稳定性，以及对各种基材(包括塑料和金属)的优异的粘合特性。
在本发明的优选实施方案中，苯并噁嗪在6元环中包含1,3-构型的氧和氮。在本发明更优选的实施方案中，根据以下结构，苯并噁嗪包括双酚类苯并噁嗪或二胺类苯并噁嗪。
双酚基苯并噁嗪：
二胺类苯并噁嗪：
在本发明的另一个实施方案中，提供了苯并噁嗪树脂用固化剂。在本发明最优选的实施方案中，固化剂包含三氟甲磺酸的胺盐。由于苯并噁嗪可以与接枝苯氧基树脂交联，因此不需要单独的苯氧基树脂用催化剂。
在本发明的一个实施方案中，苯并噁嗪化合物在粘合剂中的存在量小于干粘合剂的约40重量％，并且更确切地为小于干粘合剂的约30重量％。
在本发明的另一个实施方案中，粘合剂配制物中包含粘合促进剂、催化剂或对粘结特定基材具有亲和力的其他材料。作为例子，在粘结至聚对苯二甲酸丁二醇酯的本发明的实施方案中，提供了4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)或碳酸二苯酯中的至少一种。
在本发明的实施方案中，提供载液中的粘合剂配制物。载液有助于分散活性组分材料并且在施用粘合剂期间有所帮助(即可喷涂性、润湿性等)。在本发明的一个实施方案中，提供水作为载液。在本发明的另一个实施方案中，提供二醇醚类或二醇类载液，如丙二醇。由于本发明的接枝树脂通常不是水溶性的，因此可能需要一些额外的改性以使得接枝树脂可分散于水中。
在本发明的另一个实施方案中，在溶剂基体系中提供粘合剂。合适溶剂的非限制性例子包括己烷、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甘醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯或乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇-乙醚乙酸酯和二甘醇-丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、1-甲氧基丙-2-基乙酸酯、3-甲氧基-正丁基乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、内酯(比如β-丙内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯和ε-甲基己内酯)，例如还有这样的溶剂，如N-甲基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺、1,2-碳酸亚丙酯、二氯甲烷、二甲基亚砜、磷酸三乙酯或这些溶剂的任何混合物。在本发明的优选实施方案中，溶剂基粘合剂配制物包含二甲苯、甲基乙基酮、环己酮或其混合物作为主要载体。
在本发明的另一个优选实施方案中，制备具有约30％至约50％的固体和约50％至约70％的载液的粘合剂配制物。在本发明最优选的实施方案中，粘合剂包含约40％的固体。
在本发明的一个实施方案中，提供水作为载液。在本发明的另一个实施方案中，提供二醇醚类或二醇类载液，如丙二醇。
在本发明的一个实施方案中，在任选地包含少量共溶剂的水性载液中提供粘合剂。在本发明的另一个实施方案中，在溶剂载体体系中提供粘合剂，尽管在乳液或胶体混合物中可能存在少量的水。
在本发明的一个实施方案中，以“单组分”或1K配制物提供粘合剂，其中以单一混合物形式提供所有组成材料。在另一个实施方案中，特别是当成分可彼此反应时，例如当使用催化剂时，将组分分成两部分，即2K。在该实施方案中，通常将催化剂与除载体溶剂之外的所有其他成分分离。然而，根据反应性，含有催化剂的部分中具有其他成分可能是有利的。
在本发明的实施方案中，通过普通的施加方法(如喷涂、刷涂或浸渍工艺)将粘合剂施加到刚性基材上。优选将粘合剂施加成均匀的湿膜，并采用热空气来辅助干燥和除去载液。目标干膜厚度为约0.20密耳至1.0密耳或5微米至25微米。
通常使用压缩或注射成型工艺制备粘结组件。对于压缩成型，采用具有两个分离腔的模具。将具有干粘合剂膜涂层的刚性基材置于预热的模具中，并将待粘结的塑料/弹性体置于腔的顶部。关闭热模具并置于液压机中在已知压力下夹紧。一经固化，将粘结组件从模具中取出。一旦粘结组件冷却至室温，即可进行手动或视觉测试粘结质量。注射成型是类似的，不同之处在于：将塑料/弹性体作为液体注入模具腔中并保持高温和高压直至组件固化并粘结。
在本发明的一个实施方案中，液态可注射基材包括可以加热软化并适合于压缩或注射成型操作的任意聚合物材料。具体例子包括聚酰胺(包括但不限于聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚邻苯二甲酰胺)、聚酯(包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT))、液晶聚合物、聚碳酸酯(双酚A型)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PC/ABS共混物、聚醚砜(PES)、聚砜(PSU)、聚苯砜(PPSU)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、热塑性弹性体(如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS))、聚苯硫醚(PPS)。
