CN110228803B - 一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法 - Google Patents

一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110228803B
CN110228803B CN201910542340.XA CN201910542340A CN110228803B CN 110228803 B CN110228803 B CN 110228803B CN 201910542340 A CN201910542340 A CN 201910542340A CN 110228803 B CN110228803 B CN 110228803B
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
preparing
carbon nano
shell type
nano tube
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910542340.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110228803A (zh
Inventor
张伟
刘俊霞
王军峰
闫鹏
张媛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Yanchang Petroleum Group Co Ltd
Original Assignee
Shaanxi Yanchang Petroleum Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Yanchang Petroleum Group Co Ltd filed Critical Shaanxi Yanchang Petroleum Group Co Ltd
Priority to CN201910542340.XA priority Critical patent/CN110228803B/zh
Publication of CN110228803A publication Critical patent/CN110228803A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110228803B publication Critical patent/CN110228803B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/16—Preparation
    • C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开一种采用空壳型小晶粒ZSM‑5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：（1）制备金属基催化剂：以空壳型小晶粒ZSM‑5作为载体，将金属盐和所述载体加入去离子水中，超声处理下浸渍2h，过滤、干燥、煅烧，得到金属基催化剂；其中，所述金属盐为钴、铁或镍中至少一种的金属盐；（2）制备碳纳米管：将所述金属基催化剂置于反应装置中，通入惰性气体，然后通入还原性气体，加热至700‑900℃，然后通入碳源，反应1‑24h后再次通入惰性气体，在惰性气体氛围下降温至室温，即得到所述碳纳米管。本发明公开的方法，制备碳纳米管产率高，最终产率能达到15 g/gcat左右。

