CN1086232A - 涂盖无机颗粒的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用致密无定形二氧化硅涂盖无机 颗粒的一种方法，在此方法中无机颗粒的悬浮液是通 过向硅酸盐，优选碱金属硅酸盐中加入一种酸加以涂 盖的。在至少加入一部分酸期间，将悬浮液置于超声 振动作用下。基本上连续而不可渗透的致密无定形 二氧化硅涂盖层可以在温度约为60℃，在可接受的 时间内用该新方法生产的，而生产致密无定形二氧化 硅涂盖层的先有已知的经济方法一般使用的温度大 约为90℃。该方法特别适用于生产具有非常高的耐 久性的二氧化钛颜料。

Description

本发明涉及涂盖无机颗粒的方法，特别是生产具有致密无定形二氧化硅涂盖层的无机颗粒的方法。
带有以被称为致密无定形二氧化硅形式存在的二氧化硅涂盖层的无机颗粒是众所周知的。美国专利2885366号描述了在各种底物上制备致密无定形二氧化硅涂盖层。然而，人们知道，连续而不可渗透的致密无定形二氧化硅涂盖层的形成会是非常耗费时间的，因而是不经济的。
有人提出了制备致密无定形二氧化硅涂盖层的改良方法，而且人们普遍知道在相对高的温度，例如90℃下生产涂盖层，能够相当迅速地产生令人满意的涂盖层。但是，高温和用于制备致密无定形二氧化硅涂盖层的碱性溶液的一起使用，意味着需要昂贵的、耐热和耐腐蚀的反应容器。
本发明的一个目的是提供一种在中等温度下，并以可接受的速度在无机颗粒上制备令人满意的致密无定形二氧化硅涂盖层的方法。
根据本发明，涂盖无机颗粒的一种方法包含：通过向pH值为8～11的硅酸盐溶液中加入一种酸，形成所述颗粒的水悬浮液并在所述颗粒上沉积致密无定形二氧化硅涂盖层，该悬浮液的pH值在加入酸的过程中保持在8-11范围内，其中在致密无定形二氧化硅涂盖层沉积的至少一部分过程中，要使该颗粒的悬浮液经受到超声振动作用。
已表明在涂盖层的沉积过程中使用超声振动能使在温度约为60℃时生产的致密无定形二氧化硅涂盖层与在类似的时间和温度约为90℃而不使用超声波条件下所生产的涂盖层具有类似的性质和外观。
本发明方法可以应用于任何在其上欲沉积一层致密无定形二氧化硅涂盖层的无机颗粒。它特别适用于涂盖无机颜料，尤其是二氧化钛颗粒，这样生产的涂盖的二氧化钛适于作为一种非常耐久性的白色颜料。在本发明方法中优选使用的二氧化钛具有金红石晶形。
当本发明方法中使用二氧化钛时，它可以是未涂盖的二氧化钛或用一种无机涂盖层如氧化物或水合氧化物涂盖了的二氧化钛颗粒。例如，使用本发明方法时，在用致密无定形二氧化硅涂盖颗粒前，该颗粒可以用锆、钛、铝、硅、钙或镁的氧化物或水合氧化物涂盖。
二氧化钛颗粒也可以在致密无定形二氧化硅涂盖层外面还带有涂盖层，这些涂盖层可以是无机涂盖层，例如硅、钛、锆、铝、钙或镁的氧化物或水合氧化物，或者是有机化合物涂盖层，例如多羟基化合物类、链烷醇胺类、酸类或有机硅化合物。无机和有机涂盖层的特殊用途在颜料领域中是众所周知的，它们可帮助改善诸如涂盖了的颗粒的分散性和耐久性等性能。
用于本发明方法中的无机颗粒的大小可以在相当大范围内变化。然而，本方法特别适于涂盖颜料二氧化钛，其平均晶体大小优选在0.15-0.40微米范围内，而最优选在0.20-0.30微米范围内。
颗粒的悬浮液是以任何方便的方式产生的，例如通过与水搅拌或将水和无机颗粒的混合物经受超声波作用。如果需要，可以加入分散剂以改善颗粒的分散度。适宜的分散剂包括无机化合物，例如碱金属磷酸盐类和碱金属硅酸盐类，或有机化合物，如链烷醇胺类。特殊的分散剂包括：硅酸钠、六偏磷酸钠和单异丙醇胺。当使用碱金属硅酸盐类时，这些盐类将最终转化为作为颗粒上致密无定形二氧化硅涂盖层一部分的二氧化硅。因此，在计算产生所期望的涂盖层所需用量时，必须为此打出余量。