在本发明的另一个实施方案中，刚性基材包括在加热和压力下不会变形或最小程度地变形从而使其适合于注射或压缩成型操作的任意固体基材。具体实例包括铝、钢、不锈钢、玻璃、钛、氮化钛、镁、黄铜、镍、涂覆有油墨的基材、以及本文所列的各种塑料，比如尼龙、聚碳酸酯和ABS。
在本发明的另一个实施方案中，线性粘结(cord bonding)应用中采用可固化粘合剂。在使用中，皮带、轮胎等必须具有极强的粘着力从而保持其抗拉强度。皮带、轮胎等是通过使用粘合剂将帘线嵌入橡胶状聚合物中以将帘线粘结至弹性体而制成的。典型的帘线材料包括钢、聚酯、聚酰胺(尼龙)等，而典型的橡胶状弹性体包括不饱和度低的橡胶，比如过氧化物固化的橡胶，如氢化丁腈弹性体(HNBR)。用于帘线粘结的优选的可固化粘合剂包括在环己酮载体中的如本文所述的接枝苯氧基树脂、以及封端异氰酸酯和碳酸亚丙酯。
虽然已经参考特定实施方案描述了本发明，但是应当认识到，这些实施方案仅仅是本发明的原理的说明。本领域普通技术人员将理解，本发明的组合物、装置和方法可以通过其他方式和实施方案构造和实施。因此，本文的描述不应被视为限制本发明，同时其他实施方案也落在由所附权利要求限定的本发明的范围内。
实施例
在整个实施例中，除非在个别实施例中另有描述，否则粘合剂均按照如下所述进行制备、施加、粘结和测试。
粘合剂制造：如本领域技术人员将领会的，某些组分需要通过bb磨机、磨砂机或kady磨机研磨成较小的颗粒尺寸，而其他组分因为在接收时处于溶液中或已经分散在水中，所以它们可以被卷入。根据如下配制物通过典型的混合操作以形成均匀的混合物，从而制备了粘合剂，并且按照如下所述的进行施加、粘结、固化。
粘合剂施加：制备的粘合剂的典型施加方式是将混合的粘合剂喷涂施加至刚性基材，并在模具内粘结步骤前使其干燥。干膜厚度要求会有所不同，但典型的干膜厚度介于5微米至25微米之间或为0.20密耳至1.0密耳。为了加速干燥，可将样品置于65℃的烘箱中30分钟。
粘结/固化：粘结条件可以根据与刚性基材粘结的非刚性材料(LSR)的特定加工特性而变化。在本实施例中，在模具中进行LSR样品粘结，对于高温LSR，将模具温度预设为125℃，对于低温LSR，将模具温度预设为65℃，并且一旦LSR在模具内并在压力下关闭，约1分钟至5分钟的固化周期就足以发生固化和粘结。典型的模具压力范围为700PSI至1200PSI(4.83MPa至8.27MPa)。
测试参数：通过几种方式(如在ASTM 429B中概述的那些)测试典型的粘结质量。使用型测试仪器进行测试，其中用夹具固定刚性基材，并以12英寸/分钟的速度以180度的角度将弹性体从基材剥离。典型的拉力为20lbs至28lbs，并且峰值剥离通常为70N/cm至98N/cm。该方法提供了造成两种材料分离所需要的力的值，此外通过目视检查失效模式，从而确定留在刚性基材上的“橡胶”(非刚性基材)的百分数。
如在标准橡胶粘结测试方法ASTM D 429中所述的，所报告的结果的术语包括：R＝表示橡胶的失效；RC＝表示在橡胶/橡胶-底漆界面处的失效；CP＝表示在橡胶-底漆/基材-粘合剂界面处的失效；M＝表示在基材/基材-粘合剂界面处的失效。混合结果将表示如两种失效模式之间分开的失效的表面积百分数，例如50％R、50％RC表示这样的失效模式，其中50％的橡胶保留在试样上，而50％的试样没有橡胶，但基材-粘合剂保留在试样上。
实施例1-低温LSR和碳酸亚丙酯的作用。
将粘合剂以约10微米的干膜厚度施加至刚性基材(聚碳酸酯/SS)，65℃干燥15分钟，然后置于模具中并注入LSR，并使组件在65℃固化5分钟。对于LSR，这被认为是“低温”固化。
下表示出了接枝聚合物接受低温LSR原料并与聚碳酸酯和不锈钢良好粘结的能力。在不含丙烯碳酸酯的粘合剂中粘结的不足也说明了这种材料对良好性能的重要性。
实施例2-高温LSR树脂对照
粘合剂2-1
对照2-1
对照2-2
将粘合剂以约10微米的干膜厚度喷涂施加至刚性基材(不锈钢或聚碳酸酯)，65℃干燥15分钟，然后置于模具中并注入LSR，并使组件在125℃固化5分钟。对于LSR，这被认为是“高温”固化。
在85℃和85％的相对湿度下的非常严苛的环境测试中，以四种不同的LSR配制物，相对于溶剂中未接枝形式的苯氧基树脂以及分散在水中的改性苯氧基树脂，对溶剂中甲基丙烯酸接枝的苯氧基树脂进行测试。以下结果表明，具有接枝聚合物的新的溶剂配制物优于未接枝聚合物形式以及水基形式。
初步粘结-橡胶保留率
在85℃/85％RH下7天后的橡胶保留率
实施例3-用接枝聚合物配制物进行环境85℃/85％RH测试。
