CN110036053A - 聚酯多元醇、反应型粘接剂及层叠体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种可适用为各种基材的层叠体用的粘接剂，且兼具高粘接性与层压加工后的优异外观、耐水解性、成型加工性的反应型粘接剂。一种聚酯多元醇，其特征在于，其是以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，数均分子量为3000～100000的范围；以包含该聚酯多元醇的多元醇组合物(A)与多异氰酸酯组合物(B)为必须成分的反应型粘接剂；以及在第一基材与第二基材之间层叠粘接剂层而成的层叠体，其中，前述粘接剂层为前述记载的反应型粘接剂。

Description

聚酯多元醇、反应型粘接剂及层叠体

技术领域

本发明涉及反应型粘接剂、作为所述反应型粘接剂的一种成分的聚酯多元醇、以及使用了该反应型粘接剂的层叠体。

背景技术

自古至今，各种塑料膜彼此的贴合、或者将塑料膜与金属蒸镀膜或金属箔层叠(层压)而成的层叠体被用于各式各样的用途，例如食品或医药品、生活用品的包装材料、防护壁材料、屋顶材料、太阳能电池面板材料、电池用包装材料、窗构件、屋外地板材料、照明保护材料、汽车构件、招牌、标签等屋外产业用途、用于注塑成型同时装饰方法等中的装饰用途等。

这些层叠体根据各自用途中的要求特性而将各种的塑料膜、金属蒸镀膜或者金属箔适当组合，并选择适应其要求特性的粘接剂。例如，若为食品或生活用品，则为了保护内容物免受各式各样的流通、冷藏等保存或加热杀菌等处理等的影响，而要求强度或不易破裂性、耐蒸煮性、耐热性这样的功能。或者，在屋外产业用途中，要求即使在露天环境下也长期维持粘接性的耐候性、耐水解性。

进而，这些层叠体以片状进行流通的情况较少，例如制成将端部热密封而成的袋状，或者有时为了热成形用而实施成形加工，也有时要求热密封性或成形加工性。

作为用于此种层压的粘接剂，以往已知：使羟基与异氰酸酯反应的反应型粘接剂(也称为双组份型粘接剂)。

例如在食品用途中，已知有一种粘接剂，其是含有具有2个羟基的二醇化合物(A)与具有2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)而成的粘接剂，其中，前述二醇化合物(A)的数均分子量(Mn)为400～3000的范围，前述多异氰酸酯(B)为三元以上的多异氰酸酯化合物(b1)与对聚酯二醇加成异氰酸酯化合物而得的二异氰酸酯化合物(b2)的混合物(例如参照专利文献1)。

已知在电池用包装材料的层压膜用的粘接剂中，对于含有多元醇成分的数均分子量为5000以上且小于14000的聚氨酯聚酯多元醇，且氨基甲酸酯键的含有率及异氰酸酯基的含有率的总和为特定范围内的层压用粘接剂来说，其成形加工性或耐湿热性优异(例如参照专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-101422号公报

专利文献2：日本特开2016-196580号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明所要解决的课题在于，提供一种可适用为将各种塑料膜、金属蒸镀膜或者金属箔适当组合而成的层叠体用的粘接剂，且兼具高粘接性、与层压加工后的优异外观、用于即使在露天环境下也长期维持粘接性的耐水解性、以及成形加工性的反应型粘接剂。

用于解决课题的手段

本发明人等发现下述反应型粘接剂可解决上述课题，所述反应型粘接剂是使羟基与异氰酸酯反应的反应型粘接剂，其中，羟基成分是聚酯多元醇，该聚酯多元醇是以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，数均分子量为3000～100000的范围。

即，本发明提供一种聚酯多元醇，其是以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，数均分子量为3000～100000的范围。

另外，本发明提供一种反应型粘接剂，其以包含前述记载的聚酯多元醇的多元醇组合物(A)与多异氰酸酯组合物(B)为必须成分。

另外，本发明提供一种层叠体，其是至少在第一基材与第二基材之间层叠粘接剂层而成的层叠体，其中，前述粘接剂层为前述记载的反应型粘接剂。

发明的效果

根据本发明，可获得一种具有高粘接性的反应型粘接剂。本发明的反应型粘接剂可适用于将各种塑料膜、金属蒸镀膜或者金属箔适当组合而成的层叠体用的层压用粘接剂，且所得的层叠体的层压加工后的外观、用于即使在露天环境下也长期维持粘接性的耐水解性、以及成形加工性优异。

具体实施方式

(聚酯多元醇)

本发明的聚酯多元醇的特征在于，其是以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，数均分子量为3000～100000的范围(以下简称为聚酯多元醇(A))。通过反应型粘接剂的一成分为该聚酯多元醇，从而可兼具用于即使在露天环境下也长期维持粘接性的耐水解性与成形加工性。

作为本发明中作为聚酯多元醇(A)的原料所使用的具有芳香族环的多元酸或其衍生物，具体而言，可举出邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、1，4-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-p，p’-二甲酸及这些二羧酸的酐或者酯形成性衍生物等。作为羧酸酐，具体而言，可举出邻苯二甲酸酐、2，3-萘二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等。作为它们的甲基酯化合物，具体而言，可举出对苯二甲酸二甲酯、2，6-萘二甲酸二甲酯等。此处，所谓酸酐是指1分子内具有2个以上羧基的羧酸酐。它们可单独使用或者并用二种以上。

其中，优选为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸及其酐或其甲基酯化合物，更优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸及其酸酐或其甲基酯化合物。

本发明中，对于作为聚酯多元醇(A)的原料所使用的多元醇来说，可举出二醇或3官能以上的多元醇。

前述二醇可举出例如：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2，2-三甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-3-异丙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等脂肪族二醇；

聚氧乙二醇、聚氧丙二醇等醚二醇；

通过前述脂肪族二醇与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油基醚、丙基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚等各种含有环状醚键的化合物的开环聚合所得的改性聚醚二醇；

通过前述脂肪族二醇与乳酸内酯(ラクタノイド)、ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应所得的内酯系聚酯多元醇；

双酚A、双酚F等双酚；

对双酚A、双酚F等双酚加成环氧乙烷、环氧丙烷等所得的双酚的环氧烷加成物等。

前述3官能以上的多元醇可举出：三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、己三醇、季戊四醇等脂肪族多元醇；

通过前述脂肪族多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油基醚、丙基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚等各种含有环状醚键的化合物的开环聚合所得的改性聚醚多元醇；

通过前述脂肪族多元醇与ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应所得的内酯系聚酯多元醇等。

在本发明中，从提升层压加工后的外观的方面出发，作为多元醇，优选包含支链亚烷基二醇。

具体而言，支链亚烷基二醇为在其分子结构内具有叔碳原子或季碳原子的亚烷基二醇，可举出例如1，2，2-三甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-3-异丙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等，它们可单独使用或者并用二种以上。另外，这些当中，尤其是从可获得耐水解性优异的聚酯多元醇(A)的观点出发，优选为新戊二醇。

在本发明中，前述聚酯多元醇(A)也可为以前述多元酸或其衍生物原料的全部具有芳香族环的多元酸或其衍生物、前述多元醇以及多异氰酸酯为必须原料的聚酯聚氨酯多元醇。此时所使用的多异氰酸酯，可举出二异氰酸酯化合物、3官能以上的多异氰酸酯化合物。这些多异氰酸酯可各自单独使用，也可并用二种以上。

前述二异氰酸酯化合物可举出例如：丁烷-1，4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；

环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、异丙叉基二环己基-4，4’-二异氰酸酯、降莰烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯；

1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯甲基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。

前述3官能以上的多异氰酸酯化合物，可举出例如分子内具有氨基甲酸酯键部位的加合物型多异氰酸酯化合物、分子内具有异氰脲酸酯环结构的脲酸酯型多异氰酸酯化合物。

前述分子内具有氨基甲酸酯键部位的加合物型多异氰酸酯化合物例如可使二异氰酸酯化合物与多元醇反应而得。该反应所使用的二异氰酸酯化合物，可举出例如作为前述二异氰酸酯化合物所例示的各种二异氰酸酯化合物，这些可各自单独使用，也可并用二种以上。另外，该反应所使用的多元醇化合物，可举出作为前述多元醇所例示的各种多元醇化合物、使多元醇与多元酸反应而得的聚酯多元醇等，这些可各自单独使用，也可并用二种以上。