如果需要的话，也可以通过碾磨悬浮液来提高颗粒的分散度。
悬浮液中颗粒的浓度可以在相当大范围内变化，并将取决于颗粒的性质和大小。对于颜料二氧化钛，该浓度优选在150-650克/升之间，而最优选在200-400克/升之间。
致密无定形二氧化硅涂盖层是通过酸化硅酸盐的碱性溶液和水合无定形二氧化硅的表面沉积而在颗粒上形成的。适宜的硅酸盐类包括碱金属硅酸盐，例如硅酸钠和硅酸钾。
在致密无定形二氧化硅涂盖层在颗粒上沉积的过程中，悬浮液的pH值一直保持在pH为8-11，优选pH值为9-10。
硅酸盐可以作为与无机颗粒的悬浮液的混合物存在，向此混合物中加入酸的速度要使pH值保持在特定范围内，或者用另一种方法，向此悬浮液中加入的硅酸盐的碱性溶液及同时加入的酸的速度要使悬浮液保持特定的pH值。
一般地讲，所用的酸是无机酸，如硫酸。在酸的加入过程中，该悬浮液的温度通常保持在60℃-100℃范围内，以便达到一种令人满意的致密无定形二氧化硅不可渗透涂盖层的合理的沉积速度。本发明方法中超声振动的使用能够在较低温度下产生令人满意的涂盖层，因此优选将该悬浮液保持在60℃-80℃的温度范围内。通常在80℃以上使用超声波将不会产生多大的优势，因为在此温度下不需使用超声波就能相当快地形成令人满意的涂盖层。
在本发明方法中，当将悬浮液置于超声振动的作用下时，至少完成了一部分致密无定形二氧化硅涂盖层的沉积。这可以通过如下手段实现：例如，在发生沉积的容器外产生超声振动，或者优选通过在悬浮液中浸入超声振动器。优选的是，从沉积开始就用振动处理该悬浮液，而且这种处理在沉积过程中一直持续下去。
最常用的超声振动是那些被称作动力超声波的超声振动，通常所使用的频率范围是20-100千赫。传递到悬浮液的实际功率取决于悬浮液的性质和被处理的体积，优选的是，输出至悬浮液的功率在50-3000瓦范围内。
超声振动趋于使悬浮液的颗粒保持在分散状态，然而需要的话，在沉积过程中也可搅拌该悬浮液。
所沉积的致密无定形二氧化硅的量将取决于无机颗粒的性质和预定的用途。一般地，对于颜料二氧化钛，致密无定形二氧化硅的量最多达12%（重量），表示为相对于TiO2的SiO2的含量，通常至少为2%（重量）。优选此用量为3%-8%（重量）之间。
当致密无定形二氧化硅沉积完全后，将搅拌的悬浮液在pH值为8-11保持一段时间，有利于确保二氧化硅涂盖层的完全沉淀。一般地，在硅酸盐和酸加入完毕后，将分散体在pH值为9时保持10-60分钟。优选在此期间将该分散体经受超声振动。
如果需要，这些颗粒可用任何适宜技术，用无机或有机涂盖层进一步加以涂盖。例如，一种无机氧化物涂盖层的沉积可以通过向该分散体中加入一种（例如）金属的可水解盐，并将分散体的pH值加以调节以沉淀出氧化物来完成。如果需要，在此氧化物的沉淀过程中，将分散体经受超声振动的作用。在涂盖完成后，分散体的pH值通常调节到大约为中性pH并且涂盖了的颗粒一般通过过滤分离并干燥。
根据本发明方法涂盖的二氧化钛颗粒已表明具有非常均匀和平滑的致密无定形二氧化硅涂盖层，并且特别适于作为具有高耐久性的颜料。
本发明通过下列实施例加以说明。
实施例1（比较实施例）