该测试是在聚碳酸酯和不锈钢上使用多重LSR配制物的、使用最佳性能重现的5489-5*进行的85℃/85％RH下的14天环境测试。这些测试表明含有甲基丙烯酸接枝的苯氧基树脂的粘合剂具有优异的性能。
在85/85下14天后的橡胶保留率
聚碳酸酯121 不锈钢316
LSR 1 100 100
LSR 2 100 100
LSR 3 5 100
LSR 4 100 100
实施例4-粘结过氧化物固化的氟硅橡胶
成分:19-5785C 重量％
MDI-脲二酮 2.44
苯氧基树脂(接枝) 39.94
双马来酰亚胺(M-20) 3.66
甲基乙基酮 33.16
环己酮 20.8
合计 100
如上所述制备配制物5785C，并以约0.3密耳的干膜厚度施加至磷酸锌化钢，然后在175℃将FVMQ压缩成型7分钟。在对组件进行或不进行后固化这两种情况中，该粘合剂均表现出氟硅橡胶的100％橡胶保留率，并且具有26N/cm的初步粘合剥离强度。
实施例5用于接枝的可选单体/聚合物
在该实施例中，制备各种聚合物树脂上接枝有不同的羧酸基团和丙烯酸酯基团的粘合剂配制物，从而证实可以获得本发明的实施方案所采用的官能化聚合物的各种方式。
当制备特定的官能化聚合物时，以10:3的比例将其掺入实施例1的包含A部分的5555-1A的配制物以及实施例1的E1009230B的B部分中，从而用下面列出的官能化聚合物替代MMA/MA接枝的苯氧基树脂。制备粘合剂配制物并将其涂覆在铝试样上，干燥，然后在注射成型作中粘结至硬度为50的液态硅橡胶。然后对经粘结的试样进行拉伸测试，并按如下方式测量失效模式：
CM RC R
苯氧基树脂(未改性) 100
MMA/MA双酚A环氧树脂 100
PEA/MAA官能化的苯氧基树脂 1 99
50/50MAA/EA共聚物 100
MMA/HEMA官能化的苯氧基树脂 1 99
MCRM07/MAA官能化的苯氧基树脂 1 99
MMA/MA官能化的聚乙烯醇缩丁醛 1 99
实施例6-将PBT粘结至铝
根据以下配方制备称为5712-07和5712-17的粘合剂：
通过喷涂将两种体系施加至铝试样，接着在50℃干燥，然后在模具外部以120℃/30分钟对5712-07进行B阶段并以150℃/30分钟对4512-17进行B阶段(B-staged)。然后将PBT注射成型至经涂覆的铝试样，然后进行搭接剪切测试并观察失效模式。两种粘合剂样品的搭接剪切测试结果均为8.8MPa。两种体系的失效模式为塑性断裂。
一些应用要求粘结是完全密封，即不透气。一项测试的目的在于确定粘合剂是否能形成完全密封。在中部钻有孔的铝试样的孔周围以矩形方式涂覆1mm宽的粘合剂液滴，然后将经涂覆的试样放入模具中，并在试样上进行尼龙的注射成型以形成“夹层”组件。然后将粘结的组件放充满水的小盒中，使得尼龙侧接触水而铝侧接触加压空气。向空气侧填充7.5psi的压缩空气1分钟，并观察该装置在水侧的气泡，水侧的气泡表明空气进入了铝中的孔并穿越试样的粘结部分而到达水侧。粘合剂体系在多重试验中通过了密封测试。
实施例7-单组分、不含铂的粘合剂体系
在该实施例中，采用不含铂催化剂的单组分粘合剂将液态硅橡胶粘结至铝。制备下表中的粘合剂配制物并涂覆在铝试样上。
成分:6927 3 4 5
苯氧基树脂(MMA/MA接枝) 18.3 17.43 20.49
碳酸亚丙酯 18.3 17.43 8.78
聚甲基氢化硅氧烷 2.62 2.49 2.93
乙酰丙酮锌 0.262 0.75 0.293
甲基乙基酮 60.4 61.9 67.507
合计 100.00 100.00 100.00
一经涂覆和干燥，则将覆盖有粘合剂的试样放入注射成型机中并在160℃下固化1分钟。结果如下：

Claims (42)

1.一种可固化粘合剂，其包含接枝苯氧基树脂、有机碳酸酯和溶剂，其中所述接枝苯氧基树脂包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其中所述羧酸官能团包含-COOH部分。
3.根据权利要求1所述的粘合剂，其中所述丙烯酸酯官能团包含-COOCH3部分。
4.根据权利要求1所述的粘合剂，还包含异氰酸酯。
5.根据权利要求4所述的粘合剂，其中所述异氰酸酯包括封端异氰酸酯。
6.根据权利要求5所述的粘合剂，其中所述封端异氰酸酯包括MDI-脲二酮。
7.根据权利要求1所述的粘合剂，其中所述有机碳酸酯包括碳酸亚丙酯。
8.根据权利要求1所述的粘合剂，还包含催化剂。
9.根据权利要求8所述的粘合剂，以两部分提供所述粘合剂，其中在第一部分中提供接枝树脂，与第二部分中的所述催化剂分开。
10.根据权利要求8所述的粘合剂，其中所述催化剂包括铂催化剂。
11.根据权利要求1所述的粘合剂，还包含马来酰亚胺化合物。
12.根据权利要求1所述的粘合剂，还包含金属乙酰丙酮化物。
13.根据权利要求12所述的粘合剂，其中所述金属乙酰丙酮化物包括乙酰丙酮锌。
14.根据权利要求1所述的粘合剂，还包含氢化物源。
15.根据权利要求13所述的粘合剂，其中所述氢化物源包括聚甲基氢化硅氧烷。