Description

一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳 米管的方法
技术领域
本发明碳纳米管制备技术领域，具体涉及一种采用空壳型小晶粒ZSM-5负载金属催化制备碳纳米管的方法。
背景技术
碳纳米管的主要合成技术有三种：电弧法；激光法；化学气相沉积法。化学气相沉积法合成碳纳米管，常采用负载金属作为催化剂，常用的载体有二氧化硅、三氧化二铝、分子筛、氧化钙、氧化镁等。催化剂载体以及载体和催化剂之间的相互作用是制备碳纳米管及其产率的重要影响因素。
Beata Michalkiewicz等报道了Ni/ZSM-5催化甲烷裂解合成碳纳米材料，文章采用市售的ZSM-5分子筛作为催化剂，在不同温度得到不同的碳纳米材料，其中在600oC可以得到碳纳米管。现有技术中有采用ZSM-5作为载体负载金属来制备碳纳米管的，但是，最终碳纳米管的产率基本不超过8克/克催化剂，这严重制约着化学气相沉积法合成碳纳米管的发展。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种采用空壳型小晶粒ZSM-5负载金属催化制备碳纳米管的方法，最终碳纳米管的产率能达到15 g/gcat。
一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）制备金属基催化剂：以空壳型小晶粒ZSM-5作为载体，将金属盐和所述载体加入去离子水中，超声处理下浸渍2h，过滤、干燥、煅烧，得到金属基催化剂；其中，所述金属盐为钴、铁或镍中至少一种的金属盐；
（2）制备碳纳米管：将所述金属基催化剂置于反应装置中，通入惰性气体，然后通入还原性气体，加热至700-900℃，然后通入碳源，反应1-24h后再次通入惰性气体，在惰性气体氛围下降温至室温，即得到所述碳纳米管。
优选地，所述金属基催化剂中，金属按照其对应的金属氧化物的含量计，所述金属氧化物占所述金属基催化剂重量的10-80%。
优选地，所述金属盐为硫酸盐、硝酸盐、乙酰丙酮盐中的任意一种。
优选地，所述煅烧的温度为300-500℃、时间为4-5 h。
优选地，所述碳源为C1-C4的低碳烃。
优选地，所述碳源为甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯中的任意一种。
优选地，所述还原性气体为氢气或者甲烷。
优选地，所述惰性气体为氮气、氩气、氦气中的任意一种。
优选地，所述碳源的空速为10000mL/g/h-30000mL/g/h，所述还原性气体的空速为10000mL/g/h-30000mL/g/h，所述惰性气体的空速为10000mL/g/h-30000mL/g/h。
优选地，所述超声处理的超声频率为20000Hz，所述干燥的温度为120℃。
本发明所述空壳型小晶粒ZSM-5分子筛为通过专利CN 104150507 B公开的制备方法制备得到的。
本发明的优点：
本发明以空壳型小晶粒ZSM-5分子筛为载体，负载金属，制备成的金属基催化剂催化制备碳纳米管，催化活性高、寿命长，碳纳米管的产率高，能达到15 g/gcat左右。
附图说明
图1 CH4转化和率H2收率随反应时间变化趋势；
图2不同载体碳纳米管产率。
具体实施方式
本发明所述空壳型小晶粒ZSM-5分子筛为通过专利CN 104150507 B公开的制备方法制备得到的。
实施例1
一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）制备空壳型小晶粒ZSM-5分子筛：将17.6g四丙基氢氧化铵、16.0mL正硅酸乙酯和10g水混合均匀并搅拌，接着将0.2g铝酸钠和20g水混合溶液缓慢滴加其中，室温搅拌2h后，装入不锈钢合成釜中，170oC晶化48h，所得产物经过滤、洗涤、110oC干燥，550oC焙烧5h，得到尺寸为560nm粒径均匀的空壳型小晶粒ZSM-5分子筛载体；
（2）制备金属基催化剂：称取2g空壳型小晶粒ZSM-5分子筛和12.04g Co(NO3)2·6H2O，加入去离子水中，20000Hz超声浸渍2h，过滤、120℃干燥，然后在400℃下煅烧4h，得到钴基催化剂；所述钴基催化剂中，钴的含量以三氧化二钴的质量计，占其重量的63.2 %；
（3）制备碳纳米管：称取2.00g钴基催化剂，加入到反应管的石英分布板上，将反应管置于加热炉中，在反应管底部先通入氮气，空速10000mL/g/h，充分置换后，通入甲烷，空速15000mL/g/h，加热至750℃，然后继续通入甲烷，15000mL/g/h，反应4h，然后通入氮气，空速10000mL/g/h，在氮气气氛下降温至室温，即得到碳纳米管。
实施例2
一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）制备空壳型小晶粒ZSM-5分子筛：同实施例1；
（2）制备金属基催化剂：称取2g空壳型小晶粒ZSM-5分子筛和28.15 g NiSO4·6H2O，加入去离子水中，20000Hz超声浸渍2h，过滤、120℃干燥，然后在500℃下煅烧4h，得到镍基催化剂；所述镍基催化剂中，镍的含量以氧化镍的质量计，占其重量的80 %；
（3）制备碳纳米管：称取2.00g镍基催化剂，加入到反应管的石英分布板上，将反应管置于加热炉中，在反应管底部先通入氮气，空速20000mL/g/h，充分置换后，通入氢气，空速10000mL/g/h，加热至700℃，然后通入乙烷，空速10000mL/g/h，反应1h，后通入氮气，空速20000mL/g/h，在氮气气氛下降温至室温，即得到碳纳米管；本实施例中碳纳米管的产率为15.8g/gcat。
实施例3
一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）制备空壳型小晶粒ZSM-5分子筛：同实施例1；
（2）制备金属基催化剂：称取2g空壳型小晶粒ZSM-5分子筛和 2.0 g Ni(NO3)2·6H2O，加入去离子水中，20000Hz超声浸渍2h，过滤、120℃干燥，然后在300℃下煅烧5h，得到镍基催化剂；所述镍基催化剂中，镍的含量以氧化镍的质量计，占其重量的20.3%；
（3）制备碳纳米管：称取2.00g镍基催化剂，加入到反应管的石英分布板上，将反应管置于加热炉中，在反应管底部先通入氮气，空速20000mL/g/h，充分置换后，通入氢气，空速20000mL/g/h，加热至700℃，然后通入乙烯，空速20000mL/g/h，反应1h，后通入氮气，空速20000mL/g/h，在氮气气氛下降温至室温，即得到碳纳米管；本实施例中碳纳米管的产率为12.7g/gcat。
实施例4
一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）制备空壳型小晶粒ZSM-5分子筛：同实施例1；
（2）制备金属基催化剂：称取2g空壳型小晶粒ZSM-5分子筛和3.32g Co(C5H7O2)2，加入去离子水中，20000Hz超声浸渍2h，过滤、120℃干燥，然后在300℃下煅烧5h，得到钴基催化剂；所述钴基催化剂中，钴的含量以三氧化二钴的质量计，占其重量的34.8%；
（3）制备碳纳米管：称取2.00g钴基催化剂，加入到反应管的石英分布板上，将反应管置于加热炉中，在反应管底部先通入氮气，空速30000mL/g/h，充分置换后，通入氢气，空速20000mL/g/h，加热至900℃，然后通入丙烷，空速30000mL/g/h，反应24h，后通入氮气，空速30000mL/g/h，在氮气气氛下降温至室温，即得到碳纳米管；本实施例中碳纳米管的产率为14.9g/gcat。
实施例5
一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，包括以下步骤：
（1）制备空壳型小晶粒ZSM-5分子筛：同实施例1；
（2）制备金属基催化剂：称取2g空壳型小晶粒ZSM-5分子筛和7.25g FeSO4，加入去离子水中，20000Hz超声浸渍2h，过滤、120℃干燥，然后在400℃下煅烧5h，得到铁基催化剂；所述铁基催化剂中，铁的含量以三氧化二铁的质量计，占其重量的 50.9 %；
（3）制备碳纳米管：称取2.00g铁基催化剂，加入到反应管的石英分布板上，将反应管置于加热炉中，在反应管底部先通入氮气，空速10000mL/g/h，充分置换后，通入氢气，空速20000mL/g/h，加热至900℃，然后通入丙烯，空速10000mL/g/h，反应10h，后通入氮气，空速10000mL/g/h，在氮气气氛下降温至室温，即得到碳纳米管；本实施例中碳纳米管的产率为15.6g/gcat。
一. 碳源转化率的检测
在线检测实施例1中，CH4转化率和H2收率随反应时间的变化情况，见图1。由图1可知，在4h内，甲烷的转化率没有明显下降，说明所制备的钴基催化剂的寿命长，反应时间在230min内并未发现随着时间推移而效率明显降低。
二. 评价碳纳米管的产率
在实施例1中，将载体分别替换为SiO2、Al2O3、与实施例1中的空壳型小晶粒ZSM-5分子筛硅铝比相同的市售ZSM-5分子筛，分别作为对比例1、对比例2、对比例3，其他条件与实施例1相同，评价碳纳米管的产率，结果如图2。由图2可知，本发明提供的金属基催化剂，在制备碳纳米管时，碳纳米管的产率大于15g/gcat，而相同硅铝比的市售ZSM-5分子筛为载体制备的催化剂，碳纳米管的收率只有6.2g/gcat。

