CN110079129A - 一种超耐候钛白粉的制备方法 - Google Patents

一种超耐候钛白粉的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于钛白粉制备技术领域,公开了一种超耐候钛白粉的制备方法,包括:1)制备浓度为200‑350g/L的钛白粉基料料浆;2)将料浆加入硅酸盐溶液进行硅膜包覆;3)将包覆硅膜后的料浆升温至55‑95℃,调节其pH值为5.0‑8.0;4)保持料浆的温度为55‑75℃,同时加入铝盐溶液或铝盐溶液和无机碱/无机酸溶液,保持pH值为6.5‑9.0,进行铝膜包覆;5)调节料浆的pH值为5.0‑7.0,均化2h;6)将均化后的料浆进行砂磨,再进行水洗,水洗后的滤饼进行闪蒸干燥;7)将闪蒸干燥后的粉料进行高温煅烧;8)将煅烧后的粉料进行汽粉。本发明方法可得到完整且致密度极高的膜层,钛白粉耐候性较高。

Description

一种超耐候钛白粉的制备方法
技术领域
本发明属于钛白粉制备技术领域,具体涉及一种超耐候钛白粉的制备方法。
背景技术
钛白粉(TiO2)是目前世界上最好的一种白色无机颜料,广泛应用在建筑户外涂料、汽车面漆、卷钢涂料、塑钢门窗、油墨等行业。未经表面处理的TiO2具有光化学活性,可使其周围的有机物发生降解,产生粉化现象。实际应用的TiO2必须进行表面处理,即在TiO2颗粒表面形成连续包覆的硅、铝及锆等氧化物膜,使TiO2颗粒与其周围的有机物之间形成一道屏障。处理后的TiO2分散在基体中,制成涂层或型材后,由于膜层完整度和致密性不够,经日晒雨淋,受光线、氧气、水和温度等综合作用,会发生变黄、失光、粉化和老化的现象。
随着社会和技术的发展,人类探索的领域不断扩大,开阔新的视野,新的疆域。新环境的探索和开发,对设备材质的耐极端气候和环境的要求增高,提高材料的耐候性成为重要且紧迫的研究课题。作为涂层颜料的TiO2,制备出具有超耐候性钛白粉更为重要。目前国内外提高钛白粉耐候性技术多为包覆致密硅膜层,如专利文献CN107722677A、CN106947296A、CN107652714A、CN105062150A、US5041162和US7682441B2等的包膜方式以水体下酸碱中和为主,后期干燥粉碎方式温度不超过300℃。
发明内容
本发明的发明人经研究发现,钛白粉的低温干燥过程不足以将钛白粉氧化硅和氧化铝等膜层表面羟基含量降到最低,而钛白粉表面羟基的含量越低,表面吸附的水量越低,发生光催化反应的概率越低,产品耐候性越好。
基于上述发现,本发明的目的是提供一种超耐候钛白粉的制备方法,在钛白粉颗粒表面预先包覆均匀致密完整的氧化硅和氧化铝膜层,通过特有砂磨-过滤-洗涤净化-干燥-高温煅烧-气流粉碎联合工艺,获得完整且致密度极高的膜层,进一步降低表面羟基含量,减少钛白粉表面空隙,提高钛白粉耐候性。
本发明提供了一种超耐候钛白粉的制备方法,包括以下步骤:
1)制备浓度为200-350g/L的钛白粉基料料浆,且其中钛白粉基料的粒径为0.285-0.365μm,粒径分布≤1.45;
2)将步骤1)得到的料浆加入硅酸盐溶液进行硅膜包覆;
3)将步骤2)包覆硅膜后的料浆的温度升至55-95℃,然后调节其pH值为5.0-8.0,调节时间为100-240min;
4)保持步骤3)所得料浆的温度为55-75℃,同时加入第一铝盐溶液和无机碱溶液或者第二铝盐溶液和无机酸溶液或者第一铝盐溶液和第二铝盐溶液,保持pH为6.5-9.0,进行铝膜包覆;
5)调节步骤4)所得料浆的pH值为5.0-7.0,均化2h;
6)将步骤5)均化后的料浆进行砂磨,砂磨至粒径为0.312-0.365μm,粒径分布≤1.5,再进行水洗,水洗后的滤饼进行闪蒸干燥;
7)将步骤6)闪蒸干燥后的粉料进行高温煅烧,煅烧温度为500-600℃,煅烧时间为1-10min;
8)将步骤7)煅烧后的粉料进行汽粉,并加入有机表面处理剂。
优选地,步骤1)中,钛白粉基料料浆的制备方法包括:制备浓度为500-600g/L的钛白粉基料料浆,在钛白粉基料料浆中加入分散剂,研磨至钛白粉基料粒径达标,再将料浆浓度稀释至200-350g/L。
本发明中,所述钛白粉基料可以为氯化法钛白粉基料和/或硫酸法钛白粉基料。