16.根据权利要求1所述的粘合剂，还包含苯并噁嗪树脂和苯并噁嗪树脂用催化剂。
17.根据权利要求16所述的粘合剂，其中所述催化剂包括三氟甲磺酸的胺盐。
18.根据权利要求16所述的粘合剂，其中所述有机碳酸酯包括碳酸二苯酯。
19.根据权利要求16所述的粘合剂，其设置在热塑性基材和金属基材之间。
20.根据权利要求19所述的粘合剂，其中所述热塑性基材包括聚对苯二甲酸丁二醇酯，并且所述金属基材包括铝。
21.根据权利要求1所述的粘合剂，用于将液态引入性基材粘结至刚性基材。
22.根据权利要求21所述的粘合剂，其中所述液态引入性基材包括液态硅橡胶。
23.根据权利要求22所述的粘合剂，其中所述液态引入性基材包括过氧化物固化的弹性体。
24.根据权利要求23所述的粘合剂，其中所述过氧化物固化的弹性体包括氢化丁腈橡胶(HNBR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、含氟弹性体(FKM)或氟硅橡胶(FVMQ)中的至少一种。
25.根据权利要求21所述的粘合剂，其中所述刚性基材包括不锈钢、铝、聚碳酸酯或聚酰胺中的至少一种。
26.根据权利要求1所述的粘合剂，其中所述粘合剂不含任何含有异氰酸酯官能团的物质。
27.一种粘结组件，其包括用可固化粘合剂粘结至刚性基材的液态引入性基材，所述可固化粘合剂包含含有羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的苯氧基聚合物。
28.根据权利要求27所述的粘结组件，其中所述液态引入性基材包括液态硅橡胶、聚对苯二甲酸丁二醇酯、热塑性聚氨酯、可浇铸聚氨酯或过氧化物固化的弹性体。
29.根据权利要求28所述的粘结组件，其中所述过氧化物固化的弹性体包括氢化丁腈橡胶(HNBR)、含氟弹性体(FKM)或氟硅橡胶(FVMQ)中的至少一种。
30.根据权利要求27所述的粘结组件，其中所述刚性基材包括聚碳酸酯、聚酰胺、不锈钢、铝中的至少一种。
31.一种在注射或压缩成型工艺中粘结两种不同的材料的方法，该方法包括：
选择刚性基材，
选择液态引入性基材，
提供可固化粘合剂，所述可固化粘合剂包含含有羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的聚合物树脂。
32.根据权利要求31所述的方法，其中所述可固化粘合剂包含接枝苯氧基树脂和马来酰亚胺化合物。
33.根据权利要求31所述的方法，其中所述可固化粘合剂包含接枝苯氧基树脂和苯并噁嗪树脂。
34.根据权利要求31所述的方法，其中所述可固化粘合剂包含接枝苯氧基树脂和下列物质中的至少一种：有机碳酸酯、封端异氰酸酯、催化剂、马来酰亚胺化合物、氢化物源和载液。
35.根据权利要求31所述的方法，其中所述聚合物树脂包括接枝苯氧基树脂。
36.根据权利要求31所述的方法，其中所述聚合物树脂包括甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物。
37.根据权利要求31所述的方法，其中所述聚合物树脂包括甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、双酚A环氧树脂、双酚A/F环氧树脂或苯氧基树脂中的至少一种。
38.根据权利要求X所述的粘合剂，其中所述聚合物树脂包括甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物。
39.一种制备粘合剂的方法，包括：
使聚合物树脂与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯或单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷中的至少一者以及甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸中的至少一者反应，以生成包含羧酸官能团和丙烯酸酯官能团的接枝苯氧基树脂，
将所述聚合物树脂与有机碳酸酯、封端异氰酸酯、马来酰亚胺化合物或苯并噁嗪树脂中的至少一者混合，以生成粘合剂。
40.根据权利要求39所述的方法，其中所述聚合物树脂包括甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、双酚A环氧树脂、双酚A/F环氧树脂或苯氧基树脂中的至少一种。
41.根据权利要求39所述的方法，其中所述粘合剂还包含氢化物源和不含铂的催化剂。
42.根据权利要求39所述的方法，其中所述氢化物源包括聚甲基氢化硅氧烷，并且所述不含铂的催化剂包括锌盐。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110791196A (zh) * 2019-11-15 2020-02-14 江南大学 一种可光热双重固化的高耐候有机硅改性环氧树脂的制备方法
CN111690111A (zh) * 2020-07-30 2020-09-22 中国科学院兰州化学物理研究所 一种梳型聚合物及其制备方法和应用
CN113831885A (zh) * 2021-09-09 2021-12-24 烟台德邦科技股份有限公司 一种高粘接强度耐酸碱反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN114106626A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 洛阳尖端技术研究院 油墨组合物、油墨及其制备方法、反光膜
CN115433333A (zh) * 2021-06-02 2022-12-06 北京化工大学 赤藓糖醇缩醛结构的苯并噁嗪树脂
CN115678015A (zh) * 2021-07-29 2023-02-03 华为技术有限公司 改性有机硅树脂、导电胶黏剂及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180244965A1 (en) * 2015-09-21 2018-08-30 Lord Corporation Adhesive composition and method for bonding
WO2018152489A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Lord Corporation Adhesive compositions based on grafted resins
US20220025227A1 (en) * 2018-12-03 2022-01-27 Lord Corporation Adhesive for castable urethanes
EP4004113A1 (en) * 2019-07-25 2022-06-01 Lord Corporation One-part adhesive for thermoplastic urethanes
CN112574702A (zh) * 2020-12-30 2021-03-30 江苏卡欧化工股份有限公司 一种覆膜型硼酰化钴粘合剂及其制备方法
WO2022212304A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Dow Silicones Corporation Adhesion of silicone rubber to thermoplastics

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4355122A (en) * 1980-12-15 1982-10-19 Union Carbide Corporation Water-borne thermoplastic polyhydroxyether compositions
US4957677A (en) * 1987-12-09 1990-09-18 Mitsubishi Yuka Badische Co., Ltd. Process for producing composite laminate comprising insert part and injection-molded part
US5266611A (en) * 1992-07-21 1993-11-30 The Dexter Corporation Waterborne epoxy derived adhesive primers
JPH07242714A (ja) * 1994-03-08 1995-09-19 Showa Highpolymer Co Ltd 水性樹脂分散体
US5496886A (en) * 1994-11-02 1996-03-05 Lord Corporation One-coat adhesive for bonding castable urethanes to metal
JP2000026826A (ja) * 1998-07-08 2000-01-25 Dainippon Ink & Chem Inc ヒートシールラッカー組成物
US6034160A (en) * 1995-12-19 2000-03-07 Inchem Corp. Method for the preparation of water-borne coating compositions using thermoplastic polyhydroxyether resins having narrow polydispersity
US20080033117A1 (en) * 2002-01-28 2008-02-07 Kenji Ishii Polyphenylene ether oligomer compound, derivatives thereof and use thereof