在少量氯化铝（1.5%（重量），以Al2O3占反应器排出物的百分数计）的存在下，将从四氯化钛的气相氧化得到的2200克二氧化钛反应器排出物加入到含有足够组分（以使最终浆液的pH值为10，颜料浓度为700克/升）并含有0.1%P2O5（以占反应器排出物的重量计）的水/六偏磷酸钠/NaOH（110克/升）的混合物中。将5140毫升Ottawa砂加入到所得分散体中，然后将分散体在2000rpm条件下磨砂60分钟，然后用金属网从经磨砂的浆液中除去砂子。然后无砂的浆液经过滤除去任何尺寸大于45微米的颗粒。
将含有1000克二氧化钛的一部分分散体稀释至350克/升TiO2，并将温度升至60℃。通过加入酸将分散体的pH值调至9.0。
然后向搅拌着的含水分散体中加入硅酸钠水溶液（314毫升），该溶液含有140克/升SiO2，同时加入10%（体积）硫酸（98毫升）。在90分钟内加完，在此期间保持pH值为9，然后在温度保持在60℃下，将该含水分散体再搅拌20分钟。
然后停止加热搅拌着的含水分散体，并加入一定量硫酸（18毫升）以使pH值在20分钟内减至7.5。
然后将该含水分散体冷却至50℃，过滤，所得到的处理后的颜料再经洗涤，用三甲醇丙烷（0.4%（重量），以占未涂盖颜料的重量计）处理，并在用液能碾机进行复式碾磨之前干燥。
所得到的颜料经分析含有3.85%（重量）的二氧化硅，表示为siO2占成品颜料重量的百分数。成品颜料的电子显微照象表明该涂盖层并非很好地粘附在二氧化钛颗粒上，并且可以看到大量二氧化硅自由地飘浮在颜料晶体之间，这清楚地表明二氧化钛的涂盖是差的。
实施例2（比较实施例）
用实施例1所述方法，制备含有1000克金红石二氧化钛颜料、浓度为350克/升的含水分散体。
将该含水分散体加热至90℃，除此以外重复实施例1中的实验操作。处理后的颜料经分析含有3.90%（重量）的二氧化硅，表示为SiO2占成品颜料重量的百分数。
该成品颜料的电子显微照象表明涂盖层是平滑的，并且均匀地沉积在二氧化钛颗粒周围。
实施例3
重复实施例1中所述实验，但在加入硅酸钠和硫酸的过程中，直至将分散体的pH值降低到7为止，该分散体均置于超声波振动中，其频率为20千赫，功率为600瓦。所得到的处理后的颜料经分析含有3.75%（重量）的二氧化硅，以SiO2占成品颜料的重量计。
成品颜料的电子显微照象表明涂盖层是平滑的，而且均匀地沉积在TiO2颗粒周围。该涂盖层类似于在实施例2中所获得的涂盖层。
实施例4
用实施例1中所述方法制备含有1000克金红石二氧化钛颜料、浓度为350克/升的一种含水分散体。
将含水分散体加热至60℃。通过加酸将分散体的pH值调至9.0。
将搅拌着的含水分散体经受超声波振动的作用，该超声波振动的频率为20千赫，功率为600瓦。然后加入硅酸钠水溶液（314毫升），它含有140克/升SiO2，同时加入10%（体积）硫酸（98ml）。在90分钟时间内加毕，在此期间保持pH为9.0。然后将含水分散体再搅拌20分钟。然后加入一定量硫酸（16毫升）使pH值在20分钟内降至7.0，并关掉超声波。
然后向搅拌着的水分散体中加入碱性铝酸钠溶液，它含有81克/升Al2O3和225克/升NaOH，并监测pH值。当pH值达到10时，同时加入硫酸，以便在碱性铝酸钠加完时保持此pH值。在加毕并再搅拌30分钟后，pH值为10.5。在总共15分钟时间内所加入的铝酸钠溶液的总量为272毫升。
然后通过再加入一定量硫酸（65毫升），在30分钟时间内将搅拌着的含水悬浮液的pH值调至7.0。酸加入后继续混合30分钟。然后过滤含水分散体得到处理后的颜料，该颜料再经洗涤、用三甲醇丙烷（0.4%（重量），以占未涂盖颜料的重量计）处理，并在用液能碾机进行复式碾磨之前干燥。
所得颜料经分析含有4.17%（重量）二氧化硅（以SiO2表示）和3.67%（重量）氧化铝（以Al2O3表示），二者均以占成品颜料重量计。
成品颜料的电子显微照象表明二氧化硅涂盖层是平滑的，并且均匀地沉积在TiO2颗粒周围。
实施例5
用实施例1中所述方法制备含有1000克金红石二氧化钛颜料、浓度为350克/升的含水分散体。将该含水分散体加热至60℃，并通过加入酸将分散体的pH值调至9.0。
然后将搅拌着的含水分散体置于超声振动中，该超声振动的频率为20千赫，功率为600瓦，然后加入硅酸钠的水溶液（314毫升），它含有140克/升SiO2，同时加入10%（体积）硫酸（98毫升）。在50分钟时间内加完，在此期间保持pH值为9。然后将含水分散体再搅拌20分钟，此后关掉超声振动。
然后加入一定量硫酸（18毫升）从而在20分钟时间内将pH值减至7.0。
然后过滤含水分散体得到处理后的颜料，该颜料然后经洗涤，用三甲醇丙烷（0.4%（重量），以占未涂盖的颜料重量计）处理，并在用液能碾机进行复式碾磨之前干燥。
经分析所得到的颜料含有4.06%（重量）二氧化硅，以SiO2占成品颜料重量的百分数表示。
成品颜料的电子显微照象表明涂盖层是平滑的，并均匀地沉积在TiO2颗粒周围。
实施例6（比较实施例）
在少量氯化铝（1.5%（重量），以Al2O3占反应器排出物的百分数表示）存在下，将由四氯化钛气相氧化得到的2200克金红石二氧化钛反应器排出物加入到含有足够组分以使最终浆液的pH值达到10，颜料浓度为700克/升并含有0.1%P2O5（以反应器排出量重量计）的一种水/六偏磷酸钠/氢氧化钠（110克/升）混合物中。所得分散体用5140毫升Ottawa砂在2000rpm条件下砂磨60分钟。用金属网从经砂磨的浆液中除去砂子。无砂浆液再经过滤除去任何尺寸大于45微米的颗粒。
将含有1000克颜料的一部分分散体稀释至350克/升颜料，并将温度升至90℃。分散体的pH值通过加入酸调至9.0。
然后在30分钟时间内向搅拌着的含水分散体中加入硅酸钠水溶液（314毫升），它含有140克/升SiO2。继续搅拌10分钟，然后在60分钟内加入10%（体积）硫酸（102毫升），并在此期间将pH值调节并保持在9.0。然后在温度保持在90℃的同时将含水分散体再搅拌10分钟。加入一定量硫酸（14毫升）以在10分钟内将pH值减至7.0。加完后，再继续搅拌10分钟。然后将分散体冷却至温度为60℃并在随后用氧化铝涂盖期间保持在60℃。
然后向搅拌着的含水分散体中加入铝酸钠碱性溶液，直至pH值达到10至10.5为止，该铝酸钠碱性溶液含有84克/升Al2O3和222克/升NaOH。继续加入铝酸钠，并在pH值保持在10至10.5的同时再加入一定量硫酸（278毫升）。在加完并再搅拌30分钟后，pH值为10.4。在总共15分钟内所加入的铝酸钠的总量为262毫升。
然后通过再加入一定量硫酸（120毫升），在15分钟内将搅拌着的溶液的pH值调至7.0。在加完酸后继续混合30分钟。
然后过滤该含水分散体得到处理后的颜料，该颜料经洗涤、用三甲醇丙烷（0.4%（重量），以占未涂盖的颜料重量计）处理，并在用液能碾机进行复式碾磨前干燥。
所得颜料经分析发现含有二氧化硅和氧化铝，其含量为4.16%和3.60%（重量），表示为SiO2和Al2O3占成品颜料重量的百分数。二氧化硅涂盖层而不是氧化铝涂盖层沉积后的一样品颜料的电子显微照象和成品颜料的电子显微照象表明该涂盖层是平滑的，并且均匀地沉积在TiO2颗粒周围。
实施例7（比较实施例）
用实施例6中所述方法制备含有1000克金红石二氧化钛、浓度为350克/升的一种含水分散体。
将该含水分散体加热至60℃，并在此温度下沉淀出二氧化硅涂盖层。除此以外，重复实施例6中的实验操作。
处理后的颜料经分析发现含有二氧化硅和氧化铝，其含量为3.84%和3.27%（重量），表示为SiO2和Al2O3占成品颜料的重量百分数。成品颜料的电子显微照象表明涂盖层在颜料晶体中自由飘浮，这是不良涂盖材料的特征。
实施例8
重复实施例7的操作，不同的是在二氧化硅沉积期间，将二氧化钛分散体置于超声振动作用中，该超声振动的频率为20千赫，功率为600瓦。当将分散体最初加热至60℃时打开超声波，并在通过加入14ml硫酸而将分散体的pH值降至7.0后，关掉超声波。
处理后的颜料经分析发现含有二氧化硅和氧化铝，其含量为3.78%和3.48%（重量），表示为SiO2和Al2O3占成品颜料的重量百分数。二氧化硅涂盖层沉积后而氧化铝涂盖层沉积前的样品颜料的电子显微照象和成品颜料的电子显微照象表明该涂盖层是平滑的，并且均匀地沉积在TiO2颗粒周围。
在热固丙烯/三聚氰胺甲醛树脂体系中试验在实施例6、7、8中产生的三种颜料的光学性质，目的是确定在这些颜料之间，在不透明度、颜色和光泽方面是否存在任何差别。结果列于表1中。
表1
实施例 不透明度 光泽60° 颜色
YB ％CR L a  b
678 88.088.588.1 92.793.192.8 727776 96.796.896.7 -1.2-1.3-1.2 0.30.30.6
还试验了这三种颜料以确定掺入颜料的油漆的耐久性。光泽比是如下测量的：将热固丙烯/三聚氰胺甲醛油漆样品暴露在老化试验机中，并测定在一定时间间隔内的光泽损失。具有光泽比为0.70、掺入类似油漆（标准油漆）中的已知标准颜料进行类似地暴露，并在特定时间间隔内测定该标准漆的光泽损失。将在各种特定时间间隔内试验油漆的光泽损失值对标准油漆的光泽损失值绘图，绘出最好的直线。然后确定该直线的斜率（光泽比）。该斜率的值越高表明该油漆的降解就越迅速。
在油漆中用于确定光泽比的标准颜料选自市场上可获得的颜料，并且是那种被认为在许多应用中具有高耐久性和可接受性能的颜料。两种市场上可获得的二氧化钛颜料也包括在本发明研究中。颜料A和B是用“氯化物”方法制得的颜料，前者用致密的二氧化硅涂盖，并被划分为超级耐久性二氧化钛，而后者是一般用途氧化铝涂盖级。
结果列于表2中。
表2
样品 光泽比
标准品实施例6实施例7实施例8颜料 A颜料 B 0.700.640.740.650.680.95
实施例9
用实施例6中所述的方法制备含有1000克金红石二氧化钛颜料、浓度为350克/升的一种含水分散体。
将搅拌的含水分散体加热至60℃，并保持在此温度下，同时将其置于20千赫和600瓦的超声波振动的作用下，并象实施例6那样加入硅酸钠。然后在30分钟内加入10%（体积）硫酸（95毫升），并在此期间将pH值调节并保持在9.0。搅拌10分钟后，该分散体的pH值通过在10分钟内加入14毫升10%硫酸而降至7.0，并关掉超声波。然后氧化铝涂盖层沉积出，正如实施例6所述的那样。
处理后的颜料经分析发现含有二氧化硅和氧化铝，其含量为4.02%和3.48%，表示为SiO2和Al2O3占成品颜料重量的百分数。成品颜料的电子显微照象表明该涂盖层是平滑的，并均匀地沉积在TiO2颗粒周围。
实施例10
用实施例6所述方法制备含有1000克金红石二氧化钛颜料、浓度为350克/升的一种含水分散体。
重复实施例9所述的操作，所为同的是，二氧化硅是通过在10分钟内加入10%（体积）硫酸（用量为97毫升）而沉积出的，在此期间将pH值调节并保持在9.0。
处理后的颜料经分析发现含有二氧化硅和氧化铝，其含量为3.98%和3.34%（重量），表示为SiO2和Al2O3占成品颜料重量的百分数。成品颜料的电子显微照象表明该涂盖层是平滑的，并且均匀地沉积在TiO2颗粒周围。
在热固丙烯/三聚氰胺甲醛树脂体系中试验实施例8、9和10的颜料的光学性质，结果列于表3中。
表3
实施例 不透明度 光泽60° 颜色
YB ％CR L a b
8910 88.188.388.1 92.892.892.6 767276 96.796.896.8 -1.2-1.2-1.2 0.60.60.3
对实施例8、9和10中所产生的颜料进行试验，如前所述的那样以测定掺入颜料中的油漆的耐久性。测量结果列于表4中。
表4
样品 光泽比
标准品实施例8实施例9实施例10 0.700.650.650.67
实施例11（比较实施例）
用实施例6中所述方法制备含有1000克金红石二氧化钛颜料、浓度为350克/升的一种含水分散体。
然后在温度为90℃时向搅拌着的含水分散体中在30分钟时间内加入硅酸钠的水溶液（314毫升），该水溶液含有140克/升SiO2，并且加完后将该分散体搅拌10分钟。然后在60分钟内加入10%（体积）硫酸（97毫升），并在此期间将pH值调节并保持在9.0。然后在温度保持在90℃的同时将该含水分散体再搅拌10分钟。在10分钟时间内加入一定量10%硫酸（12毫升）使pH值降至7.0。加完后再继续搅拌10分钟，并将温度降至60℃，并在随后的涂盖操作过程中保持这个温度。在15分钟时间内，加入含有100克/升ZrO2的原硫酸锆水溶液使pH值降至1.5。加完后再继续搅拌10分钟。然后向该搅拌着的含水分散体中加入铝酸钠的碱性溶液直到pH值达到10-10.5为止，该铝酸钠碱性溶液含有80克/升Al2O3和222克/升NaOH，在pH值保持在10-10.5时，继续加入铝酸钠的同时再加入一定量硫酸（228毫升）。加完后再搅拌30分钟，发现pH值为10.3。在总共15分钟内加入的铝酸钠的总量为275毫升。
然后通过再加入一定量（84毫升）10%硫酸，在15分钟时间内将该搅拌着的溶液的pH值调至7.0。在加完酸后，继续混合30分钟。
然后过滤该含水分散体得到处理后的颜料，经洗涤、用三甲醇丙烷（0.4%（重量），以占涂盖的颜料重量计）处理，并在用液能碾机进行复式碾磨前干燥。
所得颜料经分析发现含有二氧化硅、氧化铝和氧化锆，其含量分别为3.80%、3.37%和0.82%（重量），表示为SiO2、Al2O3和ZrO2占成品颜料重量的百分比。
实施例12
重量实施例11中所述实验，所不同的是，二氧化硅涂盖层是在60℃，在超声波（20千赫，600瓦）的存在下沉淀的。当分散体最初被加热至60℃时打开超声波，而当通过加入12ml  10%硫酸使分散体的pH值降至7.0时关掉超声波。
所得颜料经分析发现含有二氧化硅、氧化铝和氧化锆，其含量分别为3.79%、3.51%和0.89%（重量），表示为SiO2、Al2O3和ZrO2占成品颜料的重量的百分数。
在热固丙烯/三聚氰胺甲醛树脂体系中试验实施例11和12的颜料的光学性质。结果列于表5中。
表5
实施例 不透明度 光泽60° 颜色
YB ％CR L a b
1112 88.488.2 92.693.1 7772 96.996.8 -1.3-1.3 0.70.5
对实施例11和12中产生的颜料进行试验，如先前所述的那样以测定掺入颜料中的油漆的耐久性。结果列于表6中。
表6
样品 光泽比
标准品实施例11实施例12 0.700.710.66

Claims (17)

1、一种涂盖无机颗粒的方法，它包含形成该颗粒的一种含水悬浮液，并在pH值为8-11时，通过向硅酸盐溶液中加入一种酸而在所述颗粒上沉积出致密无定形二氧化硅涂盖层，在滴加过程中，将悬浮液的pH值保持在8-11范围内，其特征在于在致密无定形二氧化硅涂盖层的至少一部分沉积过程中，将颗粒的悬浮液置于超声振动的作用下。
2、根据权利要求1的方法，其特征在于无机颗粒是二氧化钛颜料颗粒。
3、根据权利要求2的方法，其特征在于二氧化钛颗粒是用无机氧化物或水合氧化物涂盖的。
4、根据权利要求2或3的方法，其特征在于二氧化钛的平均晶体大小在0.15-0.40微米范围内。
5、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于硅酸盐是一种碱金属硅酸盐。
6、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于无机颗粒的悬浮液是通过将水和无机颗粒的混合物置于超声波作用下而形成的。
7、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于将一种分散剂加入到无机颗粒的悬浮液中。
8、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于无机颗粒是颜料二氧化钛颗粒，并且该颗粒在悬浮液中是以浓度为150-650克/升存在的。
9、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于将酸和硅酸盐溶液同时加入到无机颗粒的悬浮液中。
10、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于在向硅酸盐溶液中加入酸期间，将悬浮液保持在温度为60℃-80℃范围内。
11、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于超声振动的频率在20千赫-100千赫范围内。
12、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于超声振动向悬浮液的功率输出在50-3000瓦范围内。
13、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于无机颗粒是二氧化钛颗粒，并且致密无定形二氧化硅是以含量最高达12%（重量）（表示为SiO2相对于TiO2的百分数）在颗粒上沉积的。
14、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于在向硅酸盐溶液中加完酸后将无机颗粒的悬浮液在pH值为8-11时搅拌一段时间。
15、根据前面权利要求的任何一项的一种方法，其特征在于在无机颗粒的致密无定形二氧化硅涂盖层外面，进一步涂盖上一种涂盖层。
16、根据权利要求15的方法，其特征在于该颗粒进一步用硅、钛、锆、铝、钙或镁的氧化物或水合氧化物涂盖。
17、根据权利要求15的方法，其特征在于该颗粒进一步用多羟基化合物、链烷醇胺、有机酸或有机硅化合物涂盖。
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