前述分子内具有异氰脲酸酯环结构的脲酸酯型多异氰酸酯化合物例如可使二异氰酸酯化合物与单醇和/或二醇反应而得。该反应所使用的二异氰酸酯化合物，可举出例如作为前述二异氰酸酯化合物所例示的各种二异氰酸酯化合物，这些可各自单独使用，也可并用二种以上。另外，作为该反应所使用的单醇，可举出己醇、2-乙基己醇、辛醇、正癸醇、正十一醇、正十二醇、正十三醇、正十四醇、正十五醇、正十七醇、正十八醇、正十九醇、二十醇、5-乙基-2-壬醇、三甲基壬醇、2-己基癸醇、3，9-二乙基-6-十三醇、2-异庚基异十一醇、2-辛基十二醇、2-癸基十四醇等；作为二醇，可举出在前述多元醇中所例示的脂肪族二醇等。这些单醇或二醇可各自单独使用，也可并用二种以上。

对于本发明的聚酯多元醇(A)的固体成分羟值来说，从使用于粘接剂用途时的粘接强度更优异且固化后的粘接层成为适于获得成形性、耐热性、耐湿热性的交联密度的方面出发，优选为1.0～40.0mgKOH/g的范围，更优选为1.0～30.0mgKOH/g，最优选为3.0～25.0mgKOH/g的范围。

对于本发明的聚酯多元醇(A)的数均分子量(Mn)来说，从使用于粘接剂用途时的粘接强度更优异的方面出发，优选为3000～100000的范围，更优选为3500～50000，进而优选为4000～20000，进而更优选为5000～20000。数均分子量小于3000时，有时层压加工后的外观、成形加工性变差。

另一方面，重均分子量(Mw)优选为5000～300000的范围，更优选为10000～200000的范围。

需要说明的是，在本申请发明中，重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)为通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的值。

测定装置：东曹株式会社制HLC-8320GPC

柱：东曹株式会社制TSKgel 4000HXL、TSKgel 3000HXL、TSKgel 2000HXL、TSKgel1000HXL

检测器：RI(差示折射计)

数据处理：东曹株式会社制Multi-Station GPC-8020modelII

测定条件：

柱温 40℃

展开溶剂 四氢呋喃

流速 0.35ml/分钟

标准：单分散聚苯乙烯

试样：将以树脂固体成分换算计为0.2质量％的四氢呋喃溶液利用微过滤器过滤而得者(100μl)

本发明的聚酯多元醇(A)的固体成分酸值不特别限定，优选为10.0mg KOH/g以下。若为5.0mg KOH/g以下，则用于粘接剂用途时的耐湿热性更优异，因而优选。更优选为2.0mgKOH/g以下。最优选为1.8mg KOH/g以下。也根据用途的不同而异，但将本发明的粘接剂应用于例如后述的太阳能电池的背板用途时进一步优选为1.6mg KOH/g以下。此种聚酯多元醇(A)可通过后述的制造方法来获得。虽然下限愈少愈佳，但由反应性观点来看，难以将羟基导入至聚酯多元醇(A)的全部末端，末端的一部分成为羧基。因此，固体成分酸值实质上为1.0mg KOH/g以上；在相对于具有芳香族环的多元酸或其衍生物而过量地使用多元醇来进行反应等加以控制来进行制造时，大多情况下成为0.5mg KOH/g以上。

本发明的聚酯多元醇(A)的玻璃化转变温度不特别限定，例如假设为粘接剂用途时，为了抑制制造层叠体时的干式层压时的粘接剂的渗出，优选为-30℃以上，更优选为-20℃以上，进一步更优选为-10℃以上。另外，为了抑制干式层压时的筋痕浮起，优选为80℃以下，更优选为70℃以下，进一步优选为55℃以下。

需要说明的是，本申请发明中的玻璃化转变温度是指如下所述地操作而测得的值。

使用差示扫描量热测定装置(SII NanoTechnology株式会社制DSC-7000，下称DSC)，将5mg的试样在30mL/min的氮气气流下从室温以10℃/min升温至200℃后，以10℃/min冷却至-80℃。再次以10℃/min升温至150℃，测定DSC曲线，以将第二次升温工序中所观测到的测定结果中的低温侧的基线延长至高温侧所成的直线与从玻璃化转变的阶梯状部分的曲线的梯度达到最大的点所拉出的切线的交点作为玻璃化转变点，将此时的温度作为玻璃化转变温度。另外，在第一次升温中升温至200℃，但是只要其为聚酯多元醇(A)充分地熔融的温度即可，就200℃而言，在不充分时适宜地加以调整。同样地，对于冷却温度，就-80℃而言，在不充分时(玻璃化转变温度更低时等)也适宜地加以调整。

将本发明的聚酯多元醇(A)用于粘接剂用途时可提供成形性、耐热性及耐湿热性优异的粘接剂的理由仍不明确，但可如下地推测。即，通过多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，从而可将刚性骨架导入到聚酯多元醇中，且通过其数均分子量(Mn)为3000～100000的范围，从而反应后的粘接剂(粘接层)具备高凝聚力，可耐受成形时的变形。另外，可认为：源自具有芳香族环的多元酸或其衍生物的刚性骨架有助于提升耐热性、耐湿热性。

作为本发明的聚酯多元醇(A)的一个优选形态，可举出下述聚酯多元醇(A)，其为以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的二元酸或其衍生物，前述多元醇的全部为作为二元醇的聚酯多元醇(A)。

作为本发明的聚酯多元醇(A)的一种其他优选形态，可举出下述聚酯多元醇(A)，其为以多元酸或其衍生物、多元醇以及多异氰酸酯为必须原料的聚酯聚氨酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的二元酸或其衍生物，前述多元醇的全部为二元醇，且前述多异氰酸酯的全部为作为二异氰酸酯化合物的聚酯多元醇(A)。

通过后述的多元醇组合物(A)包含此种全以2官能化合物为原料的直链状聚酯多元醇(A)，从而通过多元醇组合物(A)与后述的多异氰酸酯组合物(B)的反应来形成固化涂膜时的固化收缩变小，可抑制基材间的形变。因此，后述的反应型粘接剂成为粘接强度优异的反应型粘接剂。

另外，通过多元醇组合物(A)包含此种聚酯多元醇(A)，从而提升固化涂膜的伸展性。因此，后述的反应型粘接剂成为成形加工性特别优异的反应型粘接剂。

进而，通过多元醇组合物(A)包含此种聚酯多元醇(A)，从而粘度变得较低，涂敷适应性优异，还可将反应型粘接剂适用为如后所述的无溶剂型粘接剂、或者固体成分浓度高的溶剂型粘接剂。

需要说明的是，本说明书中，所谓“全以2官能化合物为原料”是指实质上全部使用2官能化合物作为原料。例如将在工业上进行制造且在纯化阶段无法去除干净而残留有单官能的醇、3官能以上的多元醇的二元醇作为原料时，相当于上述全以2官能化合物为原料的直链状聚酯多元醇(A)。关于二元酸或其衍生物、二异氰酸酯化合物也同样。

作为本发明的聚酯多元醇(A)的一种其他优选形态，可举出下述聚酯多元醇(A)，其为以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，前述多元醇包含支链亚烷基二醇，且前述多元醇100摩尔％中的前述支链亚烷基二醇的含量为5摩尔％以上且95摩尔％以下。

作为本发明的聚酯多元醇(A)的一种其他优选形态，可举出下述聚酯多元醇(A)，其为以多元酸或其衍生物、多元醇以及多异氰酸酯为必须原料的聚酯聚氨酯多元醇，其中，前述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，前述多元醇包含支链亚烷基二醇，且前述多元醇100摩尔％中的前述支链亚烷基二醇的含量为5摩尔％以上且95摩尔％以下。

通过将支链亚烷基二醇的含量设为5摩尔％以上，从而将本发明的聚酯多元醇(A)应用于后述的反应型粘接剂时，变得更容易抑制在干式层压后在粘接剂表面产生橘皮状纹路等外观的劣化。另外，为了使流动性、对基材表面的湿润性良好，并确保初始粘接强度，优选使用体积相对较小的、在分子结构内不具有叔碳原子或季碳原子的多元醇。从兼具优异外观与初始粘接强度的观点来看，支链亚烷基二醇的含量优选限于95摩尔％以下。

本发明的聚酯多元醇(A)可符合上述优选形态中的多种形态。

对于前述具有芳香族环的多元酸或其衍生物与前述多元醇的反应；或者具有芳香族环的多元酸或其衍生物、前述多元醇以及前述多异氰酸酯的反应来说，只要利用公知的方法进行即可。

例如，具有芳香族环的多元酸或其衍生物与前述多元醇的反应可使用具有芳香族环的多元酸或其衍生物与多元醇以及聚合催化剂并以公知惯用的缩聚反应(或酯化反应)来进行。另外，前述具有芳香族环的多元酸或其衍生物、前述多元醇以及前述多异氰酸酯的反应通过将使前述具有芳香族环的多元酸或其衍生物与前述多元醇利用前述方法进行反应而得的聚酯多元醇与前述多异氰酸酯根据需要在公知惯用的氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行链延长反应，由此可获得本发明的聚酯多元醇(A)。

对于具有芳香族环的多元酸或其衍生物与多元醇的酯化反应来说，更具体而言，将具有芳香族环的多元酸或其衍生物、多元醇以及聚合催化剂投入具备搅拌机、精馏设备的反应容器中，一边搅拌，一边在常压下予以升温至130℃左右。其后，一边在130～260℃的范围的反应温度下以1小时5～10℃的比例进行升温，一边馏去所生成的水。使其进行4～12小时的酯化反应后，一边从常压缓缓地提高减压度至1～300torr的范围内，一边馏去剩余的多元醇来促进反应，由此可制造聚酯多元醇(A)。

作为用于酯化反应的聚合催化剂，优选为：包含从由元素周期表第2族、第4族、第12族、第13族、第14族、第15族组成的组中选择的至少1种金属、或该金属的化合物的聚合催化剂。作为包含所述金属或该金属化合物的聚合催化剂，可举出Ti、Sn、Zn、Al、Zr、Mg、Hf、Ge等金属、这些金属的化合物，更具体而言可举出四异丙醇钛、四丁醇钛、乙酰丙酮氧钛(titanium oxyacetylacetonate)、辛酸锡、2-乙基己烷锡、乙酰丙酮锌、四氯化锆、四氯化锆四氢呋喃络合物、四氯化铪、四氯化铪四氢呋喃络合物、氧化锗、四乙氧基锗(tetraethoxygermanium)等。

作为可用于酯化反应的聚合催化剂的市售品，优选可举出Matsumoto FineChemical公司制的ORGATIX TA系列、TC系列、ZA系列、ZC系列、AL系列、日东化成公司制的有机锡系催化剂、无机金属催化剂、无机锡化合物。

对于这些聚合催化剂的用量来说，只要可控制酯化反应，且可获得质量良好的聚酯多元醇(A)，就没有特别限制，作为其一例，相对于多元酸或其衍生物与多元醇的合计量为10～1000ppm，优选为20～800ppm。为了抑制聚酯多元醇(A)的着色，进一步优选为30～500ppm。

对于本发明所使用的聚酯多元醇(A)来说，在为直链状聚酯多元醇(A)时，优选两末端为羟基；在为具备支链结构的聚酯多元醇(A)时，优选全部末端为羟基。为了获得此种聚酯多元醇(A)，只要相对于具有芳香族环的多元酸或其衍生物而过量地使用多元醇来进行反应即可。相对于1.0摩尔的具有芳香族环的多元酸或其衍生物，只要将多元醇的投入量设为1.0摩尔(但不包含1.0摩尔)～1.4摩尔，更优选设为1.0摩尔(但不包含1.0摩尔)～1.2摩尔即可。

另外，本发明所使用的聚酯聚氨酯多元醇(A)可将利用上述方法所得的聚酯多元醇(A)通过多异氰酸酯进行链延长而得。作为具体的制造方法，将聚酯多元醇(A)、多异氰酸酯、链延长催化剂、以及根据需要而使用的聚酯多元醇(A)与多异氰酸酯的良溶剂投入到反应容器中，以60～90℃的反应温度进行搅拌。进行反应直至源自所用的多异氰酸酯的异氰酸酯基变得实质上不残留为止，得到本发明所使用的聚酯聚氨酯多元醇(A)。

作为前述链延长催化剂而言，可使用作为一般的氨基甲酸酯化催化剂而使用的公知常用的催化剂。具体而言，可举出有机锡化合物、有机羧酸锡盐、铅羧酸盐、铋羧酸盐、钛化合物、锆化合物等，可单独使用或并用来使用。作为前述链延长催化剂的用量而言，只要为充分促进聚酯多元醇(A)与多异氰酸酯的反应的量即可，具体而言，相对于聚酯多元醇(A)与多异氰酸酯的合计量，优选为5.0质量％以下。为了抑制因催化剂导致的对树脂的水解或着色，更优选为1.0质量％以下。进而，这些链延长催化剂也可以考虑到后述的作为聚酯多元醇(A)与异氰酸酯组合物(B)的固化催化剂的作用来使用。

作为异氰酸酯基的残量的确认方法，可举出：通过红外吸收光谱测定来确认有无源自异氰酸酯基的在吸收光谱的2260cm^-1附近所观察到的吸收峰；通过滴定法来定量异氰酸酯基。

作为用于聚酯聚氨酯多元醇(A)的制造的良溶剂，可举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙二醇单甲基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯等。可单独使用，也可并用二种以上。

本发明的聚酯多元醇(A)也可以在不损害本发明的效果的范围内并用其他的反应原料。

(反应型粘接剂)

本发明的反应型粘接剂以包含前述聚酯多元醇(A)的多元醇组合物(A)与多异氰酸酯组合物(B)为必须成分。

(多异氰酸酯组合物(B))

本发明所使用的多异氰酸酯组合物(B)包含异氰酸酯化合物(以下，在本发明中称为异氰酸酯化合物(B))。异氰酸酯化合物(B)只要是一分子中具有异氰酸酯基的化合物，就没有特别限定，可使用各种化合物。具体而言，可使用在前述的聚酯多元醇(A)的原料中所述的各种二异氰酸酯化合物、使各种二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而得的加合物改性二异氰酸酯化合物、它们的缩二脲改性体、脲基甲酸酯改性体、各种3官能以上的多异氰酸酯化合物。这些异氰酸酯化合物(B)可分别单独使用，也可并用二种以上。

前述各种二异氰酸酯化合物可举出例如：丁烷-1，4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物；

环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯化合物；

1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯甲基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物等。这些可各自单独使用，也可并用二种以上。

对于作为前述加合物改性多异氰酸酯化合物的反应原料的二醇化合物来说，可举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2，2-三甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-3-异丙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等。这些可各自单独使用，也可并用二种以上。

另外，前述3官能以上的多异氰酸酯化合物只要是一分子中具有3个以上的异氰酸酯基的化合物，就不特别限定，可使用各种化合物。具体而言，可举出各种二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯化合物、使各种二异氰酸酯化合物与3官能以上的多元醇化合物反应而得到的加合物改性多异氰酸酯化合物、各种二异氰酸酯化合物的缩二脲改性体、各种二异氰酸酯化合物的脲基甲酸酯改性体等。这些多异氰酸酯化合物可各自单独使用，也可并用二种以上。

(反应型粘接剂其他成分)

本发明的反应型粘接剂在不损害本发明的效果的范围内可并用其他成分。例如，多元醇组合物(A)中，优选除了前述聚酯多元醇(A)之外还含有聚碳酸酯多元醇化合物。此时，从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，对于前述聚酯多元醇化合物与聚碳酸酯多元醇化合物的配合比率而言，相对于两者的合计质量，聚酯多元醇化合物优选为30～99.5质量％的范围，更优选为60～99质量％的范围。

从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，前述聚碳酸酯多元醇化合物的数均分子量(Mn)优选为300～2000的范围。其羟值优选为30～250mg KOH/g的范围，更优选为40～200mg KOH/g的范围。另外，前述聚碳酸酯多元醇化合物优选为聚碳酸酯二醇化合物。

另外，前述多元醇组合物(A)优选除了前述聚酯多元醇化合物之外还含有聚氧化烯改性多元醇化合物。此时，从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，对于前述聚酯多元醇化合物与聚氧化烯改性多元醇化合物的配合比率来说，相对于两者的合计质量，聚酯多元醇化合物优选为30～99.5质量％的范围，更优选为60～99质量％的范围。

从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，前述聚氧化烯改性多元醇化合物的数均分子量(Mn)优选为300～2000的范围。其羟值优选为40～250mg KOH/g的范围，更优选为50～200mg KOH/g的范围。另外，前述聚氧化烯改性多元醇化合物优选为聚氧化烯改性二醇化合物。

本发明所使用的前述多元醇组合物(A)除了前述聚酯多元醇(A)之外也可含有其他的树脂成分。在使用其他的树脂成分时，相对于主剂的总质量，优选以50质量％以下来使用，更优选以30质量％以下来使用。作为其他的树脂成分的具体例，可举出环氧树脂。前述环氧树脂可举出例如：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等双酚型环氧树脂；联苯型环氧树脂、四甲基联苯型环氧树脂等联苯型环氧树脂；二环戊二烯-苯酚加成反应型环氧树脂等。这些可各自单独使用，也可并用二种以上。这些当中，从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，优选使用双酚型环氧树脂。

从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，前述环氧树脂的数均分子量(Mn)优选为300～2000的范围。另外，其环氧当量优选为150～1000g/当量的范围。

在使用前述环氧树脂时，从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的反应型粘接剂的方面出发，对于前述聚酯多元醇(A)与环氧树脂的配合比率来说，相对于两者的合计质量，聚酯多元醇(A)优选为30～99.5质量％的范围，更优选为60～99质量％的范围。

本发明所使用的前述多元醇组合物(A)也可含有增粘剂。作为增粘剂，可举出例如松香系或松香酯系增粘剂、萜烯系或萜烯酚系增粘剂、饱和烃树脂、香豆酮系增粘剂、香豆酮-茚系增粘剂、苯乙烯树脂系增粘剂、二甲苯树脂系增粘剂、酚树脂系增粘剂、石油树脂系增粘剂等。这些可各自单独使用，也可并用二种以上。另外，该增粘剂主要可通过分子量而获得具有各种软化点者，从与构成前述多元醇组合物(A)的其他树脂混合时的相溶性、色调、热稳定性等方面出发，特别优选：软化点为80～160℃、优选为90～110℃的松香系树脂及其氢化衍生物。通常，相对于构成前述多元醇组合物(A)的树脂的固体成分100质量份而以1～30质量份(固体成分)的范围来使用，特别优选以5～20质量份(固体成分)的范围来使用。

作为松香系或松香酯系，可举出聚合松香、歧化松香、氢化松香、顺丁烯二酸酐化松香(マレイン化ロジン)、反丁烯二酸酐化松香(フマル化ロジン)、以及它们的甘油酯、季戊四醇酯、甲酯、乙酯、丁酯、乙二醇酯、二乙二醇酯、三乙二醇酯等。

作为萜烯系或萜烯酚系，可举出低聚合萜烯系、α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、萜烯酚系、芳香族改性萜烯系、氢化萜烯系等。

作为石油树脂系，可例示：由戊烯、戊二烯、异戊二烯等所得的将碳数为5个的石油馏分聚合而得的石油树脂；由茚、甲基茚、乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯等所得的将碳数为9个的石油馏分聚合而得的石油树脂；由前述各种单体所得的C5-C9共聚石油树脂以及将它们氢化而得的石油树脂；由环戊二烯、二环戊二烯所得的石油树脂；以及这些石油树脂的氢化物；将这些石油树脂利用马来酸酐、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸、苯酚等进行改性而得的改性石油树脂等。

作为酚树脂系，可使用酚类与甲醛的缩合物。作为该酚类，可举出苯酚、间甲酚、3，5-二甲酚、对烷基酚、间苯二酚等，可例示出利用碱催化剂使这些酚类与甲醛进行加成反应而得的可熔酚醛树脂、利用酸催化剂使其进行缩合反应而得的线型酚醛清漆等。另外，也可例示出通过利用酸催化剂对松香加成苯酚并进行热聚合而得的松香酚树脂等。

这些当中，特别优选为软化点为80～160℃的氢化松香系；更优选为酸值为2～10mg KOH/g、羟值为5mg KOH/g以下的氢化松香系。

另外，本发明的多元醇组合物(A)也可含有酮树脂。作为酮树脂，可举出公知惯用者，可适合使用甲醛树脂、环己酮·甲醛树脂、或酮醛缩合树脂等。

在使用前述酮树脂时，从成为对各种基材的粘接性高且耐湿热性也优异的粘接剂的方面出发，对于前述聚酯多元醇(A)与酮树脂的配合比率(均为固体成分)来说，相对于两者的合计质量，聚酯多元醇(A)优选为30～99.5质量％的范围，更优选为60～99质量％的范围。

本发明的粘接剂也可含有环状酰胺化合物。当本发明的粘接剂含有环状酰胺化合物时，可添加于多元醇组合物(A)，也可添加于异氰酸酯组合物(B)。也可在混合多元醇组合物(A)与异氰酸酯组合物(B)时添加。

通过并用环状酰胺化合物，可使耐湿热性更良好。作为环状酰胺树脂，可举出δ-戊内酰胺、ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、η-辛内酰胺、β-丙内酰胺等，可单独使用或并用二种以上。特别优选使用ε-己内酰胺。

在使用环状酰胺化合物时，其配合量优选相对于多元醇组合物(A)与异氰酸酯组合物(B)的合计每100质量份而为0.1质量份以上，优选为5质量份以下。

进而，作为另一良好的方式，本发明的粘接剂中可并用公知的磷酸类或其衍生物。由此，可进一步提升粘接剂的初始粘接性，解决筋痕浮起等问题。

作为此处所使用的磷酸类或其衍生物，可举出：例如次磷酸、亚磷酸、正磷酸、连二磷酸等磷酸类；例如偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、聚磷酸、超磷酸等缩合磷酸类；例如正磷酸单甲酯、正磷酸单乙酯、正磷酸单丙酯、正磷酸单丁酯、正磷酸单-2-乙基己酯、正磷酸单苯酯、亚磷酸单甲酯、亚磷酸单乙酯、亚磷酸单丙酯、亚磷酸单丁酯、亚磷酸单-2-乙基己酯、亚磷酸单苯酯、正磷酸二-2-乙基己酯、正磷酸二苯酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二-2-乙基己酯、亚磷酸二苯酯等单酯化物、二酯化物、来自缩合磷酸与醇类的单酯化物、二酯化物；例如对前述的磷酸类加成例如环氧乙烷、环氧丙烷等环氧化合物而得者；例如对脂肪族或芳香族的二缩水甘油醚加成前述的磷酸类而得的环氧磷酸酯类等。

上述的磷酸类或其衍生物可使用一种或二种以上。作为含有其的方法，仅单纯予以混入即可。

另外，在本发明的粘接剂中，也可使用粘接促进剂。粘接促进剂可举出硅烷偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系等的偶联剂、环氧树脂等。

作为硅烷偶联剂，可举出例如γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷；β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷；乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷；六甲基二硅氮烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷等。

作为钛酸酯系偶联剂，可举出例如四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、钛酸丁酯二聚物、钛酸四硬脂酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、四辛二醇钛酸酯、乳酸钛、四硬脂氧基钛等。

另外，作为铝系偶联剂，可举出例如乙酰烷氧基二异丙醇铝等。

本发明的反应型粘接剂中，对于多元醇组合物(A)与多异氰酸酯组合物(B)的配合比来说，通过使多元醇组合物(A)所含的羟基的合计摩尔数[OH]与多异氰酸酯组合物(B)所含的异氰酸酯基的摩尔数[NCO]之比[NCO]/[OH]为0.5～30的范围，从而成为反应性优异的双组份型粘接剂。其中，[NCO]/[OH]优选为0.8～20的范围。

本发明的反应型粘接剂可以为溶剂型或无溶剂型中的任一形态。需要说明的是，本发明中所称的“溶剂”是指可溶解本发明所使用的前述多元醇组合物(A)或多异氰酸酯组合物(B)的溶解性高的有机溶剂；所称的“无溶剂”是指不含有这些溶解性高的有机溶剂、特别是乙酸乙酯或甲基乙基酮的形态。具体而言，可举出例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纤素乙酸酯等酯类、丙酮、甲基乙基酮、异丁基酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、二噁烷等醚类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃类、二甲基亚砜、二甲基磺酰胺等。这些当中，通常优选单独或混合使用乙酸乙酯或甲基乙基酮。

在为溶剂型时，溶剂也有时在前述多元醇组合物(A)或多异氰酸酯组合物(B)的制造时作为反应介质来使用，进而在涂装时作为稀释剂来使用。

在本发明的反应型粘接剂为溶剂型时，由于粘度可通过溶剂稀释来降低，因此，所用的前述多元醇组合物(A)或多异氰酸酯组合物(B)即使粘度稍高也可使用。另一方面，在为无溶剂型时，在通过加热来降低粘度这一特性上为低粘度的情形受到重视，作为降低粘度的手段，多异氰酸酯组合物(B)多使用将有助于粘度的芳香族浓度降低者。

本发明的反应型粘接剂也可含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、硅系添加剂、氟系添加剂、流变控制剂、脱泡剂、抗静电剂、防雾剂、金属钝化剂、过氧化物分解剂、阻燃剂、防火剂、补强剂、防锈剂、荧光性增白剂、无机系热射线吸收剂、脱水剂等各种添加剂。

本发明的反应型粘接剂可用于各式各样物质的粘接用途，作为粘接对象，不仅可适用为塑料膜、金属蒸镀膜或者金属箔的反应型粘接剂，自然也可适用为纸、木材、塑料成形品等各式各样素材的基材的反应型粘接剂。

上述各种成分只要根据粘接用途、粘接对象来适宜选择即可。例如，本发明的反应型粘接剂可适用为后述的太阳能电池背板用粘接剂。此时，通过并用环氧树脂、聚碳酸酯多元醇化合物、增粘剂、环状酰胺化合物，从而可使粘接性、耐水解性良好而优选。

(层叠体)

本发明的层叠体是至少在第一基材与第二基材之间层叠粘接剂层而成的层叠体，并且是使用以上详述的本发明的反应型粘接剂作为该粘接剂层的层叠体。具体而言，作为使至少2个基材粘接的粘接剂，只要使用本发明的粘接剂即可。层叠体所具有的基材可为2个以上，此时，例如如第一基材/粘接层/第二基材/粘接层/第三基材...这样，变得粘接层也增加。在本发明中，只要将本发明的反应型粘接剂用于至少一个粘接层即可，另外，也可用于全部的粘接层，没有特别限定。

前述层叠体是至少涂布于第一基材，接着在涂布面层叠第二基材，并使该粘接剂层固化而得者。

具体而言，可举出将本发明的反应型粘接剂利用例如辊涂机涂敷方式涂布于第一基材，接下来，若为溶剂型则经过干燥工序，若为无溶剂型则不经过干燥工序，从而贴合其他基材的方法。涂敷条件为：对于一般的辊涂机来说，优选在加热至25℃～120℃左右的状态下为500～2500mPa·s左右。另外，涂布量优选为0.5～50g/m²，更优选以1.5～20g/m²(干燥质量)左右来使用。

在使用本发明的反应型粘接剂时，在层压后，在常温或加热下，以6～168小时使粘接剂进行固化，从而展现出实用物性。

通常，就粘接剂固化温度来说，通常以15～60度的范围来进行。

作为前述基材，可举出例如广泛用作食品用途的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚苯乙烯膜、聚酰胺膜、聚丙烯腈膜、聚乙烯膜(LLDPE：低密度聚乙烯膜、HDPE：高密度聚乙烯膜)、聚丙烯膜(CPP：未拉伸聚丙烯膜、OPP：双轴拉伸聚丙烯膜)等聚烯烃膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜等。它们可以施加拉伸处理。作为拉伸处理方法，通常为：利用挤出成膜法等将树脂熔融挤出而制成片状后，进行同时双轴拉伸或者逐次双轴拉伸。另外，在为逐次双轴拉伸时，通常为：首先进行纵拉伸处理，接下来进行横拉伸。具体而言，大多采用将利用了辊间的速度差的纵拉伸与使用了拉幅机的横拉伸加以组合的方法。进而，也可以使用在这些层叠用的膜上层叠铝、不锈钢等金属、或者二氧化硅、氧化铝等金属氧化物的蒸镀层而得的膜。

另外，也可举出广泛用作产业用途的包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰基纤维素树脂、聚乙烯醇、ABS树脂、降冰片烯系树脂、环状烯烃系树脂、聚酰亚胺树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的膜。

另外，除了膜以外，还可使用纸、纸板、涂布纸、木材、皮革等多孔基材，此时，为了使粘接剂渗透至基材中，需增加粘接剂的涂布量。

如此所得的层叠体可适用为各式各样的用途，例如食品或医药品、生活用品的包装材料、防护壁材料、屋顶材料、太阳能电池面板材料、电池用包装材料、窗构件、屋外地板材料、照明保护材料、汽车构件、招牌、标签等屋外产业用途、用于注塑成型同时装饰方法等中的装饰用片、清洗用液态清洁剂、厨房用液态清洁剂、浴用液态清洁剂、浴用液态皂、液态洗发精、液态护发素等包装材料等。

(太阳能电池背板)

本发明的反应型粘接剂可如上所述地适用为太阳能电池背板粘接剂，所述太阳能电池背板粘接剂用于制造作为太阳能电池的一个构件的太阳能电池背板。太阳能电池一般成为：在作为受光面侧透明保护构件的玻璃基板与背面侧保护构件(背板)之间，利用EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)膜来密封硅发电元件等太阳能电池单元而成的构成。这些构成材料依照受光侧透明保护构件、配置于表面侧的片状密封树脂、太阳能电池用单元、配置于背面侧的片状密封树脂、以及背板的顺序进行层叠，并使其进行加热真空层压而成为太阳能电池组件。

对于背板来说，要求机械强度、耐候性、耐热性、耐湿热性、耐光性等特性，经常使用将氟系树脂膜与金属箔或聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下称为PET膜)等广泛使用的塑料膜利用粘接剂贴合而得的层叠体。对于此时所使用的粘接剂来说，要求对这些各种膜的高粘接性、用于即使在露天环境下也长期维持粘接性的耐湿热性、层叠体的优异外观等。

本发明的太阳能电池背板为上述本发明的层叠体的一例，包括第一基材、第二基材、以及配置于第一基材与第二基材之间且使第一基材与第二基材贴合的粘接层。此粘接层为上述本发明的粘接剂的固化物(反应产物)。还可以包括其他基材。当本发明的太阳能电池背板除了第一基材、第二基材之外还包括其他基材时，第一基材或第二基材与其他基材可以使用本发明的粘接剂贴合，也可以并非如此。

作为第一基材、第二基材、其他基材，可使用例如纸、由烯烃系树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚氯乙烯系树脂、氟系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚酯系树脂所得的合成树脂膜、铜箔、铝箔之类的金属箔等。

优选为：第一基材与第二基材中的一者为聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物、乙烯·四氟乙烯共聚物等氟系树脂膜，而另一者为金属箔、PET膜。为了提升基材与固化涂膜的密接性，也可以对基材的形成固化涂膜的一侧的面进行表面处理。作为此表面处理，可举出例如电晕处理、等离子体处理、臭氧处理、火焰处理、放射线处理等。

本发明的太阳能电池背板通过在第一基材与第二基材中的一者上涂布本发明的粘接剂，接下来层叠另一者，并使粘接剂固化而得。当粘接剂为溶剂型时，在涂布粘接剂后，经过干燥工序再层叠另一基材。在为无溶剂型时，不需设置干燥工序。

作为涂敷方法，可采用凹版涂布机方式、微凹版涂布机方式、反向涂布机方式、棒涂布机方式、辊涂机方式、模涂布机方式等。

进行涂敷时，将粘接剂的粘度调整成适于涂敷的粘度。例如，在使用辊涂机进行涂布时，在加热至25℃～120℃左右的状态下，粘接剂的粘度优选成为500～2500mPa·s左右。粘接剂的涂布量优选为5～15g/m²(干燥质量)，更优选为5～10g/m²(干燥质量)。

优选在层叠后设置老化工序。以15～60℃、6～168小时左右使粘接剂固化而展现出实用物性。

为了提升背板与后述的密封树脂的粘接性，也可以在太阳能电池背板的与密封树脂接触的面设置涂敷易粘接剂并使其固化而得的易粘接层。或者，为了提升背板的耐候性，也可以在露出至外部的面设置涂敷保护用的涂覆剂并使其固化而得的涂覆层。

(太阳能电池组件)

本发明的太阳能电池组件包括：透明保护构件、太阳能电池用单元、覆盖太阳能电池用单元的整面的密封树脂、以及背板。

太阳能电池用单元例如制成集成型太阳能电池元件，此元件通过在基板上层叠透明电极层、光半导体层及背面电极层，通过分离槽加以分离以形成多个光电转换单元，并将这些光电转换单元电性串联而成。作为光半导体层中的光电转换层，可使用硅、薄膜多晶硅等。进而，其变得可由太阳能电池用单元向组件外部进行电输出。

就作为密封树脂来使用的树脂而言，可使用EVA、PVB(聚乙烯醇缩丁醛)、PIB(聚异丁烯)、烯烃系树脂(特别是接枝改性聚乙烯树脂)、离聚物树脂、硅树脂等，优选使用EVA。就EVA而言，其乙酸乙烯酯含量为10～40质量％，从确保太阳能电池组件的耐热性、物理强度的观点来看，优选为通过热或者光等使EVA交联而成者。

在进行EVA的热交联时，通常使用有机过氧化物，且使用的是在70℃以上的温度下发生分解而产生自由基者。通常使用半衰期10小时的分解温度为50℃以上者，可使用2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷-3、过氧化二(叔丁基)、叔丁基过氧化异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化二异丙苯、α，α’-双(叔丁基过氧异丙基)苯、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、过氧化苯甲酰等。

进行光固化时使用光敏剂，可使用夺氢型(二分子反应型)的二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、异丙基噻吨酮等，作为内部裂解型引发剂，可使用苯偶姻醚、苯甲基二甲基缩酮等，作为α-羟基烷基苯酮型，可使用2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、烷基苯基乙醛酸酯、二乙氧基苯乙酮等。进而，作为α-氨基烷基苯酮型，可使用2-甲基-1-[4(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等、以及酰基氧化膦等。

另外，考虑到与构成太阳能电池组件的玻璃板的粘接，也配合了硅烷偶联剂，配合了乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等。

进而，以促进粘接性及固化为目的，也有时配合了含环氧基的化合物，作为含环氧基的化合物，也有时配合了三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、新戊二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、丙烯酰基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、苯酚缩水甘油基醚、对叔丁基苯基缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁基缩水甘油基醚等化合物、含有环氧基的分子量为数百至数千的寡聚物、重均分子量为数千至数十万的聚合物。

以提升密封树脂的交联、粘接性、机械强度、耐热性、耐湿热性、耐候性等为目的，而添加了含有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或烯丙基的化合物，最一般的为(甲基)丙烯酸衍生物、例如其烷基酯或酰胺。此时，作为烷基，除了甲基、乙基、十二烷基、硬脂基、月桂基等烷基之外，还可举出环己基、四氢糠基、氨乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、3-氯-2-羟丙基等。另外，(甲基)丙烯酸与乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多官能醇的酯也可同样地被使用。作为酰胺，其代表例为丙烯酰胺。另外，作为含有烯丙基的化合物而配合了氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯等。

进而，还可配合各种用来赋予阻燃性的无机化合物、用来赋予耐候性的紫外线吸收剂、用来防止氧化劣化的抗氧化剂。也就是说，构成太阳能电池组件的EVA是为了满足作为太阳能电池组件而言所要求的功能而配合有各种添加剂的树脂组合物。

对于作为太阳能电池组件而进行一体化的方法来说，作为一例，可举出真空层压方式。此方法是例如在加热至100～150℃的真空层压装置的加热板上的仿真玻璃(dummyglass)或金属板上，依照透明保护构件、透明保护构件侧的密封树脂、施有配线的太阳能电池用单元、背板侧的密封树脂以及背板的顺序来层叠并予以静置。其后，关闭真空层压装置，开始减压，保持此减压状态3～10分钟后，从给排气管导入空气，借助压力差而使橡胶制隔膜抵接于上述太阳能电池背板来进行加压。虽然因密封树脂的种类而异，但是通过保持此状态10～40分钟而完成加热真空层压工序。

需要说明的是，真空层压方式只不过为一例，可应用公知的层压方式。

通过使用本发明的背板，可提升太阳能电池组件的耐久性。

实施例

以下，举出具体的合成例、实施例来更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例所限定。需要说明的是，以下各例中，“份”及“％”除非特别指明，则分别表示“质量份”及“质量％”。

(分子量测定方法)

需要说明的是，在本申请实施例中，数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。

测定装置：东曹株式会社制HLC-8320GPC

柱：东曹株式会社制TSKge1 4000HXL、TSKgel 3000HXL、TSKgel 2000HXL、TSKgel1000HXL

检测器：RI(差示折射计)

数据处理：东曹株式会社制Multi-Station GPC-8020modelII

测定条件：

柱温 40℃

展开溶剂 四氢呋喃

流速 0.35ml/分钟

标准：单分散聚苯乙烯

试样：将以树脂固体成分换算计为0.2质量％的四氢呋喃溶液利用微过滤器进行过滤而得者(100μl)

(酸值测定方法)

需要说明的是，在本实施例中，酸值利用下述方法来测定。

精称试样5.0g，添加四氢呋喃30mL使其溶解，使用0.1N氢氧化钾溶液(甲醇性)进行滴定。指示剂使用酚酞。对于测定结果来说，换算成用于中和1g试样所需的氢氧化钾的量，单位设为mg KOH/g。需要说明的是，当试样含有有机溶剂时，使用溶液的不挥发成分值将通过上述测定方法直接测得的酸值换算成固体成分酸值。

(羟值测定方法)

需要说明的是，在本实施例中，羟值利用下述方法来测定。

精称试样4.0g，添加包含乙酸酐/吡啶(容量比1/19)的乙酰化剂25mL，予以密闭而以100℃加热1小时。乙酰化后，添加离子交换水10mL与四氢呋喃100mL，使用0.5N氢氧化钾溶液(醇性)进行滴定。指示剂使用酚酞。对于测定结果来说，换算成用于中和使1g试样乙酰化时所生成的乙酸所需的氢氧化钾的量，单位设为mg KOH/g。需要说明的是，当试样含有有机溶剂时，使用溶液的不挥发成分值将通过上述测定方法直接测得的羟值换算成固体成分羟值。

(玻璃化转变温度测定法)

使用DSC将5mg的试样在30mL/min的氮气气流下从室温以10℃/min升温至200℃后，以10℃/min冷却至-80℃，再次以10℃/min升温至150℃，测定DSC曲线。在第二次升温工序中所观测到的测定结果中，将低温侧的基线延长至高温侧所成的直线与从玻璃化转变的阶梯状部分的曲线的梯度达到最大的点所拉出的切线的交点作为玻璃化转变点，将此时的温度作为玻璃化转变温度。

(制造例1)聚酯多元醇(A-1)的合成

在具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中投入间苯二甲酸(三菱瓦斯化学株式会社制)790.8重量份、对苯二甲酸(三井化学株式会社制)339.4重量份、偏苯三酸酐(三菱瓦斯化学株式会社制)20.0重量份、1，6-己二醇(BASF公司制)738.0重量份、新戊二醇(三菱瓦斯化学株式会社制)107.4重量份及有机钛化合物(Matsumoto Fine Chemical株式会社制“ORGATIX TC-100”)4.0重量份，一边搅拌一边使干燥氮气流入烧瓶內，一边镏去生成的水一边升温至240℃。其后，一边提高真空度至30torr一边进行酯化反应，在树脂酸值达到1.50mgKOH/g以下时使反应停止。将所得的聚酯多元醇利用乙酸乙酯而稀释成树脂固体成分58％，得到数均分子量(Mn)为7000、重均分子量(Mw)为23500、树脂羟值(固体成分换算)为22.4mg KOH/g、树脂酸值(固体成分换算)为1.26mg KOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为2.1℃的聚酯多元醇(A-1)。

(制造例2)聚酯多元醇(A-2)的合成

在具有搅拌棒、温度传感器、冷凝器的烧瓶中投入前述聚酯多元醇(A-1)75.9重量份、乙酸乙酯22.9重量份、六亚甲基二异氰酸酯(Sumika Covestro Urethane株式会社制“Desmodur H”)1.1重量份及有机锡化合物(日东化成株式会社制“NEOSTANN U-130”)0.01重量份，使干燥氮气流入烧瓶內，一边搅拌一边加热至75～78℃而进行链延长反应。在异氰酸酯重量％达到0.05％以下时将反应停止，使用甲基乙基酮以达到树脂固体成分35％的方式进行稀释，从而得到数均分子量(Mn)为14500、重均分子量(Mw)为117500、树脂羟值(固体成分换算)为5.2mg KOH/g、树脂酸值(固体成分换算)为1.75mg KOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为10.0℃的聚酯多元醇(A-2)。

(制造例3)聚酯多元醇(A-3)的合成

在具有搅拌棒、温度传感器、冷凝器的烧瓶中投入前述聚酯多元醇(A-1)75.4重量份、乙酸乙酯23.2重量份、异佛尔酮二异氰酸酯(Evonic公司制)1.4重量份及有机锡化合物0.01重量份，使干燥氮气流入烧瓶内，一边搅拌一边加热至75～78℃而进行链延长反应。在异氰酸酯重量％达到0.05％以下时将反应停止，使用甲基乙基酮以达到树脂固体成分35％的方式进行稀释，从而得到数均分子量(Mn)为13900、重均分子量(Mw)为101700、树脂羟值(固体成分换算)为4.9mg KOH/g、树脂酸值(固体成分换算)为1.57mg KOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为12.8℃的聚酯多元醇(A-3)。

(制造例4)聚酯多元醇(A-4)的合成

在具有搅拌棒、温度传感器、冷凝器的烧瓶中投入前述聚酯多元醇(A-1)74.9重量份、乙酸乙酯23.4重量份、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(东曹株式会社制“Lupranate MT”)1.7重量份及有机锡化合物0.01重量份，使干燥氮气流入烧瓶内，一边搅拌一边加热至75～78℃而进行链延长反应。在异氰酸酯重量％达到0.05％以下时将反应停止，使用甲基乙基酮以达到树脂固体成分35％的方式进行稀释，从而得到数均分子量(Mn)为12000、重均分子量(Mw)为168900、羟值(固体成分换算)为6.8mg KOH/g、酸值(固体成分换算)为1.34mgKOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为14.9℃的聚酯多元醇(A-4)。

(制造例5)聚酯多元醇(A-5)的合成

在具有搅拌棒、温度传感器、冷凝器的烧瓶中投入前述聚酯多元醇(A-1)75.8重量份、乙酸乙酯23.0重量份、甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制“COSMONATE T-80”)1.2重量份及有机锡化合物0.01重量份，使干燥氮气流入烧瓶内，一边搅拌一边加热至75～78℃而进行链延长反应。在异氰酸酯重量％达到0.05％以下时将反应停止，使用甲基乙基酮以达到树脂固体成分35％的方式进行稀释，从而得到数均分子量(Mn)为8900、重均分子量(Mw)为120000、羟值(固体成分换算)为6.8mg KOH/g、酸值(固体成分换算)为1.34mg KOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为15.4℃的聚酯多元醇(A-5)。

(制造例6)聚酯多元醇(AH-1)的合成

在具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中投入癸二酸310重量份、间苯二甲酸420重量份、邻苯二甲酸酐212重量份、偏苯三酸酐11.1重量份、新戊二醇610重量份及有机钛化合物0.7重量份，一边搅拌一边使干燥氮气流入烧瓶内，一边馏去生成的水一边升温至240℃。其后，一边提高真空度至30torr一边进行酯化反应，在酸值达到2.00mg KOH/g以下时将反应停止，冷却至150℃后，使用乙酸乙酯以达到树脂固体成分62.0％的方式进行稀释，从而得到数均分子量(Mn)为6000、重均分子量(Mw)为17000、树脂羟值(固体成分换算)为14.6mg KOH/g、树脂酸值(固体成分换算)为1.94mg KOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为6.0℃的聚酯多元醇(AH-1)。

(粘接剂的配方1)

依照表1～3所示的配方，将多元醇组合物与多异氰酸酯组合物一起混合来调制反应型粘接剂。需要说明的是，表中的配合量为固体成分质量份。

其中，表中的[NCO]/[OH]表示多异氰酸酯组合物所含的异氰酸酯基的摩尔数[NCO]与前述多元醇组合物所含的羟基的摩尔数[OH]之比[NCO]/[OH]。

(评价方法1)

(评价1-1：层压外观)

以125μm厚的PET膜(TORAY株式会社制“Lumirror X10S”)为基材，将上述的反应型粘接剂涂装成4～6g/m²(干燥质量)，将作为贴合用膜的30μm厚的白色聚偏二氟乙烯膜(Arkema公司制“Kyner”)层叠，从而得到评价试样。评价试样以40℃老化72小时后，供予评价。

对前述的评价试样，由白色聚偏二氟乙烯膜侧目视评价层压外观。

○：膜表面平滑

△：膜表面存在少许弧坑(凹陷)

×：膜表面存在大量弧坑(凹陷)

(评价1-2：粘接力)

以30μm厚的铝箔(Toyo Aluminium株式会社制“1N30”)为基材，在铝箔的无光泽面侧，将上述的反应型粘接剂涂装成4～6g/m²(干燥质量)，将作为贴合用膜的70μm厚的CPP膜(东丽膜加工株式会社制“ZK-93KM”)层叠，从而得到评价试样。评价试样以40℃老化72小时后，供予评价。

利用前述评价试样，利用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制“Autograph AGS-J”)，将剥离速度100mm/min下的强度(N/15mm、180°剥离)作为粘接力来进行评价。

(评价1-3：成形加工性)

以30μm厚的铝箔(Toyo Aluminium株式会社制“1N30”)为基材，在铝箔的无光泽面侧，将上述的反应型粘接剂涂装成4～6g/m²(干燥质量)，将作为贴合用膜的25μm厚的拉伸聚酰胺膜(UNITIKA株式会社制“EMBLEM ONBC”层叠。接下来，对铝箔的光泽面也将反应型粘接剂涂装成4～6g/m²(干燥质量)，同样地层叠拉伸聚酰胺膜，从而得到评价试样。评价试样以40℃老化72小时后，切成宽1.5cm×长23cm的长条状而供予评价。

将前述的评价试样以夹头间距离成为10cm的方式保持于拉伸试验机(A&D株式会社“Tensilon万能试验机RTG-1210”)，并以移动速度500mm/min而拉伸至夹头间距离成为12cm，从而对评价试样进行了成形加工。

从经成形加工后的评价试样的聚酰胺膜侧目视判定外观。

○：膜表面平滑

△：膜表面存在斑点状图案、或者在评价试样的端部产生微小龟裂

×：聚酰胺膜剥离、或者评价试样破裂

(评价1-4：粘接剂的耐水解性)

以PTFE膜(日东电工株式会社制“NITOFLON Films No.900UL”)为基材，利用涂抹器涂装上述的反应型粘接剂。使溶剂挥发后，以40℃老化72小时，得到评价试样。

将评价试样在高度加速寿命试验装置(ESPEC株式会社制“EMS-221M”)中于121℃、100％RH保持48小时来进行湿热处理。

通过下述所示的方法，测定初始(老化后)及湿热处理后的粘接剂的凝胶分率，算出湿热处理后的凝胶分率相对于初始的凝胶分率的保持率，评价反应型粘接剂的耐水解性。

◎：保持率为80％以上(实用上特别优异)

○：保持率为50％以上～小于80％(实用上优异)

△：保持率为20％以上～小于50％(实用范围)

×：保持率为0％以上～小于20％

前述反应型粘接剂的凝胶分率通过以下所说明的测定方法来算出。

从评价试样中采取约0.2g的粘接剂层，并放入多孔的茶包中，制作出测定试样。接下来，对测定试样的质量进行测定而作为浸渍前质量。

接着，将测定试样放入装满甲基乙基酮的70ml容器中，于23℃保管24小时。其后，从容器中取出测定试样，在120℃的干燥机中干燥1小时而去除甲基乙基酮。接下来，测定去除甲基乙基酮后的测定试样的质量而作为浸渍后质量。

其后，由下述式算出粘接剂的凝胶分率。

凝胶分率(质量％)＝(A-B)/(C-B)×100

(上述式中，A为浸渍后质量，B为茶包的质量，C为浸渍前质量)。

将结果示于表1～3。

[表1]

[表2]

[表3]

各表中的简称如下所述。

多异氰酸酯B-1：Sumika Covestro Urethane株式会社制“Sumidur N3300”

六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体

NCO基含有率21.8％，固体成分100质量％

多异氰酸酯B-2：Sumika Covestro Urethane株式会社制“Desmodur L75”

甲苯二异氰酸酯的加合物，NCO基含有率13％

乙酸乙酯稀释物，固体成分75质量％

环氧树脂A：DIC株式会社制“EPICLON 860-80SE”

双酚A型环氧树脂环氧当量250g/eq，

乙酸乙酯稀释物，固体成分80质量％

其结果可知：使用了本发明的聚酯多元醇(A)的反应型粘接剂的层压外观、粘接力、成形加工性、耐水解性均优异。

(粘接剂的配方2)

使用上述合成的聚酯多元醇，如下所述地评价作为太阳能电池背板用粘接剂的适应性。

(实施例2-1)

在100份的聚酯多元醇(A-1)中添加7.6份作为多异氰酸酯(B-1)的、脲酸酯型的六亚甲基二异氰酸酯(Sumika Covestro Urethane公司制“Sumidur N3300”)，并以不挥发成分成为35％的方式添加乙酸乙酯，充分地搅拌，从而制作出太阳能电池背板用粘接剂。

(实施例2-2)～(实施例2-4)

以表4所记载的配方，与实施例2-1同样地进行操作而制作出太阳能电池背板用粘接剂。

(比较例2-1)

以表5所记载的配方，与实施例2-1同样地进行操作而制作出太阳能电池背板用粘接剂。

需要说明的是，表中的配合量为固体成分质量比。

(评价方法2)

(评价2-1：层压外观)

以125μm厚的PET膜(TORAY株式会社制“Lumirror X10S”)为基材，在PET膜上将上述的太阳能电池背板用粘接剂涂装成10g/m²(干燥质量)并使溶剂挥发，然后将作为贴合用膜的30μm厚的白色聚偏二氟乙烯膜(Arkema公司制“Kyner”)层叠。其后，以40℃老化72小时，从而得到评价试样。

利用前述的评价试样，从白色聚偏二氟乙烯膜侧目视评价层压外观。

○：膜表面平滑

△：膜表面存在少许弧坑(凹陷)

×：膜表面存在大量弧坑(凹陷)

(评价2-2：粘接力)

以125μm厚的PET膜(TORAY株式会社制“Lumirror X 10S”)为基材，在PET膜上将上述的太阳能电池背板用粘接剂涂装成10g/m²(干燥质量)并使溶剂挥发，然后将作为贴合用膜的30μm厚的白色聚偏二氟乙烯膜(Arkema公司制“Kyner”)层叠。其后，以40℃老化72小时，从而得到评价试样。

对于评价试样，利用拉伸试验机(岛津制作所株式会社制“Autograph AGS-J”)评价了剥离速度100mm/min下的强度(N/15mm、180°剥离)而作为粘接力。测定初始(老化后)的粘接力、以及在高度加速寿命试验装置(ESPEC株式会社制“EMS-221M”)中于121℃、100％RH保持48小时而进行了湿热处理后的粘接力。

(评价2-3：粘接剂的耐水解性)

以PTFE膜(日东电工株式会社制“NITOFLON Films No.900UL”)为基材，利用涂抹器涂装上述的太阳能电池背板用粘接剂。使溶剂挥发后，以40℃老化72小时，从而得到评价试样。

将评价试样在上述高度加速寿命试验装置中于121℃、100％RH保持48小时，进行了湿热处理。

通过下述所示的方法，测定初始(老化后)及湿热处理后的粘接剂的凝胶分率，算出湿热处理后的凝胶分率相对于初始的凝胶分率的保持率，评价了太阳能电池背板用粘接剂的耐水解性。

◎：保持率为80％以上(实用上特别优异)

○：保持率为50％以上～小于80％(实用上优异)

△：保持率为20％以上～小于50％(实用范围)

×：保持率为0％以上～小于20％

上述的太阳能电池背板用粘接剂的凝胶分率通过以下所说明的测定方法来算出。从评价试样中采取约0.2g的粘接剂层，并放入多孔的茶包中，制作出测定试样。接下来，测定测定试样的质量而作为浸渍前质量。接着，将测定试样放入装满甲基乙基酮的70ml容器中，于23℃保管24小时。其后，从容器中取出测定试样，在120℃的干燥机中干燥1小时而去除甲基乙基酮。接下来，测定去除甲基乙基酮后的测定试样的质量而作为浸渍后质量。其后，由下述式算出粘接剂的凝胶分率。

凝胶分率(质量％)＝(A-B)/(C-B)×100

(上述式中，A为浸渍后质量，B为茶包的质量，C为浸渍前质量)。

将结果示于表4、表5。

[表4]

[表5]

由实施例、比较例可知，本发明的太阳能电池背板用粘接剂的层压外观、粘接力、耐水解性优异。

Claims (9)

1.一种聚酯多元醇，其特征在于，其是以多元酸或其衍生物与多元醇为必须原料的聚酯多元醇，其中，

所述多元酸或其衍生物原料的全部为具有芳香族环的多元酸或其衍生物，

数均分子量为3000～100000的范围。

2.如权利要求1所述的聚酯多元醇，其中，

所述多元醇原料包含支链亚烷基二醇。

3.如权利要求1或2所述的聚酯多元醇，其中，

所述聚酯多元醇以多元酸或其衍生物、和多元醇以及多异氰酸酯为必须原料。

4.如权利要求1至3中任一项所述的聚酯多元醇，其中，

所述聚酯多元醇为以多元酸或其衍生物和多元醇为必须原料的聚酯多元醇与多异氰酸酯的反应产物。

5.一种反应型粘接剂，其特征在于，其以包含权利要求1至4中任一项所述的聚酯多元醇的多元醇组合物A与多异氰酸酯组合物B为必须成分。

6.权利要求1至5中任一项所述的太阳能电池背板用粘接剂。

7.一种层叠体，其特征在于，其是至少在第一基材与第二基材之间层叠粘接剂层而成的层叠体，其中，

所述粘接剂层为权利要求5所述的反应型粘接剂。

8.一种太阳能电池背板，其特征在于，其包括权利要求7所述的层叠体。

9.一种太阳能电池组件，其是使权利要求8所述的太阳能电池背板与太阳能电池单元经由密封件进行贴合而得的太阳能电池组件。