WO2010054287A1 (en) * 2008-11-07 2010-05-14 Lord Corporation Powdered primer for rubber to metal bonding
CN101885954A (zh) * 2009-05-14 2010-11-17 宁波大学 聚丙烯复合材料用胶粘剂的制备方法及该胶粘剂的胶粘方法
CN102898983A (zh) * 2012-09-11 2013-01-30 苏州市胶粘剂厂有限公司 一种盾构胶黏剂及其制备方法
CN103081235A (zh) * 2010-07-21 2013-05-01 索尼化学&信息部件株式会社 各向异性导电膜、连接结构体以及它们的制作方法
CN103289630A (zh) * 2012-02-23 2013-09-11 日立电线株式会社 粘合剂、粘合剂清漆、粘合膜及布线膜
CN103396750A (zh) * 2013-07-16 2013-11-20 江苏斯德瑞克化工有限公司 水性粘胶剂的制备及金属/聚丙烯复合材料制作方法
JP2014024949A (ja) * 2012-07-26 2014-02-06 Hitachi Chemical Co Ltd 回路接続用接着剤、回路部材の接続構造体及び太陽電池モジュール
WO2014021892A2 (en) * 2012-08-02 2014-02-06 Empire Technology Development Llc Tagged polymers and methods of use
CN103937436A (zh) * 2013-01-22 2014-07-23 日立金属株式会社 粘接剂清漆、粘接膜及布线膜
CN105713544A (zh) * 2008-04-09 2016-06-29 泽菲罗斯公司 结构粘合剂的改进或与结构粘合剂相关的改进

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4395528A (en) 1981-03-02 1983-07-26 M&T Chemicals Inc. Catalyst composition and curable polymer compositions containing same
DE3811832C2 (de) 1987-04-10 1998-06-04 Fuji Photo Film Co Ltd Trockene, vorsensibilisierte Platte und Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte
US6805912B2 (en) 1997-03-21 2004-10-19 Jean-Paul Benayoun Process and device for coating a support using a crosslinkable silicone composition
JP2000068295A (ja) 1998-08-25 2000-03-03 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子部品用接着フィルム
EP1167483A1 (en) 2000-06-20 2002-01-02 Saehan Industries, Inc. Adhesive tape for electronic parts
KR100542503B1 (ko) 2003-04-16 2006-01-11 동양실리콘(주) 반응성 실리콘을 이용한 액상 실리콘 고무의 접착방법
KR100516161B1 (ko) 2003-05-01 2005-09-23 엘에스전선 주식회사 실란 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 유기 다이 붙임접착제와 무기물 사이의 결합방법
KR100601341B1 (ko) 2004-06-23 2006-07-14 엘에스전선 주식회사 이방 도전성 접착제 및 이를 이용한 접착필름
ITMI20060094A1 (it) 2006-01-20 2007-07-21 Alice Engineering Pellicola trasferibile per il tivestimento di superfici procedimento per la sua realizzazione e procedimento di applicazione
WO2007105795A1 (ja) * 2006-03-15 2007-09-20 Hitachi Chemical Company, Ltd. 光学材料用フェノキシ樹脂、光学材料用樹脂組成物、光学材料用樹脂フィルム及びこれらを用いた光導波路
CN101790566B (zh) 2007-03-07 2014-04-23 圣戈本操作塑料有限公司 包含硅酮组合物的制品以及制备该制品的方法
JP2010019922A (ja) 2008-07-08 2010-01-28 Sharp Corp 画像信号出力装置
EP2310458B1 (fr) 2008-07-30 2016-08-17 Bluestar Silicones France SAS Composition silicone d'enduction d'un support flexible destine a former un revetement reticule ayant un accrochage, une resistance mecanique et une reactivite accrus
TWI485214B (zh) 2008-09-05 2015-05-21 Kyoritsu Chemical Co Ltd And a photohardenable resin composition for bonding an optical functional material
GB0904582D0 (en) 2008-09-24 2009-04-29 Lumina Adhesives Switchable adhesives
KR101508761B1 (ko) 2011-12-12 2015-04-06 제일모직주식회사 광학 필름용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 필름
JP6112120B2 (ja) 2012-11-22 2017-04-12 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体
JP6172771B2 (ja) 2013-03-26 2017-08-02 Ｎｅｃディスプレイソリューションズ株式会社 画像表示装置、画像表示システムおよび画像制御方法
JP6406502B2 (ja) 2014-07-04 2018-10-17 株式会社スリーボンド 重合性封着組成物
US20180244965A1 (en) 2015-09-21 2018-08-30 Lord Corporation Adhesive composition and method for bonding
CN105338220B (zh) 2015-10-30 2018-11-13 南京理工大学 一种自适应对运动的电子倍增ccd视频图像去噪的方法
GB2548918B (en) 2016-04-01 2020-07-15 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable (meth)acrylate compositions
WO2018152489A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Lord Corporation Adhesive compositions based on grafted resins

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4355122A (en) * 1980-12-15 1982-10-19 Union Carbide Corporation Water-borne thermoplastic polyhydroxyether compositions
US4957677A (en) * 1987-12-09 1990-09-18 Mitsubishi Yuka Badische Co., Ltd. Process for producing composite laminate comprising insert part and injection-molded part
US5266611A (en) * 1992-07-21 1993-11-30 The Dexter Corporation Waterborne epoxy derived adhesive primers
JPH07242714A (ja) * 1994-03-08 1995-09-19 Showa Highpolymer Co Ltd 水性樹脂分散体
US5496886A (en) * 1994-11-02 1996-03-05 Lord Corporation One-coat adhesive for bonding castable urethanes to metal
US6034160A (en) * 1995-12-19 2000-03-07 Inchem Corp. Method for the preparation of water-borne coating compositions using thermoplastic polyhydroxyether resins having narrow polydispersity
JP2000026826A (ja) * 1998-07-08 2000-01-25 Dainippon Ink & Chem Inc ヒートシールラッカー組成物
US20080033117A1 (en) * 2002-01-28 2008-02-07 Kenji Ishii Polyphenylene ether oligomer compound, derivatives thereof and use thereof
CN105713544A (zh) * 2008-04-09 2016-06-29 泽菲罗斯公司 结构粘合剂的改进或与结构粘合剂相关的改进
WO2010054287A1 (en) * 2008-11-07 2010-05-14 Lord Corporation Powdered primer for rubber to metal bonding
CN101885954A (zh) * 2009-05-14 2010-11-17 宁波大学 聚丙烯复合材料用胶粘剂的制备方法及该胶粘剂的胶粘方法
CN103081235A (zh) * 2010-07-21 2013-05-01 索尼化学&信息部件株式会社 各向异性导电膜、连接结构体以及它们的制作方法
CN103289630A (zh) * 2012-02-23 2013-09-11 日立电线株式会社 粘合剂、粘合剂清漆、粘合膜及布线膜
JP2014024949A (ja) * 2012-07-26 2014-02-06 Hitachi Chemical Co Ltd 回路接続用接着剤、回路部材の接続構造体及び太陽電池モジュール
WO2014021892A2 (en) * 2012-08-02 2014-02-06 Empire Technology Development Llc Tagged polymers and methods of use
CN102898983A (zh) * 2012-09-11 2013-01-30 苏州市胶粘剂厂有限公司 一种盾构胶黏剂及其制备方法
CN103937436A (zh) * 2013-01-22 2014-07-23 日立金属株式会社 粘接剂清漆、粘接膜及布线膜
CN103396750A (zh) * 2013-07-16 2013-11-20 江苏斯德瑞克化工有限公司 水性粘胶剂的制备及金属/聚丙烯复合材料制作方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHENG FANG ET AL.: "Modification Research on the Peel Strength of the Acrylate Emulsion Pressure-Sensitive Adhesives", 《J. APPL. POLYM. SCI.》 *
杨铁军 主编: "《产业专利分析报告（第26册）——氟化工》", 31 May 2014, 知识产权出版社 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110791196A (zh) * 2019-11-15 2020-02-14 江南大学 一种可光热双重固化的高耐候有机硅改性环氧树脂的制备方法
CN110791196B (zh) * 2019-11-15 2021-03-09 江南大学 一种可光热双重固化的高耐候有机硅改性环氧树脂的制备方法
CN111690111A (zh) * 2020-07-30 2020-09-22 中国科学院兰州化学物理研究所 一种梳型聚合物及其制备方法和应用
CN114106626A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 洛阳尖端技术研究院 油墨组合物、油墨及其制备方法、反光膜
CN115433333A (zh) * 2021-06-02 2022-12-06 北京化工大学 赤藓糖醇缩醛结构的苯并噁嗪树脂
CN115433333B (zh) * 2021-06-02 2023-12-15 北京化工大学 赤藓糖醇缩醛结构的苯并噁嗪树脂
CN115678015A (zh) * 2021-07-29 2023-02-03 华为技术有限公司 改性有机硅树脂、导电胶黏剂及其制备方法
CN113831885A (zh) * 2021-09-09 2021-12-24 烟台德邦科技股份有限公司 一种高粘接强度耐酸碱反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113831885B (zh) * 2021-09-09 2023-03-14 烟台德邦科技股份有限公司 一种高粘接强度耐酸碱反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

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