Claims (8)

1.一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）制备金属基催化剂：以空壳型小晶粒ZSM-5作为载体，将金属盐和所述载体加入去离子水中，超声处理下浸渍2h，过滤、干燥、煅烧，得到金属基催化剂；其中，所述金属盐为钴、铁或镍中至少一种的金属盐；
（2）制备碳纳米管：将所述金属基催化剂置于反应装置中，通入惰性气体，然后通入还原性气体，加热至700-900℃，然后通入碳源，反应1-24h后再次通入惰性气体，在惰性气体氛围下降温至室温，即得到所述碳纳米管；
所述还原性气体为氢气或者甲烷；
所述碳源为C1-C4的低碳烃。
2.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述金属基催化剂中，金属按照其对应的金属氧化物的含量计，所述金属氧化物占所述金属基催化剂重量的10-80%。
3.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述金属盐为硫酸盐、硝酸盐、乙酰丙酮盐中的任意一种。
4.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述煅烧的温度为300-500℃、时间为4-5 h。
5.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述碳源为甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯中的任意一种。
6.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述惰性气体为氮气、氩气、氦气中的任意一种。
7.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述碳源的空速为10000mL/g/h-30000mL/g/h，所述还原性气体的空速为10000mL/g/h-30000mL/g/h，所述惰性气体的空速为10000mL/g/h-30000mL/g/h。
8.根据权利要求1所述一种采用空壳型小晶粒ZSM-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法，其特征在于：所述超声处理的超声频率为20000Hz，所述干燥的温度为120℃。
CN201910542340.XA 2019-06-21 2019-06-21 一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法 Active CN110228803B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910542340.XA CN110228803B (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910542340.XA CN110228803B (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110228803A CN110228803A (zh) 2019-09-13
CN110228803B true CN110228803B (zh) 2022-08-12