进一步优选地,所述分散剂为硅酸钠溶液、六偏磷酸钠溶液、聚羧酸的混合物、聚羧酸钠盐、聚羧酸钠盐与聚羧酸的混合物、聚羧酸铵盐、马来酸酐钠盐的聚合物、烷基磺酸酯、脂肪胺的盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、氨基酸和甜菜衍生物中的一种或几种;所述分散剂的加入量为TiO2总量的0.01-1.0wt%。
优选地,步骤2)中,所述硅酸盐溶液为硅酸钠溶液,以SiO2计,所述硅酸钠溶液的加入量为TiO2总量的2.6-6.0wt%,硅酸钠溶液的加入时间为20-60min。
优选地,步骤4)中,所述第一铝盐溶液为硫酸铝溶液,所述第二铝盐溶液为偏铝酸钠溶液。
优选地,以Al2O3计,所述第一铝盐溶液和/或第二铝盐溶液的加入量为TiO2总量的1.5-4.5wt%,加入时间为40-150min,然后均化30min。
优选地,所述砂磨选用立式或卧室砂磨机,研磨介质为硅酸锆珠或氧化锆珠,研磨介质的粒径为0.4-0.9μm,填充量在50-85%。
优选地,所述有机表面处理剂为多元醇或者有机硅,以溶质计,所述有机表面处理剂的加入量占TiO2总量的0.01-1.00wt%。
优选地,步骤3)和步骤5)中料浆的pH值调节采用无机酸溶液或无机碱溶液。
本发明中,所述无机酸溶液为稀硫酸、稀磷酸或稀盐酸;所述无机碱溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或氨水溶液。
根据本发明,步骤7)中的高温煅烧所采用的设备可选用回转窑等高温煅烧常规设备,具体根据产品产能选取。
本发明中未加以限定的工艺参数均选用本领域的常规方式进行,例如,研磨、水洗、闪蒸干燥、汽粉等操作。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明首先制备具有特定粒径的钛白粉基料料浆,依次进行硅包膜和铝包膜,保证膜层的完整致密均匀,为钛白粉的超耐候性提供基础;然后通过砂磨-过滤-洗涤净化-干燥-高温煅烧联合工艺获得完整且致密度极高的膜层,进一步降低表面羟基含量,减少钛白粉表面空隙,提高钛白粉耐候性。
2、采用本发明方法制备的钛白粉,可达到高的膜层包覆率,保证产品光泽的前提下,赋予钛白粉超级耐候性;同时经过特殊表面处理后,钛白粉颗粒表面受低结合水膜层包裹,使得钛白粉颗粒间相互作用力变弱,需要少量的能量就可以达到优异的粒径和粒径分布,降低了生产成本,同时具有较好的配方适用性。
附图说明
图1:本发明实施例1所制备钛白粉样品的TEM图。
图2:对比例1所制备钛白粉样品的TEM图。
图3:各实施例与对比例所制备钛白粉样品的耐候性图。
图3中:a 产品1#;b 产品2#;c产品3#;d 对比产品1#;e 对比产品2#;f 对比产品3#。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
实施例1-3用于说明本发明的超耐候钛白粉的制备方法。
实施例1
硫酸法基料,料浆浓度为500-600g/L;加入0.2wt%硅酸钠溶液,研磨至粒径为0.33,粒径分布1.45,料浆稀释到浓度为200g/L,加入2.6wt%计量好的硅酸钠溶液,加入时间20min;进行升温,温度为55℃;用硫酸溶液调节料浆的pH值为5.0,用时为100min;保持温度为55℃,同时加入1.5wt%偏铝酸钠(以Al2O3计)溶液和硫酸溶液,保持料浆pH值为6.5不变,加入时间40min,均化30min;氢氧化钠溶液调节料浆的pH值为7.0,均化2h;对水洗后物料进行砂磨至粒径为0.312μm和粒径分布为1.45;然后水洗、闪蒸干燥、600℃煅烧1min最后汽粉。在汽粉时加入0.01wt%TMP处理剂;汽固比1.6得到产品1#。产品1#的包膜情况如图1所示。
实施例2
氯化法基料,料浆浓度为500-600g/L;加入0.01wt%六偏溶液,研磨至粒径为0.285μm,粒径分布1.43,料浆稀释到浓度为290g/L,加入6.0wt%计量好的硅酸钠溶液,加入时间45min;进行升温,温度为95℃;用盐酸溶液调节料浆的pH值为7.5,用时为160min;保持温度为75℃,同时加入4.5wt%偏铝酸钠(以Al2O3计)溶液和硫酸溶液,保持料浆pH值为8.5不变,加入时间为100min,均化30min;盐酸溶液调节料浆的pH值为6.5,均化2h;对水洗后物料进行砂磨至粒径为0.365μm和粒径分布为1.50;然后水洗、闪蒸干燥、550℃煅烧5min最后汽粉。在汽粉加入0.15wt%TME处理剂;汽固比1.6得到产品2#。
实施例3
氯化法基料和硫酸法基料,掺比6∶4,料浆浓度为500-600g/L;加入1.0wt%聚羧酸钠盐溶液,研磨至粒径为0.365μm,粒径分布1.43,料浆稀释到浓度为350g/L,加入3.5wt%计量好的硅酸钠溶液,加入时间60min;进行升温,温度为85℃;用硫酸溶液调节料浆的pH值为8.0,用时为240min;保持温度为65℃,同时加入2.5wt%偏铝酸钠(以Al2O3计)溶液和2.0wt%硫酸铝溶液(以Al2O3计),保持料浆pH值为9.0不变,加入时间150min,均化30min;用盐酸溶液调节料浆的pH值为5.0,均化2h;对水洗后物料进行砂磨至粒径为0.333μm和粒径分布为1.40;然后水洗、闪蒸干燥、500℃煅烧10min最后汽粉。汽粉中加入1.0wt%聚硅氧烷处理剂;汽固比1.6得到产品3#。
对比例1
硫酸法基料,料浆浓度为500-600g/L;加入0.2wt%硅酸钠溶液,研磨至粒径为0.33μm,粒径分布1.45,料浆稀释到浓度为200g/L,加入2.6wt%计量好的硅酸钠溶液,加入时间20min;进行升温,温度为55℃;用硫酸溶液调节料浆的pH值为5.0,用时为100min;保持温度为55℃,同时加入1.5wt%偏铝酸钠(以Al2O3计)溶液和硫酸溶液,保持料浆pH值为6.5不变,加入时间40min,均化30min;氢氧化钠溶液调节料浆的pH值为7.0,均化2h;对水洗后物料进行砂磨至粒径为0.312μm和粒径分布为1.45;然后水洗、闪蒸干燥、汽粉。在汽粉时加入0.01wt%TMP处理剂;汽固比1.6得到对比产品1#。对比产品1#的包膜情况如图2所示。
对比例2
氯化法基料,料浆浓度为500-600g/L;加入0.01wt%六偏溶液,研磨至粒径为0.285μm,粒径分布1.43,料浆稀释到浓度为290g/L,加入6.0wt%计量好的硅酸钠溶液,加入时间45min;进行升温,温度为95℃;用盐酸溶液调节料浆的pH值为7.5,用时为160min;保持温度为75℃,同时加入4.5wt%偏铝酸钠(以Al2O3计)溶液和硫酸溶液,保持料浆pH值为8.5不变,加入时间100min,均化30min;盐酸溶液调节料浆的pH值为6.5,均化2h;对水洗后物料进行砂磨至粒径为0.365μm和粒径分布为1.50;然后水洗、闪蒸干燥、汽粉。在汽粉加入0.15wt%TME处理剂;汽固比1.6得到对比产品2#。
对比例3
氯化法基料和硫酸法基料,掺比6∶4,料浆浓度为500-600g/L;加入1.0wt%聚羧酸钠盐溶液,研磨至粒径为0.365μm,粒径分布1.43,料浆稀释到浓度为350g/L,加入3.5wt%计量好的硅酸钠溶液,加入时间60min;进行升温,温度为85℃;用硫酸溶液调节料浆的pH值为8.0,用时为240min;保持温度为65℃,同时加入2.5wt%偏铝酸钠(以Al2O3计)溶液和2.0wt%硫酸铝溶液(以Al2O3计),保持料浆pH值为9.0不变,加入时间150min,均化30min;用盐酸溶液调节料浆的pH值为5.0,均化2h;对水洗后物料进行砂磨至粒径为0.333μm和粒径分布为1.40;然后水洗、闪蒸干燥、汽粉。汽粉中加入1.0wt%聚硅氧烷处理剂;汽固比1.6得到对比产品3#。
将实施例及对比例的钛白粉样品进行酸溶率检测,将钛白粉样品在175℃油浴下加热1h,冰水浴中稀释,用ICP测试钛含量,计算酸溶率结果如表1所示。
将实施例及对比例的钛白粉样品进行光泽度和分散性测试,光泽度和分散性数据见表1。
表1
将实施例及对比例的钛白粉样品在醇酸树脂中进行耐候性的评价,醇酸氨基树脂氙灯快速老化实验,60°保光率%随时间变化,如表2和图3所示。
表2
从表1至表2,及图1-图3以看出:本发明实施例1所制备的钛白粉与对比例1所制备的钛白粉相比,膜层更加均匀、致密、完整,且包覆率高;本发明所制备的钛白粉较对比例制备的钛白粉产品酸溶率明显降低,说明本发明制备的钛白粉具有超耐候性;本发明所制备的钛白粉光泽度和分散性与对比例制得的钛白粉的光泽度和分散性相近;本发明所制备的钛白粉较对比例制备的产品的耐候性明显提高,说明本发明制备的钛白粉具有超耐候性。
以上已经描述了本发明的实施例,上述说明是示例性的,并非穷尽性的,并且也不限于所披露的实施例。在不偏离所说明实施例的范围和精神的情况下,对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (10)

1.一种超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备浓度为200-350g/L的钛白粉基料料浆,且其中钛白粉基料的粒径为0.285-0.365μm,粒径分布≤1.45;
2)将步骤1)得到的料浆加入硅酸盐溶液进行硅膜包覆;
3)将步骤2)包覆硅膜后的料浆的温度升至55-95℃,然后调节其pH值为5.0-8.0,调节时间为100-240min;
4)保持步骤3)所得料浆的温度为55-75℃,同时加入第一铝盐溶液和无机碱溶液或者第二铝盐溶液和无机酸溶液或者第一铝盐溶液和第二铝盐溶液,保持pH为6.5-9.0,进行铝膜包覆;
5)调节步骤4)所得料浆的pH值为5.0-7.0,均化2h;
6)将步骤5)均化后的料浆进行砂磨,砂磨至粒径为0.312-0.365μm,粒径分布≤1.5,再进行水洗,水洗后的滤饼进行闪蒸干燥;
7)将步骤6)闪蒸干燥后的粉料进行高温煅烧,煅烧温度为500-600℃,煅烧时间为1-10min;
8)将步骤7)煅烧后的粉料进行汽粉,并加入有机表面处理剂。
2.根据权利要求1所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:步骤1)中,钛白粉基料料浆的制备方法包括:制备浓度为500-600g/L的钛白粉基料料浆,在钛白粉基料料浆中加入分散剂,研磨至钛白粉基料粒径达标,再将料浆浓度稀释至200-350g/L。
3.根据权利要求1或2所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:所述钛白粉基料为氯化法钛白粉基料和/或硫酸法钛白粉基料。
4.根据权利要求2所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:所述分散剂为硅酸钠溶液、六偏磷酸钠溶液、聚羧酸的混合物、聚羧酸钠盐、聚羧酸钠盐与聚羧酸的混合物、聚羧酸铵盐、马来酸酐钠盐的聚合物、烷基磺酸酯、脂肪胺的盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、氨基酸和甜菜衍生物中的一种或几种;所述分散剂的加入量为TiO2总量的0.01-1.0wt%。
5.根据权利要求1所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述硅酸盐溶液为硅酸钠溶液,以SiO2计,所述硅酸钠溶液的加入量为TiO2总量的2.6-6.0wt%,硅酸钠溶液的加入时间为20-60min。
6.根据权利要求1所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:步骤4)中,所述第一铝盐溶液为硫酸铝溶液,所述第二铝盐溶液为偏铝酸钠溶液。
7.根据权利要求1或6所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:以Al2O3计,所述第一铝盐溶液和/或第二铝盐溶液的加入量为TiO2总量的1.5-4.5wt%,加入时间为40-150min,然后均化30min。
8.根据权利要求1所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:所述砂磨选用立式或卧室砂磨机,研磨介质为硅酸锆珠或氧化锆珠,研磨介质的粒径为0.4-0.9μm,填充量在50-85%。
9.根据权利要求1所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:所述有机表面处理剂为多元醇或者有机硅,以溶质计,所述有机表面处理剂的加入量占TiO2总量的0.01-1.00wt%。
10.根据权利要求1所述的超耐候钛白粉的制备方法,其特征在于:步骤3)和步骤5)中料浆的pH值调节采用无机酸溶液或无机碱溶液;所述无机酸溶液为稀硫酸、稀磷酸或稀盐酸;所述无机碱溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或氨水溶液。
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