一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法
技术领域
本发明涉及钛白粉制备技术领域,特别是涉及一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法。
背景技术
钛白粉(TiO2)被认为是目前世界上性能最好的一种白色无机颜料,具有无毒、最佳的不透明性、最佳白度和光亮度,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业,有“白色颜料之王”的美称。
遮盖力作为钛白粉的一项重要的应用性能,一直被用户所重视,钛白粉的遮盖力是指遮盖被涂物体表面底色的能力,即通过颜料介质涂布于物体表面,隔绝光的透明程度来表示,颜料遮盖力越大,则遮盖底子不使其显露出来漆膜越薄,所用颜料量越少,高遮盖力的钛白粉不仅能使其应用体系获得极佳的不透明度,而且能够降低制造成本。因此,对钛白粉的用户而言,遮盖力既是一项技术指标,也是一项经济指标,钛白粉遮盖力也是考量钛白粉品质的重要因素。
在涂料应用中,钛白粉的遮盖力与颜料和树脂折射率之差成正比,差值越大,遮盖力越高。水合二氧化硅的折射率最低,在钛白粉的无机表面处理过程中引入水合二氧化硅可以增大折射率差值,包覆大量的水合二氧化硅还可以最大限度地使单个钛白粉粒子相互之间隔离,处于良好的分散状态,从而显著提高钛白粉的利用率。另外,由于空气的折射率是所有物质中最低的,在建筑涂料中,由于配方中颜料的体积浓度较高,颜料的体积浓度大于临界体积浓度后,涂膜中的树脂不能完全包覆颜料粒子,从而使涂膜中含有部分空气,其遮盖力是由二氧化钛颜料与孔隙中空气的折射率之差以及二氧化钛颜料与乳液树脂和二氧化钛颜料与水的折射率之差共同决定的,由于颜料与空气的折射差值为最大,可以显著提高涂膜对建筑物基体的遮盖力;如果在钛白粉的表面处理中引入一层疏松的包膜层,可以提高涂膜中的空气量,达到提高钛白粉遮盖力的目的。
提高钛白粉的遮盖力,目前可行的有两种方案,一是通过降低煅烧晶种的含量,调控煅烧过程中的温度,达到提高二氧化钛遮盖力的目的,中国专利CN104843781A、CN108946806A、CN108793239A即用该方法提高遮盖力;二是通过设计特殊的包膜结构,对二氧化钛颜料进行重硅铝包膜处理,增加二氧化钛颜料的表面孔隙率来提高二氧化钛颜料的遮盖力。但现有技术中在增加二氧化钛遮盖力的同时,不可避免的会影响到二氧化钛本身的光泽性,这就影响到二氧化钛在印刷油墨中的应用。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述不足,提供一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法。
为达到上述目的,本发明是按照以下技术方案实施的:
一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法,包括以下步骤,
步骤1,将煅烧合格的硫酸法钛白粉初品进行粉碎,进行打浆、球磨,以TiO2质量计,得到浓度为500-1000g/L的料浆;
步骤2,将步骤1得到的料浆加入分散剂,分散剂加入量为浆料中TiO2总量的0.01-1.00wt%,用砂磨机研磨以解聚其中的粗颗粒,使钛白粉达到原级粒径;
步骤3,将步骤2得到的料浆导入包膜罐中,以TiO2质量计,加去离子水调节料浆浓度至250-350g/L,并用蒸汽升温至80-95℃;
步骤4,将步骤3得到的料浆用无机碱溶液调节pH至9.0-11.0,在30-210min内同时加入水溶性硅酸盐溶液和无机酸溶液,控制料浆pH为9.0-11.0,均化20-40min;水溶性硅酸盐溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的2.0-4.0wt%;
步骤5,将步骤4得到的料浆用无机酸溶液在10-20min内调节pH至5.5-7.5,熟化10-40min;
步骤6,将步骤5得到的料浆温度降至40-60℃,在20-40min内顺流加入水溶性硅酸盐溶液,加无机酸溶液迅速中和pH至5.5-7.5,均化20-40min;水溶性硅酸盐溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0-2.0wt%;
步骤7,将步骤6得到的料浆用无机碱溶液在10-20min内调节pH至8.0-10.0,熟化10-40min;
步骤8,向步骤7得到的料浆中并流加入水溶性硅酸盐溶液、锆盐溶液和酸碱调节剂,加入时间为30-90min,保持料浆pH至8.0-10.0,熟化20-60min;水溶性硅酸盐溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0-2.0wt%;锆盐溶液的加入量,以ZrO2计占TiO2总量的0.1-0.8wt%;
步骤9,向步骤8得到的料浆中并流加入碱性铝盐溶液、无机酸溶液、小分子模板剂EDA,加入时间为30-120min,控制料浆pH至8.5-10.5,熟化20-60min;碱性铝盐溶液的加入量,以Al2O3计占TiO2总量的2.0-4.0wt%;小分子模板剂EDA的加入量,以EDA计占TiO2总量的0.01-10wt%;
步骤10,向步骤9得到的料浆,用无机酸溶液在10-20min内调节pH至7.0-9.0,均化30-120min,包膜结束;
步骤11,将步骤10的到的料浆进行过滤、洗涤、闪蒸干燥、煅烧、汽流粉碎,得到高遮盖、高光泽的钛白粉。
优选的,所述无机碱溶液为无机碱的水溶液;所述无机碱为NaOH、KOH、NH3·H2O中的至少一种;所述无机酸溶液为无机酸的水溶液;所述无机酸为H2SO4、HCl、HNO3、H3PO4中的至少一种;所述酸碱调节剂为无机碱溶液或无机酸溶液中的一种。
优选的,所述无机碱溶液为NaOH溶液,浓度为100-300g/L;所述无机酸溶液为H2SO4溶液,浓度为100-300g/L。
优选的,所述水溶性硅酸盐溶液为硅酸钠溶液、硅酸钾溶液中的至少一种;以SiO2计,水溶性硅酸盐溶液浓度为80-200g/L。
优选的,所述水溶性硅酸盐溶液为硅酸钠溶液。
优选的,所述锆盐溶液为硫酸锆溶液、氯氧化锆溶液、柠檬酸锆溶液中的至少一种;以ZrO2计,锆盐溶液浓度为80-200g/L。
优选的,所述碱性铝盐溶液为铝酸钠溶液、铝酸钾溶液中的至少一种;以Al2O3计,碱性铝盐溶液浓度为80-200g/L。
优选的,所述碱性铝盐溶液为铝酸钠溶液。
优选的,所述步骤11,煅烧温度为300-500℃,煅烧时间为1-4h。
本发明的作用原理:
本发明获得的钛白粉特别适用于颜料体积浓度高的涂料和油墨。
本发明首先包覆一层致密硅,再包一层疏松硅,然后在进行硅锆复合包膜,最后在包疏松铝的过程中引入小分子模板剂乙二胺(EDA),包膜后经煅烧,获得多孔膜,从而达到提高遮盖力、光泽度的目的。
本发明采用四层汉堡式的包膜结构,将原料、包膜剂合理组合,采用硅锆铝包膜,第一层采用致密水合氧化硅包膜,有效弥补了产品的光化学点;第二层采用低温、快速中和的疏松硅包膜方式,具有较多的孔隙率,从而提高产品的干遮盖力;第三层在氧化硅膜层骨架间隙均匀镶嵌氧化锆,在提高遮盖力的同时提高产品的光泽度;最外层包覆疏松氧化铝的过程中引入小分子模板剂,后期可通过煅烧除去,得到多孔膜的钛白粉,既保证了产品的分散,又满足了提高遮盖力的要求。
煅烧后小分子模板剂乙二胺(EDA)无残留,即环保又可得到多孔膜层;本发明获得的钛白粉可使下游客户钛白粉用量减少,大大降低成本,能够增加市场竞争力;按照本发明获得的钛白粉的遮盖力显著提高的同时,还保证钛白粉的光泽度,符合油墨对遮盖力以及光泽度的双重要求。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明工艺简单,操作方便;乙二胺(EDA)无残留,即环保又可得到多孔膜层;本发明获得的钛白粉可使下游客户钛白粉用量减少,大大降低成本;按照本发明获得的钛白粉的遮盖力显著提高的同时,还保证钛白粉的光泽度。
附图说明
图1为实施例、对比例的遮盖力与光泽度的数据;
图2为实施例、对比例的遮盖力与光泽度数据的对比柱状图。
具体实施方式
下面以具体实施例对本发明作进一步描述,在此发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
实施例1
一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法,包括以下步骤,
步骤1,将煅烧合格的硫酸法钛白粉初品进行粉碎,进行打浆、球磨,以TiO2质量计,得到浓度为700g/L的料浆;
步骤2,将步骤1得到的料浆加入分散剂,用砂磨机研磨以解聚其中的粗颗粒,使钛白粉达到原级粒径;分散剂为聚羧酸钠盐,聚羧酸钠盐加入量为浆料中TiO2总量的0.25wt%;
步骤3,将步骤2得到的料浆导入包膜罐中,以TiO2质量计,加去离子水调节料浆浓度至300g/L,并用蒸汽升温至80℃;
步骤4,将步骤3得到的料浆,15min内用用NaOH溶液调节pH至10.2,在120min内同时加入硅酸钠溶液和H2SO4溶液,控制料浆pH为10.2,均化20min;Na2SiO3溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的2.5wt%;
步骤5,将步骤4得到的料浆用H2SO4溶液在15min内调节pH至5.5,熟化20min;
步骤6,将步骤5得到的料浆温度降至50℃,在30min内顺流加入硅酸钠溶液,加H2SO4溶液迅速中和pH至5.5,均化30min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0wt%;
步骤7,将步骤6得到的料浆用NaOH溶液在15min内调节pH至9.5,熟化20min;
步骤8,向步骤7得到的料浆中并流加入硅酸钠溶液、氯氧化锆溶液和酸碱调节剂,加入时间为60min,保持料浆pH为9.5,熟化60min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0wt%;氯氧化锆溶液的加入量,以ZrO2计占TiO2总量的0.1wt%;
步骤9,向步骤8得到的料浆中并流加入铝酸钠溶液、H2SO4溶液、小分子模板剂EDA,加入时间为120min,控制料浆pH至9.5,熟化60min;铝酸钠溶液的加入量,以Al2O3计占TiO2总量的2.0wt%;小分子模板剂EDA的加入量,以EDA计占TiO2总量的3.0wt%;
步骤10,向步骤9得到的料浆,用H2SO4溶液在15min内调节pH至7.5,均化120min,包膜结束;
步骤11,将步骤10的到的料浆经压滤后水洗(滤液电导率<80μs/cm),闪蒸、煅烧3h、气流粉碎,得到高遮盖、高光泽的钛白粉;煅烧过程的煅烧温度为300℃,煅烧时间为3h;气流粉碎时加入0.30%TMP,汽固比1.8。
本实施例中,NaOH溶液,浓度为100-200g/L;H2SO4溶液,浓度为100-200g/L;酸碱调节剂为NaOH溶液或H2SO4溶液。
硅酸钠溶液,以SiO2计浓度为80-200g/L;氯氧化锆溶液,以ZrO2计浓度为80-200g/L;铝酸钠溶液,以Al2O3计浓度为80-200g/L。
实施例2
一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法,包括以下步骤,
步骤1,将煅烧合格的硫酸法钛白粉初品进行粉碎,进行打浆、球磨,以TiO2质量计,得到浓度为750g/L的料浆;
步骤2,将步骤1得到的料浆加入分散剂,用砂磨机研磨以解聚其中的粗颗粒,使钛白粉达到原级粒径;分散剂为聚羧酸钠盐,聚羧酸钠盐加入量为浆料中TiO2总量的0.30wt%;
步骤3,将步骤2得到的料浆导入包膜罐中,以TiO2质量计,加去离子水调节料浆浓度至300g/L,并用蒸汽升温至85℃;
步骤4,将步骤3得到的料浆,在15min内用NaOH溶液调节pH至10.5,在120min内同时加入硅酸钠溶液和H2SO4溶液,控制料浆pH为10.5,均化20min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量3.0wt%;
步骤5,将步骤4得到的料浆用H2SO4溶液在15min内调节pH至6.5,熟化20min;
步骤6,将步骤5得到的料浆温度降至60℃,在30min内顺流加入硅酸钠溶液,加H2SO4溶液迅速中和pH至6.5,均化30min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.5wt%;
步骤7,将步骤6得到的料浆用NaOH溶液在15min内调节pH至10.0,熟化20min;
步骤8,向步骤7得到的料浆中并流加入硅酸钠溶液、氯氧化锆溶液和酸碱调节剂,加入时间为60min,保持料浆pH至10.0,熟化60min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.5wt%;氯氧化锆溶液的加入量,以ZrO2计占TiO2总量的0.25wt%;
步骤9,向步骤8得到的料浆中并流加入铝酸钠溶液、H2SO4溶液、小分子模板剂EDA,加入时间为120min,控制料浆pH至10.0,熟化60min;铝酸钠溶液的加入量,以Al2O3计占TiO2总量的3.0wt%;小分子模板剂EDA的加入量,以EDA计占TiO2总量的5.0wt%;
步骤10,向步骤9得到的料浆,用H2SO4溶液在15min内调节pH至7.5,均化120min,包膜结束;
步骤11,将步骤10的到的料浆经压滤后水洗(滤液电导率<80μs/cm),闪蒸、煅烧、汽流粉碎,得到高遮盖、高光泽的钛白粉;煅烧过程的煅烧温度为400℃,煅烧时间为3h;汽流粉碎时加入0.30%TMP,汽固比1.8。
本实施例中,NaOH溶液,浓度为100-200g/L;H2SO4溶液,浓度为100-200g/L;酸碱调节剂为NaOH溶液或H2SO4溶液。
硅酸钠溶液,以SiO2计浓度为80-200g/L;氯氧化锆溶液,以ZrO2计浓度为80-200g/L;铝酸钠溶液,以Al2O3计浓度为80-200g/L。
实施例3
一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法,包括以下步骤,
步骤1,将煅烧合格的硫酸法钛白粉初品进行粉碎,进行打浆、球磨,以TiO2质量计,得到浓度为800g/L的料浆;
步骤2,将步骤1得到的料浆加入分散剂,用砂磨机研磨以解聚其中的粗颗粒,使钛白粉达到原级粒径;分散剂为聚羧酸钠盐,聚羧酸钠盐加入量为浆料中TiO2总量的0.35wt%;
步骤3,将步骤2得到的料浆导入包膜罐中,以TiO2质量计,加去离子水调节料浆浓度至300g/L,并用蒸汽升温至87℃;
步骤4,将步骤3得到的料浆,15min内用NaOH溶液调节pH至10.2,在120min内同时加入硅酸钠溶液和H2SO4溶液,控制料浆pH为10.2,均化20min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的3.0wt%;
步骤5,将步骤4得到的料浆用H2SO4溶液在15min内调节pH至7.0,熟化20min;
步骤6,将步骤5得到的料浆温度降至60℃,在30min内顺流加入硅酸钠溶液,加H2SO4溶液迅速中和pH至7.0,均化30min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0wt%;
步骤7,将步骤6得到的料浆用NaOH溶液在15min内调节pH至10.2,熟化20min;
步骤8,向步骤7得到的料浆中并流加入硅酸钠溶液、氯氧化锆溶液和酸碱调节剂,加入时间为60min,保持料浆pH至10.2,熟化60min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0wt%;氯氧化锆溶液的加入量,以ZrO2计占TiO2总量的0.50wt%;
步骤9,向步骤8得到的料浆中并流加入铝酸钠溶液、H2SO4溶液、小分子模板剂EDA,加入时间为120min,控制料浆pH至10.2,熟化60min;铝酸钠溶液的加入量,以Al2O3计占TiO2总量的4.0wt%;小分子模板剂EDA的加入量,以EDA计占TiO2总量的7.0wt%;
步骤10,向步骤9得到的料浆,用H2SO4溶液在15min内调节pH至8.0,均化120min,包膜结束;
步骤11,将步骤10的到的料浆经压滤后水洗(滤液电导率<80μs/cm),闪蒸、煅烧、气流粉碎,得到高遮盖、高光泽的钛白粉;煅烧过程的煅烧温度为500℃,煅烧时间为2h;汽粉时加入0.30%TMP,汽固比1.8。
本实施例中,NaOH溶液,浓度为100-200g/L;H2SO4溶液,浓度为100-200g/L;酸碱调节剂为NaOH溶液或H2SO4溶液。
硅酸钠溶液,以SiO2计浓度为80-200g/L;氯氧化锆溶液,以ZrO2计浓度为80-200g/L;铝酸钠溶液,以Al2O3计浓度为80-200g/L。
实施例4
一种高遮盖、高光泽钛白粉的制备方法,包括以下步骤,
步骤1,将煅烧合格的硫酸法钛白粉初品进行粉碎,进行打浆、球磨,以TiO2质量计,得到浓度为850g/L的料浆;
步骤2,将步骤1得到的料浆加入分散剂,用砂磨机研磨以解聚其中的粗颗粒,使钛白粉达到原级粒径;分散剂为聚羧酸钠盐,聚羧酸钠盐加入量为浆料中TiO2总量的0.40wt%;
步骤3,将步骤2得到的料浆导入包膜罐中,以TiO2质量计,加去离子水调节料浆浓度至300g/L,并用蒸汽升温至90℃;
步骤4,将步骤3得到的料浆,20min内用NaOH溶液调节pH至10.3,在120min内同时加入硅酸钠溶液和H2SO4溶液,控制料浆pH为10.3,均化20min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的3.0wt%;
步骤5,将步骤4得到的料浆用H2SO4溶液在15min内调节pH至6.0,熟化20min;
步骤6,将步骤5得到的料浆温度降至60℃,在30min内顺流加入硅酸钠溶液,加H2SO4溶液迅速中和pH至6.0,均化30min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0wt%;
步骤7,将步骤6得到的料浆用NaOH溶液在15min内调节pH至10.0,熟化20min;
步骤8,向步骤7得到的料浆中并流加入硅酸钠溶液、氯氧化锆溶液和酸碱调节剂,加入时间为60min,保持料浆pH至10.0,熟化60min;硅酸钠溶液的加入量,以SiO2计占TiO2总量的1.0wt%;氯氧化锆溶液的加入量,以ZrO2计占TiO2总量的0.75wt%;
步骤9,向步骤8得到的料浆中并流加入铝酸钠溶液、H2SO4溶液、小分子模板剂EDA,加入时间为120min,控制料浆pH至10.0,熟化60min;铝酸钠溶液的加入量,以Al2O3计占TiO2总量的2.5wt%;小分子模板剂EDA的加入量,以EDA计占TiO2总量的10.0wt%;
步骤10,向步骤9得到的料浆,用H2SO4溶液在15min内调节pH至7.5,均化120min,包膜结束;
步骤11,将步骤10的到的料浆经压滤后水洗(滤液电导率<80μs/cm),闪蒸、煅烧、气流粉碎,得到高遮盖、高光泽的钛白粉;煅烧过程的煅烧温度为400℃,煅烧时间为2h;气流粉碎时加入0.30%TMP,汽固比1.8。
本实施例中,NaOH溶液,浓度为100-200g/L;H2SO4溶液,浓度为100-200g/L;酸碱调节剂为NaOH溶液或H2SO4溶液。
硅酸钠溶液,以SiO2计浓度为80-200g/L;氯氧化锆溶液,以ZrO2计浓度为80-200g/L;铝酸钠溶液,以Al2O3计浓度为80-200g/L。
对比例
按照实施例4的包膜量进行重硅铝包膜,硅5.0%,铝2.5%,锆0.75%包膜过程中没有引入模板剂,后续过程和实施例4相同,具体操作过程如下:
将经过粉碎、砂磨合格的料浆泵入包膜罐中,控制料浆浓度为300g/L(以TiO2计),同时用蒸汽将料浆升温至90℃;20min内用NaOH溶液将料浆的pH调至10.3;在120min内同时加入3.0wt%的Na2SiO3(以SiO2计)溶液与稀硫酸,控制pH为10.3,均化20min;15min用稀硫酸调节料浆pH至6.0,熟化20min;将料浆温度降至60℃,30min再顺流加入1.0wt%硅酸钠(以SiO2计)溶液,加稀H2SO4迅速中和至pH6.0,均化30min;15min用NaOH溶液调节料浆pH至10.0,熟化20min;60min内并流加入1.0wt%硅酸钠(以SiO2计)溶液和0.75wt%氯氧化锆(以ZrO2计)溶液,保持料浆pH为10.0,熟化60min;最后再并流加入2.5wt%铝酸钠(以Al2O3计)溶液和稀硫酸溶液,加入时间120min,控制料浆pH至10.0,熟化60min;15min用稀H2SO4调节料浆pH为7.5,均化2h;对包膜后料浆经压滤后水洗(滤液电导率<80μs/cm),闪蒸、400℃煅烧2h、汽粉。汽粉时加入0.30%TMP,汽固比1.8得到高遮盖力的产品。
应用测试对比
水性乳胶漆配方:钛白粉15wt%,丙烯酸乳液56wt%,助剂5wt%,水24wt%。
将实施例1-4及对比例所获得的产品,分别按照上述水性乳胶漆配方制作成水性乳胶漆,并对制作出来的水性乳胶漆的遮盖力及60°光泽进行测试对比,测试结果见图1及图2。
图1为实施例、对比例的遮盖力与光泽度的数据;图2为实施例、对比例的遮盖力与光泽度数据的对比柱状图。
从上述数据可以看出,本发明所制备的钛白粉能显著提高钛白粉的遮盖力和光泽度。
本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制,凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形,均落入本发明的保护范围之内。