Family

ID=67856367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910542340.XA Active CN110228803B (zh) 2019-06-21 2019-06-21 一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110228803B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111495420B (zh) * 2020-04-29 2022-09-20 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种乙酸甲酯与乙炔制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂及方法
CN111632622A (zh) * 2020-07-10 2020-09-08 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种碳纳米管金属共生材料的制备方法与应用
CN114177932B (zh) * 2021-12-24 2024-02-06 山东荣创催化新材料有限公司 一氧化碳低温燃烧催化剂的制备方法及应用
CN115041180A (zh) * 2022-06-24 2022-09-13 深圳烯湾科技有限公司 碳纳米管催化剂及制备方法、碳纳米管流化床制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1762589A (zh) * 2005-09-30 2006-04-26 清华大学 一种制备单壁或双壁碳纳米管的负载型催化剂的制备方法
CN102489308A (zh) * 2011-12-12 2012-06-13 广州大学 一种用于氨分解制备零COx氢气的催化剂及其制备方法
CN104150507A (zh) * 2014-07-28 2014-11-19 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 空壳型小晶粒zsm-5分子筛的一步制备法
CN107311150A (zh) * 2017-08-25 2017-11-03 安徽智博新材料科技有限公司 一种高效连续化流化床制备碳纳米管的方法
CN109384217A (zh) * 2018-11-13 2019-02-26 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 树杈状碳纳米管材料的制备方法及其产品和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1762589A (zh) * 2005-09-30 2006-04-26 清华大学 一种制备单壁或双壁碳纳米管的负载型催化剂的制备方法
CN102489308A (zh) * 2011-12-12 2012-06-13 广州大学 一种用于氨分解制备零COx氢气的催化剂及其制备方法
CN104150507A (zh) * 2014-07-28 2014-11-19 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 空壳型小晶粒zsm-5分子筛的一步制备法
CN107311150A (zh) * 2017-08-25 2017-11-03 安徽智博新材料科技有限公司 一种高效连续化流化床制备碳纳米管的方法
CN109384217A (zh) * 2018-11-13 2019-02-26 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 树杈状碳纳米管材料的制备方法及其产品和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Simultaneous production of hythane and carbon nanotubes via catalytic decomposition of methane with catalysts dispersed on porous supports";Li Xingxing et al;《Applied Energy》;20140218;第847-848页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110228803A (zh) 2019-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110228803B (zh) 一种采用空壳型小晶粒zsm-5分子筛负载金属催化制备碳纳米管的方法
JP6523549B2 (ja) 酢酸メチルの生産方法
CN108568313B (zh) 一种催化剂及一氧化碳加氢直接转化制低碳烯烃的方法
RU2607633C2 (ru) Формованный катализатор для превращения метанола в ароматические углеводороды и способ получения указанного катализатора
US9463444B2 (en) Preparation process of nanocatalysts with (111) crystal facet exposed and process for vapour-phase CO oxidative coupling to oxalate
JP2019513541A (ja) 合成ガスを直接変換することによって芳香族炭化水素を製造するための触媒及び方法
WO2021115244A1 (zh) 一种锆或铝修饰无定型介孔SiO2负载钴基费托催化剂及其制备方法
CN113318774B (zh) 一种改性Co基催化剂及其制备方法、应用，以及丙烷无氧脱氢制丙烯的方法
KR20050083849A (ko) 탄화수소의 접촉분해에 의한 올레핀의 제조방법
CN108821306B (zh) 一种金属改性多级孔hzsm-5分子筛的制备方法
Wu et al. Effective synthesis of vanadium-doped mesoporous silica nanospheres by sol-gel method for propane dehydrogenation reaction
CN114984946A (zh) 一种镓基低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用
US10087135B2 (en) Lower fatty carboxylic acid alkyl ester production method
JP6862966B2 (ja) 金属含有ゼオライト
Sarıoğlan et al. The effect of support morphology on the activity of HZSM-5-supported molybdenum catalysts for the aromatization of methane
CN107952469B (zh) 一种双功能催化剂及其制备方法和应用
CN109718777B (zh) 一种醇重整制氢催化剂及其制备方法和应用及醇重整制氢方法
CN115722260A (zh) 镍基Beta沸石催化剂在甲烷干重整制备合成气中的应用
WO2015090127A1 (zh) 一种用于费-托合成的金属基整体式膜催化剂及其制备方法
CN114797946A (zh) 一种丙烷脱氢制丙烯的负载型Pt基催化剂
CN109745978B (zh) 丙烷脱氢催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法
CN116060037A (zh) 一种负载型NiPd/氧化铝催化剂及其制备方法和应用
CN111632622A (zh) 一种碳纳米管金属共生材料的制备方法与应用
CN109908930B (zh) 一种费托合成催化剂及其制备方法
Yang et al. The structural decoration of Ru catalysts by boron for enhanced propane dehydrogenation

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant